CN114502635A - 热塑性树脂组合物和由此得到的成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该组合物的成型品。更具体地说，本发明的热塑性树脂组合物包含100重量份的基础树脂以及0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(A‑1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(A‑2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)。在这种情况下，热塑性树脂组合物的耐溶剂性为15天以上。在这种情况下，耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。根据本发明，本发明有利地提供了一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的成型品，该组合物允许实现各种颜色，同时具有等于或优于传统ASA类树脂的机械性能和加工性，并且由于其优异的耐溶剂性和耐化学性可防止变色和裂纹。通过这些特性，该热塑性树脂组合物可以适用于制造工业推车。

Description

热塑性树脂组合物和由此得到的成型品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求2020年7月23日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0091651号的优先权，该申请的公开内容通过引用而并入本文。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该组合物的成型品。更具体地说，本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的成型品，该组合物允许实现各种颜色，而不会降低机械性能和加工性，并且由于其优异的耐溶剂性和耐化学性而可以防止变色和裂纹。凭借这些特性，该热塑性树脂组合物适用于工业推车。
背景技术
目前，在制造暴露于各种化学品的工业推车时，主要采用钢/塑料共挤出的无涂装方法，而不是将钢管上漆的方法。
丙烯酸酯化合物-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为"ASA树脂")具有优异的耐候性、耐老化性、耐化学性、刚性、耐冲击性和加工性，因此已被用于各种领域，如汽车、杂货和建筑材料。
然而，当传统的ASA树脂暴露在各种溶剂或化学品中时，会出现变色或裂纹，物理性质也会劣化。因此，在使用钢/塑料共挤出的方法制造工业推车时，很难使用传统的ASA树脂。
为了克服这些问题，已经使用了增加ASA树脂分子量的方法或增加橡胶含量或平均粒径的方法。对工业现场广泛使用的如杀虫剂和杀真菌剂等化学品的耐溶剂性或耐化学性并不令人满意。
因此，有必要开发一种用于钢/塑料共挤出的热塑性ASA树脂，它允许实现各种颜色，而不会降低机械性能和加工性，并且由于对各种溶剂的优异的耐溶剂性或对化学品的优异的耐化学性而可防止变色和裂纹。
[现有技术文献]
[专利文献]
KR 2009-0095764 A
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而作出了本发明，本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物以及包含该热塑性树脂组合物的成型品，该组合物允许实现各种颜色，同时具有等于或优于传统的ASA类树脂的机械性能和加工性，并由于其优异的耐溶剂性和耐化学性而可防止变色和裂纹。由于这些特性，该热塑性树脂组合物可适用于工业推车制造中的钢/塑料共挤出。
上述和其他目的可以通过下面描述的本发明来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)，其中，所述热塑性树脂组合物的耐溶剂性为15天以上，其中，所述耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。
此外，本发明可提供一种热塑性树脂组合物，其包含100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；其中，所述热塑性树脂组合物的耐化学性为15天以上，其中，所述耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。
通过用水稀释氯菊酯制备的乳剂溶液可作为含氯菊酯乳剂溶液，没有特别限制。作为一个具体的实例，含氯菊酯乳剂溶液可以是包含0.25重量％的氯菊酯、0.075重量％的辛基酚聚乙二醇醚、0.075重量％的十二烷基苯磺酸钙、0.1重量％的蓖麻油聚乙二醇醚、0.75重量％的环己酮、1.25重量％的二甲苯混合物和97.5重量％的稀释水的乳剂溶液。
此外，本发明可提供一种热塑性树脂组合物，其包含100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；其中，所述热塑性树脂组合物使用VG7000光泽度计在45°测量的注射光泽度为30以下。
根据本发明的另一个方面，提供了一种包含所述热塑性树脂组合物的成型品。
根据本发明的又一个方面，提供了一种制造未上漆的涂层管的方法，该方法包括在挤出机中投入100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)以制备粒料，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；并将所制备的粒料与钢管共挤出以制造未上漆的涂层管，其中，所述未上漆的涂层管具有15天以上的耐溶剂性，其中，所述耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。
此外，本发明可提供一种制造未上漆的涂层管的方法，该方法包括在挤出机中投入100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)以制备粒料，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；并将所制备的粒料与钢管共挤出以制造未上漆的涂层管，其中，所述未涂漆的涂层管具有15天以上的耐化学性，其中，所述耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。
此外，本发明可提供一种制造未上漆的涂层管的方法，该方法包括在挤出机中投入100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)以制备粒料，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；并将所制备的粒料与钢管共挤出以制造未上漆的涂层管，其中，所述未上漆的涂层管使用VG7000光泽度计在45°测量的光泽度为30以下。
有益效果
从上述内容可以看出，本发明有利地提供了一种热塑性树脂组合物以及包含该热塑性树脂组合物的成型品，该热塑性树脂组合物允许实现各种颜色而不会降低机械性能和加工性，并由于其优异的耐溶剂性和耐化学性而可防止变色和裂纹。
此外，本发明可以提供一种适用于钢/塑料共挤出、特别是在工业推车制造中的钢/塑料共挤出的热塑性树脂组合物，以及包含该热塑性树脂组合物的成型品。
附图说明
图1包含在实施例和比较例中制备的用于测量耐溶剂性的共挤出样品的图像。左图显示了各自具有经喷涂的中央部的共挤出样品，右图显示了各自具有经浸渍的下部的共挤出样品。
图2包括显示实施例和比较例中制备的样品的表面的图像，这些图像是在将样品处理15天后用光学显微镜(×30倍)拍摄的，以测量图1所示的耐溶剂性。
图3显示了实施例和比较例中使用的薄膜挤出机。
具体实施方式
下面，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物和包含该组合物的成型品。
本发明人进行了研究以开发一种具有机械性能和耐化学性并适用于工业推车制造中的钢/塑料共挤出的ASA树脂。作为这些研究的结果，证实了当两种各自含有不同粒径的橡胶颗粒的ASA树脂和预定的芳香族乙烯基聚合物与预定的聚酰胺按特定的组成比例混合，并将根据特定方法测量的耐溶剂性值或耐化学性值调节在预定的范围内时，在保持等于或优于传统ASA类树脂的机械性能和加工性的同时，可以实现各种颜色，并且不会发生变色和裂纹。此外，本发明人确认，基于这些特征，本发明的ASA树脂适合于制造工业推车。基于这些结果，本发明人进行了进一步研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物包含100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)(以下称为"一般直径ASA树脂")，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)(以下称为"小直径ASA树脂")，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)，其中，所述热塑性树脂组合物的耐溶剂性为15天以上，其中，所述耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。在这种情况下，热塑性树脂组合物可以实现各种颜色，而不会使机械性能和加工性劣化，并且可以防止变色和裂纹。因此，该热塑性树脂组合物可以适用于制造工业推车。
此外，本发明的热塑性树脂组合物包含100重量份基础树脂以及0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)，5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)和20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)，其中，该热塑性树脂组合物具有15天以上的耐化学性。在这种情况下，所述耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。在这种情况下，可以实现各种颜色，而不会出现机械性能和加工性的劣化，也不会出现变色和裂纹，从而提供一种适合于工业推车的热塑性树脂组合物。
此外，本发明的热塑性树脂组合物包含100重量份基础树脂以及0.5至12重量份的聚酰胺(C)，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)、5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)和20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)，用VG7000光泽度计在45°测量的注射光泽度为30以下。在这种情况下，可以实现各种颜色，而不会出现机械性能和加工性的劣化，也不会出现变色和裂纹，从而提供一种适用于工业推车的热塑性树脂组合物。
在本说明书中，耐溶剂性是指对溶剂的耐受性，耐化学性是指对溶剂和化学品二者的耐受性。因此，在本说明书中，当同时包含溶剂和化学品时，使用耐化学性。
下面，对构成本发明的热塑性树脂组合物的各成分详细描述如下。
A-1)一般直径ASA树脂
例如，本发明的一般直径ASA树脂(A-1)所含的丙烯酸酯橡胶的平均粒径可以是0.3至0.5μm，优选0.35至0.5μm，更优选0.35至0.45μm，再更优选0.40至0.45μm。在这个范围内，耐候性可良好，并且流动性和如拉伸强度和冲击强度等机械强度可优异。
在本说明书中，平均粒径可以通过动态光散射测量，具体来说，可以使用Nicomp380粒度分析仪(制造商：PSS)在高斯模式下作为强度值测量。
此外，在本说明书中，平均粒径可以是通过动态光散射测量的粒度分布中的算术平均粒径，具体而言，是散射强度平均粒径。作为一个具体的测量实例，可以通过用蒸馏水将0.1克胶乳(TSC：35至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品，可以使用流动池以自动稀释方式和动态光散射/强度300kHz/强度-权重高斯分析模式测量平均粒径。在这种情况下，温度、测量波长和通道宽度可分别设置为23℃、632.8nm和10微秒。
基于总共为100重量％的基础树脂，一般直径ASA树脂(A-1)的含量优选为10至50重量％，更优选15至40重量％，再更优选20至40重量％，最优选20至35重量％。在这个范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
例如，一般直径ASA树脂(A-1)可以包含40至60重量％的丙烯酸酯橡胶，20至40重量％的芳香族乙烯基化合物，以及10至20重量％的乙烯基氰化合物，作为一个优选实例包含45至55重量％的丙烯酸酯橡胶，30至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物，作为一个更优选的实例包含50至55重量％的丙烯酸酯橡胶，30至35重量％的芳香族乙烯基化合物，和10至20重量％的乙烯基氰化合物。在这个范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
