CN114574148B - 一种生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法。取聚乳酸多元醇，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液、二环己基碳二亚胺、二异氰酸酯、有机铋催化剂、三乙胺、二乙醇胺溶液，制备得到生物基聚氨酯胶；取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二甲基环己胺、表面活性剂AEO‑3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV‑326，搅拌、过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶，该生物基聚氨酯压敏胶具有良好的力学性能以及导电性能，符合工业生产需求。

Description

一种生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及压敏胶技术领域，具体为一种生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法。
背景技术
聚乳酸是一种重要的可生物降解高分子材料。聚乳酸由玉米或薯类淀粉为基本原料加工制成，在自然界中可生物降解生成二氧化碳和水，因而是一种绿色的、对环境友好的材料。聚乳酸具有与聚烯烃相当的力学强度和加工性能。但是其气体阻隔性差、耐热性较差、脆性大、结晶速度慢、结晶度低等缺点，限制了聚乳酸的进一步应用。尤其是聚乳酸具有韧性差和不导电的缺点，不能应用于需要导电性能的压敏胶领域。因此需要对聚乳酸进行改性，如共混、共聚、纳米复合，以此满足生物基聚氨酯压敏胶所需的性能。
为了解决上述问题，本发明公开了一种具有导电性且力学性能好的生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物基聚氨酯压敏胶及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一：取油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在40-60℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在50-80℃下升温反应4-6h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应5-20min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶；
步骤二：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3-4h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
较为优化地，步骤一中，生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，60-100份聚乳酸多元醇、60-80份丁酮、0.5-3份二环己基碳二亚胺、40-70份二异氰酸酯、0.2-0.5份有机铋催化剂、6-14份中和剂三乙胺、5-10份扩链剂二乙醇胺、6-10份硫酸钙晶须分散液、6-10份二硫化钼分散液。
较为优化地，步骤二中，生物基聚氨酯压敏胶包括以下成分：按照重量计，85-95份生物基聚氨酯胶、5-10份多亚甲基多苯基多异氰酸酯、1-3份二甲基环己胺、0.5-1份表面活性剂AEO-3、0.5-1份抗氧剂1010、0.5-1份紫外线吸收剂UV-326。
较为优化地，步骤一中，油酸钠改性硫酸钙晶须的制备方法为：取油酸钠、去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至48-52℃，加入硫酸钙晶须，反应10-20min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
较为优化地，步骤一中，接枝氯聚硅烷的二硫化钼的制备方法为：取氯聚硅烷溶液、氮化碳改性的二硫化钼、去离子水，搅拌2-3h，旋转蒸发，在-1-1℃下冷却10-12h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
较为优化地，氯聚硅烷溶液的制备方法为：取甲苯、二氯甲基苯基硅烷，搅拌均匀，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取钠、甲苯，在氮气保护下，加热搅拌15-25min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3-3.5h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液。
较为优化地，氮化碳改性的二硫化钼的制备方法为：包括以下步骤：
S1：取二氰二胺，升温至540-550℃保温5-6h，冷却，加入盐酸，反应44-48h，洗涤，得到酸化氮化碳；
S2：取酸化氮化碳、去离子水超声分散2-2.5h，离心10-15min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入钼酸铵、硫脲，搅拌60-80min，在210-220℃下反应22-24h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
S3：取氮化碳改性的二硫化钼、正己烷，在氮气保护下，加入正丁基锂溶液，在78-80℃下回流反应44-48h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取嵌锂二硫化钼粉末，加入去离子水，超声分散，离心，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
(1)使用聚乳酸多元醇制得的生物基压敏胶，绿色环保，利于降解，完全降解耗费的时间短。其次加入了硫酸钙晶须分散液提高了压敏胶的粘性、剥离强度，添加二硫化钼分散液，增强了压敏胶的导电性。
