CN111214969A - 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用 - Google Patents

一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111214969A
CN111214969A CN201811406178.0A CN201811406178A CN111214969A CN 111214969 A CN111214969 A CN 111214969A CN 201811406178 A CN201811406178 A CN 201811406178A CN 111214969 A CN111214969 A CN 111214969A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyether
film
carbon dioxide
polyamic acid
membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811406178.0A
Other languages
English (en)
Inventor
王丽娜
介兴明
刘丹丹
刘健辉
叶璐
曹义鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201811406178.0A priority Critical patent/CN111214969A/zh
Publication of CN111214969A publication Critical patent/CN111214969A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0013—Casting processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/16—Hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Abstract

本发明涉及一种用于脱碳提纯氢气的CO2优先渗透聚醚共聚酰亚胺膜及其制备方法。由聚醚胺及芳香二胺和芳香二酐单体在非质子型极性溶剂中聚合，经聚酰胺酸溶液化学亚胺化后制得聚酰亚胺再经溶液浇铸制备聚酰亚胺平板气体分离膜。本发明公开的聚聚醚共聚酰亚胺与其他传统聚合物膜材料相比，优先渗透CO2(针对二氧化碳和氢气而言)，且合成条件温和，合成工艺简单，制成的气体分离平板膜成本低，易于产业化，可应用于含CO2体系的混合气体分离。

