CN110713598A - 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法 - Google Patents

一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110713598A
CN110713598A CN201911159677.9A CN201911159677A CN110713598A CN 110713598 A CN110713598 A CN 110713598A CN 201911159677 A CN201911159677 A CN 201911159677A CN 110713598 A CN110713598 A CN 110713598A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimide
temperature
polyamic acid
solution
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911159677.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘丽
苑成策
李达志
杜韫哲
黄玉东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201911159677.9A priority Critical patent/CN110713598A/zh
Publication of CN110713598A publication Critical patent/CN110713598A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C08G73/1053—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the tetracarboxylic moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C08G73/1082—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the tetracarboxylic moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Abstract

本发明公开了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，属于高分子材料领域，具体方案如下：一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，包括如下步骤：步骤一：单体与溶剂的干燥；步骤二：聚酰胺酸的室温合成；步骤三：聚酰胺酸的低温亚胺化；步骤四：聚酰亚胺粉末的制取。本发明操作简便，亚胺化过程温度低、耗时短，优选配方可以省去催化剂，所得聚酰亚胺溶解性好，利于加工成型。

Description

一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺是最常用的热塑性工程塑料，相较于常用的热固性树脂，其具有更优异的机械性能、耐热性、可加工性及可回收性，因此在先进复合材料、涂料、航空航天、分离膜、光刻胶、微电子等高端领域已有广泛的应用。
目前聚酰亚胺的合成方法已经发展的非常完善，以先合成聚酰胺酸，再进行亚胺化的两步法为最常见的合成方法。常见的亚胺化方法为热亚胺化与化学亚胺化两种，其中热亚胺化适用范围广且亚胺化程度高，但需高温条件及真空或惰性气体环境；化学亚胺化往往需要催化剂与除水剂配合使用，产物的纯化与催化剂的回收都有一定的难度。
因此，开发一种亚胺化过程节约能源，产物易纯化的聚酰亚胺是很有必要的。同时为了提高聚酰亚胺的可加工性，能够溶于常见有机溶剂是很重要的特性。
发明内容
为了克服现有技术的局限，以提高聚酰亚胺的可加工性和节约能量为目的，本发明提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，该方法操作简便，亚胺化过程温度低、耗时短，优选配方可以省去催化剂，所得聚酰亚胺溶解性好，利于加工成型。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、单体与溶剂的干燥：将二酐单体、二胺单体和有机溶剂进行干燥；
步骤二、聚酰胺酸的室温合成：将二酐单体和二胺单体按摩尔比为0.98～1.02：1的比例溶解于有机溶剂中，体系质量浓度为10～15％，反应温度为20～35℃，反应时间为6～12h，得到聚酰胺酸溶液；
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化：用所述有机溶剂将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为5～10％，加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐、丙酸酐中的一种或两种的混合物作为除水剂，在20～80℃下搅拌反应1～480min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液；
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；使用乙醇水溶液对絮状沉淀进行5～10次冲洗后，干燥制得可溶型聚酰亚胺粉末。
进一步的，步骤一中，所述二酐单体为均四苯甲酸酐、4,4’-联苯醚二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐、3,3’4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4’-联苯醚二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐中的一种或多种；所述二胺单体为4,4’-二氨基二苯醚、对苯二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3'-甲撑二苯胺、4,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-乙烯二苯胺中的一种或多种；所述有机溶剂为二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜中的一种或多种。
进一步的，步骤一中，采用普通烘箱或真空烘箱对二酐单体、二胺单体和有机溶剂进行干燥，干燥温度为40～90℃，干燥时间为2～12h。
优选的，步骤二中，反应结束后需将体系静置24～48h将反应过程中产生的气泡排净。
优选的，步骤三中，向稀释后的聚酰胺酸溶液中加入与聚酰胺酸摩尔数之比为1-4:1的乙二胺、三乙胺、苯并咪唑、吡啶、喹啉中的一种作为催化剂。
进一步的，步骤四中，乙醇水溶液为水和乙醇以任意比例混合的溶液。
进一步的，步骤四中，絮状沉淀的干燥温度为70-90℃，干燥时间为2-6h。
本发明具有如下优点：
本发明使用较为简便的方法，解决了聚酰胺酸亚胺化过程中耗能高或使用不可回收催化剂的问题，提供了一种可行的、绿色低能耗的可溶型聚酰亚胺合成方法，对聚酰亚胺的绿色生产具有重要意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
本实施例提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、单体与溶剂的干燥：
将所用二酐单体、二胺单体与有机溶剂分别置于真空烘箱中以45℃烘干6h，完全除去其中所含水分。
步骤二、有机溶剂体系中聚酰胺酸的合成：
使用2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐和4,4’-联苯醚二酐各一半作为二酐单体，4,4’-二氨基二苯醚作为二胺单体，二甲基乙酰胺作为有机溶剂；投料酐胺比为0.99：1，体系质量浓度为12％，反应温度为20℃，搅拌下反应持续7h，反应完毕后静置40h除去体系中气泡，得到聚酰胺酸溶液。
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化：
