CN114479707B - 一种聚氨酯多层膜及其制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯多层膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114479707B
CN114479707B CN202210200482.XA CN202210200482A CN114479707B CN 114479707 B CN114479707 B CN 114479707B CN 202210200482 A CN202210200482 A CN 202210200482A CN 114479707 B CN114479707 B CN 114479707B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
flexible polyurethane
sensitive adhesive
film
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210200482.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114479707A (zh
Inventor
张红生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Shichuang Optics Film Manufacturer Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Shichuang Optics Film Manufacturer Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Shichuang Optics Film Manufacturer Co ltd filed Critical Zhejiang Shichuang Optics Film Manufacturer Co ltd
Priority to CN202210200482.XA priority Critical patent/CN114479707B/zh
Publication of CN114479707A publication Critical patent/CN114479707A/zh
Priority to EP22928050.8A priority patent/EP4389417A1/en
Priority to PCT/CN2022/093690 priority patent/WO2023159779A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114479707B publication Critical patent/CN114479707B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C09J2301/162—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/41—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the carrier layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚氨酯多层膜及其制备方法。该制备方法包括下述步骤：将柔性聚氨酯涂布液施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，然后进行等离子体放电处理；将压敏胶液涂布在柔性聚氨酯膜涂层表面形成压敏胶层；将另一块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面施加柔性聚氨酯涂布液，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，进行等离子放电处理，然后与压敏胶层复合；剥离去两块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜，在一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆含有隔热纳米材料的涂层，烘烤固化；在另一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆压敏胶液即可。本发明的夹心结构来替代传统的TPU基膜，从而避免因为流延法制备的TPU基膜流平性不佳的问题。

Description

一种聚氨酯多层膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜制备领域，尤其涉及一种聚氨酯多层膜及其制备方法。
背景技术
目前，市面上销售的汽车漆面保护膜的种类非常多，其大多数结构是采用普通的PVC(聚氯乙烯)胶膜铺粘于汽车漆面以保护其不受外界磨擦损伤。由于PVC基膜里的增塑剂随着时间的推移会慢慢迁移至表面，导致PVC保护膜在后期使用时会逐渐变硬变脆，同时增塑剂迁移至胶粘剂层后降低胶粘剂的附着力，出现保护胶膜刮花、起泡、脱落等现象，非常不雅观。因此目前逐渐使用热塑性聚氨酯弹性体基膜作为汽车漆面保护膜。
此外，由于聚氨酯弹性体基膜具有缓冲冲击力的作用，因此除了作为汽车漆面保护膜使用，也开始逐步取代现有的PET汽车玻璃隔热贴膜使用，在提供隔热功能的同时也提供抗冲击和划伤的功能。
