CN114478993A - 一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法，所述水性聚氨酯包括如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇，聚碳酸酯二元醇，4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯，二羟甲基丙酸，乙二醇，1,4‑丁二醇，催化剂，丙酮，1，3,5‑三羟乙基均三嗪，中和剂，去离子水，哌嗪和十二碳醇酯。本发明中的水性聚氨酯具备良好的抗菌性能和防霉性能，能够减小微生物在涂料中的繁殖速度，不会破坏树脂中的成膜物质，保证树脂良好的涂饰效果，实现环保无毒化，对施工人员和使用人员的身体健康都提供了极大的保障，采用无机碱、有机碱相结合的中和方式，保证体系具有更好的亲水性和更优的稳定性，提供碱性环境，使抗菌剂更稳定，抗菌效果更持久。

Description

一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体为一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
聚氨酯具有高强度、耐磨耐冲击和耐油的优点，其应用越来越广泛。水性聚氨酯以水为分散介质，具有不污染环境、机械性能优良、相容性好和节省资源的特点，是溶剂型聚氨酯的理想替代品。水性聚氨酯的制备主要有两个步骤：第一步由高聚物二元醇与异氰酸酯形成聚氨酯预聚物，此预聚物以亲水性官能团物质进行亲水改性；第二步在一定剪切力作用下，聚氨酯预聚物在水中分散和扩链。
但是水性聚氨酯中的有机物成分为微生物的滋生、繁殖提供了丰富的物质基础，微生物利用这些营养物质经过生物降解、生化合成体内新陈代谢，获得能量，转化成自身的各种物质，这一复杂的生命过程可以同时产生酶和有机酸，而这些代谢物可以使涂料中的有机物和成膜后的物质不断受到破坏，随着微生物的不断繁殖，涂料的破坏程度不断加速，其黏度下降、破乳、分层、沉降、腐败、发臭从而失去使用价值。因此，制备抗菌、防霉的水性聚氨酯涂料，抵御微生物的侵害，保证水性聚氨酯产品的生产期、储存期和使用后不受微生物侵害，长期保持使用效果是目前亟待解决的技术问题。
目前，国内研究抗菌聚氨酯主要是通过添加无机抗菌剂，比如添加无机银、氧化锌和纳米二氧化钛等；还有通过添加有机抗菌剂，比如季铵盐、季鏻盐和吡啶盐等。这种外添加的技术存在相容性差、化学稳定性差等缺点。
发明内容
针对相关技术中的问题，本发明提出的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法，以克服现有相关技术所存在的上述技术问题，本发明的目的是制备具备良好的抗菌性能和防霉性能，能够减小微生物在涂料中的繁殖速度，不会破坏树脂中的成膜物质，能够保证树脂良好的涂饰效果，能够实现环保无毒化，对施工人员和使用人员的身体健康都提供了极大的保障；采用无机碱、有机碱相结合的中和方式，使体系成盐更加充分，保证体系具有更好的亲水性和更优的稳定性，同时提供碱性环境，使抗菌剂更加稳定，抗菌效果更加持久。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：聚合物二元醇160-240份，聚二异氰酸酯56-100份，羧酸型小分子二元醇7.2-13.2份，羟基型小分子二元醇6-10份，催化剂0.4-0.8份，丙酮80-140份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3-6份，中和剂4.1-6.8份，去离子水550-860份，氨基型小分子二元醇3-10份，成膜助剂10-32份。
通过采用上述技术方案，至少具有如下优点：1、具备良好的抗菌性能和防霉性能，能够减小微生物在涂料中的繁殖速度，不会破坏树脂中的成膜物质，能够保证树脂良好的涂饰效果，能够实现环保无毒化，对施工人员和使用人员的身体健康都提供了极大的保障。2、采用的催化剂是铋磺酸基催化剂，属新一代无毒，绿色环保型催化剂，可以使制得的聚氨酯产品具有较窄的分子量分布和较低的粘度，在水性聚氨酯乳液中还可减少水与-NCO基的副反应。3、本发明采用无机碱、有机碱相结合的中和方式，使体系成盐更加充分，保证体系具有更好的亲水性和更优的稳定性。同时提供碱性环境，使抗菌剂更加稳定，抗菌效果更加持久。4、丙酮是一种无色透明液体，有特殊的辛辣气味。易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂。易燃、易挥发，化学性质较活泼。
优选的，所述聚合物二元醇为聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇、聚己内酯二元醇和聚碳酸酯二元醇的一种或几种组合，所述聚合物二元醇数均分子量为650-3000。
优选的，所述聚二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的一种或几种的组合。
通过采用上述技术方案，上述中的异佛尔酮二异氰酸酯是复合推进剂的聚氨基甲酸酯粘合剂所需羟基预聚物(即聚丙烯乙二醇)的固化剂；甲苯二异氰酸酯有2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)两种异构体。
优选的，所述羧酸型小分子二元醇为二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种。
通过采用上述技术方案，上述中的二羟甲基丙酸是一种多用途的有机原料.本产品在水性聚氨酯制造中既是扩链剂,又能使聚氨酯获得自乳化性能,可制成稳定性优良的自乳化性水性聚氨酯；上述中的二羟甲基丁酸被视为水性聚氨酯用新一代绿色环保型扩链剂和内乳化剂，生产水性聚氨酯胶黏剂，无需使用有机溶剂，有机残留物为零。不存在使用DMPA熔点高、溶解慢、反应时间长、能耗高、产品性能差、需要加入有机溶剂、溶剂残留量大等问题。
优选的，所述羟基型小分子二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇中的一种或几种组合。
优选的，所述催化剂为辛酸亚锡、有机铋酸盐中的一种。
通过采用上述技术方案，优选的为有机铋酸盐，更优选的为新癸酸铋。上述采用的催化剂是铋磺酸基催化剂，属新一代无毒，绿色环保型催化剂，代替了目前生产水性聚氨酯乳液普遍使用的含有机锡类的催化剂，残留在聚氨酯乳液中的有机锡重金属催化剂不仅会造成环境污染，还可导致生物体畸形和慢性中毒，该类催化剂已被欧盟等发达国家列入禁止使用的名单，而有机铋催化剂不仅仅属于合成聚氨酯材料的新型无毒、绿色环保型催化剂，还可以使制得的聚氨酯产品具有较窄的分子量分布和较低的粘度，在水性聚氨酯乳液中还可减少水与-NCO基的副反应。
优选的，所述中和剂为氢氧化钠和二甲氨基乙醇，且两者比例为1-5:5-12。
上述技术方案中，氢氧化钠和二甲氨基乙醇的最优选比例为2:9。中和剂使用之前需要加少量水溶解稀释。
优选的，所述氨基型小分子二元醇为乙二胺、哌嗪和异佛尔酮二胺中的一种或几种组合。
上述技术方案中，所述氨基型小分子二元醇使用前加水溶解或稀释，配置成10％的水溶液。
优选的，所述成膜助剂为乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、十二碳醇酯中的一种。
为实现上述目的，本发明还提供如下技术方案：
一种上述具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚合物二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入聚二异氰酸酯，升温至75-90℃，聚合反应2-3小时；
步骤三：降温至60-70℃，加入羧酸型小分子二元醇、羟基型小分子二元醇、丙酮、催化剂，升温至75-85℃，反应1.5-2小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1-1.5小时；
步骤四：降温至50-55℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入氨基型小分子二元醇水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10-30分钟；
步骤五：升温至65-70℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入成膜助剂，分散均匀，即得到水性聚氨酯树脂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明为一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法，本水性聚氨酯具备良好的抗菌性能和防霉性能，能够减小微生物在涂料中的繁殖速度，不会破坏树脂中的成膜物质，能够保证树脂良好的涂饰效果，实现环保无毒化，对施工人员和使用人员的身体健康都提供了极大的保障；
(2)本发明为一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法，本发明采用的催化剂是铋磺酸基催化剂，属新一代无毒，绿色环保型催化剂，代替了目前生产水性聚氨酯乳液普遍使用的含有机锡类的催化剂，残留在聚氨酯乳液中的有机锡重金属催化剂不仅会造成环境污染，还可导致生物体畸形和慢性中毒，该类催化剂已被欧盟等发达国家列入禁止使用的名单，而有机铋催化剂不仅仅属于合成聚氨酯材料的新型无毒、绿色环保型催化剂，还可以使制得的聚氨酯产品具有较窄的分子量分布和较低的粘度，在水性聚氨酯乳液中还可减少水与-NCO基的副反应；
(3)本发明为一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯及其制备方法，本发明采用无机碱、有机碱相结合的中和方式，使体系成盐更加充分，保证体系具有更好的亲水性和更优的稳定性，同时提供碱性环境，使抗菌剂更加稳定，抗菌效果更加持久。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚四氢呋喃醚二元醇60份，聚丙二醇醚二元醇100份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，一缩二乙二醇6份，催化剂0.4份，丙酮80份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为650，聚丙二醇醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、一缩二乙二醇、丙酮、催化剂，升温至75℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
实施例2
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇90份，聚己内酯二元醇150份，异佛尔酮二异氰酸酯100份，二羟甲基丁酸13.2份，新戊二醇6.4份，1,4-丁二醇3.6份，催化剂0.8份，丙酮140份，1，3,5-三羟乙基均三嗪6份，中和剂6.8份，去离子水860份，异佛尔酮二胺10份，乙二醇单丁醚32份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为1000，聚己内酯二元醇的数均分子量为1000。
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚己内酯二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至90℃，聚合反应2小时；
步骤三：降温至70℃，加入二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、新戊二醇、丙酮、催化剂，升温至85℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1小时；
步骤四：降温至55℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入异佛尔酮二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌25分钟；
步骤五：升温至70℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入乙二醇单丁醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
实施例3
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇120份，聚碳酸酯二元醇100份，4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯86份，二羟甲基丙酸11.6份，乙二醇2.8份，1,4-丁二醇5.3份，催化剂0.6份，丙酮120份，1，3,5-三羟乙基均三嗪4.8份，中和剂6.8份，去离子水780份，哌嗪6份，十二碳醇酯26份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为3000，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为1000。
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚碳酸酯二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯，升温至85℃，聚合反应2.5小时；
步骤三：降温至65℃，加入二羟甲基丙酸、1,4-丁二醇、乙二醇、丙酮、催化剂，升温至80℃，反应2小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至55℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入哌嗪水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌30分钟；
步骤五：升温至70℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入十二碳醇酯，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
实施例4
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇220份，4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯78份，二羟甲基丙酸9.6份，乙二醇3.4份，1,4-丁二醇2.5份，催化剂0.5份，丙酮120份，1，3,5-三羟乙基均三嗪5份，中和剂5.8份，去离子水730份，哌嗪4份，十二碳醇酯30份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚碳酸酯二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯，升温至85℃，聚合反应2.5小时；
步骤三：降温至65℃，加入二羟甲基丙酸、1,4-丁二醇、乙二醇、丙酮、催化剂，升温至80℃，反应2小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至55℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀。缓慢加入哌嗪水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌30分钟；
步骤五：升温至70℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入十二碳醇酯，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
对比例1
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚四氢呋喃醚二元醇60份，聚丙二醇醚二元醇100份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，催化剂0.4份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为650，聚丙二醇醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、催化剂，升温至75℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
本水性聚氨酯与实施例1的制备方法相同，其不同之处是，不加入一缩二乙二醇和丙酮。
对比例2
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚四氢呋喃醚二元醇60份，聚丙二醇醚二元醇100份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，一缩二乙二醇6份，催化剂0.4份，丙酮80份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为650，聚丙二醇醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、一缩二乙二醇、丙酮、催化剂，升温至75℃，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
本水性聚氨酯与实施例1的制备方法相同，其不同之处是，不加入1，3,5-三羟乙基均三嗪。
对比例3
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚丙二醇醚二元醇100份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，一缩二乙二醇6份，催化剂0.4份，丙酮80份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚丙二醇醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚丙二醇醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、一缩二乙二醇、丙酮、催化剂，升温至75℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
本水性聚氨酯与实施例1的制备方法相同，其不同之处是，不加入聚四氢呋喃醚二元醇。
对比例4
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚四氢呋喃醚二元醇60份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，一缩二乙二醇6份，催化剂0.4份，丙酮80份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为650。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、一缩二乙二醇、丙酮、催化剂，升温至75℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
本水性聚氨酯与实施例1的制备方法相同，其不同之处是，不加入聚丙二醇醚二元醇。
对比例5
本发明提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，包括按质量份数计的如下组分：
聚四氢呋喃醚二元醇60份，聚丙二醇醚二元醇100份，甲苯二异氰酸酯56份，二羟甲基丙酸7.2份，催化剂0.4份，丙酮80份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3份，中和剂4.1份，去离子水550份，乙二胺3份，丙二醇甲醚10份，具体的，聚四氢呋喃醚二元醇的数均分子量为650，聚丙二醇醚二元醇的数均分子量为2000。
本发明还提供一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3小时；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、丙酮、催化剂，升温至75℃，反应1.5小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1.5小时；
步骤四：降温至50℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入乙二胺水溶液，将转速降低至800-1200r/min继续搅拌10分钟；
步骤五：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入丙二醇甲醚，分散均匀，得水性聚氨酯树脂。
本水性聚氨酯与实施例1的制备方法相同，其不同之处是，不加入一缩二乙二醇。
将实施例1-4和对比例1-5制得的水性聚氨酯分别与水、消泡剂、防腐剂、填料、增稠剂混合制成外墙涂料，该涂料按照企标标准(Q/SAIH1-2001)的标准进行测定，其主要的性能如下表1所示：
Figure BDA0003502934910000171
Figure BDA0003502934910000181
Figure BDA0003502934910000191
Figure BDA0003502934910000201
表1
由表1可得知，实施例1-4制得的水性聚氨酯具有抗菌、防霉的水性聚氨酯涂料，抵御微生物的侵害，保证水性聚氨酯产品的生产期、储存期和使用后不受微生物侵害，相容性好、化学稳定性高的优点，解决了传统的水性聚氨酯中的有机物成分为微生物的滋生、繁殖提供了丰富的物质基础，微生物利用这些营养物质经过生物降解、生化合成体内新陈代谢，获得能量，转化成自身的各种物质，这一复杂的生命过程可以同时产生酶和有机酸，而这些代谢物可以使涂料中的有机物和成膜后的物质不断受到破坏，涂料的破坏程度不断加速的现象。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，包括按质量份数计的如下组分：聚合物二元醇160-240份，聚二异氰酸酯56-100份，羧酸型小分子二元醇7.2-13.2份，羟基型小分子二元醇6-10份，催化剂0.4-0.8份，丙酮80-140份，1，3,5-三羟乙基均三嗪3-6份，中和剂4.1-6.8份，去离子水550-860份，氨基型小分子二元醇3-10份，成膜助剂10-32份。
2.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述聚合物二元醇为聚四氢呋喃醚二元醇、聚丙二醇醚二元醇、聚己内酯二元醇和聚碳酸酯二元醇的一种或几种组合，所述聚合物二元醇数均分子量为650-3000。
3.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述聚二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述羧酸型小分子二元醇为二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述羟基型小分子二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇中的一种或几种组合。
6.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述催化剂为辛酸亚锡、有机铋酸盐中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述中和剂为氢氧化钠和二甲氨基乙醇，且两者比例为1-5:5-12。
8.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述氨基型小分子二元醇为乙二胺、哌嗪和异佛尔酮二胺中的一种或几种组合。
9.根据权利要求1所述的一种具有自抗菌性能的水性聚氨酯，其特征在于，所述成膜助剂为乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、十二碳醇酯中的一种。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的具有自抗菌性能的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚合物二元醇，110℃抽真空脱水0.5小时；
步骤二：降温至60℃，加入聚二异氰酸酯，升温至75-90℃，聚合反应2-3小时；
步骤三：降温至60-70℃，加入羧酸型小分子二元醇、羟基型小分子二元醇、丙酮、催化剂，升温至75-85℃，反应1.5-2小时后加入1，3,5-三羟乙基均三嗪，继续反应1-1.5小时；
步骤四：降温至50-55℃，加入中和剂，在转速为1500-2000r/min的状态下进行搅拌，加入去离子水，分散均匀，缓慢加入氨基型小分子二元醇水溶液，将转速降低至800-1200r/min再继续搅拌10-30分钟；
步骤五：升温至65-70℃，真空脱除丙酮，即得聚氨酯水分散体；
步骤六：再向聚氨酯水分散体中加入成膜助剂，分散均匀，即得到水性聚氨酯树脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115403736A (zh) * 2022-09-09 2022-11-29 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种耐老化防霉型硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0912864A (ja) * 1995-04-25 1997-01-14 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタン水性組成物
CN111909342A (zh) * 2020-06-30 2020-11-10 合肥科天水性科技有限责任公司 一种抗菌水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN112694583A (zh) * 2021-01-04 2021-04-23 山东天庆科技发展有限公司 一种水性合成革用耐磨耐刮擦聚氨酯树脂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0912864A (ja) * 1995-04-25 1997-01-14 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタン水性組成物
CN111909342A (zh) * 2020-06-30 2020-11-10 合肥科天水性科技有限责任公司 一种抗菌水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN112694583A (zh) * 2021-01-04 2021-04-23 山东天庆科技发展有限公司 一种水性合成革用耐磨耐刮擦聚氨酯树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国聚氨酯工业协会编, 中国聚氨酯工业协会 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115403736A (zh) * 2022-09-09 2022-11-29 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种耐老化防霉型硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法
CN115403736B (zh) * 2022-09-09 2023-12-22 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种耐老化防霉型硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法

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