将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为5％；仅加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐作为除水剂；加入聚酰胺酸摩尔数之比为2:1的吡啶作为催化剂；在45℃下搅拌反应240min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液，溶液仍保持澄清透明。
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：
将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；将絮状沉淀经抽滤滤出，使用乙醇水溶液进行6次冲洗后，90℃下干燥4h制得可溶型聚酰亚胺粉末。其中乙醇水溶液为水与乙醇的混溶溶液，水和乙醇的体积比为1:1。
实施例2
本实施例提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、单体与溶剂的干燥：
将所用二酐单体、二胺单体与有机溶剂分别置于真空烘箱中以45℃烘干4h，完全除去其中所含水分。
步骤二、有机溶剂体系中聚酰胺酸的合成：
使用2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐作为二酐单体，4,4’-二氨基二苯醚作为二胺单体，二甲基甲酰胺作为有机溶剂；投料酐胺比为1.02：1，体系质量浓度为10％，反应温度为25℃，搅拌下反应持续6h，反应完毕后静置36h除去体系中气泡，得到聚酰胺酸溶液。
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化：
将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为8％；仅加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐作为除水剂；加入聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的苯并咪唑作为催化剂；在40℃下搅拌反应120min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液，溶液仍保持澄清透明。
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：
将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；将絮状沉淀经抽滤滤出，使用乙醇水溶液进行8次冲洗后，70℃干燥3h制得可溶型聚酰亚胺粉末。其中乙醇水溶液为水与乙醇的混溶溶液，水和乙醇的体积比为1:5。
实施例3
本实施例提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、单体与溶剂的干燥：
将所用二酐单体、二胺单体与有机溶剂分别置于真空烘箱中以40℃烘干8h，完全除去其中所含水分。
步骤二、有机溶剂体系中聚酰胺酸的合成：
使用2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐作为二酐单体，3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷作为二胺单体，二甲基乙酰胺作为有机溶剂；投料酐胺比为1.01：1，体系质量浓度为13％，反应温度为20℃，搅拌下反应持续10h，反应完毕后静置24h除去体系中气泡，得到聚酰胺酸溶液。
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化
将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为5％；仅加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐作为除水剂；不加入催化剂；在50℃下搅拌反应10min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液，溶液仍保持澄清透明。
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：
将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；将絮状沉淀经抽滤滤出，使用乙醇水溶液进行10次冲洗后，80℃干燥6h制得可溶型聚酰亚胺粉末。其中乙醇水溶液为水与乙醇的混溶溶液，水和乙醇的体积比为1:1。
实施例4
本实施例提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、单体与溶剂的干燥：
将所用二酐单体、二胺单体与有机溶剂分别置于真空烘箱中以60℃烘干12h，完全除去其中所含水分。
步骤二、有机溶剂体系中聚酰胺酸的合成：
使用均四苯甲酸酐和4,4’-联苯醚二酐各一半作为二酐单体，对苯二胺和3,3'-甲撑二苯胺各一半作为二胺单体，二甲基亚砜作为有机溶剂；投料酐胺比为0.98：1，体系质量浓度为14％，反应温度为30℃，搅拌下反应持续12h，反应完毕后静置30h除去体系中气泡，得到聚酰胺酸溶液。
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化
将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为7％；仅加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐作为除水剂；加入聚酰胺酸摩尔数之比为1:1的三乙胺作为催化剂；在60℃下搅拌反应480min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液，溶液仍保持澄清透明。
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：
将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；将絮状沉淀经抽滤滤出，使用乙醇水溶液进行5次冲洗后，70℃干燥2h制得可溶型聚酰亚胺粉末。其中乙醇水溶液为水与乙醇的混溶溶液，水和乙醇的体积比为1:10。
实施例5
本实施例提供了一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、单体与溶剂的干燥：
将所用二酐单体、二胺单体与有机溶剂分别置于真空烘箱中以80℃烘干2h，完全除去其中所含水分。
步骤二、有机溶剂体系中聚酰胺酸的合成：
使用3,3’4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐和1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐的混合作为二酐单体，4,4'-二氨基二苯甲酮和4,4'-乙烯二苯胺的混合作为二胺单体，二甲基乙酰胺和二甲基亚砜的混合作为有机溶剂；投料酐胺比为1：1，体系质量浓度为15％，反应温度为35℃，搅拌下反应持续8h，反应完毕后静置48h除去体系中气泡，得到聚酰胺酸溶液。
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化
将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为10％；仅加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐作为除水剂；加入聚酰胺酸摩尔数之比为3:1的苯并咪唑作为催化剂；在80℃下搅拌反应1min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液，溶液仍保持澄清透明。
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：
将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；将絮状沉淀经抽滤滤出，使用乙醇水溶液进行7次冲洗后，75℃干燥3h制得可溶型聚酰亚胺粉末。其中乙醇水溶液为水与乙醇的混溶溶液，水和乙醇的体积比为1:8。

Claims (7)

1.一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一、单体与溶剂的干燥：将二酐单体、二胺单体和有机溶剂进行干燥；
步骤二、聚酰胺酸的室温合成：将二酐单体和二胺单体按摩尔比为0.98～1.02：1的比例溶解于有机溶剂中，体系质量浓度为10～15％，反应温度为20～35℃，反应时间为6～12h，得到聚酰胺酸溶液；
步骤三、聚酰胺酸的低温亚胺化：用所述有机溶剂将步骤二中制得的聚酰胺酸溶液稀释至重量分数为5～10％，加入与聚酰胺酸摩尔数之比为4:1的乙酸酐、丙酸酐中的一种或两种的混合物作为除水剂，在20～80℃下搅拌反应1～480min完成聚酰胺酸的低温亚胺化，得到聚酰亚胺溶液；
步骤四、聚酰亚胺粉末的制取：将步骤三中所得聚酰亚胺溶液，投入过量的乙醇水溶液中，产生黄色絮状沉淀；使用乙醇水溶液对絮状沉淀进行5～10次冲洗后，干燥制得可溶型聚酰亚胺粉末。
2.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤一中，所述二酐单体为均四苯甲酸酐、4,4’-联苯醚二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐、3,3’4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4’-联苯醚二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐中的一种或多种；所述二胺单体为4,4’-二氨基二苯醚、对苯二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3'-甲撑二苯胺、4,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-乙烯二苯胺中的一种或多种；所述有机溶剂为二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤一中，采用普通烘箱或真空烘箱对二酐单体、二胺单体和有机溶剂进行干燥，干燥温度为40～90℃，干燥时间为2～12h。
4.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤二中，反应结束后需将体系静置24～48h将反应过程中产生的气泡排净。
5.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤三中，向稀释后的聚酰胺酸溶液中加入与聚酰胺酸摩尔数之比为1-4:1的乙二胺、三乙胺、苯并咪唑、吡啶、喹啉中的一种作为催化剂。
6.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤四中，乙醇水溶液为水和乙醇以任意比例混合的溶液。
7.根据权利要求1所述的一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤四中，絮状沉淀的干燥温度为70-90℃，干燥时间为2-6h。
CN201911159677.9A 2019-11-22 2019-11-22 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法 Pending CN110713598A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911159677.9A CN110713598A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911159677.9A CN110713598A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110713598A true CN110713598A (zh) 2020-01-21

Family

ID=69215372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911159677.9A Pending CN110713598A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110713598A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114591503A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
CN117487161A (zh) * 2023-11-23 2024-02-02 矽时代材料科技股份有限公司 一种水溶性聚酰亚胺材料的制备工艺及应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0083690A1 (en) * 1982-01-08 1983-07-20 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide acid composition for preparing polyimide and process for preparing polyimide from the same
CN102911359A (zh) * 2012-10-19 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种透明聚酰亚胺及其制备方法
CN103788650A (zh) * 2013-12-31 2014-05-14 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 一种无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN105506769A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 江苏先诺新材料科技有限公司 一种聚酰胺酸沉析纤维和聚酰亚胺沉析纤维及其制备方法
CN107162922A (zh) * 2017-05-24 2017-09-15 吉林大学 一种含烯丙基聚酰亚胺二胺单体及其聚酰亚胺聚合物与制备方法
CN107602857A (zh) * 2017-09-11 2018-01-19 中国石油大学(华东) 聚酰亚胺的制备方法及应用
CN107722272A (zh) * 2017-10-25 2018-02-23 湖北鼎龙控股股份有限公司 聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN108192097A (zh) * 2017-12-01 2018-06-22 中国航空工业集团公司基础技术研究院 一种可溶热塑性聚酰亚胺及其超细粉制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0083690A1 (en) * 1982-01-08 1983-07-20 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide acid composition for preparing polyimide and process for preparing polyimide from the same
CN102911359A (zh) * 2012-10-19 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种透明聚酰亚胺及其制备方法
CN103788650A (zh) * 2013-12-31 2014-05-14 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 一种无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN105506769A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 江苏先诺新材料科技有限公司 一种聚酰胺酸沉析纤维和聚酰亚胺沉析纤维及其制备方法
CN107162922A (zh) * 2017-05-24 2017-09-15 吉林大学 一种含烯丙基聚酰亚胺二胺单体及其聚酰亚胺聚合物与制备方法
CN107602857A (zh) * 2017-09-11 2018-01-19 中国石油大学(华东) 聚酰亚胺的制备方法及应用
CN107722272A (zh) * 2017-10-25 2018-02-23 湖北鼎龙控股股份有限公司 聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN108192097A (zh) * 2017-12-01 2018-06-22 中国航空工业集团公司基础技术研究院 一种可溶热塑性聚酰亚胺及其超细粉制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KURITA等: "《Polyisoimides: Synthesis and Evaluation as Efficient Precursors for Polyimides》", 《MACROMOLECULES》 *
丁孟贤: "《聚酰亚胺-化学、结构与性能的关系及材料》", 31 December 2006, 科学出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114591503A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
CN114591503B (zh) * 2020-12-03 2023-07-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
CN117487161A (zh) * 2023-11-23 2024-02-02 矽时代材料科技股份有限公司 一种水溶性聚酰亚胺材料的制备工艺及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106674560B (zh) 一种含有冠醚微孔的聚酰亚胺类自具微孔聚合物膜及其制备方法
CN102604091B (zh) 一种含苯并咪唑单元聚酰亚胺及其制备方法
CN105566630B (zh) 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN101700474B (zh) 一种高分子量聚酰亚胺气体分离膜及制备方法
CN111019133B (zh) 气体分离膜用聚酰亚胺树脂及其制法、采用其制备聚酰亚胺气体分离膜的方法
CN105348551B (zh) 一种聚酰亚胺多孔膜及其制备方法
CN106279685A (zh) 基于特勒格碱结构的聚酰亚胺材料、其制备方法及应用
CN110713598A (zh) 一种可溶型低温亚胺化聚酰亚胺的制备方法
CN108114615A (zh) 一种聚酰亚胺气体分离膜材料及制备和应用
CN106188551B (zh) 一种半芳香族聚酰亚胺改性尼龙及其制备方法和半芳香族聚酰亚胺的制备方法
CN111533907A (zh) 一种含苯并咪唑结构的耐热聚酰亚胺模塑粉的制备方法
CN105175721A (zh) 一种制备分子量分布均一的聚酰亚胺模塑粉的方法
CN111116912B (zh) 聚酰亚胺树脂及其制法、采用其制备聚酰亚胺薄膜/交联型聚酰亚胺薄膜的方法
CN104710789A (zh) 一种聚酰亚胺模塑粉的制备方法
CN104371102A (zh) 一种负性光敏聚酰亚胺及其制备方法
KR102152278B1 (ko) Bcda 기반의 부분-지환족 폴리이미드 기체분리막 소재 및 이의 제조방법
CN114797506B (zh) 一种离子化聚酰亚胺气体分离膜的制备方法和应用
CN114591503B (zh) 一种可溶聚（苯并咪唑-共-酰亚胺）聚合物及其制备和应用
CN113717384B (zh) 一种改性聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法
CN1428360A (zh) 一种制备聚酰亚胺模塑粉的方法
CN110862539A (zh) 一种聚酰亚胺的绿色制备方法
CN112048062B (zh) 氯化胆碱尿素低共熔溶剂催化聚酰胺酸脱水制取聚酰亚胺
CN109369915B (zh) 一种合成聚酰亚胺的方法
CN111349238B (zh) 一种聚醚酰亚胺及其制备工艺
CN114230791A (zh) 本征型低介电含氟聚酰亚胺薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200121