但是现有的TPU隔热贴膜在应用于汽车前挡时的一个问题，就是一般的TPU(热塑性聚氨酯弹性体橡胶)基膜都是采用流延的方法在高温条件下(120～200度)，将TPU粒子熔化后流延并冷却后得到的。由于TPU熔体的粘度一般较高，因此从TPU粒子出发通过流延得到的TPU基膜的流平性较差，导致最终的TPU膜表面微观粗糙度较高。当其使用在汽车前挡的时候，因为前挡玻璃是倾斜的，人的视线与其一般呈锐角，由于TPU膜表面粗糙度导致的光线散射会影响视线。因此，需要一种流平性更优异的自修复隔热贴膜。
发明内容
本发明涉及一种聚氨酯多层膜及其制备方法。
本发明采用涂布的方法，使用柔性PU涂层/压敏胶/柔性PU涂层的夹心结构来替代传统的TPU基膜，从而避免因为流延法制备的TPU基膜流平性不佳的问题。
发明人经过研究发现，直接使用柔性聚氨酯涂布液的方式形成柔性聚氨酯涂层，然后对薄膜层进行等离子放电处理，柔性聚氨酯涂层中含有羧酸硅烷改性纳米二氧化硅、8-巯基-1-辛醇，不仅可以提升薄膜各层的粘结强度，而且可以有效避免薄膜粒子光散射带来的不利影响，薄膜的流平性能更加优异。
本发明提供了一种聚氨酯多层膜的制备方法，其包括下述步骤：
(1)将柔性聚氨酯涂布液施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，然后进行等离子体放电处理；
(2)将压敏胶液涂布在步骤(1)的柔性聚氨酯膜涂层表面形成压敏胶层；
(3)将另一块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面施加柔性聚氨酯涂布液，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，进行等离子放电处理，然后与步骤(2)的压敏胶层复合；
(4)剥离去两块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜，在一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆含有隔热纳米材料的涂层，烘烤固化；在另一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆压敏胶液即可；
步骤(1)与步骤(3)中，所述的柔性聚氨酯涂布液的原料配方包括：水性聚氨酯树脂、羧酸硅烷改性纳米二氧化硅、金属氧化物纳米颗粒、8-巯基-1-辛醇、湿润剂、消泡剂、去离子水。
其中，所述的压敏胶液较佳的为丙烯酸类压敏胶。
本发明中，8-巯基-1-辛醇可以有效提升颗粒的分散性，分子链末端的巯基可以对纳米二氧化硅、金属氧化物纳米颗粒进行修饰，利于颗粒物的分散；分子链另一端羟基可以参与到水性聚氨酯树脂的固化反应中，形成空间网络结构，一方面使得颗粒在聚氨酯涂布液中分散得更加均匀，另一方面也可以提升柔性聚氨酯涂层的粘结性能和力学性能。
其中，所述的金属氧化物纳米颗粒较佳的为纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化锌中的一种或多种。
其中，所述的湿润剂较佳的为分散剂SN-5040。
其中，所述的消泡剂较佳的为消泡剂CF-16。
其中，所述的水性聚氨酯树脂较佳的为购于陶氏(Dow)的聚氨酯分散体
Figure BSA0000266561700000031
或购于拜耳(Bayer)的聚氨酯分散体
Figure BSA0000266561700000032
其中，所述的等离子体放电处理所使用的气体较佳的为氮气。
其中，所述的羧酸硅烷较佳的为四(4-羧基苯基)硅烷。
其中，所述的羧酸硅烷改性纳米二氧化硅较佳的通过下述方法制得：在溶剂DMF中，将二氧化硅溶胶与羧酸硅烷混合，真空密闭条件下加热反应，即可。所述的加热反应的温度较佳的为90～100℃；所述是加热反应的时间较佳的为20～30小时。
步骤(4)中，所述的烘烤固化的温度较佳的为70～120℃，时间较佳的为1～8分钟。
本发明还提供了由上述制备方法制得的聚氨酯多层膜。
本发明的聚氨酯多层膜，其包括自下而上依次由压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、隔热纳米材料层叠合复合而成。
较佳的，所述的压敏胶层的厚度为10～20微米。
较佳的，所述的柔性聚氨酯涂层的厚度为20～50微米。
较佳的，所述的隔热纳米材料层的厚度为5～15微米。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明所取得的积极进步效果：使用柔性PU涂层/压敏胶/柔性PU涂层的夹心结构来替代传统的TPU基膜，从而避免因为流延法制备的TPU基膜流平性不佳的问题。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
耐溶剂测试方法：将1ml二甲苯喷至待测材料表面，30秒后用擦拭纸擦干。如果材料外观无明显变化(如溶胀变形、涂层脱落等)，则认为耐溶剂测试合格。
自修复测试方法：用直丝钢丝刷在薄膜表面刷出刷痕后，观察刷痕在1小时能否自动消失或在热源(如热水浇注)的情况下消失。如果能消失，则认为材料具有自修复功能。
光泽感评估方法：将涂覆有自修复涂层的柔性高分子基材粘附于黑色金属板上，分别从正面和侧面(45度)观察材料表面光泽的优劣。表面光滑反光，倒影清晰锐利，则认为光泽感优，反之则认为光泽感差。
耐沾污评估方法：用得力6881黑色油性记号笔在涂层表面做标记，待标记干燥后放置1天后，用擦镜纸直接擦拭或者用擦镜纸蘸满无水酒精擦拭，观察标记的清除情况。如果标记可以被完全擦去，且不留痕迹，则认为耐沾污性为优。如果标记不可擦去，则认为耐沾污性为差。如果标记可以擦去，但是有少量痕迹，则认为耐沾污为良。
断裂伸长率测试方法：将待测材料裁剪成规格为5厘米(长)，2厘米(宽)的样条，取中间2厘米长度做好标记，用力向两边拉伸直至出现裂纹，测量此时的做好标记部分的长度L1，然后根据以下公式计算得出断裂伸长率。
