CN109575222A - 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents

一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109575222A
CN109575222A CN201811524801.2A CN201811524801A CN109575222A CN 109575222 A CN109575222 A CN 109575222A CN 201811524801 A CN201811524801 A CN 201811524801A CN 109575222 A CN109575222 A CN 109575222A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
aqueous polyurethane
nco
reaction
arm type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811524801.2A
Other languages
English (en)
Inventor
姚伯龙
王伟
徐颖聪
刘云
谈敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201811524801.2A priority Critical patent/CN109575222A/zh
Publication of CN109575222A publication Critical patent/CN109575222A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3812—Polyhydroxy compounds having fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

一种氟‑硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明的聚酯型水性聚氨酯经有机氟进行聚氨酯改性得到主链含有有机氟聚酯型水性聚氨酯，该聚合物成膜后，聚合物末端有机氟链段更倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段朝向内层。这样既能在保证聚酯型聚氨酯树脂优良的附着力、硬度、固化速率等的同时又赋予改性聚氨酯涂膜优良的耐水性、耐溶剂性和耐候性。

Description

一种氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法
技术领域
一种氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
紫外光固化水性树脂继承和发展了传统UV固化技术和水性涂料技术的许多优点，如低成本、低粘度、良好的涂布适应性、设备简单、无毒性、无刺激性、不燃性等。由于UV固化水性树脂的优点突出，近年来得到较快的发展，其产品已被众多领域应用。
但水性聚氨酯的有些性能还不能满足实际需要，如硬度、耐水性、热稳定性、表面性能和拉伸强度等，因而，限制了涂膜的应用范围。所以，对水性聚氨酯的改性就成为必然趋势。
含氟材料由于具有优异的疏水、疏油、耐酸碱及耐溶剂性，已成为自清洁外墙涂料及大型机器保护涂层的首要选择，被越来越多地用在建筑业、机械行业、工业设备、大型钢结构、体育设施等领域。用含氟聚合物对水性聚氨酯的改性研究已有许多报道，HyejinLim等合成大分子含氟二醇，以其作扩链剂引入聚氨酯链中，合成侧链含氟水性聚氨酯；HongTan等以含氟侧链引入聚氨酯中，研究了氟链段在表面的迁移。通过在水性聚氨酯中引入含氟基团可得到氟改性聚氨酯，含氟链段对主链及内部分子形成“屏蔽保护”，不仅可提高碳碳键的稳定性，使含氟水性聚合物物理性能稳定，还提高涂层的耐水性、耐侯性、耐油性、抗污性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用高分子有机氟进行改性制备耐水、耐候、耐溶剂性聚酯型水性聚氨酯乳液及其制备方法。本发明的聚酯型水性聚氨酯经有机氟进行聚氨酯改性得到主链含有有机氟聚酯型水性聚氨酯，该聚合物成膜后，聚合物末端有机氟链段更倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段朝向内层。这样既能在保证聚酯型聚氨酯树脂优良的附着力、硬度、固化速率等的同时又赋予改性聚氨酯涂膜优良的耐水性、耐溶剂性和耐候性。
本发明的技术方案：一种氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
（1）含氟二元醇的合成：将一定量的有机氟、3-氨基-1,2-丙二醇、溶剂A混合加入250mL单口烧瓶中，在氮气保护下，升温至80℃恒温反应8h，反应结束后用超纯水萃取至上层组分清澈透明，得到自制含氟二元醇；
（2）含硫交联剂的合成：将一定量的β-羟基硫醇、1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、催化剂、溶剂B加入500mL单口烧瓶中，在氮气保护下，常温反应2h，旋蒸除去溶剂B，得到含硫交联剂；
（3）聚酯二元醇脱水处理：将聚酯二元醇升温至80-100℃，真空脱水处理30min，得到脱水后的聚酯二元醇；
（4）NCO半封端含氟预聚物的合成：将一定量的催化剂和二异氰酸酯加入250mL三口烧瓶中将温度升至40~50℃滴加一定量的聚酯二元醇，反应3-4h，当NCO达到总含量3/4时结束，得到初聚体；再将初聚体温度控制在70~80℃，加入扩链剂反应2~3h；当NCO达到总含量1/2后，加入含氟二元醇反应2~3h；当NCO达到总含量1/4之后，将温度降至60℃，加入活性封端剂、阻聚剂、溶剂C保温反应3h，NCO达到总含量1/8时，反应停止，得到NCO半封端含氟预聚物；
（5）多臂型水性聚氨酯乳液的制备：将一定量的催化剂、含硫交联剂加入250mL三口烧瓶中将温度升至70~80℃，在氮气氛围下加入NCO半封端含氟预聚物；反应3-4h，当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应；将反应温度降至35-40℃，加入一定量的中和剂，600r/min高速剪切30min，再加入去离子水，剪切乳化40min，减压旋蒸除去溶剂C，即得多臂型水性聚氨酯乳液。
步骤（4）中所述扩链剂为二羟甲基丙酸（DMPA）、二羟甲基丁酸（DMBA）中的至少一种；
步骤（4）和（5）中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种；
步骤（4）中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI）、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,6-己二异氰酸酯（HDI）二环己基甲烷二异氰酸酷（HMDI）中的至少一种；
步骤（4）中所述活性封端剂为丙烯酸羟乙酯（HEA）、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、丙烯酸羟丙酯（HPA）、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）中的至少一种；
步骤（4）中所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚中的至少一种；
步骤（3）和（4）中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的至少一种；
步骤（1）中所述有机氟为甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯、1，1,2,2-四氢全氟辛基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的至少一种；
步骤（1）中所述的溶剂A为乙腈、丙酮中的至少一种；
步骤（2）中所述溶剂B为甲醇、乙醇中的至少一种；
步骤（2）中的催化剂为正丙胺、异丙胺中的至少一种；
步骤（5）中所述中和剂为三乙胺；
步骤（4）和（5）中所述溶剂C为丙酮、丁酮、乙酸乙酯中的至少一种。
本发明的有益效果：通过以上反应，合成得到耐水、耐候、可UV固化水性聚氨酯树脂涂料用树脂。该树脂可用于提高涂料的耐水性、耐候性、防污性、耐热性，可广泛用于塑料、薄膜、门窗等具有耐水、耐候、防污要求的表面。
具体实施方式
实施例1
含氟二元醇的合成：将4.6g 3-氨基-1,2-丙二醇、20g甲基丙烯酸十二氟庚酯混合加入100ml三口烧瓶中，在N2保护下加热至80℃反应8h，反应结束后用去离子水萃取3次，得到黄色透明液体，即为自制含氟二元醇；
含硫交联剂的合成：称取4.68g β-羟基硫醇、4.98g 1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪（TAT）、50ml甲醇、5ml正丙胺于500mL三口烧瓶中，室温下反应2h，旋蒸除去甲醇，得到含硫交联剂（S-TAT）；
NCO半封端含氟预聚物的合成：将0.03g二月桂酸二丁基锡（DTBDL）和8.89g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）加入100mL三口烧瓶中将温度升至50℃，氮气氛围下滴加16g聚碳酸酯二醇，反应4h当NCO达到总含量3/4时结束，得到初聚体。再将初聚体温度控制在80℃，加入1.34g二羟甲基丙酸（DMPA）反应3h当NCO达到总含量1/2后加入2.46g含氟二元醇反应2.5h；NCO含量达到总含量1/4后，将温度降至60℃，加入1.49g季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）、0.01g对甲氧基苯酚、5.0g丙酮保温反应3h，NCO达到总含量1/8，反应停止，得到NCO半封端含氟预聚物；
多臂型水性聚氨酯乳液的制备：将0.09g二月桂酸二丁基锡（DTBDL）、1.6g含硫交联剂和15g丙酮加入250mL三口烧瓶中温度升至78℃，加入以上NCO半封端含氟预聚物，反应4h，当-NCO红外吸峰完全消失时终止反应。降温，加入2.60g三乙胺中和剂，600r/min高速剪切30min，再加入50.0g离子水，1500r/s剪切乳化40min，减压旋蒸除去丙酮，即得多臂型水性聚氨酯乳液。

Claims (10)

1.一种氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）含氟二元醇的合成：将一定量的有机氟、3-氨基-1,2-丙二醇、溶剂A混合加入250mL单口烧瓶中，在氮气保护下，升温至80℃恒温反应8h，反应结束后用超纯水萃取至上层组分清澈透明，得到自制含氟二元醇；
（2）含硫交联剂的合成：将一定量的β-羟基硫醇、1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、催化剂、溶剂B加入500mL单口烧瓶中，在氮气保护下，常温反应2h，旋蒸除去溶剂B，得到含硫交联剂；
（3）聚酯二元醇脱水处理：将聚酯二元醇升温至80-100℃，真空脱水处理30min，得到脱水后的聚酯二元醇；
（4）NCO半封端含氟预聚物的合成：将一定量的催化剂和二异氰酸酯加入250mL三口烧瓶中将温度升至40~50℃滴加一定量的聚酯二元醇，反应3-4h，当NCO达到总含量3/4时结束，得到初聚体；再将初聚体温度控制在70~80℃，加入扩链剂反应2~3h；当NCO达到总含量1/2后，加入含氟二元醇反应2~3h；当NCO达到总含量1/4之后，将温度降至60℃，加入活性封端剂、阻聚剂、溶剂C保温反应3h，NCO达到总含量1/8时，反应停止，得到NCO半封端含氟预聚物；
（5）多臂型水性聚氨酯乳液的制备：将一定量的催化剂、含硫交联剂加入250mL三口烧瓶中将温度升至70~80℃，在氮气氛围下加入NCO半封端含氟预聚物；反应3-4h，当-NCO红外吸收峰完全消失时终止反应；将反应温度降至35-40℃，加入一定量的中和剂，600r/min高速剪切30min，再加入去离子水，剪切乳化40min，减压旋蒸除去溶剂C，即得多臂型水性聚氨酯乳液。
2.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述扩链剂为二羟甲基丙酸DMPA、二羟甲基丁酸DMBA中的至少一种。
3.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（4）和（5）中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、1,6-己二异氰酸酯HDI二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI中的至少一种。
5.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述活性封端剂为丙烯酸羟乙酯HEA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、丙烯酸羟丙酯HPA、甲基丙烯酸羟丙酯HPMA、季戊四醇三丙烯酸酯PETA中的至少一种。
6.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（3）和（4）中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的至少一种。
8.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述有机氟为甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯、1,1,2,2-四氢全氟辛基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述的溶剂A为乙腈、丙酮中的至少一种；步骤（2）中所述溶剂B为甲醇、乙醇中的至少一种；步骤（4）和（5）中所述溶剂C为丙酮、丁酮、乙酸乙酯中的至少一种；步骤（2）中的催化剂为正丙胺、异丙胺中的至少一种；步骤（5）中所述中和剂为三乙胺。
10.根据权利要求1所述氟-硫复合改性UV固化多臂型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）含氟二元醇的合成：将4.6g 3-氨基-1,2-丙二醇、20g甲基丙烯酸十二氟庚酯混合加入100mL三口烧瓶中，在N2保护下加热至80℃反应8h，反应结束后用去离子水萃取3次，得到黄色透明液体，即为自制含氟二元醇；
（2）含硫交联剂的合成：称取4.68g β-羟基硫醇、4.98g 1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪TAT、50mL甲醇、5mL正丙胺于500mL三口烧瓶中，室温下反应2h，旋蒸除去甲醇，得到含硫交联剂（S-TAT）；
（3）聚酯二元醇脱水处理；
（4）NCO半封端含氟预聚物的合成：将0.03g二月桂酸二丁基锡DTBDL和8.89g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI加入100mL三口烧瓶中将温度升至50℃，氮气氛围下滴加16g聚碳酸酯二醇，反应4h当NCO达到总含量3/4时结束，得到初聚体；
再将初聚体温度控制在80℃，加入1.34g二羟甲基丙酸DMPA反应3h当NCO达到总含量1/2后，加入2.46g含氟二元醇反应2.5h；NCO含量达到总含量1/4后，将温度降至60℃，加入1.49g季戊四醇三丙烯酸酯PETA、0.01g对甲氧基苯酚、5.0g丙酮保温反应3h，NCO达到总含量1/8，反应停止，得到NCO半封端含氟预聚物；
（5）多臂型水性聚氨酯乳液的制备：将0.09g二月桂酸二丁基锡DTBDL、1.6g含硫交联剂和15g丙酮加入250mL三口烧瓶中温度升至78℃，加入以上NCO半封端含氟预聚物，反应4h，当-NCO红外吸峰完全消失时终止反应；降温，加入2.60g三乙胺中和剂，600r/s搅拌30min，再加入50.0g离子水，1500r/s剪切乳化40min，减压旋蒸除去丙酮，即得多臂型水性聚氨酯乳液。
CN201811524801.2A 2018-12-13 2018-12-13 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法 Pending CN109575222A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811524801.2A CN109575222A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811524801.2A CN109575222A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109575222A true CN109575222A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65928463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811524801.2A Pending CN109575222A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109575222A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848913A (zh) * 2020-08-06 2020-10-30 江南大学 一种uv固化生物基多元糖醇改性水性含氟聚氨酯的制备方法
CN113831826A (zh) * 2021-09-06 2021-12-24 中国科学院海洋研究所 一种氟化二元醇改性聚硫氨酯防污涂料及其制备方法和应用
CN114057953A (zh) * 2021-12-17 2022-02-18 江南大学 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法
CN116253861A (zh) * 2023-05-16 2023-06-13 北京北开中电电气设备有限公司 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103865026A (zh) * 2014-03-18 2014-06-18 山东大学 一种含短氟碳链的有机氟硅改性聚氨酯乳液的制备方法
CN104497665A (zh) * 2015-01-08 2015-04-08 湖州中辰建设有限公司 一种新型紫外光固化环氧丙烯酸酯聚氨酯陶瓷用涂料
US20160137814A1 (en) * 2013-06-19 2016-05-19 Basf Se Low-emission, stabilized polyurethane
CN106543692A (zh) * 2016-10-28 2017-03-29 无锡市永兴金属软管有限公司 一种基于四氟化硫改性的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106750177A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 陕西盛迈石油有限公司 有机硅改性多臂型水性聚氨酯的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160137814A1 (en) * 2013-06-19 2016-05-19 Basf Se Low-emission, stabilized polyurethane
CN103865026A (zh) * 2014-03-18 2014-06-18 山东大学 一种含短氟碳链的有机氟硅改性聚氨酯乳液的制备方法
CN104497665A (zh) * 2015-01-08 2015-04-08 湖州中辰建设有限公司 一种新型紫外光固化环氧丙烯酸酯聚氨酯陶瓷用涂料
CN106543692A (zh) * 2016-10-28 2017-03-29 无锡市永兴金属软管有限公司 一种基于四氟化硫改性的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106750177A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 陕西盛迈石油有限公司 有机硅改性多臂型水性聚氨酯的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姚机艳等: ""含硫交联剂水性聚氨酯的制备及其性能"", 《精细化工》 *
孙常青等: ""氟与端羟基聚丁二烯复合改性UV 固化多臂型聚氨酯的合成与性能"", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848913A (zh) * 2020-08-06 2020-10-30 江南大学 一种uv固化生物基多元糖醇改性水性含氟聚氨酯的制备方法
CN111848913B (zh) * 2020-08-06 2022-04-12 江南大学 一种uv固化生物基多元糖醇改性水性含氟聚氨酯的制备方法
CN113831826A (zh) * 2021-09-06 2021-12-24 中国科学院海洋研究所 一种氟化二元醇改性聚硫氨酯防污涂料及其制备方法和应用
CN114057953A (zh) * 2021-12-17 2022-02-18 江南大学 一种聚氨酯-氟化丙烯酸杂化乳液涂膜的制备方法
CN116253861A (zh) * 2023-05-16 2023-06-13 北京北开中电电气设备有限公司 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法
CN116253861B (zh) * 2023-05-16 2023-08-08 北京北开中电电气设备有限公司 一种喷涂气密封堵聚氨酯泡沫及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109575222A (zh) 一种氟-硫复合改性uv固化多臂型水性聚氨酯的制备方法
CN107880235A (zh) 一种高耐候性氟改性uv固化多臂型水性聚氨酯树脂的制备方法
TWI614281B (zh) 聚碳酸酯二醇及使用其之聚胺基甲酸酯
CN108084866A (zh) 一种氟改性柔性uv固化超支化水性聚氨酯涂层材料的制备方法
TWI433862B (zh) 自由基硬化性熱熔胺基甲酸酯樹脂組成物、及光學用成型體
CN105440260B (zh) 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN102516465B (zh) 高弹性水性聚氨酯-丙烯酸酯复合树脂及其制备和应用
JP6270229B2 (ja) 水分散性ウレタン（メタ）アクリレートおよび塗料組成物
CN105482680B (zh) 紫外光固化超支化全氟聚醚聚氨酯丙烯酸酯涂料
CN104448200A (zh) 一种植物油基可uv固化水性有机硅聚氨酯树脂的制备方法
CN108456290A (zh) 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN104448211A (zh) 一种uv固化含氟超支化水性聚氨酯树脂的制备方法
TWI681997B (zh) 硬化型組成物
CN104086742B (zh) 一种玻璃基材用耐酸碱紫外光固化胶膜树脂的制备方法
CN106832138B (zh) 一种石墨烯-氟改性水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN106905504B (zh) 水性紫外光固化聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN107141419A (zh) 一种氟碳型水性聚氨酯‑丙烯酸酯复合乳液及制备方法
CN108003320B (zh) 一种高耐水性侧链含氟-硅uv固化水性聚氨酯树脂的制备方法
CN107698737A (zh) 一种含硅氧烷链段的三官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN109575192A (zh) 一种无乳化剂水性聚氨酯丙烯酸酯疏水乳液及其制备方法
CN104448235A (zh) 一种耐水、耐候可uv固化超支化水性聚氨酯树脂的制备方法
Gao et al. A facile preparation of UV-cured films from waterborne unsaturated polyester via click reaction
CN106632968A (zh) 一种氟硅改性水性uv固化超支化刷状聚氨酯的制备方法
CN105542121B (zh) 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
Ali et al. Bio‐based photo‐curable polyurethane composites

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190405

RJ01 Rejection of invention patent application after publication