CN114555676A

CN114555676A - 聚酰亚胺系树脂

Info

Publication number: CN114555676A
Application number: CN202080071982.7A
Authority: CN
Inventors: 宫本皓史; 江川贵将
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2019-10-15
Filing date: 2020-10-12
Publication date: 2022-05-27
Also published as: JP2021063213A; TW202122464A; WO2021075396A1; KR20220084342A

Abstract

本发明提供一种可以形成能够兼顾高断裂应变和低热膨胀系数的光学膜的聚酰亚胺系树脂。本发明的聚酰亚胺系树脂包含式(1)所示的构成单元，作为式(1)中的Y，包含式(3)所示的结构和式(5)所示的结构，式(1)所示的构成单元当中，Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％。[式(3)中，R²～R⁵相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的1价的烃基，n表示1～4的整数，其中，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基。]

Description

聚酰亚胺系树脂

技术领域

本发明涉及柔性显示装置的材料等中使用的聚酰亚胺系树脂、包含该聚酰亚胺系树脂的光学膜、以及具备该光学膜的柔性显示装置。

背景技术

液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置被广泛地用于手机、智能手表之类的各种用途。过去一直使用玻璃作为此种显示装置的前面板，然而玻璃非常刚硬，易于破裂，因此难以作为柔性显示装置的前面板材料利用。作为替代玻璃的材料之一，正在研究使用了聚酰亚胺系树脂等聚合物的光学膜。

专利文献1中，公开过包含70摩尔％以上的联苯-4，4’-二酚类与2个偏苯三酸类发生酯化而形成的酯型四羧酸二酐来源的构成单元的聚酰亚胺树脂及由该聚酰亚胺树脂形成的聚酰亚胺膜。由此种聚酰亚胺树脂形成的聚酰亚胺膜因具有耐热性、低热膨胀系数这一点而有利。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2014/046180号

发明内容

发明所要解决的课题

对于柔性显示装置的材料中使用的聚酰亚胺膜，在要求低热膨胀系数的基础上，还要求高断裂应变。但是，根据本发明人的研究发现，在包含像专利文献1中公开的那样的聚酰亚胺树脂的膜中，即使具有低热膨胀系数，由于断裂应变低，因此也无法兼顾高断裂应变和低热膨胀系数。

因而，本发明的目的在于，提供可以形成能够兼顾高断裂应变和低热膨胀系数的光学膜的聚酰亚胺系树脂、及该光学膜以及具备该光学膜的柔性显示装置。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，若作为式(1)中的Y包含式(3)所示的结构和式(5)所示的结构，且式(1)所示的构成单元当中Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％，则能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明中，包含以下的合适的方式。

[1]一种聚酰亚胺系树脂，其包含式(1)所示的构成单元：

[化1]

[式(1)中，X表示2价的有机基团，

Y表示4价的有机基团，

＊表示键合端]。

作为式(1)中的Y，包含式(3)所示的结构和式(5)所示的结构：

[化2]

[式(3)中，R¹相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基，

R²～R⁵相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的1价的烃基，

m相互独立地表示0～3的整数，

n表示1～4的整数，

＊表示键合端，其中，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基]。

[化3]

[式(5)中，B表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-COO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^B1)-或-Si(R^B2)₂-，

R^B1及R^B2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基，R⁷相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基，

t相互独立地表示0～3的整数，

＊表示键合端]。

式(1)所示的构成单元当中，Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％。

[2]根据[1]中记载的聚酰亚胺系树脂，其中，作为式(1)中的X，包含2价的芳香族基团、2价的脂环族基团、以及2价的脂肪族基团的至少1种。

[3]根据[1]或[2]中记载的聚酰亚胺系树脂，其中，作为式(1)中的X，包含式(4)所示的结构：

[化4]

[式(4)中，A表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^A1)-或-Si(R^A2)₂-，

R^A1及R^A2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基，R⁶相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基，

s相互独立地表示0～4的整数，

＊表示键合端]。

[4]根据[1]～[3]中任一项记载的聚酰亚胺系树脂，其重均分子量为160000以上。

[5]一种光学膜，其包含[1]～[4]中任一项记载的聚酰亚胺系树脂。

[6]根据[5]中记载的光学膜，其总光线透射率为85％以上。

[7]根据[5]或[6]中记载的光学膜，其黄色度为3.0以下。

[8]根据[5]～[7]中任一项记载的光学膜，其弹性模量为3.5GPa以上。

[9]根据[5]～[8]中任一项记载的光学膜，其为柔性显示装置的前面板用膜。

[10]一种柔性显示装置，其具备[5]～[9]中任一项记载的光学膜。

[11]根据[10]中记载的柔性显示装置，其还具备触摸传感器。

[12]根据[10]或[11]中记载的柔性显示装置，其还具备偏振板。

发明效果

本发明的聚酰亚胺系树脂可以形成能够兼顾高断裂应变和低热膨胀系数的光学膜。因此，本发明的聚酰亚胺系树脂可以在柔性显示装置的材料等中合适地使用。

具体实施方式

〔聚酰亚胺系树脂〕

本发明的聚酰亚胺系树脂包含式(1)所示的构成单元：

[化5]

[式(1)中，X表示2价的有机基团，

Y表示4价的有机基团，

＊表示键合端]。

式(1)中，Y相互独立地表示4价的有机基团，优选表示碳数4～80的4价的有机基团，更优选表示具有环状结构的碳数4～60的4价的有机基团。作为环状结构，可以举出脂环、芳香环、杂环结构。所述有机基团为有机基团中的氢原子可以由取代基取代的有机基团，该取代基优选为卤素原子、可以具有卤素原子的1价的烃基、例如烷基、芳基等、烷氧基或芳氧基，该情况下，可以具有卤素原子的1价的烃基、烷氧基或芳氧基的碳数优选为1～8。作为本发明的一个实施方式的聚酰亚胺系树脂可以包含多种Y，多种Y彼此可以相同，也可以不同。

本发明的聚酰亚胺系树脂的特征在于，作为式(1)中的Y，包含式(3)所示的结构和式(5)所示的结构：

[化6]

m相互独立地表示0～3的整数，

n表示1～4的整数，

＊表示键合端，其中，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基]，

[化7]

R^B1及R^B2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基，

R⁷相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基，

t相互独立地表示0～3的整数，

＊表示键合端]，

本发明人发现，若将式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例调整为大于30摩尔％，则可以提高所得的光学膜的断裂应变，并且即使该构成单元的比例大于30摩尔％，在式(3)中的具有R²～R⁵的至少1个苯环中，只要R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基，则也可以维持所得的光学膜的热膨胀系数较低。本发明的聚酰亚胺系树脂由于具有此种构成单元，因此可以形成能够兼顾以往难以兼顾的高断裂应变和低热膨胀系数。

式(3)中，R¹相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基。作为卤素原子，例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作为烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基等。作为烷氧基，例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基等。作为芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基等。作为芳氧基，例如可以举出苯氧基、萘氧基、联苯氧基等。R¹相互独立地优选表示卤素原子、可以具有卤素原子的碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数6～12的芳基、或碳数6～12的芳氧基。从易于提高包含聚酰亚胺系树脂的光学膜(以下有时简称为光学膜)的弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，R¹相互独立地优选为可以具有卤素原子的烷基或烷氧基，更优选为可以具有卤素原子的碳数1～6的烷基或碳数1～6的烷氧基。

式(3)中，从易于提高光学膜的弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，m相互独立地表示0～3的整数，优选表示0～2的整数，更优选表示0或1，进一步优选表示0。

式(3)中，R²、R³、R⁴及R⁵相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的1价的烃基，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基。作为烃基，可以举出芳香族烃基、脂环族烃基、脂肪族烃基。作为芳香族烃基，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基等芳基等。作为脂环族烃基，可以举出环戊基、环己基等环烷基等。作为脂肪族烃基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、叔辛基、正壬基、正癸基等烷基等。作为卤素原子，可以举出上文中记载的卤素原子。R²～R⁵相互独立地优选表示氢原子、或可以具有卤素原子的碳数6～12的芳基、碳数4～8的环烷基、或碳数1～6的烷基。从易于提高树脂在溶剂中的溶解性以及光学膜的弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，R²～R⁵相互独立地优选氢原子、或可以具有卤素原子的烷基，更优选为氢原子、或可以具有卤素原子的1～6的烷基，进一步优选为氢原子、或可以具有卤素原子的1～3的烷基。

在式(3)中的具有R²～R⁵的至少1个苯环中，若R²～R⁵中的可以具有卤素原子的1价的烃基小于3个，特别是若Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％，则热膨胀系数易于增加，因此难以兼顾低热膨胀系数和高断裂应变。本发明中，由于在式(3)中，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基，因此能够在维持低热膨胀系数的同时提高断裂应变。另外，还可以提高树脂在溶剂中的溶解性。

从更易于提高树脂在溶剂中的溶解性以及光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且更易于降低热膨胀系数的观点出发，在n为2以上的情况下，更优选在具有R²～R⁵的至少2个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基，进一步优选在具有R²～R⁵的所有苯环中，R²～R⁵中的至少3个为可以具有卤素原子的1价的烃基。

式(3)中，n表示1～4的整数，从易于提高光学膜的弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，n优选为1～3的整数，更优选为2或3，进一步优选为2。需要说明的是，式(1)所示的构成单元中，可以作为Y包含1种或多种式(3)所示的结构。

在本发明的合适的实施方式中，式(3)由式(3’)表示：

[化8]

[式(3’)中，＊表示键合端]。

即，式(1)中的多个Y的至少一部分由式(3’)表示。若为此种方式，则易于提高光学膜的弹性模量及透明性，并且易于降低热膨胀系数。

本发明的一个实施方式中，式(1)所示的构成单元当中，Y由式(3)表示的构成单元的比例相对于式(1)所示的构成单元的总摩尔量优选为10摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，进一步优选为45摩尔％以上，更进一步优选为50摩尔％以上，特别优选为55摩尔％以上，优选为小于70摩尔％，更优选为65摩尔％以下，进一步优选为62摩尔％以下，特别优选为60摩尔％以下。若Y由式(3)表示的构成单元的比例为上述的下限以上，则易于提高光学膜的弹性模量，并且易于降低热膨胀系数。另外，若Y由式(3)表示的构成单元的比例为上述的上限以下，则易于提高光学膜的断裂应变及透明性。Y由式(3)表示的构成单元的比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。

本发明的聚酰亚胺系树脂中，作为式(1)中的Y还包含式(5)所示的结构：

[化9]

t相互独立地表示0～3的整数，

＊表示键合端]。

通过使式(1)中的Y包含式(5)所示的结构，易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性。

式(5)中，R⁷相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基。作为卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基及芳氧基，分别可以举出作为式(3)的R¹例示的基团。从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性的观点出发，R⁷相互独立地优选为可以具有卤素原子的碳数1～6的烷基，更优选为可以具有卤素原子的碳数1～3的烷基。

式(5)中，t表示0～3的整数，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性的观点出发，优选表示0～2的整数，更优选表示0或1，进一步优选为0。

式(5)中的B相互独立地表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-COO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^B1)-或-Si(R^B2)₂-，R^B1及R^B2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基。

作为可以具有卤素原子的2价的烃基，可以举出将式(3)中的R²～R⁵中的可以具有卤素原子的1价的烃基中的氢原子再去掉1个而得的二价的基团。可以具有卤素原子的2价的烃基可以替换该基团中含有的氢原子中的2个氢原子而形成环，即，可以将该2个氢原子替换为键合端，并使该2个键合端连接而形成环，作为该环，例如可以举出碳数3～12的环烷烃环等。另外，作为式(5)中的B中含有的-N(R^B1)-及-Si(R^B2)₂-中的R^B1及R^B2中的可以具有卤素原子的烷基，可以举出作为式(3)中的R¹的可以具有卤素原子的烷基在上文中例示的基团。

从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性的观点出发，式(5)中的B优选举出单键、或可以具有卤素原子的2价的烃基，更优选举出单键、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，进一步优选举出单键、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，更进一步优选举出单键或-C(CF₃)₂-，尤其优选举出-C(CF₃)₂-。

在本发明的合适的实施方式中，式(5)由式(5’)表示：

[化10]

[式(5’)中，＊表示键合端]。

即，式(1)中的多个Y的至少一部分由式(5’)表示。若为此种方式，则易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性。

相对于式(1)所示的构成单元的总摩尔量，式(1)所示的构成单元当中的式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％。若式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例为30摩尔％以下，则有光学膜的断裂应变降低的趋势。本发明中，由于Y由式(5)表示的构成单元的比例大于30摩尔％，因此所得的光学膜可以具有优异的断裂应变。

相对于式(1)所示的构成单元的总摩尔量，式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例优选为35摩尔％以上，更优选为38摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下，进一步优选为55摩尔％以下，更进一步优选为50摩尔％以下，特别优选为45摩尔％以下。若Y由式(5)表示的构成单元的比例为上述的下限以上，则易于提高光学膜的断裂应变及透明性。另外，若该比例为上述的上限以下，则易于提高光学膜的弹性模量，并且易于降低热膨胀系数。需要说明的是，式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。

相对于式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元1摩尔，式(1)中的Y由式(3)表示的构成单元的比例优选为0.1摩尔以上，更优选为0.4摩尔以上，进一步优选为1.0摩尔以上，优选为2.3摩尔以下，更优选为1.9摩尔以下，进一步优选为1.7摩尔以下。若式(1)中的Y由式(3)表示的构成单元相对于式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例为上述的下限以上，则易于提高光学膜的弹性模量，并且易于降低热膨胀系数。另外，若该比例为上述的上限以下，则易于提高光学膜的断裂应变及透明性。式(1)中的Y由式(3)表示的构成单元相对于式(1)中的Y由式(5)表示的构成单元的比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。

式(1)中，作为Y，除了可以包含式(3)所示的结构及式(5)所示的结构以外，还可以包含式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)所示的结构：

[化11]

式(20)～式(29)中，＊表示键合端，W¹表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、例如-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-等、-Ar-、-SO₂-、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^W1)-、-Si(R^W2)₂-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH₂-Ar-、-Ar-C(CH₃)₂-Ar-或-Ar-SO₂-Ar-。Ar表示可以具有氟原子的碳数6～20的亚芳基，作为具体例可以举出亚苯基。R^W1及R^W2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基。需要说明的是，可以是式(20)～式(29)所示的基团中的氢原子由甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基团；以及4价的碳数6以下的链式烃基。需要说明的是，式(20)～式(29)中的环上的氢原子可以由碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基取代。作为碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基及碳数6～12的芳基，分别可以举出作为式(3)的R¹在上文中例示的基团。

式(20)～式(29)所示的基团当中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，优选式(26)、式(28)或式(29)所示的基团，更优选式(26)所示的基团。另外，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，W¹优选表示单键、-O-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，更优选表示单键、-O-、-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，进一步优选表示单键、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，更进一步优选表示单键或-C(CF₃)₂-，尤其优选表示-C(CF₃)2-。

在本发明的一个实施方式中，相对于式(1)所示的构成单元的总摩尔量，Y由式(3)表示的构成单元与Y由式(5)表示的构成单元的合计比例优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。若该合计比例为上述范围，则易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性，并且易于降低热膨胀系数。需要说明的是，该合计比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。

式(1)中，X表示2价的有机基团，优选表示碳数4～40的2价的有机基团。

从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，本发明的聚酰亚胺系树脂中优选作为式(1)中的X包含2价的芳香族基团、2价的脂环族基团、以及2价的脂肪族基团的至少1种，更优选包含2价的芳香族基团。作为2价的芳香族基团，例如可以举出作为式(3)中的R²～R⁵在上文中例示的芳香族烃基中的氢原子当中的1个氢原子被替换为键合端的2价的芳香族烃基；将该2价的芳香族烃基当中的至少1个以上利用连接基团、例如后述的V¹等连接基团键合的基团。作为2价的脂环族基团，例如可以举出作为式(3)中的R²～R⁵在上文中例示的脂环族烃基中的氢原子当中的1个氢原子被替换为键合端的2价的脂环族烃基；将该2价的脂环族烃基当中的至少1个以上利用连接基团、例如后述的V¹等连接基团键合的基团。作为2价的脂肪族基团，例如可以举出作为式(3)中的R²～R⁵在上文中例示的脂肪族烃基中的氢原子当中的1个氢原子被替换为键合端的2价的脂肪族烃基；将该2价的脂肪族烃基当中的至少1个以上利用连接基团、例如后述的V¹等连接基团键合的基团。

式(1)中的X优选表示具有脂环、芳香环、杂环结构等环状结构的碳数4～40的2价的有机基团，更优选表示碳数4～40的2价的芳香族基团及碳数4～40的2价的脂环族基团，进一步优选表示碳数4～40的2价的芳香族基团。该有机基团中，有机基团中的氢原子可以由烃基或经过氟取代的烃基取代，该情况下，烃基及经过氟取代的烃基的碳数优选为1～8。本发明的一个实施方式中，本发明的聚酰亚胺系树脂可以包含多种X，多种X彼此可以相同，也可以不同。作为X，可以例示出式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)及式(18)所示的基团；这些式(10)～式(18)所示的基团中的氢原子由甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基团；以及碳数6以下的链式烃基。

[化12]

式(10)～式(18)中，

＊表示键合端，

V¹、V²及V³相互独立地表示单键、-O-、-S-、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-、-CO-或-N(Q)-。此处，Q表示可以具有卤素原子的碳数1～12的1价的烃基。作为可以具有卤素原子的碳数1～12的1价的烃基，可以举出作为式(3)的R²～R⁵中的可以具有卤素原子的1价的烃基在上文中例示的基团。

1个例子是V¹及V³为单键、-O-或-S-、并且V²为-CH₂-、-C(CH₃)2-、-C(CF₃)₂-或-SO₂-。V¹和V²相对于各环的键合位置、以及V²和V³相对于各环的键合位置相互独立地优选相对于各环为间位或对位，更优选为对位。需要说明的是，式(10)～式(18)中的环上的氢原子可以由碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基取代。作为碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基及碳数6～12的芳基，分别可以举出作为式(3)的R¹在上文中例示的基团。

在本发明的合适的实施方式中，本发明的聚酰亚胺系树脂中，可以作为式(1)中的X包含式(4)所示的结构：

[化13]

[式(4)中，A表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^A1)-或-Si(R^A2)2-，

R^A1及R^A2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基，

R⁶相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基，

s相互独立地表示0～4的整数，

＊表示键合端]。

若为此种方式，则易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性，并且易于降低热膨胀系数。另外，式(1)所示的构成单元中，可以作为X包含1种或多种式(4)所示的结构。

R⁶相互独立地表示卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基。作为卤素原子、可以具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基以及芳氧基，分别可以举出作为式(3)的R¹在上文中例示的基团。

它们当中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，R⁶相互独立地优选为碳数1～6的烷基或碳数1～6的卤代烷基，更优选为碳数1～6的烷基或碳数1～6的氟烷基，优选为全氟烷基。在合适的方式中，R⁶相互独立地为甲基、氯基或三氟甲基。s相互独立地表示0～4的整数，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，优选为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。

在本发明的优选的实施方式中，优选在各苯环中，s为1，在以-A-为基准的邻位取代有R⁶，并且R⁶为甲基、氟基、氯基或三氟甲基。

式(4)中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，以-A-为基准，键合端的位置相互独立地优选为间位或对位，更优选为对位。

式(4)中的A相互独立地表示单键、-O-、二苯基亚甲基、可以具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^A1)-或-Si(R^A2)₂-，R^A1及R^A2相互独立地表示氢原子、或可以具有卤素原子的烷基。

作为可以具有卤素原子的2价的烃基，可以举出将式(3)的R²～R⁵中的可以具有卤素原子的1价的烃基中的氢原子再去掉1个而得的2价的基团。可以具有卤素原子的2价的烃基可以替换该基团中含有的氢原子中的2个氢原子而形成环，即，可以将该2个氢原子替换为键合端，并使该2个键合端连接而形成环，作为该环，例如可以举出碳数3～12的环烷烃环等。另外，作为式(4)中的A中含有的-N(R^A1)-及-Si(R^A2)2-的R^A1及R^A2中的可以具有卤素原子的烷基，可以举出作为式(3)中的R¹的可以具有卤素原子的烷基在上文中例示的基团。

作为式(3)中的A，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，优选举出单键、-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，更优选举出单键、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-，进一步优选举出单键或-C(CF₃)₂-，尤其优选举出单键。

本发明的合适的实施方式中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，式(4)中，R⁶相互独立地表示碳数1～6的卤代烷基，s表示1或2，A表示单键、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-。

在本发明的合适的实施方式中，式(4)由式(4’)表示：

[化14]

即，式(1)中的多个X的至少一部分由式(4’)表示。若为此种方式，则易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性，并且易于降低热膨胀系数。需要说明的是，式(1)所示的构成单元中可以作为X包含1种或多种式(4’)所示的结构。

在本发明的一个实施方式中，在作为式(1)中的X包含式(4)所示的结构的情况下，相对于式(1)所示的构成单元的总摩尔量，X由式(4)表示的构成单元的比例优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，更进一步优选为80摩尔％以上，特别优选为90摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。若X由式(4)表示的构成单元的比例为上述的范围，则易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性，并且易于降低热膨胀系数。X由式(4)表示的构成单元的比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。

本发明的聚酰亚胺系树脂可以除了包含式(1)所示的构成单元以外，还包含式(30)所示的构成单元和/或式(31)所示的构成单元。

[化15]

式(30)中，Y¹为4价的有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以由烃基或经过氟取代的烃基取代的有机基团。作为Y¹，可以例示出式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)所示的基团、该式(20)～式(29)所示的基团中的氢原子由甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基团、以及4价的碳数6以下的链式烃基。本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系树脂可以包含多种Y¹，多种Y¹彼此可以相同，也可以不同。

式(31)中，Y²为3价的有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以由烃基或经过氟取代的烃基取代的有机基团。作为Y²，可以例示出上述的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)所示的基团的键合端的任意1个被替换为氢原子的基团、以及3价的碳数6以下的链式烃基。本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系树脂可以包含多种Y²，多种Y²彼此可以相同，也可以不同。

式(30)及式(31)中，X¹及X²相互独立地为2价的有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以由烃基或经过氟取代的烃基取代的有机基团。作为X¹及X²，可以例示出上述的式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)及式(18)所示的基团；该式(10)～式(18)所示的基团中的氢原子由甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基团；以及碳数6以下的链式烃基。

在本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺系树脂包含式(1)所示的构成单元、以及根据情况使用的选自式(30)所示的构成单元及式(31)所示的构成单元中的至少1个构成单元。另外，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，上述聚酰亚胺系树脂中，基于聚酰亚胺系树脂中含有的全部构成单元、例如式(1)所示的构成单元、以及根据情况使用的选自式(30)所示的构成单元及式(31)所示的构成单元中的至少1个构成单元的总摩尔量，式(1)所示的构成单元的比例优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上，通常为100摩尔％以下。需要说明的是，上述比例例如可以使用¹H-NMR测定，或者也可以根据原料的投料比算出。另外，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，本发明的聚酰亚胺系树脂优选为聚酰亚胺树脂。

本发明的聚酰亚胺系树脂的重均分子量(以下有时简称为Mw)优选为160000以上，更优选为180000以上，进一步优选为200000以上，更进一步优选为250000以上，特别优选为300000以上，更特别优选为350000以上，优选为1000000以下，更优选为800000以下，进一步优选为700000以下，特别优选为600000以下。若聚酰亚胺系树脂的Mw为上述的下限以上，则易于提高所得的光学膜的透明性、弹性模量及断裂应变，另外若Mw为上述的上限以下，则易于抑制树脂清漆的凝胶化，易于提高所得的光学膜的光学特性。需要说明的是，Mw例如可以通过进行凝胶渗透色谱(以下有时记作GPC)测定、利用标准聚苯乙烯换算求出，例如可以利用实施例中记载的方法求出。

本发明的优选的一个实施方式中，本发明的聚酰亚胺系树脂可以包含例如可以利用上述的含氟取代基等导入的氟原子等卤素原子。在聚酰亚胺系树脂包含卤素原子的情况下，易于降低光学膜的黄色度(以下有时记作YI值)，并且易于提高断裂应变及弹性模量。另外，若光学膜的弹性模量高，则易于抑制损伤及褶皱等的发生。另外，若光学膜的YI值低，则易于提高该膜的透明性及可视性。卤素原子优选为氟原子。作为用于使聚酰亚胺系树脂中含有氟原子的优选的含氟取代基，例如可以举出氟基及三氟甲基。

对于聚酰亚胺系树脂中的卤素原子的含量，分别以聚酰亚胺系树脂的质量为基准，优选为1～40质量％，更优选为5～40质量％，进一步优选为5～30质量％。若卤素原子的含量为上述的下限以上，则易于降低光学膜的YI值，并且易于提高断裂应变及弹性模量。若卤素原子的含量为上述的上限以下，则易于合成。

聚酰亚胺系树脂的酰亚胺化率优选为90％以上，更优选为93％以上，进一步优选为96％以上，通常为100％以下。从易于提高光学膜的光学特性的观点出发，优选酰亚胺化率为上述的下限以上。酰亚胺化率表示聚酰亚胺系树脂中的酰亚胺键的摩尔量相对于聚酰亚胺系树脂中的来源于四羧酸化合物的构成单元的摩尔量的2倍的值的比例。需要说明的是，在聚酰亚胺系树脂包含三羧酸化合物的情况下，表示聚酰亚胺系树脂中的酰亚胺键的摩尔量相对于聚酰亚胺系树脂中的来源于四羧酸化合物的构成单元的摩尔量的2倍的值与来源于三羧酸化合物的构成单元的摩尔量的合计的比例。另外，酰亚胺化率可以利用IR法、NMR法等求出。

在本发明的一个实施方式中，光学膜中含有的聚酰亚胺系树脂相对于光学膜的质量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％，特别优选为80质量％以上，优选为100质量％以下。

＜聚酰亚胺系树脂的制造方法＞

本发明的聚酰亚胺系树脂的制造方法没有特别限定。在本发明的一个实施方式中，可以利用包含使二胺化合物与四羧酸化合物反应而得到聚酰胺酸的工序、以及将该聚酰胺酸酰亚胺化的工序的方法来制造包含式(1)所示的构成单元的聚酰亚胺系树脂。需要说明的是，除了可以使四羧酸化合物反应以外，还可以使三羧酸化合物反应。

聚酰亚胺系树脂的制造中使用的四羧酸化合物优选至少包含式(X)所示的化合物和式(Y)所示的化合物：

[化16]

[式(X)中，R¹～R⁵、n及m分别与式(3)中的R¹～R⁵、n及m相同]。

[化17]

[式(Y)中，B、R⁷及t分别与式(5)中的B、R⁷及t相同]。

式(X)所示的化合物可以利用惯用的方法得到，例如通过使偏苯三酸酐或其衍生物与芳香族二醇反应而得到，也可以使用市售品。

式(1)及式(30)所示的构成单元通常由二胺化合物和四羧酸化合物衍生。式(31)所示的构成单元通常由二胺化合物和三羧酸化合物衍生。

作为聚酰亚胺系树脂的合成中使用的四羧酸化合物，可以举出芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物；以及脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。四羧酸化合物除了可以是二酐以外，还可以是酰基氯化合物等四羧酸化合物类似物。

作为芳香族四羧酸二酐的具体例，可以举出非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐、单环式的芳香族四羧酸二酐及稠合多环式的芳香族四羧酸二酐。作为非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，例如可以举出偏苯三酸酐与2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-联苯酚的酯化物(以下有时记作TAHMBP)、偏苯三酸酐与2，2’，3，3’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物(有时记作TA23X-BP)、偏苯三酸酐与3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、4，4’-氧基双邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐(以下有时记作BPDA)、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸二酐(以下有时记作6FDA)、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲二酐、4，4’-(对苯二氧)双邻苯二甲酸二酐、4，4’-(间苯二氧)双邻苯二甲酸二酐。另外，作为单环式的芳香族四羧酸二酐，例如可以举出1，2，4，5-苯四羧酸二酐(有时也表述为均苯四酸二酐，以下有时记作PMDA)，作为稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，例如可以举出2，3，6，7-萘四羧酸二酐。

它们当中，优选举出偏苯三酸酐与2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与2，2’，3，3’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、PMDA、4，4’-氧基双邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙二酐、6FDA、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲二酐、4，4’-(对苯二氧)双邻苯二甲酸二酐、以及4，4’-(间苯二氧)双邻苯二甲酸二酐，更优选举出偏苯三酸酐与2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与2，2’，3，3’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、4，4’-氧基双邻苯二甲酸二酐、BPDA、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、6FDA、双(3，4-二羧基苯基)甲二酐、以及4，4’-(对苯二氧)双邻苯二甲酸二酐。它们可以单独使用或组合使用2种以上。

作为脂肪族四羧酸二酐，可以举出环式或非环式的脂肪族四羧酸二酐。所谓环式脂肪族四羧酸二酐，是具有脂环式烃结构的四羧酸二酐，作为其具体例，可以举出1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐等环烷烃四羧酸二酐、二环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、二环己基-3，3’，4，4’-四羧酸二酐及它们的位置异构体。它们可以单独使用或组合使用2种以上。作为非环式脂肪族四羧酸二酐的具体例，可以举出1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐、以及1，2，3，4-戊烷四羧酸二酐等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。另外，也可以将环式脂肪族四羧酸二酐及非环式脂肪族四羧酸二酐组合使用。

在上述四羧酸二酐中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，优选偏苯三酸酐与2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与2，2’，3，3’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、PMDA、4，4’-氧基双邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙二酐、6FDA、以及它们的混合物，更优选偏苯三酸酐与2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与2，2’，3，3’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、偏苯三酸酐与3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的酯化物、6FDA以及它们的混合物。

作为聚酰亚胺系树脂的合成中使用的二胺化合物，例如可以举出脂肪族二胺、芳香族二胺及它们的混合物。需要说明的是，本实施方式中所谓“芳香族二胺”，表示在芳香环直接键合有氨基的二胺，可以在其结构的一部分包含脂肪族基团或其他取代基。该芳香环可以是单环，也可以是稠合环，可以例示出苯环、萘环、蒽环及芴环等，然而并不一定限定于它们。它们当中，优选为苯环。另外，所谓“脂肪族二胺”，表示在脂肪族基团直接键合有氨基的二胺，可以在其结构的一部分包含芳香环、其他取代基。

作为脂肪族二胺，例如可以举出六亚甲基二胺等非环式脂肪族二胺、以及1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、降冰片烷二胺及4，4’-二氨基二环己基甲烷等环式脂肪族二胺等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。

作为芳香族二胺，例如可以举出对苯二胺、间苯二胺、2，4-甲苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1，5-二氨基萘、2，6-二氨基萘等具有1个芳香环的芳香族二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(以下有时记作TFMB)、4，4’-(六氟丙叉)二苯胺(以下有时记作6FDAM)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、9，9-双(4-氨基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氯苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氟苯基)芴等具有2个以上的芳香环的芳香族二胺。它们可以单独使用或组合使用2种以上。

作为芳香族二胺，优选举出4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、TFMB、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯，更优选举出4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’-二甲基联苯胺、TFMB、6FDAM、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯。它们可以单独使用或组合使用2种以上。

在上述二胺化合物中，从易于提高光学膜的断裂应变、弹性模量及透明性、并且易于降低热膨胀系数的观点出发，进一步优选举出选自2，2’-二甲基联苯胺、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(TFMB)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、6FDAM及4，4’-二氨基二苯基醚中的1种以上，更进一步优选举出TFMB和/或6FDAM。

需要说明的是，上述聚酰亚胺系树脂可以在不损害光学膜的各种物性的范围中，在使上述的树脂合成中使用的四羧酸化合物反应的基础上，还使其他的四羧酸及三羧酸以及它们的酸酐及衍生物反应。

作为其他的四羧酸，可以举出上述四羧酸化合物的酸酐的水加成物。

作为三羧酸化合物，可以举出芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及它们的类似的酰基氯化合物、酸酐等，也可以组合使用2种以上。作为具体例，可以举出1，2，4-苯三羧酸的酸酐；2，3，6-萘三羧酸-2，3-酐；邻苯二甲酸酐与苯甲酸由单键、-O-、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-SO₂-或亚苯基连接而得的化合物。

在聚酰亚胺系树脂的制造中，二胺化合物、四羧酸化合物及三羧酸化合物的使用量可以根据所期望的树脂的各构成单元的比率适当地选择。

在本发明的合适的实施方式中，相对于四羧酸化合物1摩尔，二胺化合物的使用量优选为0.94摩尔以上，更优选为0.96摩尔以上，进一步优选为0.98摩尔以上，特别优选为0.99摩尔以上，优选为1.20摩尔以下，更优选为1.10摩尔以下，进一步优选为1.05摩尔以下，特别优选为1.02摩尔以下。若二胺化合物相对于四羧酸化合物的使用量为上述的范围，则有易于增大聚酰亚胺系树脂的Mw的趋势，易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。

二胺化合物与四羧酸化合物的反应温度没有特别限定，例如可以为5～200℃，反应时间也没有特别限定，例如可以为30分钟～72小时左右。在本发明的合适的实施方式中，反应温度优选为5～50℃，更优选为5～40℃，进一步优选为5～25℃，反应时间优选为3～24小时，更优选为5～20小时。若为此种反应温度及反应时间，则有易于增大聚酰亚胺系树脂的Mw的趋势，易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。

二胺化合物与四羧酸化合物的反应优选在溶剂中进行。作为溶剂，只要不对反应造成影响，就没有特别限定，例如可以举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚等醇系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯(以下有时记作GBL)、γ-戊内酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯系溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙基环己烷等脂环式烃溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈系溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚系溶剂；氯仿及氯苯等含氯溶剂；N，N-二甲基乙酰胺(以下有时记作DMAc)、N，N-二甲基甲酰胺(以下有时记作DMF)等酰胺系溶剂；二甲砜、二甲亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂；以及它们的组合等。它们当中，从溶解性的观点出发，可以合适地使用酰胺系溶剂。

在本发明的合适的实施方式中，反应中使用的溶剂优选为严格地脱水至水分量为700ppm以下的溶剂。若使用此种溶剂，则有易于增大聚酰亚胺系树脂的Mw的趋势，易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。

二胺化合物与四羧酸化合物的反应根据需要可以在氮气气氛、氩气气氛等非活性气氛下或减压的条件下进行，优选在所述非活性气氛下、一边在经过严格控制的脱水溶剂中搅拌一边进行。若为此种条件，则有易于增大聚酰亚胺系树脂的Mw的趋势，易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。

作为酰亚胺化工序中使用的酰亚胺化催化剂，例如可以举出三丙胺、二丁基丙胺、乙基二丁胺等脂肪族胺；N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-丁基吡咯烷、N-丁基哌啶、以及N-丙基六氢氮杂卓等脂环式胺(单环式)；氮杂二环[2.2.1]庚烷、氮杂二环[3.2.1]辛烷、氮杂二环[2.2.2]辛烷、以及氮杂二环[3.2.2]壬烷等脂环式胺(多环式)；以及吡啶、2-甲基吡啶(2-picolin)、3-甲基吡啶(3-picolin)、4-甲基吡啶(4-picolin)、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、3，4-环戊烯并吡啶、5，6，7，8-四氢异喹啉、以及异喹啉等芳香族胺。另外，从易于促进酰亚胺化反应的观点出发，优选与酰亚胺化催化剂一起地使用酸酐。作为酸酐，可以举出酰亚胺化反应中使用的惯用的酸酐等，作为其具体例，可以举出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等脂肪族酸酐、邻苯二甲酸等芳香族酸酐等。

本发明的合适的实施方式中，优选分阶段地进行酰亚胺化工序，升温至最佳的反应温度。通过分阶段地进行酰亚胺化，易于抑制树脂的分解、增大聚酰亚胺系树脂的Mw，因此易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。分阶段地进行的酰亚胺化工序的升温的反应温度优选为40～85℃，更优选为45～80℃。若反应温度处于所述的范围，则有充分地推进酰亚胺化反应的趋势，另外有分子量充分地提高的趋势。其反应时间优选为30分钟～10小时，更优选为30分钟～5小时。若反应时间处于所述的范围，则不会反而引起树脂的分解从而使分子量无法充分地提高，另外，有酰亚胺化率不变低、在其后的工序中不发生低分子量化的趋势。通过如此所述地在已述的合成条件的基础上，还控制酰亚胺化工序，可以获得具有大的重均分子量的树脂，易于提高光学膜的透明性、弹性模量、断裂应变，并且易于降低热膨胀系数。

聚酰亚胺系树脂可以利用惯用的方法、例如过滤、浓缩、萃取、析晶、重结晶、柱色谱等分离方法、组合了这些方法的分离方法来进行离析(分离纯化)，在优选的方式中，可以通过向包含树脂的反应液中加入大量的甲醇等醇而使树脂析出、并进行浓缩、过滤、干燥等来进行离析。

〔光学膜〕

本发明包括包含本发明的聚酰亚胺系树脂的光学膜。

本发明的光学膜由于包含所述聚酰亚胺系树脂，因此能够兼顾高断裂应变和低热膨胀系数。所以，本发明的聚酰亚胺系树脂及光学膜可以在柔性显示装置的材料等中合适地利用。需要说明的是，在本说明书中，透明性可以利用总光线透射率及浊度等来评价，所谓透明性增强或提高，是指总光线透射率变高、以及浊度变低。

本发明的光学膜可以显示出高断裂应变。该光学膜的断裂应变优选为30％以上，更优选为31％以上。断裂应变的上限通常为80％以下。断裂应变可以使用拉伸试验机测定。更具体而言，断裂应变可以设为如下得到的应变量，即，使用拉伸试验机，在卡盘间距离50mm及拉伸速度10mm/分钟的条件下求出应力-应变曲线(S-S曲线)，设为由该曲线算出的膜达到断裂的应变量，例如可以利用实施例中记载的方法测定。

本发明的光学膜可以显示出低热膨胀系数(有时称作CTE)。该光学膜的热膨胀系数优选为30ppm/K以下，更优选为28ppm/K以下，进一步优选为25ppm/K以下，通常为0ppm/K以上。热膨胀系数可以使用热机械分析装置测定。更具体而言，热膨胀系数可以设为如下得到的值，即，使用热机械分析装置，施加膜的厚度(μm)×0.5g的载荷，以5℃/分钟暂时升温到150℃后，冷却到20℃，再以5℃/分钟升温，求出第2次升温时的TMA曲线，设为其100～200℃之间的平均值，例如可以利用实施例中记载的方法测定。

在本发明的合适的实施方式中，本发明的光学膜的总光线透射率、优选为厚度50μm处的总光线透射率优选为85％以上，更优选为88％以上，更进一步优选为89％以上，特别优选为90％以上，最优选为91％以上。若总光线透射率为上述的下限以上，则可以提高光学膜的透明性，例如在显示装置的前面板等中使用的情况下，可以体现出高可视性。总光线透射率的上限通常为100％以下。另外，总光线透射率可以依照JIS K 7105：1981使用浊度计算机测定，例如可以利用实施例中记载的方法测定。另外，本说明书中，总光线透射率也可以设为本发明的光学膜的厚度的范围中的总光线透射率。

在本发明的合适的实施方式中，本发明的光学膜的浊度、优选为厚度50μm处的浊度优选为2.0％以下，更优选为1.5％以下，进一步优选为1.0％以下，更进一步优选为0.8％以下，尤其优选为0.5％以下，最优选为0.3％以下，通常为0％以上。若光学膜的浊度为上述的上限以下，则可以提高光学膜的透明性，例如在显示装置的前面板等中使用的情况下，可以体现出高可视性。需要说明的是，浊度可以依照JIS K 7136：2000使用浊度计算机等测定，例如可以利用实施例中记载的方法测定。另外，本说明书中，浊度也可以设为本发明的光学膜的厚度的范围中的浊度。

在本发明的合适的实施方式中，本发明的光学膜的YI值优选为3.0以下，更优选为2.8以下，进一步优选为2.5以下，通常为-5以上，优选为-2以上。若光学膜的YI值为上述的上限以下，则可以提高光学膜的透明性，在显示装置的前面板等中使用的情况下，可以体现出高可视性。需要说明的是，YI值可以如下算出，即，使用紫外可见近红外分光光度计进行针对300～800nm的光的透射率测定，求出3刺激值(X、Y、Z)，基于YI＝100×(1.2769X-1.0592Z)/Y的公式算出。例如可以利用实施例中记载的方法算出。

在本发明的合适的实施方式中，本发明的光学膜可以显示出高弹性模量。本发明的光学膜的弹性模量优选为3.5GPa以上，更优选为4.0GPa以上，进一步优选为4.5GPa以上，通常为15GPa以下。若弹性模量为上述的下限以上，则易于抑制光学膜的变形，并且易于提高耐久性。弹性模量可以使用拉伸试验机测定。更具体而言，弹性模量可以设为如下的值，即，使用拉伸试验机，在卡盘间距离50mm及拉伸速度10mm/分钟的条件下求出应力-应变曲线(S-S曲线)，设为其斜率，例如可以利用实施例中记载的方法测定。需要说明的是，弹性模量是25℃时的值。

总光线透射率及浊度随着光学膜的厚度而变化，厚度越大，则总光线透射率越低，浊度越高。即，对于厚度大的膜，难以制作总光线透射率高、并且浊度低的光学膜。

另一方面，在本发明的合适的实施方式中，本发明的光学膜由于具有高水平的透明性，因此即使厚度较大，也能够显示出高的总光线透射率及低的浊度。所以，对于本发明的光学膜，可以使其厚度优选为35μm以上，更优选为40μm以上，进一步优选为45μm以上。另外，本发明的光学膜的厚度的上限优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步优选为60μm以下。光学膜的厚度可以利用膜厚计等测定，例如可以利用实施例中记载的方法测定。

＜添加剂＞

本发明的光学膜可以在包含聚酰亚胺系树脂的基础上，还包含至少1种填料。作为填料，例如可以举出有机粒子、无机粒子等，优选举出无机粒子。作为无机粒子，可以举出二氧化硅、氧化锆、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物(ITO)、氧化锑、氧化铈等金属氧化物粒子、氟化镁、氟化钠等金属氟化物粒子等，它们当中，从易于兼顾光学膜的弹性模量和透明性的观点出发，优选举出二氧化硅粒子、氧化锆粒子、氧化铝粒子，更优选举出二氧化硅粒子。这些填料可以单独使用或组合使用2种以上。

填料、优选为二氧化硅粒子的平均初级粒子直径通常为1nm以上，优选为5nm以上，更优选为10nm以上，进一步优选为15nm以上，特别优选为20nm以上，优选为100nm以下，更优选为90nm以下，进一步优选为80nm以下，更进一步优选为70nm以下，特别优选为60nm以下，更特别优选为50nm以下，最优选为40nm以下。若填料、优选为二氧化硅粒子的平均初级粒子直径为上述范围内，则易于提高光学膜的弹性模量，并且易于降低热膨胀系数。另外，易于抑制填料、优选为二氧化硅粒子的凝聚，易于提高所得的光学膜的光学特性。填料的平均初级粒子直径可以利用BET法测定。需要说明的是，也可以利用透射型电子显微镜、扫描型电子显微镜的图像分析来测定平均初级粒子直径。

在本发明的光学膜含有填料、优选为二氧化硅粒子的情况下，填料的含量相对于光学膜的质量通常为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为20质量％以上，尤其优选为30质量％以上，优选为60质量％以下。若填料的含量为上述的下限以上，则易于提高光学膜的弹性模量，并且易于降低热膨胀系数。另外，若填料的含量为上述的上限以下，则易于提高光学膜的光学特性。

本发明的光学膜可以还含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以从树脂材料的领域中作为紫外线吸收剂通常使用的物质中适当地选择。紫外线吸收剂可以包含吸收400nm以下的波长的光的化合物。作为紫外线吸收剂，例如可以举出选自二苯甲酮系化合物、水杨酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、以及三嗪系化合物中的至少1种化合物。紫外线吸收剂可以单独使用或组合使用两种以上。通过使光学膜含有紫外线吸收剂，可以抑制树脂的劣化，因此在将光学膜应用于图像显示装置等时能够提高可视性。本说明书中，所谓“系化合物”，是指附带有该“系化合物”的化合物的衍生物。例如，所谓“二苯甲酮系化合物”，是指具有作为母体骨架的二苯甲酮和键合于二苯甲酮的取代基的化合物。

在光学膜含有紫外线吸收剂的情况下，紫外线吸收剂的含量相对于光学膜的质量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下。合适的含量根据所用的紫外线吸收剂而不同，然而若调节紫外线吸收剂的含量，使得400nm的光线透射率为20～60％左右，则光学膜的耐光性得到提高，并且易于提高透明性。

本发明的光学膜可以还含有填料及紫外线吸收剂以外的其他添加剂。作为其他添加剂，例如可以举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂、阻燃剂、pH调节剂、二氧化硅分散剂、润滑剂、增稠剂、以及流平剂等。在含有其他添加剂的情况下，其含量相对于光学膜的质量可以优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～15质量％，进一步优选为0.1～10质量％。

本发明的光学膜的用途没有特别限，可以用于各种用途。本发明的光学膜可以像上文所述那样为单层，也可以为层叠体，可以直接使用本发明的光学膜，也可以以与其他膜的层叠体的形式使用。需要说明的是，在光学膜为层叠体的情况下，包括层叠于光学膜的一面或两面的所有层在内地称作光学膜。

在本发明的光学膜为层叠体的情况下，优选在光学膜的至少一个面具有1个以上的功能层。作为功能层，例如可以举出硬涂层、底漆层、阻气层、紫外线吸收层、粘合层、色调调整层、折射率调整层等。功能层可以单独使用或组合使用两种以上。

硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为2～100μm。若所述硬涂层的厚度处于所述的范围，则可以提高抗冲击性，并且耐弯曲性不易降低，有不易产生固化收缩所致的卷曲发生的问题的趋势。硬涂层可以通过使包含能够因活性能量射线照射、或热能赋予而形成交联结构的反应性材料的硬涂层组合物固化来形成，优选基于活性能量射线照射的硬涂层。活性能量射线被定义为能够将产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线，可以举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等，优选举出紫外线。所述硬涂层组合物含有自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物的至少1种聚合物。

所述自由基聚合性化合物是具有自由基聚合性基团的化合物。作为所述自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团，只要是能够产生自由基聚合反应的官能团即可，可以举出包含碳-碳不饱和双键的基团等，具体而言，可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。需要说明的是，在所述自由基聚合性化合物具有2个以上的自由基聚合性基团的情况下，这些自由基聚合性基团各自可以相同，也可以不同。对于所述自由基聚合性化合物在1个分子中具有的自由基聚合性基团的个数，从提高硬涂层的硬度的方面出发，优选为2个以上。作为所述自由基聚合性化合物，从反应性高的方面出发，优选举出具有(甲基)丙烯酰基的化合物，具体而言，可以举出在1个分子中具有2～6个(甲基)丙烯酰基的被称作多官能丙烯酸酯单体的化合物、被称作环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯的在分子内具有数个(甲基)丙烯酰基的分子量为数百到数千的低聚物，优选举出选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。

所述阳离子聚合性化合物是具有环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等阳离子聚合性基团的化合物。对于所述阳离子聚合性化合物在1个分子中所具有的阳离子聚合性基团的个数，从提高硬涂层的硬度的方面出发，优选为2个以上，更优选为3个以上。

另外，作为阳离子聚合性化合物，尤其优选作为阳离子聚合性基团具有环氧基及氧杂环丁烷基的至少1种的化合物。从与聚合反应相伴的收缩小的方面出发，优选环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基。另外，具有环状醚基中的环氧基的化合物具有如下的优点，即，易于获取多种多样的结构的化合物，对所得的硬涂层的耐久性不造成不良影响，与自由基聚合性化合物的相容性也易于控制。另外，环状醚基中的氧杂环丁烷基具有如下等优点，即，与环氧基相比聚合度易于变高，加快所得的硬涂层的由阳离子聚合性化合物得到的网络形成速度，在与自由基聚合性化合物混杂的区域中也不会在膜中残留未反应的单体，而是形成独立的网络。

作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物，例如可以举出通过将具有脂环族环的多元醇的多缩水甘油醚、或含有环己烯环、环戊烯环的化合物用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂环氧化而得的脂环族环氧树脂；脂肪族多元醇、或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的多缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、共聚物等脂肪族环氧树脂；利用双酚A、双酚F、氢化双酚A等双酚类、或它们的环氧烷加成物、己内酯加成物等衍生物与表氯醇的反应制造的缩水甘油醚、以及作为线型酚醛环氧树脂等的由双酚类衍生的缩水甘油醚型环氧树脂等。

所述硬涂层组合物可以还包含聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以举出自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基及阳离子聚合引发剂等，可以适当地选择使用。这些聚合引发剂因活性能量射线照射及加热的至少一种而被分解，产生自由基或阳离子而推进自由基聚合和阳离子聚合。

自由基聚合引发剂只要能够因活性能量射线照射及加热的至少某种而释放引发自由基聚合的物质即可。例如，作为热自由基聚合引发剂，可以举出过氧化氢、过苯甲酸等有机过氧化物、偶氮二丁腈等偶氮化合物等。

作为活性能量射线自由基聚合引发剂，有因分子的分解而生成自由基的Type1型自由基聚合引发剂、和与叔胺共存并利用夺氢型反应生成自由基的Type2型自由基聚合引发剂，它们可以分别单独使用，也可以并用地使用。

阳离子聚合引发剂只要能够因活性能量射线照射及加热的至少某种而释放引发阳离子聚合的物质即可。作为阳离子聚合引发剂，可以使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、环戊二烯基铁(II)络合物等。它们根据结构的差异能够因活性能量射线照射或加热的某种而引发阳离子聚合，或者能够因任一种而引发阳离子聚合。

相对于所述硬涂层组合物整体100质量％，可以优选包含0.1～10质量％的所述聚合引发剂。若所述聚合引发剂的含量处于所述的范围，则可以充分地推进固化，可以将最终所得的涂膜的机械物性、密合力设为良好的范围，另外，有不易产生固化收缩所致的粘接力不良、破裂现象及卷曲现象的趋势。

所述硬涂层组合物可以还包含选自溶剂及添加剂中的一种以上。

所述溶剂只要是能够溶解或分散所述聚合性化合物及聚合引发剂的溶剂，并且是作为本技术领域的硬涂层组合物的溶剂为人所知的溶剂，则可以在不妨碍本发明的效果的范围中使用。

所述添加剂可以还包含无机粒子、流平剂、稳定剂、表面活性剂、防静电剂、润滑剂、防污剂等。

紫外线吸收层是具有吸收紫外线的功能的层，例如由选自紫外线固化型的透明树脂、电子束固化型的透明树脂、以及热固化型的透明树脂中的主材、和分散于该主材中的紫外线吸收剂形成。

粘合层是具有粘合性的功能的层，具有使光学膜粘接于其他构件的功能。作为粘合层的形成材料可以使用通常所知的材料。例如，可以使用热固性树脂组合物或光固化性树脂组合物。该情况下，通过事后供给能量，可以使热固性树脂组合物或光固化性树脂组合物发生高分子化而固化。

粘合层可以是被称作压敏型粘接剂(Pressure Sensitive Adhesive、PSA)的通过按压而被贴合于对象物的层。压敏型粘接剂可以是作为“在常温下具有粘合性、以轻的压力粘接于被粘材料的物质”(JIS K 6800)的粘合剂，也可以是作为“将特定成分容纳于保护被膜(微胶囊)中、在利用适当的方法(压力、热等)将被膜破坏前能够保持稳定性的粘接剂”(JIS K 6800)的胶囊型粘接剂。

色调调整层是具有调整色调的功能的层，是能够将光学膜调整为目标的色调的层。色调调整层例如为含有树脂及着色剂的层。作为该着色剂，例如可以举出氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化钛系烧成颜料、群青、铝酸钴、以及炭黑等无机颜料；偶氮系化合物、喹吖啶酮系化合物、蒽醌系化合物、苝系化合物、异吲哚啉酮系化合物、酞菁系化合物、喹酞酮系化合物、士林(threne)系化合物、以及二酮吡咯并吡咯系化合物等有机颜料；硫酸钡、以及碳酸钙等体质颜料；以及碱性染料、酸性染料、以及媒染染料等染料。

折射率调整层是具有调整折射率的功能的层，例如可以是具有与单层的光学膜不同的折射率、且能够对光学膜赋予规定的折射率的层。折射率调整层例如可以是含有经过适当地选择的树脂、以及根据情况进一步含有的颜料的树脂层，也可以是金属的薄膜。作为调整折射率的颜料，例如可以举出氧化硅、氧化铝、氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化锆及氧化钽。该颜料的平均初级粒子直径可以为0.1μm以下。通过将颜料的平均初级粒子直径设为0.1μm以下，可以防止从折射率调整层透过的光的漫反射，可以防止透明度的降低。作为折射率调整层中使用的金属，例如可以举出氧化钛、氧化钽、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化硅、氧化铟、氮氧化钛、氮化钛、氮氧化硅、氮化硅等金属氧化物或金属氮化物。

在本发明的一个实施方式中，光学膜可以在至少一个面、即一面或两面具有保护膜。例如在光学膜的一面具有功能层的情况下，保护膜可以层叠于光学膜侧的表面或功能层侧的表面，也可以层叠于光学膜侧和功能层侧双方。在光学膜的两面具有功能层的情况下，保护膜可以层叠于一方的功能层侧的表面，也可以层叠于两方的功能层侧的表面。保护膜是用于临时性地保护光学膜或功能层的表面的膜，只要是可以保护光学膜或功能层的表面的能够剥离的膜，就没有特别限定。作为保护膜，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂膜；聚乙烯、聚丙烯膜等聚烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜等，优选选自聚烯烃系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜及丙烯酸系树脂膜中。在光学膜具有2个保护膜的情况下，各保护膜可以相同也可以不同。

保护膜的厚度没有特别限定，通常为10～120μm，优选为15～110μm，更优选为20～100μm。在光学膜具有2个保护膜的情况下，各保护膜的厚度可以相同，也可以不同。

〔光学膜的制造方法〕

本发明的光学膜没有特别限定，例如可以利用包括以下的工序的方法来制造：

(a)制备包含所述聚酰亚胺系树脂的液体(有时称作树脂清漆)的工序(清漆制备工序)、

(b)将树脂清漆涂布于基材而形成涂膜的工序(涂布工序)、以及

(c)使所涂布的液体(涂膜)干燥而形成光学膜的工序(光学膜形成工序)。

在清漆制备工序中，将所述聚酰亚胺系树脂溶解于溶剂中，根据需要添加所述添加剂并进行搅拌混合，由此制备树脂清漆。

树脂清漆的制备中使用的溶剂只要能够溶解所述树脂，就没有特别限定。作为该溶剂，例如可以举出DMAc、DMF等酰胺系溶剂；GBL、γ-戊内酯等内酯系溶剂；二甲砜、二甲亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂；以及它们的组合。它们当中，优选酰胺系溶剂或内酯系溶剂。这些溶剂可以单独使用或组合使用两种以上。另外，可以在树脂清漆中包含水、醇系溶剂、酮系溶剂、非环状酯系溶剂、醚系溶剂等。清漆的固体成分浓度优选为1～25质量％，更优选为5～15质量％。需要说明的是，本说明书中，所谓清漆的固体成分，表示从清漆中去掉溶剂后的成分的合计量。

在涂布工序中，利用公知的涂布方法，在基材上涂布清漆而形成涂膜。作为公知的涂布方法，例如可以举出绕线棒涂布法、反转涂布、凹版涂布等辊涂法、模涂法、逗点型刮刀涂布法、模唇涂布法、旋涂法、丝网涂布法、喷注式涂布法、浸渍法、喷雾法、流延成形法等。

在光学膜形成工序中，将涂膜干燥，从基材剥离，由此可以形成光学膜。在剥离后可以再进行将光学膜干燥的干燥工序。涂膜的干燥通常可以在50～350℃、优选在50～230℃的温度进行。本发明的合适的实施方式中，优选分阶段地进行干燥。包含高分子量树脂的清漆容易形成高粘度，通常难以得到均匀的膜，有时无法获得透明性优异的膜。因而，通过分阶段地进行干燥，可以使包含高分子量树脂的清漆均匀地干燥，可以提高透明性。根据需要，可以在非活性气氛条件下进行涂膜的干燥。另外，若在真空条件下进行光学膜的干燥，则有在膜中产生、残留微小的气泡的情况，成为透明性降低的要因，所以优选在大气压下进行。

作为基材的例子，可以举出PET膜、PEN膜、其他聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂膜等。其中，从耐热性优异的观点出发，优选PET膜、PEN膜等，此外从与光学膜的密合性及成本的观点出发，更优选PET膜。

本发明的光学膜可以作为显示装置、特别是柔性显示装置的前面板(以下有时称作窗膜)、特别是可卷式显示器、可折叠显示器的前面板合适地使用。即，本发明的光学膜优选为柔性显示装置的前面板用膜。该前面板具有保护柔性显示装置的显示元件的功能。需要说明的是，所谓柔性显示装置，是伴随着反复弯折、反复卷绕图像显示装置等操作而使用的显示装置。对于此种伴随着反复的弯折操作等而使用的柔性显示装置的前面板要求高耐弯曲性。另外，对于前面板还要求高可视性。与图像显示装置的内部使用的图像显示装置的基板用的膜相比，对于图像显示装置的前面板、特别是柔性显示装置的前面板用的膜，要求高可视性，并且要求高耐弯曲性。例如，从易于提高用于柔性显示装置的前面板用途时的可视性的观点出发，本发明的膜优选具有如上述记载所示的总光线透射率、浊度和/或YI值。

作为显示装置，可以举出电视机、智能手机、手机、汽车导航系统、平板PC、便携式游戏机、电子纸、指示器、布告牌、钟表、以及智能手表等可穿戴设备等。作为柔性显示器，可以举出具有柔性特性的显示装置，例如电视机、智能手机、手机、智能手表等。作为柔性显示装置，可以举出具有柔性特性的所有图像显示装置，例如可以举出如上所述的可卷式显示器、可折叠显示器。所谓可卷式显示器，是包含前面板的图像显示部分被卷绕成卷筒状、在拉出该图像显示部分并制成平面或曲面的状态下使用的图像显示装置，是每次使用时进行卷绕成卷筒状等操作的图像显示装置。另外，所谓可折叠显示器，是包含前面板的图像显示部分被弯折、在打开该图像显示部分并制成平面或曲面的状态下使用的图像显示装置，是每次使用时进行弯折等操作的图像显示装置。将此种反复进行卷绕、弯折等操作的图像显示装置称作柔性显示装置。

〔柔性显示装置〕

本发明包含具备本发明的光学膜的柔性显示装置。本发明的光学膜优选在柔性显示装置中作为前面板使用，该前面板有时被称作窗膜。该柔性显示装置由柔性显示装置用层叠体和有机EL显示面板形成，相对于有机EL显示面板在可视侧配置柔性显示装置用层叠体，能够弯折地构成。作为柔性显示装置用层叠体，可以还含有偏振板、触摸传感器，它们的层叠顺序任选，然而优选从可视侧起依照窗膜、偏振板、触摸传感器或窗膜、触摸传感器、偏振板的顺序层叠。若相对于触摸传感器在可视侧存在偏振板，则不易观察到触摸传感器的图案，显示图像的可视性变得良好，因此优选。各个构件可以使用粘接剂、粘合剂等层叠。另外，可以具备在所述窗膜、偏振板、触摸传感器的任意层的至少一面形成的遮光图案。

〔偏振板〕

如上所述，本发明的柔性显示装置优选还具备偏振板，尤其优选还具备圆偏振板。圆偏振板是通过在直线偏振板层叠λ/4相位差板而具有仅使右旋或左旋圆偏振光成分透射的功能的功能层。例如可以用于：阻挡外来光被转换为右旋圆偏振光后由有机EL面板反射而变为左旋圆偏振光的外来光，仅使有机EL的发光成分透射，由此抑制反射光的影响，从而易于观察图像。为了实现圆偏振功能，直线偏振板的吸收轴与λ/4相位差板的慢轴在理论上需要为45°，然而在实用上为45±10°。直线偏振板与λ/4相位差板并非必须相邻地层叠，只要吸收轴与慢轴的关系满足前述的范围即可。优选在全部波长下达成完全的圆偏振，然而在实用上并非必须如此，因而本发明的圆偏振板也包含椭圆偏振板。也优选在直线偏振板的可视侧再层叠λ/4相位差膜，将出射光设为圆偏振光，由此提高佩戴偏振太阳镜的状态下的可视性。

直线偏振板是具有使沿透射轴方向振动的光通过、而阻挡与之垂直的振动成分的偏振光的功能的功能层。所述直线偏振板可以是具备单独的直线偏振片或者具备直线偏振片及粘贴于其至少一面的保护膜的构成。所述直线偏振板的厚度可以为200μm以下，优选为0.5～100μm。若直线偏振板的厚度处于所述的范围，则有使直线偏振板的柔软性不易降低的趋势。

所述直线偏振片可以是通过将聚乙烯醇(以下有时简称为PVA)系膜染色、拉伸而制造的膜型偏振片。通过在因拉伸而取向了的PVA系膜吸附碘等二色性色素、或者通过在吸附于PVA的状态下拉伸，而使二色性色素取向，发挥偏振性能。在所述膜型偏振片的制造中，可以还具有溶胀、利用硼酸的交联、利用水溶液的清洗、干燥等工序。拉伸、染色工序可以对单独的PVA系膜进行，也可以在与聚对苯二甲酸乙二醇酯之类的其他膜层叠的状态下进行。所用的PVA系膜的厚度优选为10～100μm，所述拉伸倍率优选为2～10倍。

作为所述偏振片的另一例，可以举出涂布液晶偏振组合物而形成的液晶涂布型偏振片。所述液晶偏振组合物可以包含液晶性化合物及二色性色素化合物。所述液晶性化合物只要具有显示液晶状态的性质即可，特别是若具有近晶相等高阶的取向状态，则可以发挥高的偏振性能，因此优选。另外，液晶性化合物优选具有聚合性官能团。

所述二色性色素化合物是与所述液晶化合物一起取向而显示出二色性的色素，可以具有聚合性官能团，另外，也可以二色性色素自身具有液晶性。

液晶偏振组合物中含有的化合物的任意者具有聚合性官能团。所述液晶偏振组合物可以还包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。

通过在取向膜上涂布液晶偏振组合物后形成液晶偏振层而制造所述液晶偏振层。可以与膜型偏振片相比减薄厚度地形成液晶偏振层，其厚度优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。

所述取向膜例如可以通过向基材上涂布取向膜形成组合物、并利用摩擦、偏振光照射等赋予取向性来制造。所述取向膜形成组合物包含取向剂，可以还包含溶剂、交联剂、引发剂、分散剂、流平剂、硅烷偶联剂等。作为所述取向剂，例如可以举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸酯类、聚酰胺酸类、聚酰亚胺类。在使用因偏振光照射而赋予取向性的取向剂的情况下，优选使用包含肉桂酸酯基的取向剂。作为所述取向剂使用的高分子的Mw例如为10000～1000000左右。所述取向膜的厚度优选为5～10000nm，从充分地体现出取向限制力的方面考虑，更优选为10～500nm。

所述液晶偏振层可以从基材剥离后进行转印而层叠，也可以直接层叠所述基材。也优选所述基材担负作为保护膜、相位差板、窗膜的透明基材的作用。

作为所述保护膜，只要是透明的高分子膜即可，可以使用与所述窗膜的透明基材中使用的材料、添加剂相同的保护膜。另外，也可以是涂布环氧树脂等阳离子固化组合物、丙烯酸酯等自由基固化组合物并进行固化而得的涂覆型的保护膜。该保护膜根据需要可以包含增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。该保护膜的厚度优选为200μm以下，更优选为1～100μm。若保护膜的厚度处于所述的范围，则有使该膜的柔软性不易降低的趋势。

所述λ/4相位差板是沿与入射光的行进方向正交的方向、即膜的面内方向赋予λ/4的相位差的膜。所述λ/4相位差板可以是通过对纤维素系膜、烯烃系膜、聚碳酸酯系膜等高分子膜进行拉伸而制造的拉伸型相位差板。所述λ/4相位差板根据需要可以包含相位差调整剂、增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。

所述拉伸型相位差板的厚度优选为200μm以下，更优选为1～100μm。若拉伸型相位差板的厚度处于所述的范围，则有使该拉伸型相位差板的柔软性不易降低的趋势。

作为所述λ/4相位差板的另一例，可以举出涂布液晶组合物而形成的液晶涂布型相位差板。

所述液晶组合物包含显示向列型、胆甾型、近晶型等液晶状态的液晶性化合物。所述液晶性化合物具有聚合性官能团。

所述液晶组合物可以还包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。

与所述液晶偏振层同样地将液晶组合物涂布于基底上并固化，形成液晶相位差层，由此可以制造所述液晶涂布型相位差板。可以与拉伸型相位差板相比减薄厚度地形成液晶涂布型相位差板。所述液晶偏振层的厚度优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。

所述液晶涂布型相位差板可以从基材剥离后进行转印而层叠，也可以直接层叠所述基材。也优选所述基材担负作为保护膜、相位差板、窗膜的透明基材的作用。

一般而言，有很多越是短波长则显示越大的双折射、越是长波长则显示越小的双折射的材料。该情况下无法在全部可见光区域中实现λ/4的相位差，因此以在可见度高的560nm附近为λ/4的方式将面内相位差优选设计为100～180nm，更优选设计为130～150nm。使用了具有与通常相反的双折射率波长分散特性的材料的逆分散λ/4相位差板的可视性良好，从这一点考虑优选。作为此种材料，例如对于拉伸型相位差板而言，可以使用日本特开2007-232873号公报等中记载的材料，对于液晶涂布型相位差板而言，可以使用日本特开2010-30979号公报等中记载的材料。

另外，作为其他方法也已知有通过与λ/2相位差板组合而获得宽频带λ/4相位差板的技术(例如日本特开平10-90521号公报等)。λ/2相位差板也可以利用与λ/4相位差板相同的材料方法制造。拉伸型相位差板与液晶涂布型相位差板的组合任选，无论哪种都可以通过使用液晶涂布型相位差板来减薄厚度。

对于所述圆偏振板，为了提高倾斜方向的可视性，已知有层叠正C板的方法(例如日本特开2014-224837号公报等)。正C板可以是液晶涂布型相位差板，也可以是拉伸型相位差板。该相位差板的厚度方向的相位差优选为-200～-20nm，更优选为-140～-40nm。

〔触摸传感器〕

如上所述，本发明的柔性显示装置优选还具备触摸传感器。触摸传感器被作为输入工具使用。作为触摸传感器，可以举出电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种样式，优选举出静电电容方式。

静电电容方式触摸传感器被分为活性区及位于所述活性区的外廓部的非活性区。活性区是与作为显示面板中显示画面的显示部的区域对应的区域，是感知使用者的触摸的区域，非活性区是与作为显示装置中不显示画面的非显示部的区域对应的区域。触摸传感器可以包括：具有柔性的特性的基板；形成于所述基板的活性区的感知图案；和形成于所述基板的非活性区、且用于将所述感知图案经由焊盘部与外部的驱动电路连接的各感测线。作为具有柔性的特性的基板，可以使用与所述窗膜的透明基板同样的材料。

所述感知图案可以具备沿第1方向形成的第1图案及沿第2方向形成的第2图案。第1图案与第2图案被沿相互不同的方向配置。第1图案及第2图案形成于同一层，为了感知被触摸的地点，各个图案必须被电连接。第1图案是将多个单元图案经由接头相互连接的形态，而第2图案是将多个单元图案以岛形态相互分离的结构，因此为了将第2图案电连接，需要另外的桥电极。作为用于第2图案的连接的电极，可以应用公知的透明电极。作为该透明电极材料，例如可以举出铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、锌氧化物(ZnO)、铟锌锡氧化物(IZTO)、铟镓锌氧化物(IGZO)、镉锡氧化物(CTO)、PEDOT(聚(3，4-亚乙二氧噻吩))、碳纳米管(CNT)、石墨烯及金属线等，优选举出ITO。它们可以单独使用或者混合使用2种以上。金属线中使用的金属没有特别限定，例如可以举出银、金、铝、铜、铁、镍、钛、硒及铬等，它们可以单独使用或者混合使用2种以上。

桥电极可以在感知图案上部夹隔着绝缘层形成于所述绝缘层上部，可以在基板上形成桥电极，并在其上形成绝缘层及感知图案。所述桥电极也可以用与感知图案相同的材料形成，也可以用钼、银、铝、铜、钯、金、铂、锌、锡、钛或它们当中的2种以上的合金形成。

由于第1图案与第2图案必须被电绝缘，因此在感知图案与桥电极之间形成绝缘层。该绝缘层也可以仅在第1图案的接头与桥电极之间形成、或以覆盖感知图案整体的层的形式形成。在以覆盖感知图案整体的层的形式形成的情况下，桥电极可以经由形成于绝缘层的接触孔连接第2图案。

所述触摸传感器中，可以作为用于恰当地补偿透光率的差的工具，在基板与电极之间还包含光学调节层，所述透光率的差是形成有感知图案的图案区与没有形成感知图案的非图案区之间的透射率的差，具体而言，是由这些区域的折射率的差诱发的透光率的差。该光学调节层可以包含无机绝缘物质或有机绝缘物质。光学调节层可以通过将包含光固化性有机粘结剂及溶剂的光固化组合物涂覆于基板上而形成。所述光固化组合物可以还包含无机粒子。可以利用所述无机粒子来升高光学调节层的折射率。

所述光固化性有机粘结剂可以在不损害本发明的效果的范围中例如包含丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体、羧酸系单体等各单体的共聚物。所述光固化性有机粘结剂例如可以是包含含有环氧基的重复单元、丙烯酸酯重复单元、羧酸重复单元等彼此不同的各重复单元的共聚物。

作为所述无机粒子，例如可以举出氧化锆粒子、二氧化钛粒子、氧化铝粒子等。

所述光固化组合物也可以还包含光聚合引发剂、聚合性单体、固化辅助剂等各添加剂。

〔粘接层〕

形成所述柔性显示装置用层叠体的窗膜、圆偏振板、触摸传感器等各层、以及构成各层的直线偏振板、λ/4相位差板等膜构件可以利用粘接剂接合。作为该粘接剂，可以举出水系粘接剂、有机溶剂系、无溶剂系粘接剂、固体粘接剂、溶剂挥发型粘接剂、水系溶剂挥发型粘接剂、湿气固化型粘接剂、加热固化型粘接剂、厌氧固化型、活性能量射线固化型粘接剂、固化剂混合型粘接剂、热熔融型粘接剂、压敏型粘接剂、压敏型粘合剂、再湿型粘接剂等通常使用的粘接剂等，优选举出水系溶剂挥发型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂。粘接剂层的厚度可以根据所要求的粘接力等适当地调节，优选为0.01～500μm，更优选为0.1～300μm。在所述柔性显示装置用层叠体中，存在多个粘接层，各个层的厚度、种类可以相同，也可以不同。

作为所述水系溶剂挥发型粘接剂，可以使用聚乙烯醇系聚合物、淀粉等水溶性聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯系乳液、苯乙烯-丁二烯系乳液等水分散状态的聚合物作为主剂聚合物。也可以在所述主剂聚合物和水的基础上，还配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、染料、颜料、无机填料、有机溶剂等。在利用所述水系溶剂挥发型粘接剂进行粘接的情况下，在将所述水系溶剂挥发型粘接剂注入被粘接层间而将被粘层贴合后，使之干燥，由此可以赋予粘接性。在使用所述水系溶剂挥发型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.01～10μm，更优选为0.1～1μm。在将所述水系溶剂挥发型粘接剂用于多层的情况下，各个层的厚度、种类可以相同，也可以不同。

所述活性能量射线固化型粘接剂可以利用包含照射活性能量射线后形成粘接剂层的反应性材料的活性能量射线固化组合物的固化来形成。所述活性能量射线固化组合物可以含有与硬涂层组合物中含有的化合物同样的自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物的至少1种的聚合物。所述自由基聚合性化合物可以使用与硬涂层组合物中的自由基聚合性化合物同样的化合物。

所述阳离子聚合性化合物可以使用与硬涂层组合物中的阳离子聚合性化合物同样的化合物。

作为活性能量射线固化组合物中使用的阳离子聚合性化合物，特别优选环氧化合物。为了降低作为粘接剂组合物的粘度，也优选包含单官能的化合物作为反应性稀释剂。

为了降低粘度，活性能量射线组合物可以包含单官能的化合物。作为该单官能的化合物，可以举出在1个分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯系单体、在1个分子中具有1个环氧基或氧杂环丁烷基的化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。

活性能量射线组合物可以还包含聚合引发剂。作为该聚合引发剂，可以举出自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基及阳离子聚合引发剂等，它们可以适当地选择使用。这些聚合引发剂因活性能量射线照射及加热的至少一种而分解，产生自由基或阳离子而推进自由基聚合和阳离子聚合。可以使用硬涂层组合物的记载中能够通过活性能量射线照射来引发自由基聚合或阳离子聚合中的至少任意者的引发剂。

所述活性能量射线固化组合物可以还包含离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、密合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动粘度调整剂、增塑剂、消泡剂溶剂、添加剂、溶剂。在利用所述活性能量射线固化型粘接剂将2个被粘接层粘接的情况下，将所述活性能量射线固化组合物涂布于被粘接层的任意一方或双方后，进行贴合，向任意一方被粘接层或双方被粘接层照射活性能量射线并使之固化，由此可以进行粘接。在使用所述活性能量射线固化型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。在将所述活性能量射线固化型粘接剂用于多个粘接层形成的情况下，各个层的厚度、种类可以相同，也可以不同。

作为所述粘合剂，根据主剂聚合物，分类为丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂等，可以使用任意者。在粘合剂中，可以在主剂聚合物的基础上，还配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、染料、颜料、无机填料等。使构成所述粘合剂的各成分溶解、分散于溶剂中而得到粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布于基材上后使之干燥，由此形成粘合剂层粘接层。粘合层可以直接形成，也可以转印另行形成于基材上的粘合层。也优选为了覆盖粘接前的粘合面而使用脱模膜。在使用所述活性能量射线固化型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.1～500μm，更优选为1～300μm。在将所述粘合剂用于多层时，各个层的厚度、种类可以相同，也可以不同。

〔遮光图案〕

所述遮光图案可以作为所述柔性显示装置的边框或外壳的至少一部分应用。利用遮光图案来隐藏配置于所述柔性显示装置的边缘部的布线而使之不易被观察到，由此提高图像的可视性。所述遮光图案可以是单层或多层的形态。遮光图案的颜色没有特别限制，可以是黑色、白色、金属色等多种多样的颜色。遮光图案可以利用用于体现颜色的颜料、和丙烯酸系树脂、酯系树脂、环氧系树脂、聚氨酯、硅酮等高分子来形成。可以使用它们的单独一种，或者以2种以上的混合物来使用。所述遮光图案可以利用印刷、光刻(lithography)、喷墨等各种方法来形成。遮光图案的厚度优选为1～100μm，更优选为2～50μm。另外，也优选沿遮光图案的厚度方向赋予倾斜等形状。

实施例

以下，基于实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，然而本发明并不限定于以下的实施例。首先，对测定及评价方法进行说明。

＜总光线透射率＞

依照JIS K 7105：1981，利用Suga试验机(株)制的全自动直读浊度计算机HGM-2DP，测定出实施例及比较例中得到的光学膜的总光线透射率(Tt)。

＜浊度(Haze)＞

依照JIS K 7136：2000，将实施例及比较例中得到的光学膜切割为30mm×30mm的大小，使用浊度计算机(Suga试验机(株)制、“HGM-2DP”)测定出浊度(％)。

＜YI值＞

对实施例及比较例中得到的光学膜，使用紫外可见近红外分光光度计(日本分光(株)制V-670)，求出三刺激值(X、Y、Z)，代入下述计算式，由此算出YI值。

YI＝100×(1.2769X-1.0592Z)/Y

＜弹性模量、断裂应变＞

使用(株)岛津制作所制“Autograph AG-IS”测定出实施例及比较例中得到的光学膜的弹性模量及断裂应变。将光学膜切割为纵横10mm而制成测定样品，将其安放于装置中，在卡盘间距离50mm、拉伸速度10mm/分钟的条件下测定应力-应变曲线(S-S曲线)，根据其斜率算出弹性模量，算出膜达到断裂的应变量作为断裂应变。

＜热膨胀系数(CTE)的测定＞

使用Hitachi Techno Science(株)制热机械分析装置“TMA/SS7100”测定出实施例及比较例中得到的光学膜的CTE。将光学膜切割为宽度5mm、长度15mm而制成测定样品，安放于装置中，施加膜的厚度(μm)×0.5g的载荷，以5℃/分钟暂时升温到150℃后，冷却到20℃，再以5℃/分钟升温，根据第2次升温时的TMA曲线，作为100～200℃之间的平均值求出CTE。

＜重均分子量的测定＞

GPC测定

(1)前处理方法

向实施例及比较例中得到的聚酰亚胺树脂中加入DMF洗脱液(添加有10mmol/L溴化锂的溶液)，使得浓度为2mg/mL，在80℃搅拌30分钟的同时进行加热，冷却后，用0.45μm膜滤器过滤，将所得的溶液作为测定溶液。

(2)测定条件

色谱柱：Tosoh(株)制TSKgelα-2500((7)7.8mm直径×300mm)×1根、α-M((13)7.8mm直径×300mm)×2根

洗脱液：DMF(添加有10mmol/L的溴化锂的溶液)

流量：1.0mL/分钟

检测器：RI检测器

柱温：40℃

注入量：100μL

分子量标准：标准聚苯乙烯

＜光学膜的厚度＞

使用ABS数显指示表((株)Mitsutoyo制、“ID-C112BS”)，测定出实施例及比较例中得到的光学膜的厚度。

＜实施例1＞

[聚酰亚胺树脂(1)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除至700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为8.39质量％，在室温下进行搅拌的同时使TFMB溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加6FDA和TAHMBP，使得各自相对于TFMB为40.40mol％、60.61mol％，在室温下搅拌16小时。其后，加入相对于TFMB为60.61mol％的4-甲基吡啶、相对于TFMB为707.07mol％的乙酸酐，搅拌30分钟后，将内温分阶段地以20分钟升温到50℃，以20分钟升温到60℃，再以20分钟升温到70℃，再搅拌3小时，得到反应液。

将所得的反应液冷却到室温，以丝状投入大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时后，用甲醇清洗。然后，在60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰亚胺树脂(1)。重均分子量为409000。

[光学膜(1)的制造]

向所得的聚酰亚胺树脂(1)中，加入DMAc，使得浓度为10质量％，制作出聚酰亚胺清漆(1)。将所得的聚酰亚胺清漆(1)使用涂布器涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制、商品名“A4100”)的平滑面上，使得自立膜的厚度为55μm，在50℃干燥30分钟，然后在140℃干燥15分钟，得到自立膜。将自立膜固定于金属框，再在200℃干燥60分钟，得到厚度52μm的光学膜(1)。

＜比较例1＞

[聚酰亚胺树脂(2)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除到700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为7.81质量％，在室温下搅拌的同时使TFMB溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加TAHMBP，使得TAHMBP相对于TFMB为101.01mol％，在室温下搅拌16小时。其后，加入相对于TFMB为60.61mol％的4-甲基吡啶、相对于TFMB为707.07mol％的乙酸酐，搅拌30分钟后，将内温分阶段地以20分钟升温到50℃，以20分钟升温到60℃，再以20分钟升温到70℃，再搅拌3小时，得到反应液。

将所得的反应液冷却到室温，以丝状投入大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时后，用甲醇清洗。然后，在60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰亚胺树脂(2)。重均分子量为484000。

[光学膜(2)的制造]

向所得的聚酰亚胺树脂(2)中，加入DMAc，使得浓度为10质量％，制作出聚酰亚胺清漆(2)。将所得的聚酰亚胺清漆(2)使用涂布器涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制、商品名“A4100”)的平滑面上，使得自立膜的厚度为55μm，在50℃干燥30分钟，然后在140℃干燥15分钟，得到自立膜。将自立膜固定于金属框，再在200℃干燥60分钟，得到厚度50μm的光学膜(2)。

＜比较例2＞

[聚酰亚胺树脂(3)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除到700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为8.51质量％，再加入6FDAM，使得6FDAM相对于TFMB为11.11mol％，在室温下搅拌的同时使TFMB及6FDAM溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加6FDA及偏苯三酸酐与4，4’-联苯酚的酯化物，使得各自相对于TFMB为40.40mol％、60.61mol％，在室温下搅拌，然而随着时间的经过发生增稠，16小时后变为凝胶状物，成为难以稀释、溶解的状态，无法进行其后的反应操作。

＜比较例3＞

[聚酰亚胺树脂(4)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除到700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为7.65质量％，再加入6FDAM，使得6FDAM相对于TFMB为42.86mol％，在室温下搅拌的同时使TFMB及6FDAM溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加6FDA及偏苯三酸酐与4，4’-联苯酚的酯化物，使得各自相对于TFMB为40.40mol％、60.61mol％，在室温下搅拌，然而随着时间的经过发生增稠，16小时后变为凝胶状物，成为难以稀释、溶解的状态，无法进行其后的反应操作。

＜比较例4＞

[聚酰亚胺树脂(5)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除到700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为9.43质量％，在室温下搅拌的同时使TFMB溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加6FDA，使得6FDA相对于TFMB为101.01mol％，在室温下搅拌16小时。其后，加入相对于TFMB为60.61mol％的4-甲基吡啶、相对于TFMB为707.07mol％的乙酸酐，搅拌30分钟后，将内温升高到70℃，再搅拌3小时，得到反应液。

将所得的反应液冷却到室温，以丝状投入大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时后，用甲醇清洗。然后，在60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰亚胺树脂(5)。重均分子量为255000。

[光学膜(5)的制造]

向所得的聚酰亚胺树脂(5)中，加入DMAc，使得浓度为10质量％，制作出聚酰亚胺清漆(1)。将所得的聚酰亚胺清漆(1)使用涂布器涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制、商品名“A4100”)的平滑面上，使得自立膜的厚度为55μm，在50℃干燥30分钟，然后在140℃干燥15分钟，得到自立膜。将自立膜固定于金属框，再在200℃干燥60分钟，得到厚度50μm的光学膜(5)。

＜比较例5＞

[聚酰亚胺树脂(6)的制备]

在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可分离烧瓶中加入TFMB及将水分量严格地脱除到700ppm以下的DMAc，使得TFMB的固体成分为10.56质量％，在室温下搅拌的同时使TFMB溶解于DMAc中。然后，向烧瓶中添加6FDA和BPDA，使得各自相对于TFMB为40.40mol％、60.61mol％，在室温下搅拌16小时。其后，加入相对于TFMB为60.61mol％的4-甲基吡啶、相对于TFMB为707.07mol％的乙酸酐，搅拌30分钟后，将内温升高到70℃，再搅拌3小时，得到反应液。

将所得的反应液冷却到室温，以丝状投入大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时后，用甲醇清洗。然后，在60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰亚胺树脂(6)。重均分子量为172000。

[光学膜(6)的制造]

向所得的聚酰亚胺树脂(6)中，加入DMAc，使得浓度为10质量％，制作出聚酰亚胺清漆(6)。将所得的聚酰亚胺清漆(6)使用涂布器涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制、商品名“A4100”)的平滑面上，使得自立膜的厚度为62μm，在50℃干燥30分钟，然后在140℃干燥15分钟，得到自立膜。将自立膜固定于金属框，再在200℃干燥60分钟，得到厚度59μm的光学膜(6)。

对实施例1、比较例1、4及5中得到的光学膜，测定出断裂应变、热膨胀系数、弹性模量、总光线透射率、浊度、以及YI值，将所得的结果表示于表1中。需要说明的是，对于比较例2及3，由于如上所述，在聚酰亚胺树脂的合成中不能保持溶液状态，无法取出聚酰亚胺树脂，因此无法进行作为光学膜的评价。

【表1】

如表1所示，由实施例1的聚酰亚胺树脂形成的光学膜中，确认断裂应变高、并且热膨胀系数低。与之不同，由比较例1及比较例5的聚酰亚胺系树脂形成的光学膜中，确认断裂应变低，另外由比较例4的聚酰亚胺系树脂形成的光学膜中，确认热膨胀系数高。

因而可知，由实施例1的聚酰亚胺系树脂形成的光学膜中，能够兼顾高断裂应变和低热膨胀系数，并且光学特性及弹性模量也优异。

Claims

1.一种聚酰亚胺系树脂，其包含式(1)所示的构成单元：

式(1)中，X表示2价的有机基团，Y表示4价的有机基团，＊表示键合端，

作为式(1)中的Y，包含式(3)所示的结构和式(5)所示的结构：

式(3)中，R¹相互独立地表示卤素原子、任选具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，R²～R⁵相互独立地表示氢原子、或任选具有卤素原子的1价的烃基，m相互独立地表示0～3的整数，n表示1～4的整数，＊表示键合端，其中，在具有R²～R⁵的至少1个苯环中，R²～R⁵中的至少3个为任选具有卤素原子的1价的烃基，

式(5)中，B表示单键、-O-、二苯基亚甲基、任选具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-COO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^B1)-或-Si(R^B2)₂-，R^B1及R^B2相互独立地表示氢原子、或任选具有卤素原子的烷基，R⁷相互独立地表示卤素原子、任选具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，t相互独立地表示0～3的整数，＊表示键合端，

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺系树脂，其中，

作为式(1)中的X，包含2价的芳香族基团、2价的脂环族基团以及2价的脂肪族基团的至少1种。

3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺系树脂，其中，

作为式(1)中的X，包含式(4)所示的结构：

式(4)中，A表示单键、-O-、二苯基亚甲基、任选具有卤素原子的2价的烃基、-SO₂-、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂-、-N(R^A1)-或-Si(R^A2)₂-，R^A1及R^A2相互独立地表示氢原子、或任选具有卤素原子的烷基，R⁶相互独立地表示卤素原子、任选具有卤素原子的烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，s相互独立地表示0～4的整数，＊表示键合端。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺系树脂，其重均分子量为160000以上。

5.一种光学膜，其包含权利要求1～4中任一项所述的聚酰亚胺系树脂。

6.根据权利要求5所述的光学膜，其总光线透射率为85％以上。

7.根据权利要求5或6所述的光学膜，其黄色度为3.0以下。

8.根据权利要求5～7中任一项所述的光学膜，其弹性模量为3.5GPa以上。

9.根据权利要求5～8中任一项所述的光学膜，其为柔性显示装置的前面板用膜。

10.一种柔性显示装置，其具备权利要求5～9中任一项所述的光学膜。

11.根据权利要求10所述的柔性显示装置，其还具备触摸传感器。

12.根据权利要求10或11所述的柔性显示装置，其还具备偏振板。