断裂伸长率(％)＝(L1-2)/2
耐候性测试方法如下：使用Eye Super UV Tester W-151，Iwasaki ElectricCo.，Ltd.进行耐候性能测试。一个循环由保持在温度63℃、相对湿度50％、照度50Mw/cm2、和淋雨10秒/小时下5小时，和保持在温度30℃、相对湿度95％下1小时组成。重复上述耐候循环300次后，用裸眼和在显微镜(×250)下观察涂层，如未观察到裂纹或局部剥离，则表明涂层表面良好，耐候性能佳。
配方中各组分均以重量份计。
压敏胶层为本领域常规使用的压敏胶配方，具体包括：丙烯酸、丙烯酸甲酯、月桂烯、
Figure BSA0000266561700000051
丁二烯、甲苯。
隔热纳米材料的涂层采用本领域常规的隔热涂层；下述实施例中的份数均指重量份。
实施例1
制备聚氨酯多层膜的步骤如下：
(1)将柔性聚氨酯涂布液施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，然后进行等离子体放电处理；等离子放电处理所用的气体为氮气，时间为10分钟；
(2)将丙烯酸类压敏胶液涂布在步骤(1)的柔性聚氨酯膜涂层表面形成压敏胶层；
(3)将另一块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面施加柔性聚氨酯涂布液，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，进行等离子放电处理(等离子放电处理所用的气体为氮气，时间为10分钟)，然后与步骤(2)的压敏胶层复合；
(4)剥离去两块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜，在一面聚氨酯膜涂层表面涂覆含有隔热纳米材料的涂层，烘烤固化(在70℃、烘烤8分钟)；在另一面聚氨酯膜涂层表面涂覆丙烯酸类压敏胶液，即可；
本实施例中，所述的柔性聚氨酯涂布液的原料配方包括下述重量份：水性聚氨酯树脂20份、羧酸硅烷改性纳米二氧化硅10份、金属氧化物纳米颗粒5份、8-巯基-1-辛醇3份、湿润剂1份、消泡剂1份、去离子水20份。
本实施例中，所述的金属氧化物纳米颗粒为纳米二氧化钛，所述的湿润剂为分散剂SN-5040，所述的消泡剂为消泡剂CF-16，所述的水性聚氨酯树脂为购于陶氏(Dow)的聚氨酯分散体
Figure BSA0000266561700000061
所述的羧酸硅烷改性纳米二氧化硅通过下述方法制得：在溶剂DMF中，将二氧化硅溶胶与四(4-羧基苯基)硅烷混合，真空密闭条件下加热反应，即可。所述的加热反应的温度为90℃；加热反应的时间为30小时。
本实施例制得的聚氨酯多层膜，其包括自下而上依次由压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、隔热纳米材料层叠合复合而成。所述的压敏胶层的厚度为10微米。所述的柔性聚氨酯涂层的厚度为20微米。所述的隔热纳米材料层的厚度为5微米。
检测效果如下：
(1)聚氨酯涂层的附着牢度均较佳，不易脱落，百格测试达5B；
(2)断裂伸长率达400％，断裂强度达45MPa；
(3)耐刮擦性能好，0000#号钢丝负载1kg来回摩擦1000次以上无伤痕；
(4)耐候性能好，重复耐候循环300次后，涂层表面仍然未观察到裂纹或局部剥离；
(5)薄膜平整，流平性能优异，20度光泽度为98。
实施例2
制备聚氨酯多层膜的步骤如下：
(1)将柔性聚氨酯涂布液施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，然后进行等离子体放电处理；等离子放电处理所用的气体为氮气，时间为15分钟；
(2)将丙烯酸类压敏胶液涂布在步骤(1)的柔性聚氨酯膜涂层表面形成压敏胶层；
(3)将另一块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面施加柔性聚氨酯涂布液，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，进行等离子放电处理(等离子放电处理所用的气体为氮气，时间为15分钟)，然后与步骤(2)的压敏胶层复合；
(4)剥离去两块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜，在一面聚氨酯膜涂层表面涂覆含有隔热纳米材料的涂层，烘烤固化(在100℃、烘烤5分钟)；在另一面聚氨酯膜涂层表面涂覆丙烯酸类压敏胶液，即可；
本实施例中，所述的柔性聚氨酯涂布液的原料配方包括下述重量份：水性聚氨酯树脂25份、羧酸硅烷改性纳米二氧化硅13份、金属氧化物纳米颗粒7份、8-巯基-1-辛醇3份、湿润剂1份、消泡剂1份、去离子水30份。
本实施例中，所述的金属氧化物纳米颗粒为纳米氧化铝，所述的湿润剂为分散剂SN-5040，所述的消泡剂为消泡剂CF-16，所述的水性聚氨酯树脂为拜耳(Bayer)的聚氨酯分散体
Figure BSA0000266561700000071
所述的羧酸硅烷改性纳米二氧化硅通过下述方法制得：在溶剂DMF中，将二氧化硅溶胶与四(4-羧基苯基)硅烷混合，真空密闭条件下加热反应，即可。所述的加热反应的温度为100℃；加热反应的时间为25小时。
本实施例制得的聚氨酯多层膜，其包括自下而上依次由压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、隔热纳米材料层叠合复合而成。所述的压敏胶层的厚度为20微米。所述的柔性聚氨酯涂层的厚度为50微米。所述的隔热纳米材料层的厚度为15微米。
检测效果如下：
(1)聚氨酯涂层的附着牢度均较佳，不易脱落，百格测试达5B；
(2)断裂伸长率达400％，断裂强度达46MPa；
(3)耐刮擦性能好，0000#号钢丝负载1kg来回摩擦1000次以上无伤痕；
(4)耐候性能好，重复耐候循环300次后，涂层表面仍然未观察到裂纹或局部剥离；
(5)薄膜平整，流平性能优异，20度光泽度为99。
对比例1
本例中柔性聚氨酯涂布液的原料配方不含有羧酸硅烷改性纳米二氧化硅，其他参数条件均同实施例1，制得聚氨酯多层膜。测试其性能，眼睛目视薄膜表面不平整，20度光泽度为81。
对比例2
本例中柔性聚氨酯涂布液的原料配方用正辛醇替换8-巯基-1-辛醇，其他参数条件均同实施例1，制得聚氨酯多层膜。测试其性能，眼睛目视薄膜表面不平整，20度光泽度以及桔皮值为85。

Claims (11)

1.一种聚氨酯多层膜的制备方法，其包括下述步骤：
(1)将柔性聚氨酯涂布液施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，然后进行等离子体放电处理；
(2)将压敏胶液涂布在步骤(1)的柔性聚氨酯膜涂层表面形成压敏胶层；
(3)将另一块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜表面施加柔性聚氨酯涂布液，干燥形成柔性聚氨酯膜涂层，进行等离子放电处理，然后与步骤(2)的压敏胶层复合；
(4)剥离去两块聚对苯二甲酸乙二醇酯衬膜，在一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆含有隔热纳米材料的涂层，烘烤固化；在另一面柔性聚氨酯膜涂层表面涂覆压敏胶液即可；
步骤(1)与步骤(3)中，所述的柔性聚氨酯涂布液的原料配方包括：水性聚氨酯树脂、羧酸硅烷改性纳米二氧化硅、金属氧化物纳米颗粒、8-巯基-1-辛醇、湿润剂、消泡剂、去离子水；所述的羧酸硅烷为四(4-羧基苯基)硅烷。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的压敏胶液为丙烯酸类压敏胶。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的金属氧化物纳米颗粒为纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化锌中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的湿润剂为分散剂SN-5040；
所述的消泡剂为消泡剂CF-16；
所述的水性聚氨酯树脂为购于陶氏的聚氨酯分散体
Figure FSB0000201406240000011
或购于拜耳的聚氨酯分散体
Figure FSB0000201406240000012
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的等离子体放电处理所使用的气体为氮气。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的羧酸硅烷改性纳米二氧化硅通过下述方法制得：在溶剂DMF中，将二氧化硅溶胶与羧酸硅烷混合，真空密闭条件下加热反应，即可。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的加热反应的温度为90～100℃；所述的加热反应的时间为20～30小时。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的烘烤固化的温度为70～120℃，时间为1～8分钟。
9.一种如权利要求1～8中任一项所述的制备方法制得的聚氨酯多层膜。
10.如权利要求9所述的聚氨酯多层膜，其特征在于，所述的聚氨酯多层膜包括自下而上依次由压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、压敏胶层、柔性聚氨酯涂层、隔热纳米材料层叠合复合而成。
11.如权利要求10所述的聚氨酯多层膜，其特征在于，所述的压敏胶层的厚度为10～20微米；
和/或，所述的柔性聚氨酯涂层的厚度为20～50微米；
和/或，所述的隔热纳米材料层的厚度为5～15微米。
CN202210200482.XA 2022-02-26 2022-02-26 一种聚氨酯多层膜及其制备方法 Active CN114479707B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210200482.XA CN114479707B (zh) 2022-02-26 2022-02-26 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
EP22928050.8A EP4389417A1 (en) 2022-02-26 2022-05-18 Polyurethane multilayer film and preparation method therefor
PCT/CN2022/093690 WO2023159779A1 (zh) 2022-02-26 2022-05-18 一种聚氨酯多层膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210200482.XA CN114479707B (zh) 2022-02-26 2022-02-26 一种聚氨酯多层膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114479707A CN114479707A (zh) 2022-05-13
CN114479707B true CN114479707B (zh) 2023-03-14

Family

ID=81483411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210200482.XA Active CN114479707B (zh) 2022-02-26 2022-02-26 一种聚氨酯多层膜及其制备方法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4389417A1 (zh)
CN (1) CN114479707B (zh)
WO (1) WO2023159779A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479707B (zh) * 2022-02-26 2023-03-14 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种聚氨酯多层膜及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008042883A2 (en) * 2006-10-04 2008-04-10 3M Innovative Properties Company Method of making multilayer polyurethane protective film
CN101228030A (zh) * 2005-04-29 2008-07-23 3M创新有限公司 多层聚氨酯保护膜
CN103042781A (zh) * 2012-12-26 2013-04-17 武汉羿阳科技有限公司 一种隔热陶瓷膜和用其制备的窗膜
CN105346175A (zh) * 2015-11-20 2016-02-24 福州顺升科技有限公司 一种阻燃隔热多层膜
CN109762454A (zh) * 2019-01-31 2019-05-17 中南大学 一种汽车清漆用硅改性双组份水性聚氨酯复合涂料的制备方法
CN112251161A (zh) * 2020-11-01 2021-01-22 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 带有花纹的弹性体保护膜及其制备方法
CN112321878A (zh) * 2020-11-01 2021-02-05 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种自修复聚氨酯隔热膜及其制备方法和应用
CN113278379A (zh) * 2021-06-09 2021-08-20 南通纳科达聚氨酯科技有限公司 一种炫彩多层tpu薄膜的制备方法
WO2021213113A1 (zh) * 2020-04-23 2021-10-28 广东邦固薄膜涂料创新研究院有限公司 一种3d曲面屏自修复tpu保护膜及其制备方法
CN113913125A (zh) * 2021-10-20 2022-01-11 江西昊泽光学膜科技有限公司 一种超清柔性玻璃保护膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5119685B2 (ja) * 2007-02-28 2013-01-16 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 ウレタン樹脂およびその製造方法、ならびにウレタン樹脂含有粘着剤
JP5394094B2 (ja) * 2009-02-18 2014-01-22 富士フイルム株式会社 複層フィルム及びその製造方法
CN101824129B (zh) * 2009-03-05 2012-10-24 综研化学株式会社 一种含硫聚氨酯的复合光学材料及其制备方法
CN202986257U (zh) * 2012-12-27 2013-06-12 武汉羿阳科技有限公司 一种新型隔热陶瓷窗膜
JP2017149041A (ja) * 2016-02-25 2017-08-31 東洋紡株式会社 積層体およびその製造方法
CN106085187B (zh) * 2016-08-23 2018-07-24 上海海事大学 一种高附着力低表面能载银防污涂料及其制备方法
CN207749065U (zh) * 2017-10-20 2018-08-21 张家港康得新光电材料有限公司 无色透明自修复耐腐蚀保护膜
CN109868073B (zh) * 2018-12-11 2023-06-02 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种具有自修复功能的改色膜及其制备方法
KR102346586B1 (ko) * 2020-04-02 2022-01-05 주식회사 에스케이씨에스 자동차유리 보호필름
CN111534085A (zh) * 2020-05-24 2020-08-14 济南捷盛建材新技术有限公司 一种柔性聚氨酯导电材料及其制备方法
CN111978857B (zh) * 2020-09-08 2021-11-05 杭州星点包装材料有限公司 一种薄膜蒸镀前使用的涂布液及其制备工艺
CN113322022B (zh) * 2021-06-25 2022-12-13 深圳市方胜光学材料科技有限公司 用于3d曲面屏的uv光定型柔性保护膜及制备工艺
CN113583555B (zh) * 2021-08-04 2022-04-05 浦诺菲新材料有限公司 一种聚氨酯涂布液，一种漆面保护膜及制备方法
CN114015296B (zh) * 2021-10-29 2023-03-17 苏州福斯特光伏材料有限公司 一种光伏背板用涂布液及光伏背板
CN114479707B (zh) * 2022-02-26 2023-03-14 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种聚氨酯多层膜及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101228030A (zh) * 2005-04-29 2008-07-23 3M创新有限公司 多层聚氨酯保护膜
WO2008042883A2 (en) * 2006-10-04 2008-04-10 3M Innovative Properties Company Method of making multilayer polyurethane protective film
CN103042781A (zh) * 2012-12-26 2013-04-17 武汉羿阳科技有限公司 一种隔热陶瓷膜和用其制备的窗膜
CN105346175A (zh) * 2015-11-20 2016-02-24 福州顺升科技有限公司 一种阻燃隔热多层膜
CN109762454A (zh) * 2019-01-31 2019-05-17 中南大学 一种汽车清漆用硅改性双组份水性聚氨酯复合涂料的制备方法
WO2021213113A1 (zh) * 2020-04-23 2021-10-28 广东邦固薄膜涂料创新研究院有限公司 一种3d曲面屏自修复tpu保护膜及其制备方法
CN112251161A (zh) * 2020-11-01 2021-01-22 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 带有花纹的弹性体保护膜及其制备方法
CN112321878A (zh) * 2020-11-01 2021-02-05 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种自修复聚氨酯隔热膜及其制备方法和应用
CN113278379A (zh) * 2021-06-09 2021-08-20 南通纳科达聚氨酯科技有限公司 一种炫彩多层tpu薄膜的制备方法
CN113913125A (zh) * 2021-10-20 2022-01-11 江西昊泽光学膜科技有限公司 一种超清柔性玻璃保护膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A high-performance gel polymer electrolyte based on;Jianglan Xu 等;《J. Chem. Sci.》;20190531;第1-10页 *
TPU 薄膜技术与市场分析;闫东雨;《信息记录材料》;20191130;第20卷(第11期);第12-16页 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023159779A1 (zh) 2023-08-31
EP4389417A1 (en) 2024-06-26
CN114479707A (zh) 2022-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108084861B (zh) 自修复防油污涂层及其制备方法、包含该涂层的防护膜及其制备方法
CN109868073B (zh) 一种具有自修复功能的改色膜及其制备方法
Syafiq et al. Transparent self-cleaning coating of modified polydimethylsiloxane (PDMS) for real outdoor application
JP3401253B2 (ja) 感圧接着剤付きの自動車外装用積層体
US9428654B2 (en) Dew resistant coatings
CN102239222B (zh) 用于增强亲水性的二氧化硅涂层
CN107805462B (zh) 一种漆面保护膜及其制备方法和应用
US20080300359A1 (en) Aqueous coating material composition
CN207749065U (zh) 无色透明自修复耐腐蚀保护膜
KR20160030117A (ko) 폴리(메트)아크릴이미드 필름, 그 접착 용이성 필름 및 그들의 제조 방법
JPH02248480A (ja) 撥水性．防汚性を有する透明基材およびそれを装着した構造物
JPH0218048A (ja) 防曇性被膜
CN114479707B (zh) 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
CN102911541B (zh) 耐候抗刮擦紫外固化硬涂层组合物
EA019017B1 (ru) Стеклянное основание
CN114574118B (zh) 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
CN112321878B (zh) 一种自修复聚氨酯隔热膜及其制备方法和应用
AU8888898A (en) Surface treatment composition, method of surface treatment, substrate, and article
JP2003342526A (ja) 自己浄化性水性塗料組成物、及び自己浄化性部材
CN101885257A (zh) 一种铝板表面透明有机疏水涂层的制备方法
JPH0912924A (ja) 撥水性保護塗料
JP2945950B2 (ja) 含フッ素共重合体ワニス組成物と塗布膜の形成方法
CN112175529A (zh) 用于表面上的密封剂粘合的表面活化
CN110698979A (zh) 一种车漆用无氟有机硅自洁增滑液及其制备方法
CN112321879B (zh) 一种自修复热塑性聚氨酯隔热膜及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant