CN114540108B - 一种润滑油组合物及其制备方法和用途 - Google Patents

一种润滑油组合物及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN114540108B
CN114540108B CN202210264510.4A CN202210264510A CN114540108B CN 114540108 B CN114540108 B CN 114540108B CN 202210264510 A CN202210264510 A CN 202210264510A CN 114540108 B CN114540108 B CN 114540108B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lubricating oil
oil composition
base oil
alkyl
hydroxyphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210264510.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114540108A (zh
Inventor
廖维林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Silinco Co ltd
Jiangxi Sukeer New Material Co ltd
Original Assignee
Jiangxi Silinco Co ltd
Jiangxi Sukeer New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Silinco Co ltd, Jiangxi Sukeer New Material Co ltd filed Critical Jiangxi Silinco Co ltd
Priority to CN202210264510.4A priority Critical patent/CN114540108B/zh
Publication of CN114540108A publication Critical patent/CN114540108A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114540108B publication Critical patent/CN114540108B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/70—Esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106—Naphthenic fractions
    • C10M2203/1065—Naphthenic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/284—Esters of aromatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/66—Hydrolytic stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明公开了一种冷冻机油组合物及其制备方法，该冷冻机油组合物包括：基础油和(3,5‑二烃基‑4‑羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物；本发明采用(3,5‑二烃基‑4‑羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物作为添加剂，其不仅仅具有与现有受阻酚型抗氧化剂相当的抗氧化性能，而且还具有良好的抗水解性能，可以有效减少配方中添加剂的品种及用量；进而保证了冷冻机油的黏温性能、优异的低温性能以及出色的热氧化安定性。

Description

一种润滑油组合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种润滑油组合物及其制备方法，具体涉及一种润滑油组合物及其制备方法和用途，属于化工领域。
背景技术
随着环保法规的持续推进，制冷行业使用的制冷剂种类发生了重大变化。氯氟烃、氢氯氟烃制冷剂对大气中的臭氧层产生破坏，其使用受到严格限制；目前正在被不含氯的氢氟烃(HFCs)制冷剂所取代。合成酯(POE)因其具有良好的互溶性、可靠的润滑性能、优异的热稳定性、氧化安定性、化学稳定性及材料的兼容性，而且安全与环保性能也良好，已成为氢氟烃(HFCs)类物质的首选润滑油。
后来发现，HFCs制冷剂仍然会产生温室效应，同时该制冷剂对制冷系统的要求十分苛刻，因而使用面受到了很大限制。自然系制冷剂氨(R717)由于具有不破坏臭氧层、温室效应指数小、能效比高，因此现已得到广泛推广。大中型制冷压缩机组的发展，与石油化工、冷冻冷藏等行业的发展息息相关。氨系制冷剂一直以来被用于工业冷冻机组和冷冻冷藏等大型制冷装置。
此外，自然系烃类制冷剂如异丁烷(R600a)、丙烷(R290)由于具有不破坏臭氧层、温室效应指数小、能效比高，并且特别的表现出在矿物油中适当的溶解度，因此现已得到广泛推广，目前已成为替代制冷剂的主流。
冷冻机油和一般的润滑油不一样，它是和制冷剂一起从高温区的压缩机出口到低温区的蒸发器之间连续循环，是在一个很宽的温度范围内工作。所以除了要求油品具有良好的润滑、密封、冷却和防腐蚀性能外，油品从低温到高温大范围内工作，且油品需同压缩机同寿命，油品氧化安定性更为重要。
提高油品寿命的一个途径是选择性能优良的基础油，提高油品寿命的另一个途径是选用合适、优异的添加剂。
抗氧剂是润滑油、燃料油及塑料橡胶加工行业必不可少的添加剂，它的种类很多，主要包括酚型、胺型、酚酯型、硫代酯型、亚磷酸酯型等。其中受阻酚类抗氧剂因为其优良的抗氧化作用，被广泛应用。
抗水解剂同为润滑油、燃料油及塑料橡胶加工行业必不可少的添加剂，能有效抑制水解、延长产品的使用寿命。
通过酯交换反应制备受阻酚羧酸酯类抗氧剂的方法是已知的。例如US3285855、US4536593、US5563291、US5696281、CN1611563A等均是采用酯交换反应来制备不同结构的受阻酚羧酸酯类抗氧剂。如CN1611563A公开了一种受阻酚抗氧剂，具有凝点低、抗氧化性能强的特点。但是受阻酚抗氧剂仅仅能够起到抗氧化的作用，不能兼顾抗水解等其他性能。
在现有技术中，基础油的抗氧化和抗水解均需要单独添加相应的抗氧化剂和抗水解剂，这样的添加方式导致加入的添加剂品种多、剂量大且存在不同添加剂之间相互对抗的隐患，若只添加一种添加剂即可同时增强抗氧化和抗水解性能，可大大降低添加剂的添加剂量和品种数量，有利于在保证润滑油性能的基础上降低成本以及避免添加剂间的对抗作用所导致产品的性能下降、失效等隐患。
目前添加剂科技发展的趋势是多功能化，以提高添加剂性能、减少配方体系中添加剂的品种和用量，同时满足节能环保的要求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明开发出一种润滑油组合物，相较于现有技术，该组合物通过在基础油(合成烃基础油、合成酯基础油或矿物油基础油)中添加(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，该化合物能够同时起到抗氧化和抗水解的作用，大大改善了润滑油组合物的抗氧性以及抗水解性。对于(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯及其制备和应用，国内外尚无文献或专利报道。
