CN114057953A - 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 - Google Patents
一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114057953A CN114057953A CN202111551597.5A CN202111551597A CN114057953A CN 114057953 A CN114057953 A CN 114057953A CN 202111551597 A CN202111551597 A CN 202111551597A CN 114057953 A CN114057953 A CN 114057953A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane
- fluorinated acrylic
- acrylic hybrid
- hybrid emulsion
- cross
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
- C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚氨酯‑氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,属于水性聚氨酯制备技术领域。其首先制备丙烯酸双键封端的水性聚氨酯,再采用氟化合物与丙烯酸双键封端的水性聚氨酯合成水性聚氨酯‑氟化丙烯酸杂化乳液,然后加入交联剂使之形成了连续的聚氨酯‑氟化丙烯酸杂化乳液涂膜。本发明制备的涂膜在保证水性聚氨酯硬度、附着力等的同时,由于含氟聚合物其临界表面能较低,可以改善传统水性聚氨酯的耐水性;且由于氟原子的低极化性和强电负性,又可以赋予氟改性水性聚氨酯涂膜耐热性等。经交联后,提高了水性含氟聚氨酯的力学性能,可广泛应用于微电子、建筑、玻璃、木器等的高性能防水、防雾和防污等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,属于水性聚氨酯制备技术领域。
背景技术
水性聚氨酯乳液是一种无毒材料,具有优异的附着力、良好的耐化学性、优异的柔韧性和耐候性,广泛应用于织物、金属、木材、涂料等胶粘剂,特别是涂料领域。为了分散或溶于水,大多数水性聚氨酯分子结构中含有离子基团。不幸的是,由于存在离子基团,干燥的水性聚氨酯薄膜通常是亲水的,这限制了水性聚氨酯作为疏水材料的应用。
通常,强疏水性组分(例如氟化单体)可并入水性聚氨酯结构中以补偿这一缺陷。许多含氟碳侧链的聚合物的低临界表面能主要是由于其表面上的CF3基团含量较高。由于氟原子的低极化和强电负性,氟化聚合物具有许多有用和理想的特性,如高热、化学、老化、热稳定性和热稳定性,以及耐候性、独特的表面性质和低表面能。
改性后的水性聚氨酯-氟化丙烯酸酯乳液有望结合氟丙烯酸酯和聚氨酯的一些优点,如耐水性、优异的力学性能、诱人的附着力和良好的耐化学性。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足之处,提供一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,既能在保证水性聚氨酯硬度、诱人的附着力等的同时又赋予改性聚氨酯涂膜优良的耐水性、优异的力学性能和良好的耐化学性。
本发明的技术方案,一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:首先制备丙烯酸双键封端的水性聚氨酯,再采用氟化合物与丙烯酸双键封端的水性聚氨酯聚合,合成水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液,然后加入交联剂使之形成了连续的聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜。
进一步地,步骤如下:
(1)二聚酸聚酯二元醇前处理:将二聚酸聚酯二元醇升温,真空脱水处理,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇;
(2)双键封端的水性聚氨酯的制备:加入催化剂和二异氰酸酯,升温,滴加步骤(1)所得脱水后的聚碳酸酯二元醇反应,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;控制初聚体温度,加入扩链剂和溶剂A反应;当NCO达到理论值后,降温,然后加入封端剂和阻聚剂反应,当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;降温,加入中和剂,高速剪切,再加入去离子水剪切乳化,减压旋蒸除去溶剂A,得到双键封端的水性聚氨酯;
(3)水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:加入步骤(2)所得的双键封端的水性聚氨酯加热,加入含氟化合物,高速剪切,然后升温,加入引发剂,反应后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(4)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:将交联剂与去离子水混合,然后将其加入到步骤(3)制备的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(5)聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备:将交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在载体表面,制备交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜,高温真空下干燥,高温脱水,即得聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜。
进一步地,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡;
所述扩链剂为二羟甲基丙酸DMPA或二羟甲基丁酸DMBA;
所述封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸羟乙酯。
所述阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚;
所述中和剂为三乙胺;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述交联剂为氮丙啶交联剂,三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)。
进一步地,所述溶剂A为丙酮、丁酮及N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。
进一步地,所述含氟化合物为甲基丙烯酸十二氟庚酯和/或甲基丙烯酸八氟戊酯。
进一步地,步骤(1)中,将二聚酸聚酯二元醇升温至80-100℃、0.08-0.09MPa真空脱水处理30-60min,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇。
进一步地,步骤(2)中,加入催化剂0.02-0.04mmol和二异氰酸酯0.02-0.08mol,将温度升至60-70℃;以1-2滴/s的速度滴加0.01-0.04mol步骤(1)所得脱水后的聚碳酸酯二元醇反应2-3h,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;将初聚体温度控制在78-80℃,加入扩链剂0.005-0.02mol和溶剂A 3-8mL,反应2-3h;当NCO达到理论值后,将温度降至40-50℃,然后加入封端剂0.02-0.08mol和阻聚剂0.001-0.002mol,反应2-3h,直到当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;将反应温度降至25-35℃,加入中和剂0.005-0.02mol,1300-1500r/min高速剪切30-45min,再加入去离子水60-80mL,1300-1500r/min乳化30-60min,0.08-0.1MPa减压旋蒸30-60min除去溶剂A,得到双键封端的水性聚氨酯。
进一步地,步骤(3)中,加入步骤(2)所得的双键封端的水性聚氨酯0.002-0.004mol,并加热到45-55℃,加入含氟化合物0.004-0.008mol,在45-55℃高速剪切25-35min,然后升温至75-85℃,在1-2h内加入引发剂0.001-0.002mol,3-5h后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
进一步地,步骤(4)中,将交联剂与去离子水混合,重量比为1:1,交联剂的量为0.0001-0.0003mol;然后将其加入到步骤(3)所得水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
进一步地,步骤(5)中,将步骤(4)所得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在洁净玻璃片表面制备交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜;厚度控制在1mm以下;在55-65℃,-0.09MPa真空下干燥46-50h,最后在烘箱中75-85℃脱水持续22-26小时,即得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化涂膜。
本发明的有益效果:本发明提供一种水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,在保证水性聚氨酯硬度、诱人的附着力等的同时,由于含氟聚合物其临界表面能较低,可以改善传统水性聚氨酯的耐水性;且由于氟原子的低极化性和强电负性,又可以赋予氟改性水性聚氨酯涂膜耐热性等。经交联后,提高了水性含氟聚氨酯的力学性能。
本发明方法能够制备得到耐水、耐化学性水性含氟聚氨酯。由于氟原子的低极化和强电负性,氟化聚合物具有许多有用和理想的特性,如高热、化学、老化以及耐候性、独特的表面性能和低表面能,特别是含氟丙烯酸能很好地粘附在各种带有丙烯酸基团的基材上。改性水性聚氨酯-氟化丙烯酸乳液有望结合氟化丙烯酸和聚氨酯的一些优点,如耐水性、优异的机械性能、吸引人的附着力和良好的耐化学性,可广泛应用于微电子、建筑、玻璃、木器等的高性能防水、防雾和防污等领域。
附图说明
图1是实施例2所制备的交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜的XPS图象。
图2是实施例2所制备的交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液加入不同交联剂用量的水接触角图象。
具体实施方式
实施例1
(1)二聚酸聚酯二元醇前处理:将二聚酸聚酯二元醇升温至80℃,0.08MPa真空脱水处理60min,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇;
(2)双键封端的水性聚氨酯的制备:将0.03g(0.04mmol)二月桂酸二丁基锡(DTBDL)和4.45g(0.02mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)加入250mL三口烧瓶中将温度升至60℃;滴加20.0g(0.01mol)聚碳酸酯二元醇反应3h,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;将初聚体温度控制在80℃,加入0.67g(0.005mol)二羟甲基丙酸(DMPA)和5.0g丙酮保温反应2.5h;当NCO达到理论值后,将温度降至45℃,然后加入2.60g(0.02mol)甲基丙烯酸羟乙酯和0.12g(0.001mol)对甲氧基苯酚,反应2h,当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;将反应温度降至30℃,加入0.51g(0.005mol)三乙胺中和剂,1500r/min高速剪切45min,再加入80g去离子水,1500r/min剪切乳化50min,0.08MPa减压旋蒸50min除去丙酮,得到双键封端的水性聚氨酯。
(3)水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:首先称取10.0g上述双键封端的水性聚氨酯乳液,加热到50℃,然后加入1.6g(0.004mol)甲基丙烯酸十二氟庚酯,在50℃以1300r/min高速剪切30min,然后升温至80℃,在2h内加入0.23g(0.001mol)过硫酸铵,4h后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
(4)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液:将0.05g(0.0001mol)氮丙啶交联剂与0.05g去离子水混合,然后将其加入到5g上述水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,随后得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(5)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜的制备:将5g交联水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在洁净玻璃片表面制备了水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜。厚度控制在1mm以下。在60℃,-0.09MPa真空下干燥48h,最后在烘箱中80℃脱水持续24小时。即得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜。
实施例2
(1)二聚酸聚酯二元醇前处理:将二聚酸聚酯二元醇升温至100℃,0.09MPa真空脱水处理30min,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇;
(2)双键封端的水性聚氨酯的制备:将0.03g(0.04mmol)二月桂酸二丁基锡(DTBDL)和4.45g(0.02mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)加入250mL三口烧瓶中将温度升至60℃;滴加20.0g(0.01mol)聚碳酸酯二元醇反应3h,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;将初聚体温度控制在78℃,加入0.67g(0.005mol)二羟甲基丙酸(DMPA)和5.0g丙酮保温反应2.5h;当NCO达到理论值后,将温度降至50℃,然后加入2.60g(0.02mol)甲基丙烯酸羟乙酯和0.12g(0.001mol)对甲氧基苯酚,反应2h,当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;将反应温度降至35℃,加入0.51g(0.005mol)三乙胺中和剂,以1500r/min高速剪切30min,再加入80g去离子水,用1500r/min剪切乳化60min,0.08MPa减压旋蒸60min除去丙酮,得到双键封端的水性聚氨酯。
(3)水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:首先称取10.0g上述双键封端的水性聚氨酯乳液,加热到50℃,然后加入1.6g(0.004mol)甲基丙烯酸十二氟庚酯,在50℃高速剪切30min,然后升温至80℃,在2h内加入0.23g(0.001mol)过硫酸铵,4h后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
(4)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液:将0.15g(0.0003mol)氮丙啶交联剂与0.15g去离子水混合,然后将其加入到5g上述水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,随后得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(5)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜的制备:将5g交联水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在洁净玻璃片表面制备了水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜。厚度控制在1mm以下。在60℃,-0.09MPa真空下干燥48h,最后在烘箱中80℃脱水持续24小时,即得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜。
实施例2中所制备的交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜的XPS图像如图1所示,XPS是一种表面化学分析技术,用于分析原始状态或处理后材料的表面化学。根据文献,氟元素的信号峰值出现在688eV左右。
在图1中,在交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜中可以清楚地观察到F(1s)的688.7eV的峰值。这表明F原子成功地存在于聚氨酯表面。此外,由于本发明中仅使用少量IPDI,N(1s)(约400eV)的峰值强度相对较弱。所以通过XPS可以看出成功地将氟元素引入了水性聚氨酯体系,合成了交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸乳液。
实施例2制备的交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸涂膜在不同交联剂含量的水中的接触角具体如图2所示,膜溶胀率如表1所示,当交联剂含量从0增加到3wt%时,薄膜的水接触角没有显著变化,并保持在90.0°以上。同时,膜在水中的溶胀率从9.4%明显下降到6.5%。
表1交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸在不同交联剂含量的水中的接触角和膜溶胀率
交联剂用量(wt%) | 接触角θ(度) | 在水中的溶胀率(%) |
0 | 92.3 | 9.4 |
1 | 92.2 | 8.9 |
3 | 92.6 | 6.5 |
这是由于交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜表面的氟元素含量略高于未交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜表面的氟元素含量。薄膜表面的氟元素含量决定了薄膜的疏水性。氮丙啶与羧基之间发生交联反应。因此,颗粒表面羧基含量明显降低,有利于疏水性的增强。最后,说明交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜更致密,因此水分子难以浸入其中,从而导致溶胀率降低。
Claims (10)
1.一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:首先制备丙烯酸双键封端的水性聚氨酯,再采用氟化合物与丙烯酸双键封端的水性聚氨酯合成水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液,最后加入交联剂使之形成了连续的聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜。
2.如权利要求1所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是步骤如下:
(1)二聚酸聚酯二元醇前处理:将二聚酸聚酯二元醇升温,真空脱水处理,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇;
(2)双键封端的水性聚氨酯的制备:加入催化剂和二异氰酸酯,升温,滴加步骤(1)所得脱水后的聚碳酸酯二元醇反应,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;控制初聚体温度,加入扩链剂和溶剂A反应;当NCO达到理论值后,降温,然后加入封端剂和阻聚剂反应,当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;降温,加入中和剂,高速剪切,再加入去离子水剪切乳化,减压旋蒸除去溶剂A,得到双键封端的水性聚氨酯;
(3)水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:加入步骤(2)所得的双键封端的水性聚氨酯加热,加入含氟化合物,高速剪切,然后升温,加入引发剂,反应后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(4)交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液的制备:将交联剂与去离子水混合,然后将其加入到步骤(3)制备的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液;
(5)聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备:将交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在载体表面,制备交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜,高温真空下干燥,高温脱水,即得聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜。
3.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡;
所述扩链剂为二羟甲基丙酸DMPA或二羟甲基丁酸DMBA;
所述封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸羟乙酯。
所述阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚;
所述中和剂为三乙胺;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述交联剂为氮丙啶交联剂,三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)。
4.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:所述溶剂A为丙酮、丁酮及N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。
5.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:所述含氟化合物为甲基丙烯酸十二氟庚酯和/或甲基丙烯酸八氟戊酯。
6.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:步骤(1)中,将二聚酸聚酯二元醇升温至80-100℃、0.08-0.09MPa真空脱水处理30-60min,得到脱水后的二聚酸聚酯二元醇。
7.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:步骤(2)中,加入催化剂0.02-0.04mmol和二异氰酸酯0.02-0.08mol,将温度升至60-70℃;以1-2滴/s的速度滴加0.01-0.04mol步骤(1)所得脱水后的聚碳酸酯二元醇反应2-3h,当NCO达到理论值时结束,得到初聚体;将初聚体温度控制在78-80℃,加入扩链剂0.005-0.02mol和溶剂A 3-8mL,反应2-3h;当NCO达到理论值后,将温度降至40-50℃,然后加入封端剂0.02-0.08mol和阻聚剂0.001-0.002mol,反应2-3h,直到当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应;将反应温度降至25-35℃,加入中和剂0.005-0.02mol,1300-1500r/min高速剪切30-45min,再加入去离子水60-80mL,1300-1500r/min剪切乳化30-60min,0.08-0.1MPa减压旋蒸30-60min除去溶剂A,得到双键封端的水性聚氨酯。
8.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:步骤(3)中,加入步骤(2)所得的双键封端的水性聚氨酯0.002-0.004mol,并加热到45-55℃,加入含氟化合物0.004-0.008mol,在45-55℃,1300r/min高速剪切25-35min,然后升温至75-85℃,在1-2h内加入引发剂0.001-0.002mol,3-5h后停止聚合,得到水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
9.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:步骤(4)中,将交联剂与去离子水混合,重量比为1:1,交联剂的量为0.0001-0.0003mol;然后将其加入到步骤(3)所得水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液中,得到交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液。
10.如权利要求2所述聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法,其特征是:步骤(5)中,将步骤(4)所得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液浇注在洁净玻璃片表面制备交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸薄膜;厚度控制在1mm以下;在55-65℃,-0.09MPa真空下干燥46-50h,最后在烘箱中75-85℃脱水持续22-26小时,即得交联的水性聚氨酯-氟化丙烯酸杂化涂膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111551597.5A CN114057953A (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111551597.5A CN114057953A (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114057953A true CN114057953A (zh) | 2022-02-18 |
Family
ID=80229852
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111551597.5A Pending CN114057953A (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114057953A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115449270A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-09 | 长春工业大学 | 一种含交联结构的氟丙烯酸酯改性水性聚氨酯防腐涂层及其制备方法 |
CN116731641A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-09-12 | 杭州福美优邸材料科技有限公司 | 一种水性改性丙烯酸胶粘剂及复合运动地面 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5594065A (en) * | 1995-05-09 | 1997-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems |
CN106916256A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-04 | 齐鲁工业大学 | 一种新型水性聚氨酯丙烯酸酯共聚物体系及其制备方法 |
CN109575222A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-05 | 江南大学 | 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法 |
CN110862491A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-03-06 | 江南大学 | 一种多链交叉网络型水性聚氨酯的制备方法 |
-
2021
- 2021-12-17 CN CN202111551597.5A patent/CN114057953A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5594065A (en) * | 1995-05-09 | 1997-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems |
CN106916256A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-04 | 齐鲁工业大学 | 一种新型水性聚氨酯丙烯酸酯共聚物体系及其制备方法 |
CN109575222A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-05 | 江南大学 | 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法 |
CN110862491A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-03-06 | 江南大学 | 一种多链交叉网络型水性聚氨酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ZHAO, J: "Synthesis of a Waterborne Polyurethane-Fluorinated Emulsion and Its Hydrophobic Properties of Coating Films", 《INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 * |
孙常青等: "氟改性UV固化超支化水性聚氨酯的制备与性能研究", 《涂料工业》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115449270A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-09 | 长春工业大学 | 一种含交联结构的氟丙烯酸酯改性水性聚氨酯防腐涂层及其制备方法 |
CN116731641A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-09-12 | 杭州福美优邸材料科技有限公司 | 一种水性改性丙烯酸胶粘剂及复合运动地面 |
CN116731641B (zh) * | 2023-05-22 | 2024-01-12 | 杭州福美优邸材料科技有限公司 | 一种水性改性丙烯酸胶粘剂及复合运动地面 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110669188B (zh) | 一种可通过紫外光自修复的水性聚氨酯涂层及其制备方法 | |
CN114057953A (zh) | 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法 | |
CN106188563B (zh) | 一种端酰肼基树枝状聚氨酯分散体及其制备方法与应用 | |
CN111607320B (zh) | 一种水性聚氨酯-硅溶胶复合防雾剂及其制备方法和应用 | |
CN109608974B (zh) | 一种氟化水性聚氨酯及其制备方法和用途 | |
CN103074011B (zh) | 一种防晒隔热膜用单组分型水性压敏胶 | |
WO2021103376A1 (zh) | 一种非离子型水性聚氨酯及其制备方法和应用 | |
CN110818878A (zh) | 一种耐水高强度的透明水性聚氨酯的制备方法 | |
CN112980376A (zh) | 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
CN111269687B (zh) | 一种丙烯酸改性水性聚氨酯自修复压敏胶及其制备方法与应用 | |
CN105086872A (zh) | Pvc胶膜及其制备方法 | |
KR20130035645A (ko) | 광학필름 | |
CN113292698B (zh) | 一种复合改性阳离子型水性聚氨酯底涂剂的合成方法 | |
CN115260984A (zh) | 一种加成型密封胶及其制备方法和应用 | |
CN111690366A (zh) | 杂化聚氨酯树脂胶水以及制备方法 | |
CN114276508B (zh) | 一种有机硅改性聚脲的制备方法 | |
CN117362729B (zh) | 一种板材耐候抗形变炫彩膜及其制备方法 | |
CN111303349B (zh) | 二氧化碳基阳离子水性聚氨酯接枝聚丙烯酸酯分散体及其制备方法 | |
CN114574143B (zh) | 一种合成革用高性能水性聚氨酯胶粘剂的制备方法 | |
CN115991958B (zh) | 一种含氟的新型耐候涂料及其制备和使用方法 | |
CN113980632B (zh) | 反应型全固含阳离子氟改性聚氨酯胶黏剂及其合成方法、应用 | |
CN109232824B (zh) | 具有交联核壳结构的阳离子型聚氨酯改性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
CN115521694A (zh) | 一种制备氟改性水性uv固化的聚脲-氨酯涂料的方法 | |
KR20170081510A (ko) | 에폭시기를 함유한 수분산 폴리우레탄 아크릴 에멀젼의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 에폭시기를 함유한 수분산 폴리우레탄 아크릴 에멀젼 | |
CN114213964A (zh) | 含有Diels-Alder组分的光固化水性可修复聚氨酯涂料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220218 |