(2)硫酸钙晶须具有稳定的外形、高强度、高韧度，添加在聚氨酯压敏胶中可以提高压敏胶的粘度以及剥离强度。但是，由于硫酸钙晶须为无机填料，与压敏胶其他组份相容性较差，如果将硫酸钙晶须直接加入压敏胶体系中，体系容易不稳定，出现沉淀，影响压敏胶的性能。因此，需要对硫酸钙晶须进行改性，使其表面含有双键，增强其与压敏胶组份的相容性。使用油酸钠对硫酸钙晶须进行改性，油酸钠的烷基链含有碳碳双键，碳碳双键为聚合反应提供了条件；油酸钠的羧基具有良好和金属离子结合的能力，对于含钙的矿物表面具有良好的吸附能力；利用油酸钠羧基易于和钙离子结合的特点，可以将双键引入到硫酸钙晶须的表面。以油酸钠作为改性剂，使用水相作为溶剂，成功的在硫酸钙晶须的表面吸附了油酸根，制备了接枝碳碳双键的硫酸钙晶须。使用油酸根改性的硫酸钙晶须提高了压敏胶的粘结强度、拉伸强度。
(3)使用酸化氮化碳对二硫化钼进行改性，酸化氮化碳的引入，能有效抑制二硫化钼片层之间的团聚，同时扩大了氮化碳改性的二硫化钼纳米复合物的层间距。增大的层间距和较高的比表面积使得氮化碳改性的二硫化钼具有更多的活性位点，利于下一步二硫化钼能有更多的活性位点与聚硅烷进行接枝反应。
在二硫化钼上接枝氯聚硅烷，含氯聚硅烷端头的Si-C1键极易发生异裂，氯原子离去形成氯负离子，使得与其相连的硅原子带正电荷，二硫化钼剥层后表面硫原子带负电荷，带正电荷的硅离子能与二硫化钼表面带负电荷的硫离子相互吸引，并形成Si-S键，通过Si-S键将聚硅烷与二硫化钼链接在一起，聚硅烷为富电子而缺空穴物质，二硫化钼为缺电子有空穴物质，二者复合，提高了压敏胶的导电性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
步骤一：取0.3g油酸钠、300ml去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至50℃，加入10g硫酸钙晶须，反应15min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
步骤二：取1g二氰二胺，升温至545℃保温5.5h，冷却，加入20ml盐酸，反应46h，洗涤，得到酸化氮化碳；
取0.3g酸化氮化碳、10ml去离子水超声分散2.2h，离心13min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入0.72g钼酸铵、0.87g硫脲，搅拌70min，在215℃下反应23h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
取3g氮化碳改性的二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在79℃下回流反应46h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散35min，在7700rpm下离心33min，取上层分散液，在7700rpm下离心13min，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液；
取20ml甲苯、2.2g二氯甲基苯基硅烷，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取0.62g钠、40ml甲苯，在氮气保护下，加热搅拌20min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3.2h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液；
取1.2g氯聚硅烷溶液、40ml氮化碳改性的二硫化钼分散液，搅拌2.5h，旋转蒸发，在0℃下冷却11h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
步骤三：取3g油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取1.5g接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于10m1乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在50℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在65℃下升温反应5h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应13min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，80份聚乳酸多元醇、70份丁酮、2份二环己基碳二亚胺、60份二异氰酸酯、0.3份有机铋催化剂、10份中和剂三乙胺、7份扩链剂二乙醇胺、8份硫酸钙晶须分散液、8份二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
90份生物基聚氨酯胶、7份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、2份二甲基环己胺、0.7份表面活性剂AEO-3、0.7份抗氧剂1010、0.7份紫外线吸收剂UV-326。
实施例2
步骤一：取0.3g油酸钠、300ml去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至48℃，加入10g硫酸钙晶须，反应10min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
步骤二：取1g二氰二胺，升温至540℃保温5h，冷却，加入20ml盐酸，反应44h，洗涤，得到酸化氮化碳；
取0.3g酸化氮化碳、10m1去离子水超声分散2h，离心10min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入0.72g钼酸铵、0.87g硫脲，搅拌60min，在210℃下反应22h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
取3g氮化碳改性的二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在78℃下回流反应44h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散30min，在7500rpm下离心30min，取上层分散液，在7500rpm下离心10min，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液；