根据本发明的第一种实施方案，提供一种润滑油组合物。
一种润滑油组合物，该润滑油组合物包括如下组分：基础油和(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物。
作为优选，该润滑油组合物还包括抗磨剂。
作为优选，该润滑油组合物还包括金属减活剂。
在本发明中，(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.001-10wt％，优选为0.005-5wt％，进一步优选为0.01-2wt％，再优选为0.05-1.5wt％，更优选为0.2-1wt％。例如：0.1wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1wt％，1.1wt％，1.2wt％，1.3wt％，1.4wt％，1.5wt％，1.6wt％，1.7wt％，1.8wt％，1.9wt％，2wt％，2.5wt％，3wt％，3.5wt％，4wt％，4.5wt％，5wt％，6wt％，7wt％，8wt％，9wt％，10wt％。
在本发明中，抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.01-5wt％，优选为0.05-2wt％，进一步优选为0.1-1.8wt％，更优选为0.5-1.5wt％。例如：0.01wt％，0.03wt％，0.05wt％，0.08wt％，0.1wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1wt％，1.1wt％，1.2wt％，1.3wt％，1.4wt％，1.5wt％，1.6wt％，1.7wt％，1.8wt％，1.9wt％，2wt％，2.5wt％，3wt％，3.5wt％，4wt％，4.5wt％，5wt％。
在本发明中，金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.001-1wt％，0.005-0.3wt％，进一步优选为0.01-0.15wt％，更优选为0.02-0.1wt％。例如：0.001wt％，0.003wt％，0.005wt％，0.008wt％，0.01wt％，0.02wt％，0.03wt％，0.05wt％，0.08wt％，0.1wt％，0.12wt％，0.15wt％，0.18wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1wt％。
在本发明中，所述基础油为合成烃基础油、合成酯基础油、矿物油基础油中的一种或多种。
在本发明中，所述抗磨剂为烷基二硫代磷酸锌、二苄基二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯(T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种，优选为磷酸三甲酚酯(T306)。
在本发明中，所述金属减活剂为苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)；优选为苯三唑衍生物(T551)。
作为优选，所述合成烃基础油为聚α烯烃(PAO)。优选为40℃运动黏度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
作为优选，所述合成酯基础油为季戊四醇与异壬酸-二乙基己酸混合酸反应获得的酯类化合物。优选为40℃运动粘度为32-150mm2/s且倾点小于-40℃的四酯类化合物。更优选为40℃运动粘度为50-72mm2/s且倾点小于-40℃的季戊四醇酯类化合物。
作为优选，所述矿物油基础油为环烷基矿物油。优选为40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油。
作为优选，在异壬酸-二乙基己酸混合酸中，异壬酸与二乙基己酸的摩尔比为0.1-10:1；优选为0.3-5:1，更优选为0.5-3:1。例如：0.1:1，0.2:1，0.3:1，0.4:1，0.5:1，0.6:1，0.7:1，0.8:1，0.9:1，1:1，1.2:1，1.5:1，1.8:1，2:1，2.2:1，2.5:1，2.8:1，3:1，3.5:1，4:1，4.5:1，5:1，5.5:1，6:1，6.5:1，7:1，7.5:1，8:1，8.5:1，9:1，9.5:1，10:1。
在本发明中，所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物是具有结构通式(I)的化合物：
Figure BDA0003552098710000041
式(Ⅰ)中，R1为亚烃基。R3、R4分别独立的为氢或烃基。R2为含环氧键的烃基。
作为优选，式(Ⅰ)中，R1为烷基、烯烃基、炔烃基、芳香烃基、取代的烷基、取代的烯烃基、取代的炔烃基、取代的芳香烃基中的一种。R3、R4分别独立的为氢、烷基、烯烃基、炔烃基、芳香烃基、取代的烷基、取代的烯烃基、取代的炔烃基、取代的芳香烃基中的一种。R2为含环氧键的烷基。
作为优选，式(Ⅰ)中，R1为C1～C5的烷基，优选为乙基、丙基、丁基中的一种。R3、R4分别独立的为氢或C1～C8的烷基，优选为叔丁基。
在本发明中，该具有结构通式(I)的化合物是通过以下方法制备获得的：将具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物和具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物在催化剂的作用下进行反应，纯化后获得具有结构通式(I)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物；具体反应式如下：
Figure BDA0003552098710000042
其中，R1为C1～C5的烷基，优选为乙基、丙基、丁基中的一种；R3、R4分别独立的为氢或C1～C8的烷基，优选为叔丁基；R2为含环氧键的烷基。
优选的是，所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物中R2具有如下式(Ⅱ)的结构：
Figure BDA0003552098710000043
式(Ⅱ)中，R1’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R2’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R3’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R4’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。R5’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。R6’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。n为正整数。
在本发明中，所述亚烷基包括直链亚烷基和/或支链亚烷基；所述烷基包括直链烷基和/或支链烷基。
作为优选，n为1-20之间的正整数，优选为1-10之间的正整数，更优选为1-3之间的正整数。
