CN114478601B - 含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件 - Google Patents
含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物，如式(I)所示。本发明采用含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用稠环化合物的刚性骨架结构降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还利用硒原子或碲原子的重原子效应促进反系间窜越，从而获得延迟荧光效应，实现高的发光效率。同时，通过改变稠环化合物中含有的芳环或杂芳环的种类，还能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。实验结果表明，采用本发明的发光化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体是含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)通常是由阴极、阳极及介于阴极和阳极之间的有机物层构成，器件结构依次为由透明ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极，按需要可省略1～2有机层。发光机理为在两个电极间形成电压，从阴极注入电子并从阳极注入空穴，电子和空穴在发光层结合形成激发态，进而辐射回到基态，实现器件发光。由于色彩丰富、响应快速以及可制备柔性器件等特点，有机电致发光材料被认为是最具发展前景的下一代平板显示和固体照明材料。
传统的荧光材料由于受到自旋量子统计规律的限制，在电致发光过程中仅能利用占全部激子数目25％的单线态激子，其余75％的三线态激子通过非辐射跃迁的方式失活，器件内量子效率(IQE)的理论极限值为25％。为了提高激子利用率，需要实现对三线态激子。例如，磷光金属配合物利用重金属原子的旋轨耦合作用可以将三线态激子转化为光子，实现100％的内量子效率，但这一途径面临磷光金属配合物价格昂贵的问题。另一利用三线态激子的途径是设计具有热活化延迟荧光(thermally activated delayedfluorescence，TADF) 性质的发光材料，三线态激子通过热活化的反向系间窜越(RISC)过程跃迁至单线态发出荧光，从而实现对单线态和三线态激子的充分利用。具有TADF性质的分子一般须满足两方面条件：较小的单线态-三线态能级差(ΔEST)和较高的荧光量子效率(PLQY)。一方面，较小的ΔEST(＜0.3eV)有利于发生热活化的反向系间窜越过程，从而有利于提高三线态激子的利用效率；另一方面，材料须具有较高的PLQY，从而促进单线态激子以辐射跃迁的形式衰减，提高器件效率。
目前发展TADF分子的主要途径是引入给体(D)和受体(A)基团，使得最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)在空间上有效分离，从而实现小的ΔEST。但是这种D-A结构由于激发态的振动弛豫通常表现出较大的Stokes位移，且发光光谱较宽，半峰宽(FWHM)一般在70～100nm，在实际应用中往往需要采用滤波片或者构造光学微腔来提高色纯度，但这会导致器件的外量子效率降低或器件结构变得复杂。
因此如何通过合适的化学结构设计，开发出既具有TADF效应、又具有窄光谱特性的荧光材料，解决上述材料面临的半峰宽较宽的缺陷，已成为领域内诸多具有前瞻性的研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件，该稠环化合物既具有TADF效应、又具有窄半峰宽光谱特性。
本发明提供了一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物，如式(I)所示：
其中，X1选自Se或Te，X2选自NR1、O、S、Se或Te；
Y1选自单键、-CR1R2-、-C＝O-、-SiR1R2-、-NR1-、-POR1-、-O-、-S-、-Se-、-S＝O-、 -SO2-中的任意一种，所述R1和R2各自独立地选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
q为0或1；
各自独立地选自C5～C60的芳香环基团或C3～C60的芳香杂环基团；
R1～R5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、 取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；所述R3选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
n1～n5选自0～10的整数；
X2为NR1时，R1可以与之间通过单键、-C(R1R2)-、-(C＝O)-、-Si(R1R2)-、 -N(R1)-、-PO(R1)-、-O-、-S-、-Se-、-(S＝O)-、-(SO2)-中的任意一种进行连接形成环。
本发明采用含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用稠环化合物的刚性骨架结构降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还利用硒原子或碲原子的重原子效应促进反系间窜越，从而获得延迟荧光效应，实现高的发光效率。同时，通过改变稠环化合物中含有的芳环或杂芳环的种类，还能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。实验结果表明，采用本发明的发光化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
具体实施方式
本发明提供了一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物，如式(I)所示：
其中，X1选自Se或Te，X2选自NR1、O、S、Se或Te；
Y1选自单键、-CR1R2-、-C＝O-、-SiR1R2-、-NR1-、-POR1-、-O-、-S-、-Se-、-S＝O-、 -SO2-中的任意一种，所述R1和R2各自独立地选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
q为0或1；
各自独立地选自C5～C60的芳香环基团或C3～C60的芳香杂环基团；
R1～R5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、 取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；所述R3选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
n1～n5选自0～10的整数；
X2为NR1时，R1可以与之间通过单键、-C(R1R2)-、-(C＝O)-、-Si(R1R2)-、 -N(R1)-、-PO(R1)-、-O-、-S-、-Se-、-(S＝O)-、-(SO2)-中的任意一种进行连接形成环。
在一个实施例中，所述稠环化合物具有式(I-a)或式(I-b)结构：
式(I-a)中，X2为O或Te；
式(I-b)中，X2为S或NR1。
在一个实施例中，q为0或1，q为0表示与/>之间没有Y进行连接，q为1 表示/>与/>之间通过Y连接。
在一个实施例和总，Y1选自单键、-CR1R2-、-C＝O-、-SiR1R2-、-NR1-、-POR1-、-O-、 -S-、-Se-、-S＝O-、-SO2-中的任意一种。在一个实施例中，Y1选自单键、-CR1R2-、-NR1-、 -O-、-S-中的任意一种。
在一个实施例中，所述R1和R2各自独立地选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。在一个实施例中，所述R1和R2各自独立地选自H、D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的 C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团。在一个实施例中，所述R1和R2各自独立地选自H、D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。在一个实施例中，所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
各自独立地选自C5～C60的芳香环基团或C3～C60的芳香杂环基团。在一个实施例中，所述/>与/>各自独立地选自式1～16 所示基团中的一种：
L5～L7各自独立选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30 的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
在一个实施例中，所述与/>各自独立地选自式1、式2或式3所示基团。