在本说明书中，包含化合物的聚合物是指通过聚合该化合物而制备的聚合物，并且聚合后的聚合物中的单元源自该化合物。
例如，该丙烯酸酯可包含选自由含有具有2至8个碳原子的烷基的烷基丙烯酸酯组成的组中的一种或多种，优选是含有具有4至8个碳原子的烷基的烷基丙烯酸酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
例如，芳香族乙烯基化合物可包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。
例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。
例如，一般直径ASA树脂(A-1)可以通过乳化聚合来制备。在这种情况下，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
本发明所属领域中常用的乳液聚合可用于本发明，而没有特别限制。
A-2)小直径ASA树脂
例如，本发明的小直径ASA树脂(A-2)所含的丙烯酸酯橡胶的平均粒径可以是0.1至0.2μm，优选0.1至0.18μm，更优选0.11至0.15μm，再更优选0.11至0.13μm。在这个范围内，可以制备出具有优异耐候性、着色性、冲击强度、耐化学性和光泽度的热塑性树脂组合物。
基于总共为100重量％的基础树脂，小直径ASA树脂(A-2)的含量优选为5至40重量％，更优选5至30重量％，更优选10至30重量％，最优选10至25重量％。在这个范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
基于总共为100重量％的基础树脂，一般直径ASA树脂(A-1)和小直径ASA树脂(A-2)的总重量优选为30至60重量％，更优选35至55重量％，再更优选35至50重量％。在这个范围内，光泽度、耐溶剂性和耐化学性都可优异。
优选的是，一般直径ASA树脂(A-1)的重量含量大于小直径ASA树脂(A-2)的重量含量。作为一个更优选的实例，一般直径ASA树脂(A-1)与小直径ASA树脂(A-2)的重量比(A-1:A-2)是1:0.1至1:0.9，更优选1:0.3至1:0.8，最优选1:0.4至1:0.8。在这个范围内，光泽度、耐溶剂性和耐化学性可优异。
例如，小直径ASA树脂(A-2)可以包含40至60重量％的丙烯酸酯橡胶，20至40重量％的芳香族乙烯基化合物，以及10至20重量％的乙烯基氰化合物，作为一个优选的实例包含45至55重量％的丙烯酸酯橡胶，30至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物，作为一个更优选的实例包含50至55重量％的丙烯酸酯橡胶，30至35重量％的芳香族乙烯基化合物，和10至20重量％的乙烯基氰化合物。在这个范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
例如，小直径ASA树脂(A-2)可以通过乳液聚合来制备。在这种情况下，耐化学性、耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可优异。
本发明所属领域中常用的乳液聚合可用于本发明，而没有特别限制。
B)芳香族乙烯基聚合物
基于基础树脂的总重量，本发明的芳香族乙烯基聚合物(B)的含量优选为20至65重量％，更优选30至65重量％，更优选30至60重量％，更优选40至60重量％，最优选45至55重量％。在这个范围内，耐候性和光泽度可优异。
芳香族乙烯基聚合物(B)优选包含选自由芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)、耐热性苯乙烯类树脂(ii)和甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)组成的组中的一种或多种，并且更优选芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物或其混合物，再更优选芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在这个范围内，耐候性、哑光性、耐溶剂性和耐化学性可优异。
i)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
基于基础树脂的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)的含量优选为20至60重量％，更优选30至60重量％，再更优选40至50重量％，最优选45至50重量％。在此范围内，耐溶剂性和耐化学性可优异。
芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)优选为包含65至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20至35重量％的乙烯基氰化合物的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，更优选为包含65至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25至35重量％的乙烯基氰化合物的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，更优选的是包含70％至75％的芳香族乙烯基化合物和25％至30％的乙烯基氰化合物的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，最优选的是包含72％至75％的芳香族乙烯基化合物和25％至28％的乙烯基氰化合物的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在这个范围内，耐溶剂性和耐化学性可优异。
芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)的重均分子量优选为100,000至200,000g/mol，更优选为110,000至180,000g/mol，作为一个优选实例，重均分子量为120,000至170,000g/mol。在这个范围内，耐溶剂性和耐化学性可优异。
作为另一个优选的实例，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)的重均分子量为100,000至150,000g/mol，作为一个更优选的实例，为110,000至140,000g/mol，作为一个再更优选的实例，为120,000至130,000g/mol。在这个范围内，哑光性、耐溶剂性和耐化学性可优异。
作为另一个实例，基于基础树脂的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)可以包含10至60重量％的重均分子量为100,000至150,000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(a)，以及0至40重量％的重均分子量大于150,000g/mol且200,000g/mol以下的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b)。在此范围内，拉伸强度和冲击强度可优异。
作为另一个优选的实例，基于基础树脂的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)可以包含20至50重量％的重均分子量为100,000至150,000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(a)，以及20至40重量％的重均分子量大于150,000g/mol且200,000g/mol以下的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b)。在此范围内，拉伸强度和冲击强度可优异。
作为一个更优选的实例，基于基础树脂的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)可以包含20至50重量％的重均分子量为100,000至150,000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(a)和30至40重量％的重均分子量大于150,000g/mol且200,000g/mol以下的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b)。在此范围内，拉伸强度和冲击强度可优异。
作为一个更具体的实例，基于基础树脂的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(i)可包含10至30重量％、优选15至25重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(a)和25至45重量％、更优选30至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b)。在此范围内，拉伸强度和冲击强度可优异。
例如，芳香族乙烯基化合物可以包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。在这种情况下，机械强度可优异。
例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。在这种情况下，机械强度可优异。
例如，可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在这种情况下，耐热性和流动性可优异。
本发明所属领域中常用的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可用于本发明，没有特别限制。
ii)耐热性苯乙烯类树脂
基于基础树脂的总重量，耐热性苯乙烯类树脂(ii)的含量优选为30重量％以下，更优选20重量％以下，再更优选10重量％以下。作为一个优选的实例，不存在耐热性苯乙烯类树脂(ii)。在这种情况下，耐溶剂性和耐化学性可优异。
作为另一个实例，耐热性苯乙烯类树脂(ii)的含量可以是1至20重量％，优选5至17重量％，更优选5至15重量％。在这个范围内，机械性能和耐热性性能可优异。
耐热性苯乙烯类树脂(ii)优选包含60至80重量％的α-甲基苯乙烯、20至40重量％的乙烯基氰化合物和0至10重量％的芳香族乙烯基化合物(但α-甲基苯乙烯除外)，更优选的是60至75重量％的α-甲基苯乙烯、20至30重量％的乙烯基氰化合物和0至10重量％的芳香族乙烯基化合物。在这个范围内，机械性能和耐热性可优异。
耐热性苯乙烯类树脂(ii)优选为α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物。在这种情况下，机械性能和耐热性可优异。
耐热性苯乙烯类树脂(ii)的重均分子量优选为80,000至150,000g/mol，更优选80,000至120,000g/mol，更优选80,000至100,000g/mol。在这个范围内，耐热性可优异。
在本说明书中，除非另有定义，否则重均分子量可采用凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)进行测量。作为一个具体的实例，重均分子量可以用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)测量。在这种情况下，重均分子量是作为与聚苯乙烯标准(PS)样品的相对值获得的。作为一个具体的测量实例，重均分子量可以在以下条件下测量：溶剂：四氢呋喃，柱温：40℃，流速：0.3毫升/分钟，样品浓度：20毫克/毫升，注射量：5微升，柱型号：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μmMiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B Guard(50×4.6mm)，设备名称：Agilent 1200系列系统，折射率检测器：Agilent G1362 RID，RI温度：35℃，数据处理：Agilent ChemStation S/W，测试方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
例如，芳香族乙烯基化合物可以包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。在这种情况下，机械强度可优异。
例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。在这种情况下，机械强度可优异。
例如，耐热性苯乙烯类树脂(ii)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备。在这种情况下，耐热性和流动性可优异。
本发明所述领域中常用的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可用于本发明，没有特别限制。
iii)甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
基于基础树脂的总重量，甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)的含量优选为40重量％以下，更优选30重量％以下，作为一个具体实例为1至40重量％，作为一个优选实例为10至40重量％，作为一个更优选实例为10至30重量％，作为一个再更优选实例为20至30重量％。在此范围内，耐候性可大大改善，并且如拉伸强度和硬度等机械性能可优异。
甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)优选包含60至85重量％的甲基丙烯酸酯化合物，5至30重量％的芳香族乙烯基化合物，以及5至30重量％的乙烯基氰化合物，更优选60至80重量％的甲基丙烯酸酯化合物，5至20重量％的芳香族乙烯基化合物，以及15至30重量％的乙烯基氰化合物，再更优选70至80重量％的甲基丙烯酸酯化合物，5至15重量％的芳香族乙烯基化合物，以及15至25重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性可大大改善，并且如拉伸强度和硬度等机械性能可优异。
基于甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)的总重量，甲基丙烯酸酯化合物的含量优选为60至80重量％，更优选65至80重量％。在此范围内，耐候性可大大改善，并且如拉伸强度和硬度等机械性能可优异。
例如，甲基丙烯酸酯化合物可以是含有具有1至15个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为一个具体的实例，甲基丙烯酸酯化合物可以包含选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯组成的组中的一种或多种，并且优选为含有具有1至4个碳原子的链烷基的甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
例如，芳香族乙烯基化合物可以包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。在这种情况下，机械强度可优异。
例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。在这种情况下，机械强度可优异。
甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)的重均分子量优选为80,000至200,000g/mol，更优选100,000至150,000g/mol，再更优选120,000至140,000g/mol。在此范围内，耐候性可大大改善，并且如拉伸强度和硬度等机械性能可优异。
作为另一个实例，甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)可以是重均分子量为80,000至110,000g/mol的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为"低分子量SAMMA树脂")与重均分子量为120,000至200,000g/mol的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为"高分子量SAMMA树脂")的混合物。
例如，低分子量SAMMA树脂与高分子量SAMMA树脂的重量比可以是1:0.1至0.45，优选1:0.2至0.45，更优选1:0.3至0.45，再更优选1:0.35至0.45。在这个范围内，耐候性可优异。
例如，甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iii)可通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合制备。在本发明所属领域中常用的溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合可在本发明中使用，没有特别限制。
C)聚酰胺
本发明的聚酰胺(C)可极大地促进耐溶剂性和耐化学性，并且基于100重量份的基础树脂，其含量优选为0.5至12重量份，更优选1至10重量份，再更优选3至10重量份，甚至更优选4至10重量份，最优选6至10重量份。在这个范围内，耐溶剂性、耐化学性和物理性质平衡可优异。
聚酰胺(C)是指包含酰胺键的热塑性聚合物，作为一个具体的实例，可以包含选自由聚酰胺6、聚酰胺66(PA6.6)、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I和聚酰胺66/12/6I组成的组中的一种或多种，优选为选自由聚酰胺6(PA6)和聚酰胺66(PA6.6)组成的组中的一种或多种。在这个范围内，耐溶剂性、耐化学性和物理性质平衡可优异。
更优选的是，聚酰胺(C)包含尼龙6和尼龙66。在这种情况下，除了耐溶剂性和耐化学性之外，光泽度性质也可优异。
尼龙6与尼龙66的重量比(尼龙6:尼龙66)优选为1:1.1至10，更优选为1:1.5至5，更优选为1:2至5，最优选为1:2至4。在这种情况下，除了耐溶剂性和耐化学性之外，低光泽度性质也可优异。
例如，为了改善耐化学性和物理性质平衡，可使用一种或多种具有低熔点的聚酰胺，例如，熔点为260℃以下、优选240℃以下、更优选230℃以下、再更优选210至220℃的聚酰胺作为聚酰胺(C)。为了改善低光泽度性质，可使用一种或多种具有高熔点的聚酰胺，例如，熔点为230℃以上、优选240℃以上、更优选260℃以上的聚酰胺作为聚酰胺(C)。优选地，将具有低熔点的聚酰胺和具有高熔点的聚酰胺混合使用。
在本说明书中，可使用差示扫描量热仪2920(DSC)(TA公司)来测量熔点。作为熔点测量的一个具体实例，将DSC的温度调整到0℃，以20℃/分钟的速度升温到180℃，以-20℃/分钟的速度降温到-60℃，然后以10℃/分钟的速度升温到180℃。在这个循环中，可以在第二个升温区间的吸热曲线的顶部区域测量熔点。
例如，可使用相对粘度(96％硫酸溶液)为2.0至4.0，优选2.0至3.5，更优选2.0至3.0，再更优选2.4至2.7的聚酰胺(C)。
在本说明书中，除非另有定义，％是指重量％。
在本说明书中，相对粘度可以用Ubbelohde粘度计按照ISO307的硫酸法进行测量。
本发明所属领域中常用的聚合方法可用于制备聚酰胺(C)，没有特别的限制，当市售聚酰胺符合本发明的聚酰胺的定义时，可使用市售聚酰胺。
热塑性树脂组合物
本发明的热塑性树脂组合物优选具有15天以上的耐溶剂性。在这种情况下，耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。在这种情况下，可以实现各种颜色，同时保持等于或优于传统ASA类树脂的机械性能和加工性，并且不会发生变色和裂纹，从而提供一种适用于工业推车的热塑性树脂组合物。
热塑性树脂组合物优选具有15天以上的耐化学性。在这种情况下，所述耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。在这种情况下，可以实现各种颜色，同时保持等于或优于传统ASA类树脂的机械性能和加工性，并且不会出现变色和裂纹，从而提供一种适合工业推车的热塑性树脂组合物。
该热塑性树脂组合物优选具有30以下的用VG7000光泽度计在45°测量的注射光泽度。在这种情况下，可以实现各种颜色，同时保持等于或优于传统ASA类树脂的机械性能和加工性，并且不会出现变色和裂纹，从而提供一种适合工业推车的热塑性树脂组合物。
更优选的是，热塑性树脂组合物使用VG7000光泽度计在45°测量的注射光泽度为29以下，作为一个优选的实例为15至30，作为一个更优选的实例为16至29。在此范围内，哑光性、耐溶剂性和耐化学性可优异。
作为另一个实例，热塑性树脂组合物的使用具有0.15T厚度的片材并使用VG7000光泽度计在60°测量的膜光泽度优选为10以下，优选8以下，更优选7以下，作为一个优选的实例为1至10，作为一个更优选的实例为2至8，作为一个再更优选的实例为3至7。在这个范围内，哑光性、耐溶剂性和耐化学性可优异。
热塑性树脂组合物的根据ASTM 256测量的Izod冲击强度优选为4kg·cm/cm以上，优选6kg·cm/cm以上，作为一个具体的实例为6至13kg·cm/cm。
热塑性树脂组合物的根据ASTM D785测量的硬度(R-Scale)优选为80以上，优选85以上，作为具体实例为80至105，作为优选实例为86至104。在这个范围内，硬度和物理性质平衡可优异。
热塑性树脂组合物的根据ASTM 638测量的拉伸强度(1/8英寸)优选为350kg/cm2以上，更优选为380kg/cm2以上，再更优选为400kg/cm2以上，作为一个具体实例为350至480kg/cm2，作为一个优选实例为380至480kg/cm2，作为一个更优选实例为400至450kg/cm2。在这个范围内，机械性能、耐溶剂性和耐化学性可优异。
例如，热塑性树脂组合物的根据SAE J1960测量2000小时的耐候性(△E)优选为6以下，优选为4以下，更优选为3以下，再更优选为2以下。在这个范围内，耐候性和物理性质平衡可优异。
热塑性树脂组合物的根据ASTM D1238测量的熔体指数(MI)(220℃，负荷：10kg)可以是3g/10min以上，优选4g/10min以上，更优选4至12g/10min，再更优选5至8g/10min。在这个范围内，与共挤出有关的物理性质可优异。
必要时，热塑性树脂组合物可进一步包含0.01至5重量份、0.05至3重量份、0.1至2重量份、或0.5至1重量份的选自由热稳定剂、光稳定剂、染料、颜料、着色剂、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、抗滴落剂、减摩擦剂和抗磨剂组成的组中的一种或多种。在这个范围内，可以实现所需的物理性质，而不会使本发明的热塑性树脂组合物的内在物理性质劣化。
本发明的热塑性树脂组合物的制备方法优选包括：混合100重量份基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)的步骤，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)，5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；以及在220至280℃使用挤出混炼机制备粒料的步骤。在这种情况下，热塑性树脂组合物可以实现各种颜色，而不会使机械性能和加工性劣化，并且由于其优异的耐化学性，可以防止变色和裂纹。因此，该热塑性树脂组合物可适用于工业推车制造中的钢/塑料共挤出。
该热塑性树脂组合物的制备方法具有上述热塑性树脂组合物的所有技术特征。因此，将省略对其的重复描述。
使用挤出混炼机制备粒料的步骤优选在220至280℃下进行，更优选220至250℃。在这种情况下，该温度是指料筒的温度。
本发明所属领域中常用的挤出混炼机可以使用，没有特别限制，优选使用双螺杆挤出混炼机。
成型品
本发明的成型品包含本发明的热塑性树脂组合物。在这种情况下，机械性能和加工性可优异，可以实现各种颜色，并且由于优异的耐溶剂性和耐化学性，可以防止变色和裂纹的发生。
该成型品优选是通过共挤出热塑性树脂组合物和钢管而得到的未上漆的涂层管。在这种情况下，机械性能和加工性可优异，可以实现各种颜色，并且由于优异的耐溶剂性和耐化学性，可以防止发生变色和裂纹。
未上漆的涂层管的制造方法优选包含：混合100重量份基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)并使用挤出混炼机在220至280℃下制备粒料的步骤，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)、5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)、20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；以及将所制备的粒料和钢管共挤出以制造未上漆的涂层管的步骤，其中，所述未上漆的涂层管具有15天以上的耐溶剂性。在这种情况下，耐溶剂性测定为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。在这种情况下，机械性能和加工性可优异，可以实现各种颜色，并且由于优异的耐溶剂性和耐化学性，可以防止变色和裂纹的发生。
作为另一个实例，未上漆的涂层管的制造方法包含：混合100重量份基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)并使用挤出混炼机在220至280℃下制备粒料的步骤，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)、5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)、20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；以及将所制备的粒料与钢管共挤出以制造未上漆的涂层管的步骤，其中，所述未上漆的涂层管具有15天以上的耐化学性。在这种情况下，耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。在这种情况下，机械性能和加工性可优异，可以实现各种颜色，并且由于优异的耐溶剂性和耐化学性，可以防止变色和裂纹的发生。
作为另一个实例，未上漆的涂层管的制造方法包含：混合100重量份基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)并使用挤出混炼机在220至280℃下制备粒料的步骤，所述基础树脂包含10至50重量％的一般直径ASA树脂(A-1)、5至40重量％的小直径ASA树脂(A-2)、20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；以及将所制备的粒料与钢管共挤出以制造未上漆的涂层管的步骤，其中，所述未上漆的涂层管使用VG7000光泽度计在45°测量的光泽度为30以下。在这种情况下，机械性能和加工性可优异，可以实现各种颜色，并且由于优异的耐溶剂性和耐化学性，可以防止发生变色和裂纹。
未上漆的涂层管的制造方法具有上述热塑性树脂组合物的所有技术特征。因此，将省略对其的重复描述。
本发明的成型品优选通过包括在190至250℃的成型温度下挤出或注射本发明的热塑性树脂组合物的步骤的方法制造。在此范围内，哑光效果可优异。
在对本发明的热塑性树脂组合物、制备该组合物的方法以及包含该组合物的成型品的描述中，没有明确描述的其他条件或设备可以在本领域通常实施的范围内适当选择，而没有特别限制。
下面，将参照以下优选实施例对本发明进行更详细的描述。然而，这些实施例只是为了说明问题，不应解释为对本发明的范围和精神的限制。此外，对于本领域的技术人员来说，显然可以在不偏离本发明的精神和范围的情况下进行各种改变和修改，而且这种改变和修改也在所附权利要求的范围之内。
[实施例]
以下实施例1至7和比较例1至7中使用的材料如下。
A-1)一般直径ASA树脂(橡胶：50重量％的平均粒径为400nm的丙烯酸丁酯聚合物来源的单元，35重量％的苯乙烯来源的单元，以及15重量％的丙烯腈来源的单元)
A-2)小直径ASA树脂(橡胶：50重量％的平均粒径为120nm的丙烯酸丁酯聚合物来源的单元，35重量％的苯乙烯来源的单元，以及15重量％的丙烯腈来源的单元)
B-1)通过本体聚合制备的SAN树脂(苯乙烯来源的单元：70重量％，丙烯腈来源的单元：30重量％，重均分子量：170,000g/mol)
B-2)通过本体聚合制备的SAN树脂(苯乙烯来源的单元：73重量％，丙烯腈来源的单元：27重量％，重均分子量：120,000g/mol)
B-3)耐热性SAN树脂(α-甲基苯乙烯来源的单元：73重量％，丙烯腈来源的单元：27重量％，重均分子量：100,000g/mol)
B-4)SAMMA树脂(甲基丙烯酸甲酯来源的单元：70重量％，苯乙烯来源的单元：22重量％，丙烯腈来源的单元：8重量％，重均分子量：80,000g/mol)
B-5)MABS树脂(MA210级，粒径：10μm，LG化学株式会社)
C-1)PA6.6(相对粘度：2.7)
C-2)PA 6(相对粘度：2.3)
实施例1至7和比较例1至7
根据下面表1所示的成分和含量，使用36pi挤出混炼机(双螺杆挤出机)在230℃下制备粒料，使用薄膜挤出机由粒料制备具有0.15T的均一厚度的膜，并根据以下测量方法测量所制备膜的物理性质，如膜光泽度。在这种情况下，使用用于片材成型的单螺杆挤出机(E20T，15pi，L/D：20，Collin Co.)作为薄膜挤出机，温度条件设定如下：从挤出机的入口开始，料筒温度依次为50、200、210和210℃，口模温度依次为220、220和230℃。粒料在80℃的烘箱中充分干燥3小时以上，以消除水分的影响，然后通过薄膜挤出机的入口送入薄膜挤出机，制备具有0.15T的均一厚度的膜。用水作为介质，将后辊的温度设定为85℃，如图3所示，将该辊配置为使通过T型模具挤出的树脂只有一侧与辊接触。此时，薄膜挤出机的螺杆RPM被固定为100，并调整辊的线速度，使膜的厚度为0.15T。此时，测定挤出膜表面中与第一辊接触的表面的膜光泽度等。
此外，使用制备的粒料测量熔体指数。
此外，在230℃的成型温度下对所制备的粒料进行注射，以制备用于测量物理性质的试样，并测量试样的冲击强度、拉伸强度、硬度和注射光泽度。
[测试例]
按照以下方法测量了实施例1至7和比较例1至7中制备的粒料、片材和试样的性质，结果见下表1。
*熔体指数(MI)：根据ASTM D1238在220℃/10kg的条件下使用制备的粒料测量熔体指数。
*拉伸强度(kg/cm2)：根据ASTM D638测量拉伸强度。
*硬度(R-Scale)：根据ASTM D785测量硬度。
*Izod冲击强度(kg·cm/cm)：根据ASTM 256测量Izod冲击强度。
*注射光泽度：用VG7000光泽度计在45°测量注射光泽度。
*膜光泽度：用0.15T的片和VG7000光泽度计在60°测量膜光泽度。
*耐溶剂(消毒剂)性：如图1左图所示，使样品的中央部接触由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂(产品名称：Alpet Zero，制造商：CleanPeace Co.)15天，然后用光学显微镜(×30倍)观察中央部以确定是否出现裂纹。此外，如图1的右图所示，将样品的下部浸泡在溶剂中15天，然后用光学显微镜(×30倍)观察以确定是否发生裂纹。在这种情况下，样品是通过管挤出涂布法制造的，其中，管的外表面通过挤出喷涂而涂布上塑料原料。
*耐化学(杀虫剂)性：如图1的左图所示，使样品的中央部与每100毫升溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液(产品名称：Clean Jet，制造商：Green World Farm Co.)接触15天，然后用光学显微镜(×30倍)观察中央部以确定是否发生裂纹。此外，如图1的右图所示，将样品的下部在溶剂中浸泡15天，然后用光学显微镜(×30倍)观察以确定是否发生裂纹。
*耐候性：根据SAE J1960进行2000小时的测量，并使用下面的计算式1计算△E。根据获得的△E值，对耐候性进行评估。随着△E值的减少，耐候性增加。
[计算式1]
Figure BDA0003567960840000201
[表1]
Figure BDA0003567960840000202
如表1所示，可以确认本发明的热塑性树脂组合物(见实施例1至7)具有优异的注射光泽度、膜光泽度、耐溶剂性和耐化学性，同时保持如冲击强度、拉伸强度和硬度等机械性能等于或优于在本发明范围外的比较例1至7。
特别是可以确认，包含6重量份以上的聚酰胺的实施例1至3和实施例5以及包含通过本体聚合制备的SAN树脂(B-2)的实施例1至5和实施例7具有优异的耐溶剂性和耐化学性。
此外，可以确认包含MABS树脂(B-5)代替小直径ASA树脂(A-2)的比较例6和7的耐溶剂性和耐化学性较差。
此外，包含4重量份相对粘度为2.3的PA 6的比较例1和不包含一般直径ASA树脂的比较例7具有良好的耐溶剂性和耐化学性。然而，比较例1的光泽度很差，即注射光泽度为73.7，膜光泽度为61.9，并且比较例7的冲击强度显著较低，即冲击强度为2.3。因此，可以看出，比较例1和7并没有实现本发明的效果。
此外，比较例4的膜光泽度差，比较例7的冲击强度差。
此外，参见图2的光学显微镜图像，本发明的热塑性树脂组合物(见实施例1至7)即使长时间暴露在溶剂和化学品中也能保持良好的表面。然而，在本发明范围之外的比较例1至7的情况下，在与溶剂和化学品接触的表面上观察到细裂纹、中等裂纹或裂纹。也就是说，比较例1至7表现出较差的耐溶剂性和耐化学性。

Claims (16)

1.一种热塑性树脂组合物，其包含：
100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)，5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；和
0.5至12重量份的聚酰胺(C)，
其中，所述热塑性树脂组合物的耐溶剂性为15天以上，其中，耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和(A-2)各自包含40至60重量％的丙烯酸酯橡胶、20至40重量％的芳香族乙烯基化合物以及10至20重量％的乙烯基氰化合物。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基聚合物(B)包含选自由芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、耐热性苯乙烯类树脂和甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含65至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20至35重量％的乙烯基氰化合物。
5.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含选自由重均分子量为100,000至150,000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物以及重均分子量大于150,000g/mol且200,000g/mol以下的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物组成的组中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热性苯乙烯类树脂是α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热性苯乙烯类树脂的重均分子量为150,000至250,000g/mol。
8.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含60至85重量％的甲基丙烯酸酯、5至30重量％的芳香族乙烯基化合物以及5至30重量％的乙烯基氰化合物。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量为80,000至200,000g/mol。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酰胺(C)包含尼龙6和尼龙66。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中，所述尼龙6与尼龙66的重量比(尼龙6:尼龙66)为1:1.1至10。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的耐化学性为15天以上，其中，所述耐化学性测量为在每100毫升中溶解有0.25克作为杀虫活性成分的氯菊酯(顺式:反式异构体比例：25:75)的含氯菊酯乳剂溶液中出现裂纹的时间。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物使用VG7000光泽度计在45°测量的注射光泽度为30以下。
14.一种成型品，其包含根据权利要求1至13中任一项所述的热塑性树脂组合物。
15.根据权利要求14所述的成型品，其中，所述成型品是通过将所述热塑性树脂组合物和钢管共挤出而得到的未上漆的涂层管。
16.一种制造未上漆的涂层管的方法，该方法包括：
在挤出机中投入100重量份的基础树脂和0.5至12重量份的聚酰胺(C)以制备粒料，所述基础树脂包含10至50重量％的含有平均粒径为0.3至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)、5至40重量％的含有平均粒径为0.05μm以上且小于0.3μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)以及20至65重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)；和
将所制备的粒料和钢管共挤出，以制造未上漆的涂层管；
其中，所述未上漆的涂层管具有15天以上的耐溶剂性，其中，所述耐溶剂性测量为在由98重量％的水、1重量％的柠檬酸和1重量％的苹果酸组成的溶剂中出现裂纹的时间。
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