Description

一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用
技术领域
本发明涉及一种用于脱碳提纯氢气的CO2优先渗透聚醚共聚酰亚胺分离膜及制备方法。
背景技术
气体混合物的膜分离技术的关键是膜材料的选择。自从20世纪70年代掀起气体分离膜研究的高潮以来，几乎所有现有的可以成膜的高分子材料都在气体分离方面均面临共同的问题：凡是透气性好的膜，选择性就低；反之亦然。而工业上所需的分离气体混合物的膜材料应同时具有高选择性和高气体渗透速率，而且还希望其易于加工成膜。芳香聚酰亚胺因具有优良的耐热和耐溶剂性能，已经成为商品化的膜分离材料。对于所要分离气体来说，希望聚酰亚胺气体分离膜同时具有高选择性和高气体渗透速率。还希望该类膜对溶剂具有强的耐受性并易于加工成膜。
US 4,690,873中公开了一种由四羧酸重复单元和由二氨基－二甲基－二亚苯基砜异构体得到的共聚聚酰亚胺气体分离材料。由此材料制备的膜具有很高的二氧化碳/甲烷选择性，但二氧化碳的渗透性却非常低。
US 4,705,540公开了一种聚酰亚胺气体分离膜，其中膜材料由芳香二胺和2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)聚合得到。该膜具有较高的二氧化碳渗透性，但二氧化碳/甲烷的选择性较低。
US 5,042,992公开了一种气体分离膜材料，该材料是由2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)与二氨基－二甲基－二亚苯基砜聚合得到的。该材料具有较高的二氧化碳渗透性和高的二氧化碳/甲烷选择性，但该专利中未涉及此聚酰亚胺对其他气体的分离性能。
US 5,591,250公开了2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)与含羟基或羧基芳香二胺合成聚酰亚胺的制备方法，但其单体中不包含聚醚胺。
此外，上述发明以及公开报道的文献中，传统聚合物气体分离膜材料氢气比CO2优先渗透。脱碳提纯氢气是实现化石能源高效洁净利用的制氢过程的重要环节，采用CO2优先渗透分离膜(CO2/H2分离膜)可望更高效环保地脱碳提纯氢气。但目前CO2/H2分离膜的性能难以满足应用要求。采用CO2优先渗透膜更具优势，这是因为：第一，富氢气体中CO2含量低于H2，因此透过膜的气体更少，分离过程所需膜面积更小；第二，氢气产品处于高压，压力损失更小，便于后续利用；第三，H2在膜的截留侧富集，获得高纯度氢气产品对膜的分离因子要求更低。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于脱碳提纯氢气的CO2优先渗透聚醚共聚酰亚胺分离膜及制备方法，所述膜可用于工业上重要气体混合物的分离，具有高选择性和高透过性的组合特性，同时兼具良好的溶解性能和成膜性。本发明的聚醚共聚酰亚胺膜的特点是聚合物结构的二胺部分包含聚醚二胺，由这种聚合物材料制成的共聚酰亚胺膜表现出CO2比H2优先渗透的特点。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
由聚醚二胺和芳香二胺与芳香二酐按摩尔比1：1.0-1:1.3，溶解于非质子型极性溶剂中，形成质量浓度为1％-40％的溶液。具体如下：在0-25℃，高纯氮气或氩气保护下，将聚醚胺单体在搅拌下溶解于极性溶剂中，待聚醚胺全部溶解加入芳香二胺搅拌制全溶后再分批加入芳香二酐，连续搅拌2-24h，得到聚酰胺酸溶液。
聚酰胺酸溶液用溶液浇铸法经热亚胺化制得聚酰亚胺致密平板膜：将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为1-15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度为60℃-350℃，热亚胺化时间为2-48h。具体如下：使用两端缠绕有一定厚度胶带的玻璃棒将聚酰胺酸溶液在平整洁净的玻璃板上刮平成膜，将玻璃板置入充氮烘箱中，程序升温脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。
气体渗透性能采用气体渗透仪(恒体积-变压)测试，分别测试纯气体H2，N2，CH4和CO2的气体渗透系数。由变压法:根据渗透侧气体压力随着时间的变化可以计算出气体的渗透系数P，计算公式如下:
Figure BDA0001877407220000021
式中:
P:气体的渗透系数，cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1；
V:渗透侧气室体积,cm3；
A:样品膜有效面积,cm2；
T:测试温度，℃；
L:样品膜厚度,cm；
p:膜两侧压力差，MPa；
dp/dt:渗透侧气体压力随时间的变化率。
本发明公开的聚聚醚共聚酰亚胺与其他传统聚合物膜材料相比，优先渗透CO2(针对二氧化碳和氢气而言)，且合成条件温和，合成工艺简单，制成的气体分离平板膜成本低，易于产业化，可应用于含CO2体系的混合气体分离。
具体实施方式
结合实施例详述本发明。
实施例1
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入2.345mmol二端氨基聚乙二醇(分子量2000)，搅拌至均匀后加入间苯二胺7.655mmol，待全部溶解后，分三次加入4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐10.200mmol。在20℃下反应20h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度48微米。气体渗透性能：PCO2＝73.55×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1
αCO2/H2＝3.24；αCO2/N2＝24.73；αCO2/CH4＝8.42。
实施例2
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入2.345mmol二端氨基聚丙二醇(分子量2000)，搅拌至均匀后加入间苯二胺7.655mmol，待全部溶解后，分三次加入4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐10.200mmol。在20℃下反应20h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度52微米。气体渗透性能：PCO2＝26.43×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1
αCO2/H2＝4.15；αCO2/N2＝47.99；αCO2/CH4＝20.03。
实施例3
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入2.345mmol二端氨基聚丙二醇(分子量2000)，搅拌至均匀后加入间苯二胺7.655mmol，待全部溶解后，分三次加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐10.200mmol。在20℃下反应20h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度60微米。气体渗透性能：PCO2＝129.95×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1
αCO2/H2＝4.56；αCO2/N2＝25.85；αCO2/CH4＝6.61。
实施例4
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入2.345mmol二端氨基聚乙二醇(分子量2000)，搅拌至均匀后加入间苯二胺7.655mmol，待全部溶解后，分三次加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐10.200mmol。在20℃下反应20h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度57微米。气体渗透性能：PCO2＝178.31×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1
αCO2/H2＝9.33；αCO2/N2＝53.12；αCO2/CH4＝17.46。
比较例1
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入间苯二胺10.00mmol，待全部溶解后，分三次加入4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐10.20mmol。在20℃下反应4h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度57微米。气体渗透性能：PCO2＝6.55×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1，αCO2/H2＝0.240；αCO2/N2＝21.13；αCO2/CH4＝96.73。
比较例2
将带有机械搅拌、温度计、氮气入口和分水器的100ml干燥四口烧瓶置于20℃恒温水浴中。氮气保护下加入N-甲基吡咯烷酮50ml，在机械搅拌下加入间苯二胺10.00mmol，待全部溶解后，分三次加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐10.20mmol。在20℃下反应20h，得到聚酰胺酸溶液。将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度从60℃逐渐升温至350℃，程序升温，热亚胺化时间为48h。脱净溶剂，完成热亚胺化反应。降温后将玻璃板放入水中使薄膜脱落，得到自支撑的致密平板膜。得到膜厚度57微米。气体渗透性能：PCO2＝0.96×10-10cm3(STP).cm.cm-2.s-1.cmHg-1，αCO2/H2＝0.13；αCO2/N2＝24.59；αCO2/CH4＝61.89。
对比实施例和比较例的测试结果，可见含有聚醚链段的共聚物具有更高的CO2/H2和CO2/N2分离性能，该膜材料可以应用于二氧化碳/氢气、二氧化碳/氮气、二氧化碳/甲烷等气体对的分离。