在一个实施例中，L5～L7各自独立选自H、D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30 的杂芳香基团。
在一个实施例中，R1～R5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、 取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的 C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。在一个实施例中，R1～R5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30 的杂芳香基团。
在一个实施例中，所述R3选自H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的 C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。在一个实施例中，所述R3选自H、D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30 的杂芳香基团。
在一个实施例中，n1～n5选自0～10的整数；在一个实施例中，n1～n5选自0～4的整数。
具体而言，所述稠环化合物具有式a1-1～k1-34的结构：
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本发明采用含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用稠环化合物的刚性骨架结构降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还利用硒原子或碲原子的重原子效应促进反系间窜越，从而获得延迟荧光效应，实现高的发光效率。同时，通过改变稠环化合物中含有的芳环或杂芳环的种类，还能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。实验结果表明，采用本发明的发光化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
本发明对所述稠环化合物的制备方法没有特殊限制，其一个典型制备过程如下：
将式(II)所示的化合物与烷基锂反应后，再与三卤化硼及有机胺反应，得到式(I)所示的稠环化合物；所述烷基锂优选为丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、甲基锂与乙基锂中的一种或多种；所述三卤化硼优选为三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼与三碘化硼中的一种或多种；所述有机胺优选为N，N-二异丙基乙胺、三乙胺与三正丁基胺中的一种或多种；
Lu1为卤素；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
或者，其一个典型制备过程如下：
将式(III)所示的化合物与三卤化硼反应，得到式(I)的稠环化合物；所述三卤化硼优选为三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼与三碘化硼中的一种或多种；
Lu2为氢；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括上述式(I)所示的稠环化合物。
本发明对所述有机电致发光器件的结构没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，本发明所述有机电致发光器件的结构优选包括：衬底；设置于所述衬底上的阳极；设置于所述阳极上的有机薄膜层；设置于所述有机薄膜层上的阴极。
所述衬底的厚度优选为0.3～0.7mm，更优选为0.4～0.6mm；本发明对所述衬底的选择并没有特殊的限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件的衬底即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，在本发明中所述衬底优选为玻璃或塑料。
按照本发明，所述阳极优选为易于空穴注入的材料，更优选为导电金属或导电金属氧化物，再优选为铟锡氧化物。
所述有机薄膜层可以为一层也可为多层，且至少一层为发光层；在本发明中，所述有机薄膜层优选包括发光层；所述发光层包括上述式(I)所示的稠环化合物；本发明提供的式(I)所示的稠环化合物作为发光材料直接构成有机电致发光层。
所述阴极优选为金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
为了提高器件的性能和效率，所述阳极和发光层之间的有机薄膜层优选还包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的一层或多层。所述发光层与阴极之间的有机薄膜层优选还包括空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层中的一种或多种。本发明对所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的材料和厚度没有特别限制，可以按照本领域技术人员熟知的材料和厚度进行选择和调整。本发明对所述电极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的制备工艺没有特别限制，优选采用真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷和立体印刷的工艺进行制备。
在一个实施例中，所述有机薄膜层包括：依次叠层设置的空穴传输层、激子阻挡层、发光层和电子传输层。
在一个实施例中，所述空穴传输层由TAPC形成；所述激子阻挡层由TCTA形成；所述发光层由质量比为1～2:8～9的稠环化合物和mCP形成；所述电子传输层由TmPyPB 形成。
在一个实施例中，所述有机薄膜层包括：依次叠层设置的空穴传输层、发光层、空穴阻挡层和电子传输层。
在一个实施例中，所述空穴传输层由PEDOT:PSS形成，发光层由质量比为1～2:8～9 的稠环化合物和mCP形成；空穴阻挡层由TSPO1形成；电子传输层由TmPyPB形成。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊限制，可以按照以下方法进行：在所述衬底上形成阳极；在所述阳极上形成一层或多层有机薄膜层，其中包含一层发光层；在所述有机薄膜层上形成阴极；所述发光层包括一种或多种式(I)所示的化合物。
本发明对上述制备方法中有机电致发光器件的结构和材料，以及相应的优选原则，与前述有机电致发光器件中所对应的材料和结构，以及相应的优选原则可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先在衬底上形成阳极，本发明对所述阳极的形成方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方法即可。本发明对所述发光层及发光层以下和以上的有机薄膜层的形成方式没有特殊限制，可以通过真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷或立体印刷在所述阳极形成。所述有机层形成后，在其表面上制备阴极，本发明对阴极形成方式没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的方法，包括但不限于真空沉积。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
反应式如下式：
在1000mL三口烧瓶中加入1-1(2-溴-1-氟-3-碘苯)(79.4g，264.0mmol)，苯胺(11.2 g,120.0mmol)，Pd2(dba)3(3.3g，3.6mmol)，t-Bu3P·BF4(4.18g，14.4mmol)和叔丁醇钠(26.0g,270.0mmol)，取500mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗涤，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物1-2(44.7g，产率：85％)。元素分析其结构(C18H11Br2F2N):理论值C, 49.24；H,2.53；N,3.19；测试值C,49.31；H,2.50；N,3.23。MALDI-TOF MS分析：理论值 439.0；实验值439.1(M+)。