作为优选，n个重复单元中，R2’彼此相同或不同；n个重复单元中，R3’彼此相同或不同；n个重复单元中，R5’彼此相同或不同；n个重复单元中，R6’彼此相同或不同。
优选的是，所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的合成方法具体为：先在反应器中加入具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物和和具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物以及催化剂并混合。然后将反应器内部抽负压至0.0001～0.1MPa(优选为0.001～0.09MPa)，并在60～220℃(优选为100～200℃)温度下反应1～30h(优选为搅拌反应3～8h)。反应完成后，将粘稠状的混合产物在200-300℃(优选为220-380℃，例如260℃)温度下进行减压蒸馏，然后再采用溶剂进行溶解并过滤，最后再除去溶剂，即得到具有结构通式(Ⅰ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物。
优选的是，所述具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物与具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物的摩尔比为1:1-2，优选为1:1.1-1.5，例如为1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0中的一种。
优选的是，所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种，优选为氢氧化锂。所述催化剂的用量为具有式(Ⅲ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物用量的0.1～10wt％，优选为0.2～3wt％。例如为0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1.0wt％，1.1wt％，1.2wt％，1.3wt％，1.4wt％，1.5wt％，1.6wt％，1.7wt％，1.8wt％，2.0wt％，3.0wt％，4.0wt％，5.0wt％，6.0wt％，7.0wt％，8.0wt％，9.0wt％，10wt％中的一种。
优选的是，所述溶剂为有机溶剂，优选为甲苯、乙醇、丙酮、氯仿、石油醚中的一种或多种。
根据本发明的第二种实施方案，提供一种制备上述冷润滑油组合物的方法，该方法具体如下：按比例将(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中混合均匀(优选为在60-80℃下搅拌0.5-5h)，即获得所述润滑油组合物。
作为优选，按比例将抗磨剂、金属减活剂、(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中，混合均匀(优选为在60-80℃下搅拌0.5-5h)，即获得所述润滑油组合物。
根据本发明的第三种实施方案，提供一种润滑油组合物的用途，将所述润滑油组合物用作冷冻机油。
根据本发明的第四种实施方案，提供一种润滑油组合物的用途，将所述润滑油组合物用于制冷压缩机的冷冻机油。
在本发明中，在润滑油(冷冻机油)组合物中添加一种新型抗氧化剂，该抗氧化剂为(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，相较于现有技术，该抗氧化剂具有较好的抗氧化效果，同时具有优良的抗水解性能，并且适用性较好，在不同基础油的润滑油(冷冻机油)组合物中均能起到良好的抗氧化和抗水解作用。
在本发明中，采用烷基二硫代磷酸锌、二苄基二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯(T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种作为抗磨剂。采用苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)作为金属减活剂。润滑油(冷冻机油)组合物中添加了(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，使得组合物性状稳定的同时还具有更好的抗氧化性能和抗水解性能。
在本发明中，经过大量试验，本发明提供的润滑油(冷冻机油)组合物中各组分最优质量占比为：基础油100wt％，抗磨剂0.05-2wt％，金属减活剂0.01-0.2wt％，(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物0.01-2wt％。在此比例下，润滑油(冷冻机油)组合物的抗氧化和抗水解性能达到最好。
在本发明中，采用具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物和具有结构通式(Ⅲ)(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物在催化剂的存在下制备具有式(Ⅰ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，反应条件为负压0.0001～0.1MPa(优选为0.001～0.09MPa)，并在60～220℃(优选为100～200℃)温度下反应1～30h(优选为搅拌反应3～8h)，反应条件简单。反应完成后，容器中含有未反应的原料、催化剂以及反应产物，将容器内粘稠状的混合物在200～300℃(优选为220-380℃)下减压蒸馏，然后采用溶剂溶解具有式(Ⅰ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物并过滤除去固体不溶物，最后除去溶剂，得到具有式(Ⅰ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物。
在本发明中，由于具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物较易除去且原料易得，在制备过程中，具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物的量略大于具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物，具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物与具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物的摩尔比具体为1:1-2，优选为1:1.1-1.5。
在本发明中，在现有受阻酚型抗氧化剂的基础上引入环氧烷烃得到具有式(Ⅰ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，具有式(Ⅰ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物制备工艺的原料易得，反应条件及合成工艺简单，操作方便。且提高了抗氧化剂的抗氧化性和抗水解性。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明通过加入(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物，改善了润滑油(冷冻机油)组合物的抗氧化性能与抗水解性能，并有效减少了配方中添加剂的品种及用量，避免添加剂间的对抗而导致产品的性能下降、失效等隐患，满足节能环保的要求。
2、本发明提供的润滑油(冷冻机油)的制备工艺简单，操作方便，原料易得，有较好的经济效益。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行举例说明，本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。
根据本发明的第一种实施方案，提供一种冷冻机油组合物。
一种润滑油组合物，该润滑油组合物包括如下组分：基础油和(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物。
作为优选，该润滑油组合物还包括抗磨剂。
作为优选，该润滑油组合物还包括金属减活剂。
在本发明中，(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.001-10wt％，优选为0.005-5wt％，进一步优选为0.01-2wt％，再优选为0.05-1.5wt％，更优选为0.2-1wt％。
在本发明中，抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.01-5wt％，优选为0.05-2wt％，进一步优选为0.1-1.8wt％，更优选为0.5-1.5wt％。
在本发明中，金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.001-1wt％，优选为0.005-0.3wt％，进一步优选为0.01-0.15wt％，更优选为0.02-0.1wt％。
在本发明中，所述基础油为合成烃基础油、合成酯基础油、矿物油基础油中的一种或多种。
在本发明中，所述抗磨剂为烷基二硫代磷酸锌、二苄基二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯(T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种，优选为磷酸三甲酚酯(T306)。
在本发明中，所述金属减活剂为苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)，优选为苯三唑衍生物(T551)。
作为优选，所述合成烃基础油为聚α烯烃(PAO)。优选为40℃运动黏度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
作为优选，所述合成酯基础油为季戊四醇与异壬酸-二乙基己酸混合酸反应获得的酯类化合物。优选为40℃运动粘度为32-150mm2/s且倾点小于-40℃的四酯类化合物。更优选为40℃运动粘度为50-72mm2/s且倾点小于-40℃的季戊四醇酯类化合物。
作为优选，所述矿物油基础油为环烷基矿物油。优选为40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油。
作为优选，在异壬酸-二乙基己酸混合酸中，异壬酸与二乙基己酸的摩尔比为0.1-10:1，优选为0.3-5:1，更优选为0.5-3:1。
优选的是，所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物是具有结构通式(I)的化合物。该具有结构通式(I)的化合物是通过以下方法制备获得的：将具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物和具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物在催化剂的作用下进行反应，纯化后获得具有结构通式(I)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物；具体反应式如下：
Figure BDA0003552098710000081
其中，R1为C1～C5的烷基，优选为乙基、丙基、丁基中的一种；R3、R4分别独立的为氢或C1～C8的烷基，优选为叔丁基；R2为含环氧键的烷基。
优选的是，所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物中R2具有如下式(Ⅱ)的结构：
Figure BDA0003552098710000091
式(Ⅱ)中，R1’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R2’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R3’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基，优选为C1～C4的直链和/或支链亚烷基。R4’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。R5’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。R6’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基，优选为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。n为正整数。
作为优选，n为1-20之间的正整数，优选为1-10之间的正整数，更优选为1-3之间的正整数。
作为优选，n个重复单元中，R2’彼此相同或不同；n个重复单元中，R3’彼此相同或不同；n个重复单元中，R5’彼此相同或不同；n个重复单元中，R6’彼此相同或不同。
优选的是，所述3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的合成方法具体为：先在反应器中加入具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物和和具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物以及催化剂并混合。然后将反应器内部抽负压至0.0001～0.1MPa(优选为0.001～0.09MPa)，并在60～220℃(优选为100～200℃)温度下反应1～30h(优选为搅拌反应3～8h)。反应完成后，将粘稠状的混合产物在200-300℃(优选为220-380℃，例如260℃)温度下进行减压蒸馏，然后再采用溶剂进行溶解并过滤，最后再除去溶剂，即得到具有结构通式(Ⅰ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物。
优选的是，所述具有结构通式(Ⅲ)的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物与具有结构通式(Ⅳ)的环氧化烷基醇类化合物的摩尔比为1:1-2，优选为1:1.1-1.5。
优选的是，所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种，优选为氢氧化锂。所述催化剂的用量为具有式(Ⅲ)结构的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸甲酯类化合物用量的0.1～10wt％，优选为0.2～3wt％。
优选的是，所述溶剂为有机溶剂，优选为甲苯、乙醇、丙酮、氯仿、石油醚中的一种或多种。
根据本发明的第二种实施方案，提供一种制备上述冷润滑油组合物的方法，该方法具体如下：按比例将(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中混合均匀(优选为在60-80℃下搅拌1h)，即获得所述润滑油组合物。
作为优选，按比例将抗磨剂、金属减活剂、(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中，混合均匀(优选为在60-80℃下搅拌1h)，即获得所述润滑油组合物。
根据本发明的第三种实施方案，提供一种润滑油组合物的用途，将所述润滑油组合物用作冷冻机油。
根据本发明的第四种实施方案，提供一种润滑油组合物的用途，将所述润滑油组合物用于制冷压缩机的冷冻机油。
(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的制备：
制备实施例1
将0.2mol(14.8g)环氧丙醇和0.2mol(58.4g)的(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯放入250ml三口反应烧瓶中，加入0.4gLiOH催化剂，搅拌、加热。减压至0.02Mpa，温度为120℃，反应3小时。得到粘稠状物质，颜色为浅棕色。升温260℃，减压蒸馏除去没反应的原料。得到产物Ⅰ，产物Ⅰ棕红色透明粘稠液体。产物转化率为95.6％。
制备实施例2
将0.2mol环氧丙醇和0.24mol的(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯放入250ml三口反应烧瓶中，加入0.4gLiOH催化剂，搅拌、加热。减压至0.02Mpa，温度为180℃，反应3小时。得到粘稠状物质，颜色为浅棕色。升温260℃，减压蒸馏除去没反应的原料。得到棕红色透明粘稠液体产物II。产物转化率为95.3％。
制备实施例3
将0.2mol 2,4-环氧己醇和0.2mol的(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸丙酯放入250ml三口反应烧瓶中，加入0.4gLiOH催化剂，搅拌、加热。减压至0.02Mpa，温度为120℃，反应3小时。得到粘稠状物质。升温260℃，减压蒸馏除去没反应的原料；得到粘稠液体产物III。
产物转化率为96.1％。
制备实施例4
将0.2mol 2,4-环氧戊醇和0.2mol的(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丁酸甲酯放入250ml三口反应烧瓶中，加入0.4gLiOH催化剂，搅拌、加热。减压至0.02Mpa，温度为120℃，反应3小时。得到粘稠状物质。升温260℃，减压蒸馏除去没反应的原料；得到粘稠液体产物IV。
产物转化率为96.7％。
制备实施例5
将0.2mol 2,3-环氧己醇和0.2mol的(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异丁酸甲酯放入250ml三口反应烧瓶中，加入0.4gLiOH催化剂，搅拌、加热。减压至0.02Mpa，温度为120℃，反应3小时。得到粘稠状物质。升温260℃，减压蒸馏除去没反应的原料；得到粘稠液体产物V。产物转化率为97.4％。
实施例1
一种润滑油组合物，包括PAO基础油100kg，制备实施例1得到的产物Ⅰ0.5kg。其中：PAO基础油为40℃运动黏度为50-150mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
实施例2
一种润滑油组合物，包括PAO基础油100kg，制备实施例2得到的产物ⅠI 0.8kg。其中：PAO基础油为40℃运动黏度为50-100mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
实施例3
一种润滑油组合物，包括PAO基础油100kg，制备实施例3得到的产物ⅠII 0.2kg。其中：PAO基础油为40℃运动黏度为50-150mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
实施例4
一种润滑油组合物，包括PAO基础油100kg，制备实施例4得到的产物ⅠV 1.2kg。其中：PAO基础油为40℃运动黏度为50-150mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
实施例5
一种润滑油组合物，包括PAO基础油100kg，制备实施例5得到的产物V 0.1kg。其中：PAO基础油为40℃运动黏度为50-150mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃。
实施例6
将异壬酸-二乙基己酸按照1:1的摩尔比混合，得到混合酸；将混合酸与季戊四醇按照4：的摩尔比进行反应得到季戊四醇酯。一种润滑油组合物，包括季戊四醇酯100kg，制备实施例1得到的产物I 0.2kg。
实施例7
将异壬酸-二乙基己酸按照2:1的摩尔比混合，得到混合酸；将混合酸与季戊四醇按照4：的摩尔比进行反应得到季戊四醇酯。一种润滑油组合物，包括季戊四醇酯100kg，制备实施例2得到的产物II 0.2kg。
实施例8
将异壬酸-二乙基己酸按照1.5:1的摩尔比混合，得到混合酸；将混合酸与季戊四醇按照4：的摩尔比进行反应得到季戊四醇酯。一种润滑油组合物，包括季戊四醇酯100kg，制备实施例3得到的产物III 0.5kg。
实施例9
将异壬酸-二乙基己酸按照1:1的摩尔比混合，得到混合酸；将混合酸与季戊四醇按照4：的摩尔比进行反应得到季戊四醇酯。一种润滑油组合物，包括季戊四醇酯100kg，制备实施例4得到的产物IV 1.0kg。
实施例10
将异壬酸-二乙基己酸按照2:1的摩尔比混合，得到混合酸；将混合酸与季戊四醇按照4：的摩尔比进行反应得到季戊四醇酯。一种润滑油组合物，包括季戊四醇酯100kg，制备实施例5得到的产物V 0.15kg。
实施例11
一种润滑油组合物，包括40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油100kg，制备实施例1得到的产物Ⅰ0.5kg。
实施例12
一种润滑油组合物，包括40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油100kg，制备实施例2得到的产物ⅠI 0.8kg。
实施例13
一种润滑油组合物，包括40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油100kg，制备实施例3得到的产物ⅠII 0.2kg。
实施例14
一种润滑油组合物，包括40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油100kg，制备实施例4得到的产物ⅠV 1.2kg。
实施例15
一种润滑油组合物，包括40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油100kg，制备实施例5得到的产物V 0.1kg。
应用实施例
将制备实施例1-5中得到的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物按表1所示比例分别加入到PAO基础油、季戊四醇酯基础油、环烷基矿物油基础油中，调配成冷冻机油组合物。
表1：
基础油 T306 制备实施例产物 T551