Claims (9)

1.一种聚醚共聚酰亚胺膜，其特征在于，共聚物具有如下的重复单元的结构式：
Figure FDA0001877407210000011
式中，R是
Figure FDA0001877407210000012
中的一种或二种以上混合物，R’是-CH2-、-O-、-S-、-SO2-、-CO-或-C(CF3)2-中的一种或二种以上；
Ar是
Figure FDA0001877407210000013
Figure FDA0001877407210000014
中的一种或二种以上；
X是-(CH2)3O(C2H4O)Z(CH2)3-20≤Z≤50，-(CH2)3O(C3H6O)w(CH2)3-20≤W≤50，
Figure FDA0001877407210000015
2≤p+s≤10,5≤q≤50中的一种或二种以上；m和n表示相应重复单元的摩尔分数，并且满足0.1≤m≤0.9,0.1≤n≤0.9，且m+n＝1。
2.根据权利要求1所述的聚醚共聚酰亚胺膜，其特征在于，m和n表示无规共聚组成中的重复单元，重均分子量30000-350000。
3.一种权利要求1或2所述的聚醚共聚酰亚胺膜的制备方法，其特征在于，由聚醚二胺和芳香二胺(两种二胺的摩尔比1：0.5-1：20)与芳香二酐按摩尔比1：1.0-1:1.3，溶解于极性溶剂中，形成质量浓度为1％-40％的溶液；首先通过缩聚反应制备聚酰胺酸溶液，再经制膜工艺制成重均分子量30000-350000的聚醚共聚酰亚胺气体分离膜。
4.根据权利要求3所述的极性溶剂包括：N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，苯酚、间甲酚、对氯苯酚中的一种或两种以上。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，聚酰胺酸其工艺步骤如下：在0-25℃，氮气或氩气保护下，将所述的聚醚二胺单体在搅拌下溶解于所述的极性溶剂中，待聚醚二胺全部溶解加入芳香二胺搅拌制全溶后再加入芳香二酐，连续搅拌2-24h，得到聚酰胺酸溶液。
6.根据权利要求3或5所述的聚醚共聚酰亚胺气体分离膜的制备方法，其特征在于，制膜工艺为，将上述聚酰胺酸溶液稀释至质量分数为1-15％后，在玻璃板上浇铸成膜，并将成膜玻璃板置于充氮烘箱中热亚胺化，热亚胺化温度为60℃-350℃，热亚胺化时间为2-48h。
7.一种权利要求1或2所述聚醚共聚酰亚胺膜的应用，其特征在于：该膜材料含二氧化碳杂质气体中二氧化碳的分离去除。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：含二氧化碳杂质气体是指含有二氧化碳的氢气、甲烷、氮气中的一种或二种以上。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：可以应用于二氧化碳/氢气、二氧化碳/甲烷或二氧化碳/氮气等气体对的分离，分离过程CO2优先渗透。
CN201811406178.0A 2018-11-23 2018-11-23 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用 Pending CN111214969A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811406178.0A CN111214969A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811406178.0A CN111214969A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111214969A true CN111214969A (zh) 2020-06-02

Family

ID=70808688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811406178.0A Pending CN111214969A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111214969A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159525A (zh) * 2020-09-30 2021-01-01 天津理工大学 一种微孔网络型聚酰亚胺树脂及其制备方法和气体分离中的用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101700474A (zh) * 2009-11-30 2010-05-05 北京市射线应用研究中心 一种高分子量聚酰亚胺气体分离膜及制备方法
CN101733027A (zh) * 2008-11-12 2010-06-16 中国科学院大连化学物理研究所 含有柔性链段聚醚的聚酰亚胺膜材料及均质膜的制备方法
CN103846022A (zh) * 2012-12-05 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种共聚聚酰亚胺中空纤维气体分离膜的制备方法
CN107261870A (zh) * 2016-04-08 2017-10-20 财团法人纺织产业综合研究所 聚酰亚胺组成物以及分离膜的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101733027A (zh) * 2008-11-12 2010-06-16 中国科学院大连化学物理研究所 含有柔性链段聚醚的聚酰亚胺膜材料及均质膜的制备方法
CN101700474A (zh) * 2009-11-30 2010-05-05 北京市射线应用研究中心 一种高分子量聚酰亚胺气体分离膜及制备方法
CN103846022A (zh) * 2012-12-05 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种共聚聚酰亚胺中空纤维气体分离膜的制备方法
CN107261870A (zh) * 2016-04-08 2017-10-20 财团法人纺织产业综合研究所 聚酰亚胺组成物以及分离膜的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.A.阿德洛瓦 等: "《聚酰亚胺》", 31 May 1981, 机械工业出版社 *
蔺爱国 等: "《新型功能膜技术及其应用》", 30 November 2013, 中国石油大学出版社 *
赵光明: "《功能材料 第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集 2》", 30 November 2007, 国家仪表功能材料工程技术研究中心 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159525A (zh) * 2020-09-30 2021-01-01 天津理工大学 一种微孔网络型聚酰亚胺树脂及其制备方法和气体分离中的用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Mechanically robust thermally rearranged (TR) polymer membranes with spirobisindane for gas separation
Kawakami et al. Gas transport properties of soluble aromatic polyimides with sulfone diamine moieties
US8083834B2 (en) High permeability membrane operated at elevated temperature for upgrading natural gas
US8580012B2 (en) Solvent-resistant asymmetric hollow fiber gas separation membrane, and method for production thereof
JP2004516131A (ja) コポリイミドガス分離膜
CN109937084B (zh) 改进的制备碳分子筛中空纤维膜的方法
Wu et al. Preparation and gas permeation of crown ether-containing co-polyimide with enhanced CO2 selectivity
US20140047976A1 (en) Cardo-Polybenzoxazole Polymer/Copolymer Membranes For Improved Permeability And Method For Fabricating The Same
US11007491B2 (en) Aromatic co-polyimide gas separation membranes derived from 6FDA-6FpDA-type homo-polyimides
CN113631247A (zh) 衍生自6fda-dam型均聚聚酰亚胺的芳族共聚聚酰亚胺气体分离膜
Krea et al. Copoly (alkyl ether imide) membranes as promising candidates for CO2 capture applications
Liu et al. Gas permeability and permselectivity of polyimides prepared from phenylenediamines with methyl substitution at the ortho position
Ye et al. Effect of hexafluoroisopropylidene group contents and treatment temperature on the performance of thermally rearranged poly (hydroxyamide) s membranes
CN111214969A (zh) 一种聚醚共聚酰亚胺膜及制备和应用
US20210324142A1 (en) Cross-linked polyimide membranes and carbon molecular sieve hollow fiber membranes made therefrom
CN114591503B (zh) 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
US11517857B2 (en) Method to make carbon molecular sieve hollow fiber membranes
Suzuki et al. Effect of end group modification on gas transport properties of 6FDA-TAPOB hyperbranched polyimide-silica hybrid membranes
Xiao et al. Synthetic 6FDA‐ODA copolyimide membranes for gas separation and pervaporation: Correlation of separation properties with diamine monomers
Li et al. Gas separation properties of aromatic polyetherimides from 1, 4‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy) benzene dianhydride and 3, 5‐diaminobenzic acid or its esters
CN112870998A (zh) 一种可溶性聚（硅氧烷-共-酰亚胺）嵌段共聚膜及制备和应用
CN116769162A (zh) 一种用于气体分离的聚酰亚胺膜及其制备方法
Zheng et al. Gas Separation Properties of Polyimide Membranes Based on 2, 2-Bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane
CN112480406A (zh) 高渗透高选择聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN117861467A (zh) 一种共聚聚酰亚胺气体分离膜材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200602

RJ01 Rejection of invention patent application after publication