在500mL三口烧瓶中加入1-2(42.1g，96.0mmol)，苯硒酚(12.57g,80.0mmol) 和碳酸钾(16.6g，120mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物1-3(35.0g，产率：76％)。元素分析其结构(C24H16Br2FNSe):理论值C,50.03；H, 2.80；N,2.43；测试值C,50.13；H,2.88；N,2.43。MALDI-TOF MS分析：理论值576.9；实验值577.0(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入1-3(12.6g，22.0mmol),苯酚(1.88g,20.0mmol)和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物1-4(11.7g，产率：90％)。元素分析其结构(C30H21Br2NOSe):理论值C,55.41；H, 3.26；N,2.15；测试值C,55.47；H,3.26；N,2.10。MALDI-TOF MS分析：理论值650.9；实验值650.0([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入1-4(2.6g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完20 分钟后在室温搅拌1小时，再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0 mmol)滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体得到粗产物，该粗产物经硅胶柱分离得到产物a 1-1(810.0mg,产率：40％)。元素分析其结构(C30H17B2NOSe):理论值C,70.92；H,3.37；N,2.76；测试值 C,70.99；H,3.37；N,2.70。MALDI-TOF MS分析：理论值509.0；实验值508.1([M+H]+)。
对本发明实施例1制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例2
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入2-1(2,7-二溴-9-苯基咔唑)(28.8g，72.0mmol)，4-叔丁基苯硒酚(12.84g,60.0mmol)，Pd2(dba)3(1.37g，1.5mmol)，Xantphos(1.74g，3.0 mmol)和N，N-二异丙基乙胺(15.5g,20.9mL,120.0mmol)，取300mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在1.2L去离子水中，搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物2-2(23.0g，产率：72％)。元素分析其结构(C28H24BrNSe):理论值C,63.05；H,4.54；N,2.63；测试值C,63.15；H,4.50； N,2.65。MALDI-TOF MS分析：理论值533.0；实验值533.0(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入2-2(5.86g，11.0mmol),4-叔丁基苯酚(1.5g,10.0mmol)，Pd2(dba)3(229.0mg，0.25mmol)，Xantphos(289.3mg，0.5mmol)和N，N-二异丙基乙胺(2.58g,3.5mL,20.0mmol)，取100mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在800mL去离子水中，搅拌1 小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物2-3(5.29g，产率：88％)。元素分析其结构(C38H37NOSe): 理论值:C,75.73；H,6.19；N,2.32；测试值:C,75.73；H,6.13；N,2.33。MALDI-TOF MS分析：理论值603.2；实验值604.0([M+H]+)。
将2-3(2.4g,4.0mmol)和三碘化硼(6.26g,16.0mmol)加入100mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(40mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(3.1g,4.2mL,24.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，该粗产物经硅胶柱分离得到产物a 1-2(493.0mg,产率：20％)。元素分析其结构(C38H31B2NOSe):理论值C,73.82； H,5.05；N,2.27；测试值C,73.82；H,5.00；N,2.32。MALDI-TOF MS分析：理论值618.2；实验值618.0(M+)。
对本发明实施例2制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例3
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入3-1(3,6-二溴-9,9-二甲基-10-苯基吖啶)(31.9g，72.0mmol)，苯硒酚(9.46g,60.0mmol)，Pd2(dba)3(1.37g，1.5mmol)，Xantphos(1.74g，3.0mmol) 和N，N-二异丙基乙胺(15.5g,20.9mL,120.0mmol)，取300mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在1.2L去离子水中，搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物3-2(19.3g，产率：62％)。元素分析其结构(C27H22BrNSe):理论值C,62.44；H,4.27；N,2.70；测试值C,62.34；H,4.37；N,2.70。MALDI-TOF MS分析：理论值519.0；实验值519.0(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入3-2(5.71g，11.0mmol)，苯酚(941.0mg,10.0mmol)， Pd2(dba)3(229.0mg，0.25mmol)，Xantphos(289.3mg，0.5mmol)和N，N-二异丙基乙胺(2.58g,3.5mL,20.0mmol)，取100mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在800mL去离子水中，搅拌1 小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物3-3(4.26g，产率：80％)。元素分析其结构(C33H27NOSe): 理论值C,74.43；H,5.11；N,2.63；测试值C,74.43；H,5.15；N,2.65。MALDI-TOF MS分析：理论值533.1；实验值534.0([M+H]+)。
将3-3(2.14g,4.0mmol)和三碘化硼(6.26g,16.0mmol)加入100mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(40mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(3.1g,4.2mL,24.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物a 1-3(658.8mg,产率：30％)。元素分析其结构(C33H21B2NOSe):理论值C,72.31； H,3.86；N,2.56；测试值C,72.32；H,3.80；N,2.52。MALDI-TOF MS分析：理论值549.1；实验值549.0(M+)。
对本发明实施例3制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例4
反应式如下式：
在1000mL三口烧瓶中加入4-1(2-溴-5-叔丁基-1-氟-3-碘苯)(94.0g，264.0mmol), 苯胺(11.2g,120.0mmol)，Pd2(dba)3(3.3g，3.6mmol)，t-Bu3P·BF4(4.18g，14.4mmol) 和叔丁醇钠(26.0g,270.0mmol)，取500mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗涤，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物4-2(48.0g，产率：73％)。元素分析其结构(C26H27Br2F2N):理论值C,56.64；H,4.94；N,2.54；测试值C,56.64；H,4.92；N,2.56。MALDI-TOF MS分析：理论值549.0；实验值549.2(M+)。
在500mL三口烧瓶中加入4-2(52.7g，96.0mmol)，2-萘硒酚(16.56g,80.0mmol) 和碳酸钾(16.6g，120mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至 80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物4-3(30.0g，产率：50％)。元素分析其结构(C36H34Br2FNSe):理论值C,58.55；H, 4.64；N,1.90；测试值C,58.55；H,4.63；N,1.91。MALDI-TOF MS分析：理论值737.0；实验值738.0([M+H]+)。
在250mL三口烧瓶中加入4-3(16.2g，22.0mmol),2-萘酚(2.88g,20.0mmol)和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物4-4(14.1g，产率：82％)。元素分析其结构(C46H41Br2NOSe):理论值C,64.05；H, 4.79；N,1.62；测试值C,64.05；H,4.74；N,1.62。MALDI-TOF MS分析：理论值861.1；实验值862.2([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入4-4(3.44g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，往反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0mmol) 滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物a 3-1(432.6mg,产率：15％)。元素分析其结构(C46H37B2NOSe):理论值C,76.69；H,5.18；N,1.94；测试值 C,76.69；H,5.18；N,1.98。MALDI-TOF MS分析：理论值721.2；实验值722.0([M+H]+)。
对本发明实施例4制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例5
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入4-2(52.7g，96.0mmol)，3-硒酚-5-叔丁基苯并呋喃(20.3g,80.0mmol)和碳酸钾(16.6g，120mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物5-1(28.2g，产率：45％)。元素分析其结构(C38H40Br2FNOSe): 理论值C,58.18；H,5.14；N,1.79；测试值C,58.13；H,5.14；N,1.73。MALDI-TOF MS分析：理论值783.1；实验值783.0(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入5-1(17.2g，22.0mmol)，3-苯酚-5-叔丁基苯并呋喃(3.80g,20.0mmol)和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物5-2(10.4g，产率：55％)。元素分析其结构(C50H53Br2NO3Se): 理论值C,62.90；H,5.60；N,1.47；测试值C,62.97；H,5.68；N,1.42。MALDI-TOF MS分析：理论值953.2；实验值954.1([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入5-2(3.8g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0mmol) 滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物a 7-2(586.0mg,产率：18％)。元素分析其结构(C50H49B2NO3Se):理论值C,73.91；H,6.08；N,1.72；测试值 C,73.99；H,6.01；N,1.77。MALDI-TOF MS分析：理论值813.3；实验值814.0([M+H]+)。
对本发明实施例5制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例6
反应式如下式：
在1000mL三口烧瓶中加入6-1(4-溴-3-氟-5-碘吡啶)(79.2g，264.0mmol)，苯胺(11.2g,120.0mmol)，Pd2(dba)3(3.3g，3.6mmol)，t-Bu3P·BF4(4.18g，14.4mmol) 和叔丁醇钠(26.0g,270.0mmol)，取500mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗涤，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物6-2(39.5g，产率：75％)。元素分析其结构(C16H9Br2F2N3):理论值C,43.57；H,2.06；N,9.53；测试值C,43.57；H,2.02；N,9.59。MALDI-TOF MS分析：理论值438.9；实验值439.2(M+)。
在500mL三口烧瓶中加入6-2(42.14g，96.0mmol)，苯硒酚(12.56g,80.0mmol) 和碳酸钾(16.6g，120mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至 80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物6-3(18.5g，产率：40％)。元素分析其结构(C22H16Br2FN3Se):理论值C,45.55；H, 2.78；N,7.24；测试值C,45.55；H,2.72；N,7.23。MALDI-TOF MS分析：理论值578.9；实验值580.0([M+H]+)。
在250mL三口烧瓶中加入6-3(12.76g，22.0mmol),2-硫酚(2.22g,20.0mmol)和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物6-4(5.07g，产率：38％)。元素分析其结构(C28H19Br2N3SSe):理论值C,50.32；H, 2.87；N,6.29；S,4.80；测试值C,50.39；H,2.88；N,6.21；S,4.88。MALDI-TOF MS分析：理论值666.9；实验值668.0([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入6-4(2.67g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0mmol) 滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物c 2-1(528.0mg,产率：25％)。元素分析其结构(C28H15B2N3SSe):理论值C,63.92；H,2.87；N,7.99；S,6.09；测试值C,63.98；H,2.81；N,7.99；S,6.01。MALDI-TOF MS分析：理论值527.0；实验值528.0 ([M+H]+)。
对本发明实施例6制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例7
反应式如下式：
在1000mL三口烧瓶中加入7-1(1-溴-3-氯-5氟苯)(35.0g，168.0mmol),4-甲基苯胺(8.56g,80.0mmol)，Pd2(dba)3(2.93g，3.2mmol)，t-Bu3P·BF4(3.71g，12.8mmol) 和叔丁醇钠(23.0g,240.0mmol)，取400mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物7-2(26.1g，产率：90％)。元素分析其结构(C19H13Cl2F2N):理论值 C,62.66；H,3.60；N,3.85；测试值C,62.66；H,3.68；N,3.89。电喷雾电离质谱(ESI-MS)分析：理论值363.0；实验值363.2(M+)。
在500mL三口烧瓶中加入7-2(21.78g，60.0mmol)，4-甲基苯硒酚(8.6g,50.0mmol)和碳酸钾(10.36g，75mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至 80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物7-3(14.9g，产率：58％)。元素分析其结构(C26H20Cl2FNSe):理论值C,60.60；H, 3.91；N,2.72；测试值C,60.60；H,3.97；N,2.77。MALDI-TOF MS分析：理论值515.0；实验值515.9([M+H]+)。