取20ml甲苯、2.2g二氯甲基苯基硅烷，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取0.62g钠、40ml甲苯，在氮气保护下，加热搅拌15min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液；
取1.2g氯聚硅烷溶液、40ml氮化碳改性的二硫化钼分散液，搅拌2h，旋转蒸发，在-1℃下冷却10h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
步骤三：取3g油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取1.5g接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在40℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在50℃下升温反应4h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应5min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，60份聚乳酸多元醇、60份丁酮、0.5份二环己基碳二亚胺、40份二异氰酸酯、0.2份有机铋催化剂、6份中和剂三乙胺、5份扩链剂二乙醇胺、6份硫酸钙晶须分散液、6份接二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌2h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
85份生物基聚氨酯胶、5份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、1份二甲基环己胺、0.5份表面活性剂AEO-3、0.5份抗氧剂1010、0.5份紫外线吸收剂UV-326。
实施例3
步骤一：取0.3g油酸钠、300ml去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至52℃，加入10g硫酸钙晶须，反应20min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
步骤二：取1g二氰二胺，升温至550℃保温6h，冷却，加入20ml盐酸，反应48h，洗涤，得到酸化氮化碳；
取0.3g酸化氮化碳、10ml去离子水超声分散2.5h，离心15min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入0.72g钼酸铵、0.87g硫脲，搅拌80min，在220℃下反应24h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
取3g氮化碳改性的二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在80℃下回流反应48h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散40min，在8000rpm下离心35min，取上层分散液，在8000rpm下离心15min，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液；
取20ml甲苯、2.2g二氯甲基苯基硅烷，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取0.62g钠、40ml甲苯，在氮气保护下，加热搅拌25min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3.5h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液；
取1.2g氯聚硅烷溶液、40ml氮化碳改性的二硫化钼分散液，搅拌3h，旋转蒸发，在1℃下冷却12h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
步骤三：取3g油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取1.5g接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在60℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在80℃下升温反应6h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应20min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，100份聚乳酸多元醇、80份丁酮、3份二环己基碳二亚胺、70份二异氰酸酯、0.5份有机铋催化剂、14份中和剂三乙胺、10份扩链剂二乙醇胺、10份硫酸钙晶须分散液、10份二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌4h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
95份生物基聚氨酯胶、10份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、3份二甲基环己胺、1份表面活性剂AEO-3、1份抗氧剂1010、1份紫外线吸收剂UV-326。
实施例4：不使用油酸钠对硫酸钙晶须进行改性，其余与实施例1相同。
步骤一：取1g二氰二胺，升温至545℃保温5.5h，冷却，加入20ml盐酸，反应46h，洗涤，得到酸化氮化碳；
取0.3g酸化氮化碳、10ml去离子水超声分散2.2h，离心13min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入0.72g钼酸铵、0.87g硫脲，搅拌70min，在215℃下反应23h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
取3g氮化碳改性的二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在79℃下回流反应46h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散35min，在7700rpm下离心33min，取上层分散液，在7700rpm下离心13min，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液；
取20ml甲苯、2.2g二氯甲基苯基硅烷，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取0.62g钠、40ml甲苯，在氮气保护下，加热搅拌20min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3.2h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液；
取1.2g氯聚硅烷溶液、40ml氮化碳改性的二硫化钼分散液，搅拌2.5h，旋转蒸发，在0℃下冷却11h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
步骤三：取3g硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取1.5g接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在50℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在65℃下升温反应5h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应13min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，80份聚乳酸多元醇、80份丁酮、2份二环己基碳二亚胺、60份二异氰酸酯、0.3份有机铋催化剂、10份中和剂三乙胺、7份扩链剂二乙醇胺、8份硫酸钙晶须分散液、8份二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
90份生物基聚氨酯胶、7份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、2份二甲基环己胺、0.7份表面活性剂AEO-3、0.7份抗氧剂1010、0.7份紫外线吸收剂UV-326。
实施例5：不使用氮化碳改性二硫化钼，其余与实施例1相同。
步骤一：取0.3g油酸钠、300ml去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至50℃，加入10g硫酸钙晶须，反应15min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
步骤二：取3g二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在79℃下回流反应46h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散35min，在7700rpm下离心33min，取上层分散液，在7700rpm下离心13min，得到二硫化钼分散液；
取20ml甲苯、2.2g二氯甲基苯基硅烷，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取0.62g钠、40ml甲苯，在氮气保护下，加热搅拌20min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3.2h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液；
取1.2g氯聚硅烷溶液、40ml二硫化钼分散液，搅拌2.5h，旋转蒸发，在0℃下冷却11h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼。
步骤三：取3g油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取1.5g接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在50℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在65℃下升温反应5h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应13min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，80份聚乳酸多元醇、80份丁酮、2份二环己基碳二亚胺、60份二异氰酸酯、0.3份有机铋催化剂、10份中和剂三乙胺、7份扩链剂二乙醇胺、8份硫酸钙晶须分散液、8份二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
90份生物基聚氨酯胶、7份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、2份二甲基环己胺、0.7份表面活性剂AEO-3、0.7份抗氧剂1010、0.7份紫外线吸收剂UV-326。
实施例6：不在二硫化钼上接枝氯聚硅烷，其余与实施例1相同。
步骤一：取0.3g油酸钠、300ml去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至50℃，加入10g硫酸钙晶须，反应15min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
步骤二：取1g二氰二胺，升温至545℃保温5.5h，冷却，加入20ml盐酸，反应46h，洗涤，得到酸化氮化碳；
取0.3g酸化氮化碳、10ml去离子水超声分散2.2h，离心13min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入0.72g钼酸铵、0.87g硫脲，搅拌70min，在215℃下反应23h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
取3g氮化碳改性的二硫化钼、20ml正己烷，在氮气保护下，加入20ml正丁基锂溶液，在79℃下回流反应46h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取0.3g嵌锂二硫化钼粉末，加入40ml去离子水搅拌均匀，超声波分散35min，在7700rpm下离心33min，取上层分散液，在7700rpm下离心13min，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液。
步骤三：取3g油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于10ml乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入氮化碳改性的二硫化钼分散液、硫酸钙晶须分散液、搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在50℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在65℃下升温反应5h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应13min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶。
所述生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，80份聚乳酸多元醇、80份丁酮、2份二环己基碳二亚胺、60份二异氰酸酯、0.3份有机铋催化剂、10份中和剂三乙胺、7份扩链剂二乙醇胺、8份硫酸钙晶须分散液、12份氮化碳改性的二硫化钼分散液。
步骤四：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶。
90份生物基聚氨酯胶、7份多亚甲基多苯基多异氰酸酯M20S、2份二甲基环己胺、0.7份表面活性剂AEO-3、0.7份抗氧剂1010、0.7份紫外线吸收剂UV-326。
实验：
取实施例1～实施例6制备得到的生物基聚氨酯压敏胶做性能测试，取压敏胶涂在排线基板一侧，热固化，冷却，用拉力机测试其拉伸强度，得到的数据如下表所示：
结论：实施例4不使用油酸钠对硫酸钙晶须进行改性，压敏胶的拉伸强度小，只有57.9Mpa，压敏胶的粘接性能差；实施例5不使用氮化碳改性二硫化钼，二硫化钼活性位点少，导电率降低；实施例6不在二硫化钼上接枝氯聚硅烷，导电性能最差。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一：取油酸钠改性硫酸钙晶须溶解于乙酸乙酯中，搅拌得到硫酸钙晶须分散液；取接枝氯聚硅烷的二硫化钼溶解于乙酸乙酯中，搅拌得到二硫化钼分散液；
取聚乳酸多元醇溶于丁酮中，加入硫酸钙晶须分散液、二硫化钼分散液，搅拌均匀，加入二环己基碳二亚胺，在40-60℃氮气保护下，加入二异氰酸酯、有机铋催化剂，在50-80℃下升温反应4-6h，得到预聚体；加入中和剂三乙胺，反应5-20min；将扩链剂二乙醇胺溶于水中，得到二乙醇胺溶液，加入二乙醇胺溶液，搅拌，使所述聚合物乳化形成乳液，蒸馏回收乳液中的丙酮，得到生物基聚氨酯胶；
步骤二：取生物基聚氨酯胶、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二甲基环己胺、表面活性剂AEO-3、抗氧剂1010、紫外线吸收剂UV-326，搅拌3-4h，过滤，得到生物基聚氨酯压敏胶；
步骤一中，接枝氯聚硅烷的二硫化钼的制备方法为：取氯聚硅烷溶液、氮化碳改性的二硫化钼、去离子水，搅拌2-3h，旋转蒸发，在-1-1℃下冷却10-12h，抽滤，旋转蒸发，得到接枝氯聚硅烷的二硫化钼；
氮化碳改性的二硫化钼的制备方法为：包括以下步骤：
S1：取二氰二胺，升温至540-550℃保温5-6h，冷却，加入盐酸，反应44-48h，洗涤，得到酸化氮化碳；
S2：取酸化氮化碳、去离子水超声分散2-2.5h，离心10-15min，取上层悬浮液，得到氮化碳悬浮液，加入钼酸铵、硫脲，搅拌60-80min，在210-220℃下反应22-24h，冷却，洗涤，冻干，得到氮化碳改性的二硫化钼；
S3：取氮化碳改性的二硫化钼、正己烷，在氮气保护下，加入正丁基锂溶液，在78-80℃下回流反应44-48h，用正己烷洗涤，干燥，得到嵌锂二硫化钼粉末，取嵌锂二硫化钼粉末，加入去离子水，超声分散，离心，得到氮化碳改性的二硫化钼分散液。
2.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：步骤一中，生物基聚氨酯胶包括以下成分：按照重量计，60-100份聚乳酸多元醇、60-80份丁酮、0.5-3份二环己基碳二亚胺、40-70份二异氰酸酯、0.2-0.5份有机铋催化剂、6-14份中和剂三乙胺、5-10份扩链剂二乙醇胺、6-10份硫酸钙晶须分散液、6-10份二硫化钼分散液。
3.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：步骤二中，生物基聚氨酯压敏胶包括以下成分：按照重量计，85-95份生物基聚氨酯胶、5-10份多亚甲基多苯基多异氰酸酯、1-3份二甲基环己胺、0.5-1份表面活性剂AEO-3、0.5-1份抗氧剂1010、0.5-1份紫外线吸收剂UV-326。
4.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：步骤一中，油酸钠改性硫酸钙晶须的制备方法为：取油酸钠、去离子水，搅拌均匀，在氮气保护下，升温至48-52℃，加入硫酸钙晶须，反应10-20min，过滤，洗涤，干燥，得到油酸钠改性硫酸钙晶须。
5.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于：氯聚硅烷溶液的制备方法为：取甲苯、二氯甲基苯基硅烷，搅拌均匀，得到二氯甲基苯基硅烷溶液，取钠、甲苯，在氮气保护下，加热搅拌15-25min，滴加二氯甲基苯基硅烷溶液，反应3-3.5h，冷却，抽滤，旋转蒸发，得到氯聚硅烷溶液。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种生物基聚氨酯压敏胶的制备方法制备得到的一种生物基聚氨酯压敏胶。
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