应用实施例1 PAO 1.2％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例2 PAO 0.8％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例3 PAO 1.2％ 0.8％产物I 0.08％
应用实施例4 PAO 1.2％ 0.5％产物I 0.02％
应用实施例5 PAO 1.2％ 0.5％产物Ⅱ 0.08％
应用实施例6 PAO 1.2％ 0.5％产物III 0.08％
应用实施例7 PAO 1.2％ 0.5％产物IⅤ 0.08％
应用实施例8 PAO 1.2％ 0.5％产物Ⅴ 0.08％
应用实施例9 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例10 季戊四醇酯 0.8％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例11 季戊四醇酯 1.2％ 0.8％产物I 0.08％
应用实施例12 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物I 0.02％
应用实施例13 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物Ⅱ 0.08％
应用实施例14 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物III 0.08％
应用实施例15 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物IⅤ 0.08％
应用实施例16 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％产物Ⅴ 0.08％
应用实施例17 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例18 环烷基矿物油 0.8％ 0.5％产物I 0.08％
应用实施例19 环烷基矿物油 1.2％ 0.8％产物I 0.08％
应用实施例20 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物I 0.02％
应用实施例21 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物Ⅱ 0.08％
应用实施例22 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物III 0.08％
应用实施例23 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物IⅤ 0.08％
应用实施例24 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％产物Ⅴ 0.08％
对比例
按照表2所示比例调配冷冻机油的配方。
表2：
基础油 T306 T501 T511 T551 环氧大豆油
对比例1 PAO 1.2％ 0.5％ — 0.08％ —
对比例2 PAO 1.2％ — 0.5％ 0.08％
对比例3 PAO 1.2％ — 0.5％ 0.08％ 0.5％
对比例4 PAO 1.2％ 0.5％ — 0.08％ 0.5％
对比例5 PAO 1.2％ 0.25％ 0.25％ 0.08％ 0.5％
对比例6 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％ — 0.08％ —
对比例7 季戊四醇酯 1.2％ — 0.5％ 0.08％ —
对比例8 季戊四醇酯 1.2％ — 0.5％ 0.08％ 0.5％
对比例9 季戊四醇酯 1.2％ 0.5％ — 0.08％ 0.5％
对比例10 季戊四醇酯 1.2％ 0.25％ 0.25％ 0.08％ 0.5％
对比例11 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％ — 0.08％ —
对比例12 环烷基矿物油 1.2％ — 0.5％ 0.08％ —
对比例13 环烷基矿物油 1.2％ — 0.5％ 0.08％ 0.5％
对比例14 环烷基矿物油 1.2％ 0.5％ — 0.08％ 0.5％
对比例15 环烷基矿物油 1.2％ 0.25％ 0.25％ 0.08％ 0.5％
将上述应用实施例及对比例的组合物采用SHT 0719-2002润滑油氧化诱导期测定法和SH/T0301液压液水解安定性测定法分别进行抗氧化性能测试及抗水解性能测试，测试结果见表3，抗氧化性能测试仪器为美国TA公司TA5000型号DSC仪，测试条件为：190℃，氧压0.5MPa，升温速度10℃/min。抗水解性能测试仪器为大连智能公司DZY-030T型号水解安定性测试仪，测试条件为：93℃，48h。
表3：
Figure BDA0003552098710000141
Figure BDA0003552098710000151
Figure BDA0003552098710000161
通过上述实验可知，本发明提供的(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物在实际应用过程中的抗氧化性能方面与常规受阻酚型抗氧剂氧化诱导期相当，是一种优良的抗氧剂，其抗水解能力远远优于常规受阻酚型抗氧剂，是一种优良的抗水解稳定剂。
本发明实施例中所用到的试剂来源和要求如下：
(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，北京化工三厂，工业品。
(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸丙酯，北京化工三厂，工业品。
(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丁酸甲酯，北京化工三厂，工业品。
(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异丁酸甲酯，北京化工三厂，工业品。
环氧丙醇，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
2,4-环氧己醇，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
2,4-环氧戊醇，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
2,3-环氧己醇，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
PAO基础油，埃克森美孚润滑油公司，工业品。
季戊四醇酯基础油，埃克森美孚润滑油公司，工业品。
环烷基矿物油基础油，中国石油天然气有限公司新疆分公司，工业品。
氢氧化锂，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
2-辛基十二烷醇，百灵威化学试剂公司，化学纯。
抗氧剂T501(2,6-二叔丁基对甲酚)，北京化工三厂，工业品。
丙酮，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
无水乙醇，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
石油醚，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