在250mL三口烧瓶中加入7-3(11.33g，22.0mmol)，4-甲基苯硫酚(2.48g,20.0mmol) 和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物7-4(3.72g，产率：30％)。元素分析其结构(C33H27Cl2NSSe):理论值C,63.98；H,4.39；N,2.26；S,5.17；测试值C,63.97；H,4.33；N,2.26；S,5.11。MALDI-TOF MS分析：理论值619.0；实验值620.1([M+H]+)。
在100mL三口烧瓶中加入7-4(3.1g，5.0mmol)，2,4,6-三甲基苯硼酸(4.1g，25.0mmol)，Pd2(dba)3(458.0g，0.5mmol)，Sphos(410.5mg，1.0mmol)和叔丁醇钾(2.24 g,20.0mmol)，取60mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物7-5(2.36g，产率：60％)。元素分析其结构(C51H49NSSe):理论值C,77.84；H,6.28；N,1.78；S,4.07；测试值C,77.88； H,6.28；N,1.74；S,4.03。MALDI-TOF MS分析：理论值787.2；实验值783.2(M+)。
将7-5(1.57g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-28(192.0mg,产率：12％)。元素分析其结构(C51H43B2NSSe):理论值C,76.33； H,5.40；N,1.75；S,3.99；测试值C,76.33；H,5.40；N,1.75；S,3.99。MALDI-TOF MS分析：理论值803.2；实验值804.0([M+H]+)。
对本发明实施例7制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例8
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入1-2(21.1g，48.0mmol)，4-(3,3`-二甲基苯胺)苯硒酚(14.12g,40.0mmol)和碳酸钾(8.3g，60mmol)，取100mL N-甲基吡咯烷酮(NMP) 加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物8-1(21.5g，产率：70％)。元素分析其结构(C38H29Br2FN2Se): 理论值C,59.16；H,3.79；N,3.63；测试值C,59.16；H,3.77；N,3.63。MALDI-TOF MS分析：理论值770.0；实验值770.9([M+H]+)。
在250mL三口烧瓶中加入8-1(8.47g，11.0mmol)，4-(3,3`-二甲基苯胺)苯硫酚(3.05g,10.0mmol)和碳酸钾(4.2g,30.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP) 加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入去离子水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物8-2(3.48g，产率：33％)。元素分析其结构 (C58H47Br2N3SSe):理论值C,65.91；H,4.48；N,3.98；S,3.03；测试值C,65.91；H,4.41；N, 3.98；S,3.07。MALDI-TOF MS分析：理论值1055.1；实验值1056.2([M+H]+)。
在100mL双口烧瓶中加入8-2(2.11g,2.0mmol)和间二甲苯(40mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(0.84mL,2.5M,2.1mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(0.6g,0.23mL,2.4mmol)，滴加完 20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(517.0mg,0.7mL,4.0 mmol)滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-17(183.0mg,产率：10％)。元素分析其结构(C58H43B2N3SSe):理论值C,76.16；H,4.74；N,4.59；S, 3.51；测试值C,76.16；H,4.78；N,4.55；S,3.56。MALDI-TOF MS分析：理论值915.3；实验值916.2([M+H]+)。
对本发明实施例8制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例9
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入1-2(4.4g，10.0mmol)，3,5-二甲基苯基咔唑-4-硒酚(7.37 g，21.0mmol)和碳酸钾(4.15g，30mmol)，,80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物9-1(5.7g，产率：52％)。元素分析其结构(C58H43Br2N3Se2):理论值C,63.34； H,3.94；N,3.82；测试值C,63.39；H,3.97；N,3.89。MALDI-TOF MS分析：理论值1099.0；实验值1099.9([M+H]+)。
在100mL双口烧瓶中加入9-1(2.2g,2.0mmol)和间二甲苯(40mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(0.84mL,2.5M,2.1mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(0.6g,0.23mL,2.4mmol)，滴加完 20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(517.0mg,0.7mL,4.0 mmol)滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-29(96.0mg,产率：5％)。元素分析其结构(C58H39B2N3Se2):理论值C,72.75；H,4.11；N,4.39；测试值C,72.75；H,4.11；N,4.33。MALDI-TOF MS分析：理论值959.2；实验值960.0([M+H]+)。
对本发明实施例9制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例10
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入10-1(3-溴-N-(3-溴苯)-N-苯胺)(29.0g，72.0mmol)， 4-叔丁基苯硒酚(12.84g,60.0mmol)，Pd2(dba)3(1.37g，1.5mmol)，Xantphos(1.74g，3.0mmol)和N，N-二异丙基乙胺(15.5g,20.9mL,120.0mmol)，取300mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在1.2L去离子水中，搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物10-2(17.6g，产率：55％)。元素分析其结构(C28H26BrNSe):理论值C,62.81；H,4.90；N,2.62；测试值C,62.81；H,4.94； N,2.67。MALDI-TOF MS分析：理论值535.0；实验值535.1(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入10-2(5.89g，11.0mmol)，二苯胺(1.69g,10.0mmol)， Pd2(dba)3(183.2mg，0.2mmol)，t-Bu3P·BF4(232.0mg，0.8mmol)和叔丁醇钠(1.44g,15.0mmol)，取80mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物10-3(5.0g，产率：80％)。元素分析其结构(C40H36N2Se):理论值C,77.03；H,5.82；N,4.49；测试值C,77.09；H,5.86；N,4.42。MALDI-TOF MS分析：理论值624.2；实验值 625.0([M+H]+)。
将10-3(2.5g,4.0mmol)和三碘化硼(6.26g,16.0mmol)加入100mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(40mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(3.1g,4.2mL,24.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物b 1-1(563.2mg,产率：22％)。元素分析其结构(C40H30B2N2Se):理论值C,75.15；H,4.73；N,4.38；测试值C,75.15；H,4.73；N,4.33。MALDI-TOF MS分析：理论值640.2；实验值640.0(M+)。
对本发明实施例10制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例11
反应式如下式：
在1000mL三口烧瓶中加入11-1(1-溴-3-氯-5-碘苯)(53.2g，168.0mmol)，苯胺(7.44g,80.0mmol)，Pd2(dba)3(2.93g，3.2mmol)，t-Bu3P·BF4(3.71g，12.8mmol) 和叔丁醇钠(23.0g,240.0mmol)，取400mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物11-2(28.9g，产率：77％)。元素分析其结构(C18H11Br2Cl2N): 理论值C,45.80；H,2.35；N,2.97；测试值C,45.80；H,2.35；N,2.99。MALDI-TOF MS分析：理论值468.9；实验值469.0(M+)。
在500mL三口烧瓶中加入11-2(28.1g，60.0mmol)，4-叔丁基苯硒酚(10.7g,50.0mmol)和碳酸钾(10.36g，75mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物11-3(15.3g，产率：51％)。元素分析其结构(C28H24BrCl2NSe):理论值 C,55.65；H,4.00；N,2.32；测试值C,55.65；H,4.00；N,2.39。MALDI-TOF MS分析：理论值603.0；实验值603.9([M+H]+)。
在250mL三口烧瓶中加入11-3(6.63g，11.0mmol)，二苯胺(1.69g,10.0mmol)， Pd2(dba)3(183.2mg，0.2mmol)，t-Bu3P·BF4(232.0mg，0.8mmol)和叔丁醇钠(1.44g,15.0mmol)，取80mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物11-4(4.5g，产率：66％)。元素分析其结构(C40H34Cl2N2Se):理论值C,69.37；H,4.95； N,4.04；测试值C,69.37；H,4.99；N,4.08。MALDI-TOF MS分析：理论值692.1；实验值 693.1([M+H]+)。
在100mL三口烧瓶中加入7-4(3.46g，5.0mmol)，2,4,6-三甲基苯硼酸(4.1g，25.0mmol)，Pd2(dba)3(458.0g，0.5mmol)，Sphos(410.5mg，1.0mmol)和叔丁醇钾(2.24 g,20.0mmol)，取60mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物11-5(1.85g，产率： 43％)。元素分析其结构(C58H56N2Se):理论值C,81.00；H,6.56；N,3.26；测试值C,81.00； H,6.51；N,3.23。MALDI-TOF MS分析：理论值860.3；实验值860.2(M+)。
将11-5(1.72g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-27(140.0mg,产率：8％)。元素分析其结构(C58H50B2N2Se):理论值C,79.56；H,5.76；N,3.20；测试值C,79.57；H,5.79； N,3.28。MALDI-TOF MS分析：理论值876.3；实验值877.0([M+H]+)。
对本发明实施例11制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例12
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入10-2(5.89g，11.0mmol)，5-叔丁基苯并呋喃苯胺(2.65g,10.0mmol)，Pd2(dba)3(183.2mg，0.2mmol)，t-Bu3P·BF4(232.0mg，0.8mmol)和叔丁醇钠(1.44g,15.0mmol)，取80mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物12-1(4.3g，产率：60％)。元素分析其结构(C46H44N2OSe):理论值 C,76.75；H,6.16；N,3.89；测试值C,76.75；H,6.18；N,3.83。MALDI-TOF MS分析：理论值720.2；实验值721.0([M+H]+)。
将12-1(1.44g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物b 6-1(149.6mg,产率：11％)。元素分析其结构(C42H30B2N2OSe):理论值C,74.26； H,4.45；N,4.12；测试值C,74.26；H,4.49；N,4.17。MALDI-TOF MS分析：理论值680.2；实验值681.0([M+H]+)。
对本发明实施例12制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例13
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入1-2(21.0g，48.0mmol)，4-叔丁基苯硒酚(8.56g,40.0mmol) 和碳酸钾(8.3g，60mmol)，取100mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物13-1(17.6g，产率：70％)。元素分析其结构(C28H24Br2FNSe):理论值C,53.19；H,3.83； N,2.22；测试值C,53.19；H,3.88；N,2.29。MALDI-TOF MS分析：理论值630.1；实验值 630.2(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入13-1(6.93g，11.0mmol),咔唑(2.79g,10.0mmol)和碳酸钾(4.2g,15.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物13-2(8.1g，产率：92％)。元素分析其结构(C48H48Br2N2Se):理论值C,64.65；H, 5.43；N,3.14；测试值C,64.65；H,5.48；N,3.11。MALDI-TOF MS分析：理论值890.1；实验值891.0([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入13-2(3.56g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌 1小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完 20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0mmol)滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物b 1-2(360.0 mg,产率：12％)。元素分析其结构(C48H44B2N2Se):理论值C,76.92；H,5.92；N,3.74；测试值C,76.99；H,5.92；N,3.72。MALDI-TOF MS分析：理论值750.3；实验值751.1 ([M+H]+)。
对本发明实施例13制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例14
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入10-2(5.89g，11.0mmol)，3,6-二苯基吖啶(3.61g,10.0mmol)，Pd2(dba)3(183.2mg，0.2mmol)，t-Bu3P·BF4(232.0mg，0.8mmol)和叔丁醇钠(1.44g,15.0mmol)，取80mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物14-1(7.1g，产率：88％)。元素分析其结构(C55H48N2Se):理论值C,80.96； H,5.93；N,3.43；测试值C,80.96；H,5.96；N,3.46。MALDI-TOF MS分析：理论值816.3；实验值817.0([M+H]+)。
将14-1(1.63g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-26(116.6mg,产率：7％)。元素分析其结构(C55H42B2N2Se):理论值C,79.44； H,5.09；N,3.37；测试值C,79.44；H,5.09；N,3.33。MALDI-TOF MS分析：理论值832.3；实验值833.0([M+H]+)。
对本发明实施例14制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例15
反应式如下式：
在250mL三口烧瓶中加入1-2(21.0g，48.0mmol)，苯碲酚(8.2g,40.0mmol)和碳酸钾(8.3g，60mmol)，取100mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至80℃搅拌12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物15-1(8.7g，产率：35％)。元素分析其结构(C24H16Br2FNTe):理论值C,46.14；H,2.58； N,2.24；测试值C,46.14；H,2.58；N,2.21。MALDI-TOF MS分析：理论值624.9；实验值 625.0(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入15-1(6.88g，11.0mmol),苯酚(940mg,10.0mmol)和碳酸钾(4.2g,15.0mmol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至120℃，搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倒入水中搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物15-2(3.9g，产率：56％)。元素分析其结构(C30H21Br2NOTe):理论值C,51.56；H, 3.03；N,2.00；测试值C,51.56；H,3.06；N,2.09。MALDI-TOF MS分析：理论值699.0；实验值699.9([M+H]+)。
在250mL双口烧瓶中加入15-2(2.8g,4.0mmol)和间二甲苯(70mL)，在-30℃滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完毕后搅拌2小时，然后40℃搅拌1 小时，再次冷却到-30℃，向反应瓶中滴加三溴化硼(1.2g,0.5mL,4.8mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(1.034g,1.4mL,8.0mmol) 滴加到反应瓶中，滴加完毕后升温到120℃反应24小时。然后反应冷却到室温，过滤反应瓶中析出的固体，得到粗产物，该粗产物通过经硅胶柱分离得到产物f 1-1(201.6mg,产率：9％)。元素分析其结构(C30H17B2NOTe):理论值C,64.73；H,3.08；N,2.52；测试值 C,64.73；H,3.04；N,2.52。MALDI-TOF MS分析：理论值559.0；实验值560.1([M+H]+)。
对本发明实施例15制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例16
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入3-1(13.3g，30.0mmol)，9,9-二甲基芴-2-碲酚(20.4g,63.0 mmol)，Pd2(dba)3(1.37g，1.5mmol)，Xantphos(1.74g，3.0mmol)和N，N-二异丙基乙胺(15.5g,20.9mL,120.0mmol)，取300mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在1.2L去离子水中，搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物16-1(9.7g，产率：35％)。元素分析其结构(C51H43NTe2): 理论值C,66.21；H,4.69；N,1.51；测试值C,66.21；H,4.64；N,1.55。MALDI-TOF MS分析：理论值929.1；实验值929.2(M+)。
将14-1(1.86g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-24(94.5mg,产率：5％)。元素分析其结构(C51H37B2NTe2):理论值C,65.12； H,3.96；N,1.49；测试值C,65.12；H,3.96；N,1.45。MALDI-TOF MS分析：理论值945.1；实验值946.0([M+H]+)。
对本发明实施例16制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例17
反应式如下式：
在500mL三口烧瓶中加入10-1(14.5g，36.0mmol)，2-(3-碲酚)-4,6-二苯基三嗪(13.2g，30.0mmol)，Pd2(dba)3(549.6mg，0.6mmol)，Xantphos(696.0mg，1.2mmol) 和N，N-二异丙基乙胺(7.76g,10.5mL,60.0mmol)，取200mL 1,4-二氧六环加入瓶中，升温至回流，在氩气保护下搅拌反应12小时，然后冷却至室温，将反应液倾倒在1.2L去离子水中，搅拌1小时，用二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物17-1(5.7g，产率：25％)。元素分析其结构(C39H27BrN4Te):理论值C,61.70；H,3.58；N,7.38；测试值C,61.70；H,3.53；N,7.34。 MALDI-TOF MS分析：理论值760.0；实验值760.1(M+)。
在250mL三口烧瓶中加入17-1(4.18g，5.5mmol)，二(4-叔丁基苯基)胺(1.4g,5.0mmol)，Pd2(dba)3(91.6mg，0.1mmol)，t-Bu3P·BF4(116.0mg，0.4mmol)和叔丁醇钠(720mg,7.5mmol)，取80mL甲苯加入瓶中，升温至110℃，在氩气保护下搅拌反应24小时，然后冷却至室温，在50℃下减压除去甲苯后将反应液用去离子水洗两遍，乙醚萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物经硅胶柱分离得到产物17-2(3.5g，产率：74％)。元素分析其结构(C59H53N5Te):理论值C, 73.84；H,5.57；N,7.30；测试值C,73.86；H,5.55；N,7.34。MALDI-TOF MS分析：理论值 961.3；实验值962.0([M+H]+)。
将17-2(1.92g,2.0mmol)和三碘化硼(3.13g,8.0mmol)加入50mL双口烧瓶中，并导入1,2,4-三氯苯(20mL)避光在180℃反应48小时。然后反应冷却到室温，在冰水浴下加入N，N-二异丙基乙胺(1.55g，2.0mL,12.0mmol)淬灭反应，并用去离子水将反应液洗两遍，二氯甲烷萃取分离出有机相后加入无水硫酸钠干燥，粗产物通过经硅胶柱分离得到产物k 1-32(97.7mg,产率：5％)。元素分析其结构(C59H47B2N5Te):理论值C,72.66； H,4.86；N,7.18；测试值C,72.66；H,4.87；N,7.14。MALDI-TOF MS分析：理论值977.3；实验值978.0([M+H]+)。
对本发明实施例17制备的发光化合物的光物理性质进行检测，结果参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
表1本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质
| 实施例 | 化合物 | ΔEST(eV) | 延迟荧光寿命(μs) |
| 1 | a 1-1 | 0.11 | 22 |
| 2 | a 1-2 | 0.10 | 26 |
| 3 | a 1-3 | 0.17 | 70 |
| 4 | a 3-1 | 0.10 | 30 |
| 5 | a 7-2 | 0.16 | 12 |
| 6 | c 2-1 | 0.15 | 31 |
| 7 | k 1-28 | 0.09 | 92 |
| 8 | k 1-17 | 0.13 | 42 |
| 9 | k 1-29 | 0.11 | 58 |
| 10 | b 1-1 | 0.14 | 55 |
| 11 | k 1-27 | 0.09 | 88 |
| 12 | b 6-1 | 0.13 | 69 |
| 13 | b 1-2 | 0.19 | 49 |
| 14 | k 1-26 | 0.16 | 64 |
| 15 | f 1-1 | 0.13 | 38 |
| 16 | k 1-24 | 0.20 | 82 |
| 17 | k 1-32 | 0.08 | 76 |
表1中，ΔEST为单线态能级与三线态能级之差，通过将化合物以5×10-4mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样品，测得的荧光光谱与磷光光谱的起始(onset)值之差，测试仪器为HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本)；延迟荧光寿命为将化合物以1wt％的浓度掺杂在聚甲基丙烯酰甲酯(PMMA)中制成被测样品，利用时间分辨荧光光谱仪测试得到，测试仪器为Edinburgh fluorescence spectrometer(FLS-980,英国)。
从表1可见，本发明提供的实施例中的稠环化合物具有较小的ΔEST(<0.2eV)，表现出热活化延迟荧光效应，其延迟荧光寿命在12～92μs。
器件实例
有机发光层采用真空蒸镀工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上，4×10-4Pa的真空度下依次沉积TAPC、TCTA、EML(所发明发光化合物与mCP按照质量比1：9)、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TAPC、TmPyPB分别作为空穴传输层和电子传输层，TCTA为激子阻挡层，其结构式如下所示:
ITO/TAPC(50nm)/TCTA(5nm)/EML(30nm)/TmPyPB(30nm)/LiF(0.8nm)/Al(100nm)。
有机发光层采用溶液加工工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上旋涂聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂所发明发光化合物与mCP按照质量比1：9混合后的甲苯溶液1 分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和 LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TSPO1、TmPyPB分别作为空穴阻挡层和电子传输层，其结构式如下所示:
具体器件结构(器件结构B)为：
具体器件结构(器件结构A)为：
ITO/PEDOT:PSS(40nm)/EML(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(42nm)/LiF(1nm)/ Al(100nm)。
实施例18～34
分别以实施例1中的a 1-1、实施例2中的a 1-2、实施例3中的a 1-3、实施例4中的a3-1、实施例5中的a 7-2、实施例6中的c 2-1、实施例7中的k 1-28、实施例8中的k 1-17、实施例9中的k 1-29、对比例1中的OAB-ABP-1为实施对象，将稠环化合物与mCP按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
分别以实施例10中的b 1-1、实施例11中的k 1-27、实施例12中的b 6-1、实施例13中的b 1-2、实施例14中的k 1-26、实施例15中的f 1-1、实施例16中的k 1-24、实施例 17中的k 1-32、对比例2中的OAB-ABP-1为实施对象，将稠环化合物与mCP按照质量比 1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的电致发光器件的性能参数。
表2本发明实施例提供的电致发光器件的性能参数
| 实施例 | 化合物 | 启亮电压[V] | 最大外量子效率[％] | 半峰宽(nm) |
| 18 | a 1-1 | 3.0 | 24.2 | 28 |
| 19 | a 1-2 | 3.2 | 26.9 | 32 |
| 20 | a 1-3 | 3.3 | 25.7 | 25 |
| 21 | a 3-1 | 3.1 | 20.3 | 29 |
| 22 | a 7-2 | 2.7 | 21.8 | 29 |
| 23 | c 2-1 | 3.0 | 31.3 | 33 |
| 24 | k 1-28 | 2.6 | 28.5 | 27 |
| 25 | k 1-17 | 3.0 | 19.4 | 29 |
| 26 | k 1-29 | 2.9 | 22.0 | 30 |
| 27 | b 1-1 | 3.1 | 25.6 | 33 |
| 28 | k 1-27 | 2.8 | 20.8 | 32 |
| 29 | b 6-1 | 2.9 | 19.0. | 31 |
| 30 | b 1-2 | 3.2 | 24.4 | 36 |
| 31 | k 1-26 | 3.0 | 34.0 | 30 |
| 32 | f 1-1 | 3.1 | 35.2 | 29 |
| 33 | k 1-24 | 3.0 | 32.1 | 28 |
| 34 | k 1-32 | 2.8 | 26.5 | 32 |
| 对比例1 | OAB-ABP-1 | 3.0 | 17.0 | 35 |
| 对比例2 | OAB-ABP-1 | 3.2 | 16.5 | 36 |
表2中，启亮电压为亮度为1cd m-2时器件的驱动电压；最大外量子效率根据器件的电流-电压曲线与电致发光光谱依照文献(Jpn.J.Appl.Phys.2001,40,L783)记载的计算方法得到；半峰宽为室温下电致发光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离。
从表2可见，本发明提供的化合物制备的器件具有很窄的电致发光光谱，其半峰宽小于40nm，克服了传统D-A结构的TADF化合物电致发光光谱较宽(70～100nm)的问题。同时，与不含有硒原子或碲原子的对比化合物OAB-ABP-1相比，本发明提供的含有硒原子或碲原子的化合物均具有更高的器件效率。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种含有硼原子、氮原子和硒原子或碲原子的稠环化合物，
具有式a1-1、a1-2、a1-3、a3-1、a7-2、c2-1、k1-28、k1-17、k1-29、b1-1、k1-27、b6-1、b1-2、k1-26、f1-1、k1-24、k1-32的结构：
2.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括权利要求1所述的稠环化合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括发光层；所述发光层包括权利要求1所述的稠环化合物。
4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括：依次叠层设置的空穴传输层、激子阻挡层、发光层和电子传输层。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输层由TAPC形成；
所述激子阻挡层由TCTA形成；
所述发光层由质量比为1～2:8～9的稠环化合物和mCP形成；
所述电子传输层由TmPyPB形成；
所述TAPC具有如下结构：
所述TCTA具有如下结构：
所述mCP具有如下结构：
所述TmPyPB具有如下结构：
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| CN112592363A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件 |
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| CN112851700A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-05-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种含有硼原子、氧族原子和五元芳杂环的稠环化合物及有机电致发光器件 |
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2022
- 2022-02-24 CN CN202210175052.7A patent/CN114478601B/zh active Active
Patent Citations (3)
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Non-Patent Citations (1)
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|---|
| Purely Organic Emitters for Multiresonant Thermally Activated Delay Fluorescence: Design of Highly Efficient Sulfur and Selenium Derivatives;Pratik, Saied Md et al.;ACS Materials Letters;第4卷(第3期);440-447 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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