抗氧剂T511(4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚))，北京化工三厂，工业品。
环氧大豆油，江苏森迪化工科技有限公司，工业品。

Claims (35)

1.一种润滑油组合物，其特征在于：该润滑油组合物包括如下组分：基础油和(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物；所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物是具有结构通式(I)的化合物；
Figure FDA0003891469220000011
式(Ⅰ)中，R1为亚烃基；R3、R4分别独立的为氢或烃基；R2为含环氧键的烃基。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：该润滑油组合物还包括抗磨剂；和/或
该润滑油组合物还包括金属减活剂。
3.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.001-10wt％。
4.根据权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于：(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.005-5wt％。
5.根据权利要求4所述的润滑油组合物，其特征在于：(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.01-2wt％。
6.根据权利要求5所述的润滑油组合物，其特征在于：(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.05-1.5wt％。
7.根据权利要求6所述的润滑油组合物，其特征在于：(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物的质量用量为基础油质量用量的0.2-1wt％。
8.根据权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于：抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.01-5wt％；和/或
金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.001-1wt％。
9.根据权利要求8所述的润滑油组合物，其特征在于：抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.05-2wt％；和/或
金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.005-0.3wt％。
10.根据权利要求9所述的润滑油组合物，其特征在于：抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.1-1.8wt％；和/或
金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.01-0.15wt％。
11.根据权利要求10所述的润滑油组合物，其特征在于：抗磨剂的质量用量为基础油质量用量的0.5-1.5wt％；和/或
金属减活剂的质量用量为基础油质量用量的0.02-0.1wt％。
12.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于：所述基础油为合成烃基础油、合成酯基础油、矿物油基础油中的一种或多种。
13.根据权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于：所述抗磨剂为烷基二硫代磷酸锌、二苄基二硫化物、硫化异丁烯、磷酸三甲酚酯T306、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一种或几种；和/或
所述金属减活剂为苯三唑衍生物T551和/或噻二唑衍生物T561。
14.根据权利要求13所述的润滑油组合物，其特征在于：所述抗磨剂为磷酸三甲酚酯T306；和/或
所述金属减活剂为苯三唑衍生物T551。
15.根据权利要求12所述的润滑油组合物，其特征在于：所述合成烃基础油为聚α烯烃PAO；和/或
所述合成酯基础油为季戊四醇与异壬酸-二乙基己酸混合酸反应获得的酯类化合物；和/或
所述矿物油基础油为环烷基矿物油。
16.根据权利要求15所述的润滑油组合物，其特征在于：所述合成烃基础油为40℃运动黏度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的聚α烯烃；和/或
所述合成酯基础油为40℃运动粘度为32-150mm2/s且倾点小于-40℃的四酯类化合物；和/或
所述矿物油基础油为40℃运动粘度为32-200mm2/s且倾点小于-40℃的环烷基矿物油。
17.根据权利要求16所述的润滑油组合物，其特征在于：所述合成酯基础油为40℃运动粘度为50-72mm2/s且倾点小于-40℃的季戊四醇酯类化合物。
18.根据权利要求15所述的润滑油组合物，其特征在于：在异壬酸-二乙基己酸混合酸中，异壬酸与二乙基己酸的摩尔比为0.1-10:1。
19.根据权利要求18所述的润滑油组合物，其特征在于：在异壬酸-二乙基己酸混合酸中，异壬酸与二乙基己酸的摩尔比为0.3-5:1。
20.根据权利要求19所述的润滑油组合物，其特征在于：在异壬酸-二乙基己酸混合酸中，异壬酸与二乙基己酸的摩尔比为0.5-3:1。
21.根据权利要求1-20中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于：式(Ⅰ)中，R1为烷基、烯烃基、炔烃基、芳香烃基、取代的烷基、取代的烯烃基、取代的炔烃基、取代的芳香烃基中的一种；R3、R4分别独立的为氢、烷基、烯烃基、炔烃基、芳香烃基、取代的烷基、取代的烯烃基、取代的炔烃基、取代的芳香烃基中的一种；R2为含环氧键的烷基。
22.根据权利要求21所述的润滑油组合物，其特征在于：式(Ⅰ)中，R1为C1～C5的烷基；R3、R4分别独立的为氢或C1～C8的烷基。
23.根据权利要求22所述的润滑油组合物，其特征在于：式(Ⅰ)中，R1为乙基、丙基、丁基中的一种；R3、R4分别独立的为叔丁基。
24.根据权利要求1-20中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于：所述(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物中R2具有如下式(Ⅱ)的结构：
Figure FDA0003891469220000031
式(Ⅱ)中，R1’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基；R2’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基；R3’为单键或C1～C20的直链和/或支链亚烷基；R4’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基；R5’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基；R6’为氢或C1～C20的直链和/或支链烷基；n为正整数。
25.根据权利要求24所述的润滑油组合物，其特征在于：R1’为C1～C4的直链和/或支链亚烷基；R2’为C1～C4的直链和/或支链亚烷基；R3’为C1～C4的直链和/或支链亚烷基；R4’为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基；R5’为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基；R6’为氢或C1～C4的直链和/或支链烷基。
26.根据权利要求24所述的润滑油组合物，其特征在于：所述亚烷基包括直链亚烷基和/或支链亚烷基；所述烷基包括直链烷基和/或支链烷基。
27.根据权利要求24所述的润滑油组合物，其特征在于：n为1-20之间的正整数。
28.根据权利要求27所述的润滑油组合物，其特征在于：n为1-10之间的正整数。
29.根据权利要求28所述的润滑油组合物，其特征在于：n为1-5之间的正整数。
30.根据权利要求24所述的润滑油组合物，其特征在于：n个重复单元中，R2’彼此相同或不同；n个重复单元中，R3’彼此相同或不同；n个重复单元中，R5’彼此相同或不同；n个重复单元中，R6’彼此相同或不同。
31.一种制备如权利要求1-30中任一项所述润滑油组合物的方法，其特征在于：该方法具体如下：按比例将(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中混合均匀，即获得所述润滑油组合物。
32.根据权利要求31所述的方法，其特征在于：该方法具体如下：按比例将抗磨剂、金属减活剂、(3,5-二烃基-4-羟基苯基)羧酸环氧烷基酯类化合物加入到基础油中，混合均匀，即获得所述润滑油组合物。
33.根据权利要求31或32所述的方法，其特征在于：所述混合均匀为在60-80℃下搅拌0.5-5h。
34.一种如权利要求1-30中任一项所述润滑油组合物的用途，其特征在于：将所述润滑油组合物用作冷冻机油。
35.根据权利要求34所述的用途，其特征在于：将所述润滑油组合物用于制冷压缩机的冷冻机油。
CN202210264510.4A 2022-03-17 2022-03-17 一种润滑油组合物及其制备方法和用途 Active CN114540108B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210264510.4A CN114540108B (zh) 2022-03-17 2022-03-17 一种润滑油组合物及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210264510.4A CN114540108B (zh) 2022-03-17 2022-03-17 一种润滑油组合物及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114540108A CN114540108A (zh) 2022-05-27
CN114540108B true CN114540108B (zh) 2022-11-18

Family

ID=81663009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210264510.4A Active CN114540108B (zh) 2022-03-17 2022-03-17 一种润滑油组合物及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114540108B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3401348B2 (ja) * 1994-12-07 2003-04-28 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
JPH1150081A (ja) * 1997-08-06 1999-02-23 Nippon Oil Co Ltd 潤滑油組成物
JP5202830B2 (ja) * 2006-09-13 2013-06-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 流体軸受用潤滑油、並びにそれを用いた流体軸受及び流体軸受の潤滑方法
KR100903683B1 (ko) * 2007-12-27 2009-06-18 제일모직주식회사 내가수분해성이 우수한 내화학성 내충격성 열가소성 수지조성물
CN101851545A (zh) * 2009-03-31 2010-10-06 中国石油化工股份有限公司 一种冷冻机油组合物
EP4049994A4 (en) * 2019-10-24 2024-02-28 China Petroleum & Chem Corp ESTER COMPOUND, METHOD FOR PREPARING IT AND USES THEREOF

Also Published As

Publication number Publication date
CN114540108A (zh) 2022-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1114682C (zh) 基于聚新戊基多元醇酯的冷却剂和改进的添加剂组合物
KR100944562B1 (ko) 냉동기용 윤활유조성물
CN112410093A (zh) 一种冷冻机油组合物及其制备方法
CN101851545A (zh) 一种冷冻机油组合物
CN112251272A (zh) 一种冷冻机油组合物
EP1257623B1 (en) Lubricating oils comprising polyoxalkylenglycol derivatives
CN114540108B (zh) 一种润滑油组合物及其制备方法和用途
CN112522011A (zh) 一种环保型空气压缩机油及其制备方法
CN106978240B (zh) 一种pao4基础油及用于喷气发动机的润滑油
CN111057611B (zh) 一种混合型冷冻机油及其制备方法
CN115418264B (zh) 一种冷冻机油组合物及其制备方法和应用
CN109679743B (zh) 全合成工业齿轮润滑油组合物及其制备方法
CN112760652B (zh) 无氟冰箱压缩机零件防锈剂及其制备工艺
CN114479989B (zh) 抗氧剂组合物及其制备方法和润滑油组合物
CN116178602B (zh) 粘度指数改进剂、冷冻机油及工作流体组合物
CN116004307B (zh) 一种多元醇酯组合物及其制备方法和应用
CN113801719B (zh) 一种蜗轮蜗杆油组合物及其制备方法
CN114479988B (zh) 抗氧剂组合物及其制备方法
CN114478289A (zh) 酯类化合物及其制备方法、用途和抗氧剂组合物
CN114479989A (zh) 抗氧剂组合物及其制备方法和润滑油组合物
CN111088097B (zh) 一种车辆齿轮油组合物及其制备方法
CN117305000A (zh) 一种冷冻机油组合物及其制备方法和应用
CN117285971A (zh) 冷冻机油组合物及其制备方法和应用
CN115992028A (zh) 抗氧剂组合物及其制备方法
CN117343777A (zh) 一种低碳、环保节能液压油及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant