CN112645969B - 一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光器件 - Google Patents

一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物，如式(I)所示。与现有技术相比，本发明采用含有硼原子、硒/碲与氮原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用硼原子、硒(碲)原子和氮原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时该稠环化合物具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还可通过在该稠环化合物的骨架中引入硒(碲)原子和不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。

Description

一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光 器件
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，尤其涉及一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光器件。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)通常是由阴极、阳极及阴极和阳极之间插入的有机物层构成，即器件是由透明ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极组成，按需要可省略1～2有机层，或加入激子阻挡层(EBL)，其作用机理为两个电极之间形成电压，从阴极注入电子的同时从阳极注入空穴，电子和空穴在发光层结合形成激发态，激发态辐射回到基态，进而实现器件发光。由于色彩丰富、快速响应以及可制备柔性器件等特点，有机电致发光材料被认为是最具发展前景的下一代平板显示和固体照明材料。
由于自旋量子统计规律的限制，传统的荧光材料在电致发光过程中仅能利用25％的单线态激子， 75％的三线态激子以非辐射跃迁的形式损失，器件内量子效率(IQE)的理论极限值为25％，因此充分利用三线态激子是提高量子效率的有效途径之一。例如，磷光金属配合物利用重金属原子的旋轨耦合作用可以将三线态激子转化为光子，实现100％的内量子效率，但这一途径面临磷光金属配合物价格昂贵的问题。另一利用三线态激子的途径是发展具有热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence，TADF)性质的发光材料，这类材料能够利用热活化的反系间窜越(RISC)过程将三线态激子转变为单线态，并通过辐射衰减至基态发出荧光，从而在无需贵金属的条件下实现对单线态和三线态激子的充分利用。
目前设计TADF材料的主要途径是通过引入给体(D)和受体(A)基团使得最高占据轨道(HOMO) 和最低空轨道(LUMO)能在空间上有效分离，进而实现较小的单线态-三线态能级差(ΔEST)，从而促进反系间窜越过程。但是由于这种D-A结构的激发态表现出较强的振动弛豫，因而其发光光谱较宽，半峰宽(FWHM)一般在70～100nm，导致其色纯度较差，实际应用中往往需要采用滤波片或者构造光学微腔来提高色纯度，但这样会导致器件的外量子效率降低或器件结构变得复杂。
因此如何通过合适的化学结构设计，解决上述材料面临的半峰宽较宽的缺陷，开发出具有窄光谱特性的TADF荧光材料，已成为领域内诸多研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光器件，该稠环化合物既具有TADF效应、又具有窄半峰宽光谱特性。
本发明提供了一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物，如式(I)所示：
Figure BDA0002848986400000011
其中，m、n与p各自独立地为0～20的整数；
a为0或1；
X选自Se或Te；
Figure BDA0002848986400000012
选自
Figure BDA0002848986400000013
Figure BDA0002848986400000014
中的任意一种；
Figure BDA0002848986400000021
与
Figure BDA0002848986400000022
各自独立地选自取代或未取代的六元芳环、取代或未取代的六元杂芳环、取代或未取代的五元芳杂环、取代或未取代的芳香稠环单元；所述芳香稠环单体含有六元芳环、六元芳杂环与五元芳杂环中的一种或多种，且所述芳香稠环单元通过六元芳环、六元芳杂环或五元芳杂环与N与X或Y进行连接；
Ra、Rb、Rc与Rd各自独立地选自D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000023
Figure BDA0002848986400000024
Figure BDA0002848986400000025
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的 C5～C60的杂芳香基团；
所述R1、R2和R3各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30 的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；
或者Ra、Rb、Rc与Rd各自之间、或者Rd与Ra或
Figure BDA0002848986400000026
之间、或者Rd与Rb或
Figure BDA0002848986400000027
之间、或者R1、R2和R3相互之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA0002848986400000028
Figure BDA0002848986400000029
与
Figure BDA00028489864000000210
中的一种或多种连接；
所述L1′～L12′各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的 C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。
本发明提供了一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物，如式(I)所示。与现有技术相比，本发明采用含有硼原子、硒/碲与氮原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用硼原子、硒(碲)原子和氮原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时该稠环化合物具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还可通过在该稠环化合物的骨架中引入硒(碲)原子和不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
实验结果表明，采用本发明的稠环化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种含有硼原子、氧族原子和五元芳杂环的稠环化合物，如式(I)所示：
Figure BDA0002848986400000031
a为0或1；即本发明提供的稠环化合物可为式(II)或式(III)所示的化合物：
Figure BDA0002848986400000032
X为Se或Te。
Figure BDA0002848986400000033
为
Figure BDA0002848986400000034
Figure BDA0002848986400000035
中的任意一种。
Figure BDA0002848986400000036
与
Figure BDA0002848986400000037
各自独立地为取代或未取代的六元芳环、取代或未取代的六元杂芳环、取代或未取代的五元芳杂环、取代或未取代的芳香稠环单元；所述芳香稠环单体含有六元芳环、六元芳杂环与五元芳杂环中的一种或多种，且所述芳香稠环单元通过六元芳环、六元芳杂环或五元芳杂环与B 与X或Y进行连接；优选为取代或未取代的C6～C60的六元芳环、取代或未取代的C3～C60六元杂芳环、取代或未取代的C3～C60五元杂芳环、取代或未取代的C4～C80的芳香稠环单元；更优选为取代或未取代的C6～C40的六元芳环、取代或未取代的C3～C40六元杂芳环、取代或未取代的C3～C40五元杂芳环、取代或未取代的C4～C60的芳香稠环单元；再优选为取代或未取代的C6～C30的六元芳环、取代或未取代的C3～C30六元杂芳环、取代或未取代的C3～C30五元杂芳环、取代或未取代的C4～C50的芳香稠环单元；再优选为取代或未取代的C6～C15的六元芳环、取代或未取代的C3～C15六元杂芳环、取代或未取代的C3～C15的五元杂芳环、取代或未取代的C4～C40的芳香稠环单元；最优选为取代或未取代的C6～C10的六元芳环、取代或未取代的C3～C10六元杂芳环、取代或未取代的C3～C10五元杂芳环、取代或未取代的C4～C30的芳香稠环单元；所述芳香稠环单元含有六元芳环、六元芳杂环与五元芳杂环中的一种或多种；所述六元芳杂环与五元芳杂环中的杂原子各自独立地为Si、Ge、N、P、O、S与Se 中的一种或多种。
所述取代的六元芳环、取代的六元芳杂环与取代的五元芳杂环中取代基各自独立地优选为优选为 D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30 的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20 的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为D、取代或未取代的C1～C10 的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se 中的一种或多种。
在本发明中，进一步优选地，所述
Figure BDA0002848986400000041
与
Figure BDA0002848986400000042
各自独立地为A1～A50所示基团中的一种：
Figure BDA0002848986400000043
L1、L2与L3各自独立优选为H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30 的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为H、D、取代或未取代的 C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为H、D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的 C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为H、D、取代或未取代的C1～C5 的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
m、n与p分别为Ra、Rb和Rc的数量，其各自独立地为0～20的整数，优选为0～15的整数，更优选为0～10的整数，再优选为0～5的整数，最优选为0～4的整数，即m、n与p各自独立地为0、1、2、 3或4。
Ra、Rb、Rc与Rd各自独立地为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000051
Figure BDA0002848986400000052
Figure BDA0002848986400000053
取代或未取代的 C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000054
Figure BDA0002848986400000055
Figure BDA0002848986400000056
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000057
Figure BDA0002848986400000058
Figure BDA0002848986400000059
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15 的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为D、 F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA00028489864000000510
Figure BDA00028489864000000511
Figure BDA00028489864000000512
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团。
所述R1、R2和R3各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30 的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、 Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的 C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
或者Ra、Rb、Rc与Rd各自之间(即Ra自身的基团中、Rb自身的基团中、Rc自身的基团中或Rd自身的基团中)，或者Rd与Ra或
Figure BDA0002848986400000061
之间、或者Rd与Rb或
Figure BDA0002848986400000062
之间、或者R1、R2和R3相互之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA0002848986400000063
Figure BDA0002848986400000064
与
Figure BDA0002848986400000065
中的一种或多种连接。
所述L1′～L12′各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的 C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团，优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20 的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、 -CN、-NO2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C5～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。
按照本发明，进一步优选地，所述稠环化合物具有具有式A1-1～式D1-14所示的结构：
Figure BDA0002848986400000066
Figure BDA0002848986400000071
Figure BDA0002848986400000081
Figure BDA0002848986400000091
Figure BDA0002848986400000101
Figure BDA0002848986400000111
Figure BDA0002848986400000121
Figure BDA0002848986400000131
Figure BDA0002848986400000141
Figure BDA0002848986400000151
Figure BDA0002848986400000161
Figure BDA0002848986400000171
Figure BDA0002848986400000181
Figure BDA0002848986400000191
Figure BDA0002848986400000201
Figure BDA0002848986400000211
Figure BDA0002848986400000221
其中，R1～R11各自独立地优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000222
Figure BDA0002848986400000223
-Te-R1、
Figure BDA0002848986400000231
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的 C5～C60的杂芳香基团；优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000232
Figure BDA0002848986400000233
Figure BDA0002848986400000234
取代或未取代的 C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000235
Figure BDA0002848986400000236
Figure BDA0002848986400000237
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848986400000238
Figure BDA0002848986400000239
Figure BDA00028489864000002310
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8 的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团。
L1～L5各自独立优选为H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的 C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为H、D、取代或未取代的C1～C20 的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为H、D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为H、D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
或者式A1-1～式D1-14中N原子上的取代基L1与相邻的取代基通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、 -C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA0002848986400000241
Figure BDA0002848986400000242
与
Figure BDA0002848986400000243
中的一种或多种连接。
或者式A1-1～式D1-14中N原子上的取代基L1与相邻的、与N原子相连的芳环中的一个通过单键、 -C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA0002848986400000244
Figure BDA0002848986400000245
与
Figure BDA0002848986400000246
中的一种或多种连接。
所述L1′～L12′均同上所述，在此不再赘述。
按照本发明，最优选地，所述稠环化合物具有a1-1～式f7-10-5所示的结构：
Figure BDA0002848986400000247
Figure BDA0002848986400000251
Figure BDA0002848986400000261
Figure BDA0002848986400000271
Figure BDA0002848986400000281
Figure BDA0002848986400000291
Figure BDA0002848986400000301
Figure BDA0002848986400000311
Figure BDA0002848986400000321
Figure BDA0002848986400000331
Figure BDA0002848986400000341
Figure BDA0002848986400000351
Figure BDA0002848986400000361
Figure BDA0002848986400000371
Figure BDA0002848986400000381
Figure BDA0002848986400000391
Figure BDA0002848986400000401
Figure BDA0002848986400000411
Figure BDA0002848986400000421
Figure BDA0002848986400000431
Figure BDA0002848986400000441
Figure BDA0002848986400000451
Figure BDA0002848986400000461
Figure BDA0002848986400000471
Figure BDA0002848986400000481
Figure BDA0002848986400000491
Figure BDA0002848986400000501
Figure BDA0002848986400000511
Figure BDA0002848986400000521
Figure BDA0002848986400000531
Figure BDA0002848986400000541
Figure BDA0002848986400000551
Figure BDA0002848986400000561
Figure BDA0002848986400000571
Figure BDA0002848986400000581
Figure BDA0002848986400000591
Figure BDA0002848986400000601
Figure BDA0002848986400000611
本发明采用含有硼原子、硒/碲与氮原子的稠环化合物作为发光材料，一方面可利用硼原子、硒(碲) 原子和氮原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时该稠环化合物具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还可通过在该稠环化合物的骨架中引入硒(碲)原子和不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
本发明还提供了一种上述含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物的制备方法，包括：将式(IV)所示的化合物与烷基锂反应后，再与三卤化硼及有机胺反应，得到a为0时式(I)所示的稠环化合物；所述烷基锂优选为丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、甲基锂与乙基锂中的一种或多种；所述三卤化硼优选为三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼与三碘化硼中的一种或多种；所述有机胺优选为N，N-二异丙基乙胺、三乙胺与三正丁基胺中的一种或多种。
Figure BDA0002848986400000612
其中，Lu为氢或卤素；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
或者：将式(V)所示的化合物与含有-Ra、-Rb和-Rc结构的物料在溶剂中进行反应，得到a为0时式 (I)所示的稠环化合物。
Figure BDA0002848986400000621
其中Lu1、Lu2、Lu3至少有一个是氢、卤素、
Figure BDA0002848986400000622
Figure BDA0002848986400000623
其余的为Ra、Rb或Rc。
或者将式(VI)所示的化合物加热脱除Tf-YH，得到a为1时式(I)所示的稠环化合物。
Figure BDA0002848986400000624
Tf为三氟甲磺酰基；Y选自
Figure BDA0002848986400000625
中的任意一种；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
或者将式(VII)所示的化合物与烷基锂反应，然后与含有-Y-的化合物进行反应，得到a为1时式(I) 所示的稠环化合物。
Figure BDA0002848986400000626
Lu4选自卤素；-Y-选自
Figure BDA0002848986400000627
中的任意一种；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
在本发明中，如无特殊说明，所述卤素优选为F、Cl、Br或I。
本发明还提供了上述式(I)所示的稠环化合物作为发光材料中的应用。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括上述式(I)所示的稠环化合物。
本发明对所述有机电致发光器件的结构没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，本发明所述有机电致发光器件的结构优选包括：衬底；设置于所述衬底上的阳极；设置于所述阳极上的有机薄膜层；设置于所述有机薄膜层上的阴极。
所述衬底的厚度优选为0.3～0.7mm，更优选为0.4～0.6mm；本发明对所述衬底的选择并没有特殊的限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件的衬底即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，在本发明中所述衬底优选为玻璃或塑料。
按照本发明，所述阳极优选为易于空穴注入的材料，更优选为导电金属或导电金属氧化物，再优选为铟锡氧化物。
所述有机薄膜层可以为一层也可为多层，且至少一层为发光层；在本发明中，所述有机薄膜层优选包括发光层；所述发光层包括上述式(I)所示的稠环化合物；本发明提供的式(I)所示的稠环化合物作为发光材料直接构成有机电致发光层。
所述阴极优选为金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
为了提高器件的性能和效率，所述阳极和发光层之间的有机薄膜层优选还包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的一层或多层。所述发光层与阴极之间的有机薄膜层优选还包括空穴阻挡层和电子注入层和电子传输层中的一种或多种。本发明对所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的材料和厚度没有特别限制，可以按照本领域技术人员熟知的材料和厚度进行选择和调整。本发明对所述电极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的制备工艺没有特别限制，优选采用真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷和立体印刷的工艺进行制备。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊限制，可以按照以下方法进行：在所述衬底上形成阳极；在所述阳极上形成一层或多层有机薄膜层，其中包含一层发光层；在所述有机薄膜层上形成阴极；
所述发光层包括一种或多种式(I)所示的化合物。
本发明对上述制备方法中有机电致发光器件的结构和材料，以及相应的优选原则，与前述有机电致发光器件中所对应的材料和结构，以及相应的优选原则可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先在衬底上形成阳极，本发明对所述阳极的形成方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方法即可。本发明对所述发光层及发光层以下和以上的有机薄膜层的形成方式没有特殊限制，可以通过真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷或立体印刷在所述阳极形成。所述有机层形成后，在其表面上制备阴极，本发明对阴极形成方式没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的方法，包括但不限于真空沉积。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物及有机电致发光器件进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000631
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入1-1(20.9g，0.1mol)，苯硒酚(15.7g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和70mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物1-2(21.1g,产率：61％)。
元素分析结构(C12H8BrClSe):理论值C,41.59；H,2.33测试值C,41.64；H,2.31；。
电喷雾电离质谱(ESI-MS)分析：理论值345.9；实验值346.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入1-2(17.3g,0.05mol)，二苯胺(8.5g,0.05mol)，三 (二亚苄基丙酮)二钯(0.7g，0.75mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.9g，3.0mmol)，叔丁醇钠(7.2 g，0.075mmol)和200mL无水甲苯，升温至100℃搅拌反应14小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物1-3(19.6g,产率：90％)。
元素分析结构(C24H18ClNSe):理论值C,66.29；H,4.17；N,3.22测试值C,66.33；H,4.15；N,3.21。
ESI-MS分析：理论值435.0；实验值435.1(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入1-3(13.0g,0.03mol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(12.6mL,2.5M,31.5mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(9.0g,3.5mL,36.1mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(7.7g,9.9mL,0.06mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a1-1(3.9g,产率：33％)。
元素分析结构(C24H16BNSe):理论值C,70.62；H,3.95；B,2.65；N,3.43测试值C,70.60；H,3.98；B, 2.59；N,3.48。
ESI-MS分析：理论值409.1；实验值409.0(M+)。
对本发明实施例1制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，结果见表1。
实施例2
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000641
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入1-1(20.9g，0.1mol)，2-1(21.3g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和80mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 2-2(25.4g,产率：63％)。
元素分析结构(C16H16BrClSe):理论值C,47.73；H,4.01测试值C,47.77；H,4.00。
EMI-MS分析：理论值401.9；实验值402.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入2-2(20.1g,0.05mol)，吩噻嗪(10.0g,0.05mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.7g，0.75mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.9g，3.0mmol)，叔丁醇钠(7.2 g，0.075mmol)和200mL无水甲苯，升温至100℃搅拌反应14小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物2-3(23.4g,产率：90％)。
元素分析结构(C28H24ClNSSe):理论值C,64.55；H,4.64；N,2.69；S,6.15测试值C,64.58；H,4.63；N, 2.68；S,6.17。
基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)分析：理论值521.1；实验值521.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入2-3(10.4g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(60mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a1-4(3.5g,产率：35％)。
元素分析结构(C28H22BNSSe):理论值C,68.03；H,4.49；N,2.83；S,6.49测试值C,68.11；H,4.42；N, 2.81；S,6.47。
EMI-MS分析：理论值495.1；实验值495.2(M+)。
对本发明实施例2制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，结果见表1。
实施例3
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000642
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入3-1(19.3g，0.1mol)，苯硒酚(15.7g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和70mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物3-2(18.2g,产率：55％)。
元素分析结构(C12H8BrFSe):理论值C,43.67；H,2.44测试值C,43.69；H,2.45。
ESI-MS分析：理论值329.9；实验值329.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3-2(16.5g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物3-3(22.0g,产率：92％)。
元素分析结构(C32H32BrNSe):理论值C,65.20；H,5.47；N,2.38测试值C,65.26；H,5.41；N,2.41。
MALDI-TOF分析：理论值589.1；实验值590.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3-3(11.8g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(60mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a1-6(3.8g,产率：35％)。
元素分析结构(C32H30BNSe):理论值C,74.14；H,5.83；N,2.70测试值C,74.17；H,5.80；N,2.73。
MALDI-TOF分析：理论值518.4；实验值519.4([M+H]+)。
对本发明实施例3制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例4
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000651
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入4-1(12.2g，0.05mol)，苯硒酚(7.9g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和40mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物4-2(11.2g,产率：59％)。
元素分析结构(C16H10BrFSe):理论值C,50.56；H,2.65测试值C,50.57；H,2.63。
EMI-MS分析：理论值379.9；实验值379.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入4-2(7.06g,0.03mol)，3,6-二叔丁基咔唑(8.4g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物4-3(16.1g,产率：84％)。
元素分析结构(C36H34BrNSe):理论值C,67.61；H,5.36；N,2.19测试值C,67.64；H,5.31；N,2.17。
MALDI-TOF分析：理论值639.1；实验值639.1。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入4-3(11.5g,18.0mol)和干燥的邻二甲苯(60mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(7.6mL,2.5M,18.9mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(5.4g,2.1mL,21.6mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(4.7g,6.0mL,36.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a5-1(3.4g,产率：34％)。
元素分析结构(C36H32BNSe):理论值C,76.07；H,5.67；B,1.90；N,2.46测试值C,76.11；H,5.63；B, 1.97；N,2.40。
MALDI-TOF分析：理论值569.2；实验值569.3(M+)。
对本发明实施例4制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例5
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000661
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入3-1(19.3g，0.1mol)，5-1(20.7g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和90mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 5-2(21.7g,产率：57％)。
元素分析结构(C16H10BrFSe):理论值C,50.56；H,2.65测试值C,50.51；H,2.69。
EMI-MS分析：理论值379.9；实验值380.8([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入5-2(19.0g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物5-3(26.5g,产率：83％)。
元素分析结构(C36H34BrNSe):理论值C,67.61；H,5.36；N,2.19测试值C,67.58；H,5.41；N,2.12。
MALDI-TOF分析：理论值639.1；实验值640.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入5-3(15.4g,0.024mol)和干燥的邻二甲苯(60mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(10.0mL,2.5M,25.2mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(7.2g,2.8mL,28.8mmol)，滴加完 20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(6.2g,8.0mL,48.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a5-3(1.4g,产率：10％)。
元素分析结构(C36H32BNSe):理论值C,76.07；H,5.67；B,1.90；N,2.46测试值C,76.01；H,5.77；B, 1.93；N,2.40。
MALDI-TOF分析：理论值569.2；实验值569.2(M+)。
对本发明实施例5制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例6
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000662
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入3-1(9.7g，0.05mol)，6-1(10.4g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和50mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 6-2(9.7g,产率：51％)。
元素分析结构(C16H10BrFSe):理论值C,47.27；H,2.38；N,3.68测试值C,47.23；H,2.40；N,3.71。
EMI-MS分析：理论值380.9；实验值380.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入6-2(7.06g,0.02mol)，3,6-二叔丁基咔唑(5.6g,0.02 mol)，碳酸铯(13.0g,0.04mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物6-3(10.4g,产率：81％)。
元素分析结构(C35H33BrN2Se):理论值C,65.63；H,5.19；N,4.37测试值C,65.66；H,5.13；N,4.38。
MALDI-TOF分析：理论值640.1；实验值641.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入6-3(9.6g,15.0mol)和干燥的邻二甲苯(50mL)，在 -30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(6.3mL,2.5M,15.8mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(4.5g,1.7mL,18.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(3.9g,5.0mL,30.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a6-3(2.1g,产率：24％)。
元素分析结构(C35H31BN2Se):理论值C,73.83；H,5.49；B,1.90；N,4.92测试值C,73.81；H,5.41；B, 1.99；N,4.92。
MALDI-TOF分析：理论值570.2；实验值570.2(M+)。
对本发明实施例6制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例7
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000671
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(13.6g，0.05mol)，苯硒酚(13.7g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和60mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物7-3(16.7g,产率：60％)。
元素分析结构(C23H23Br2FSe):理论值C,49.58；H,4.16测试值C,49.61；H,4.21。
MALDI-TOF分析：理论值555.9；实验值555.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(8.4g,0.03mol)，7-3(16.7g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(50mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物7-4(15.7g,产率：67％)。
元素分析结构(C41H39Br2NSe):理论值C,62.77；H,5.01；N,1.79测试值C,62.71；H,5.07；N,1.82。
MALDI-TOF分析：理论值783.1；实验值783.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入7-4(16.0g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a9-5(5.0g,产率：35％)。
元素分析结构(C41H37BBrNSe):理论值C,69.02；H,5.23；N,1.96测试值C,69.07；H,5.21；N,1.90。
MALDI-TOF分析：理论值713.1；实验值713.1([M+H]+)。
对本发明实施例7制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例8
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000672
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入3-1(9.7g，0.05mol)和苯碲酚(10.3g,0.05mol)和 40mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物8-1(18.2g,产率：55％)。
元素分析结构(C12H8BrFTe):理论值C,38.06；H,2.13测试值C,38.11；H,2.14。
EMI-MS分析：理论值380.0；实验值380.1(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入8-1(11.4g,0.03mol)，3,6-二叔丁基咔唑(8.5g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(60mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物8-2(15.3g,产率：80％)。
元素分析结构(C32H32BrNTe):理论值C,60.23；H,5.05；N,2.20测试值C,60.26；H,5.01；N,2.17。
MALDI-TOF分析：理论值639.1；实验值640.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入8-2(12.7g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完毕后-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出的固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物b1-6(4.9g,产率：42％)。
元素分析结构(C32H30BNTe):理论值C,67.79；H,5.33；B,1.91；N,2.47测试值C,67.82；H,5.30；B, 1.94；N,2.43。
MALDI-TOF分析：理论值569.2；实验值569.3(M+)。
对本发明实施例8制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例9
Figure BDA0002848986400000681
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入9-1(26.6g，0.1mol)，9-2(18.7g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和100mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 9-3(30.3g,产率：70％)。
元素分析结构(C17H18BrClOSe):理论值C,47.19；H,4.19测试值C,47.22；H,4.17。
EMI-MS分析：理论值431.9；实验值431.9(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入9-3(21.6g,0.05mol)，9-4(10.0g,0.05mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.7g，0.75mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.9g，3.0mmol)，叔丁醇钠(7.2g， 0.075mmol)和200mL无水甲苯，升温至100℃搅拌反应14小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物 9-5(24.2g,产率：88％)。
元素分析结构(C30H30ClNO2Se):理论值C,65.40；H,5.49；N,2.54测试值C,65.45；H,5.48；N,2.53。
MALDI-TOF分析：理论值551.1；实验值551.1(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入9-5(16.5g,30.0mol)和干燥的邻二甲苯(90mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(12.6mL,2.5M,31.5mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(9.0g,3.5mL,36.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(7.8g,9.9mL,0.06mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物9-6(4.8g,产率：30％)。
元素分析结构(C30H28BNO2Se):理论值C,68.72；H,5.38；N,2.67测试值C,68.69；H,5.39；N,2.68。
MALDI-TOF分析：理论值525.1；实验值526.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入9-6(2.1g,4.0mmol)和30mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三溴化硼(2.1g,0.8mL,8.4mmol)滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应2小时。真空除去挥发性化合物后，将混合物溶于乙酸乙酯，并用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物9-7(1.8g,产率：90％)。
元素分析结构(C28H24BNO2Se):理论值C,67.76；H,4.87；N,2.82测试值C,67.73；H,4.88；N,2.84。
MALDI-TOF分析：理论值497.1；实验值497.1(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入9-7(1.5g,3.0mmol)，N，N-二异丙基乙胺(0.5g,0.6 mL,3.6mmol)和20mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三氟甲磺酸酐(0.8g,0.5mL,3.0mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应3小时。反应液用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物9-8(1.7g,产率：91％)。
元素分析结构(C29H23BF3NO4SSe):理论值C,55.43；H,3.69；N,2.23；S,5.10测试值C,55.47；H,3.66； N,2.20；S,5.11。
MALDI-TOF分析：理论值629.1；实验值630.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在20mL耐压瓶中加入9-8(1.5g,3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(0.5 g,0.5mL,3.6mmol)，和10mL无水DMF，将反应混合物在微波反应器中用240℃加热反应4h，冷却至室温，减压蒸馏除去DMF，然后将反应残余物溶于10mL THF并倒入130mL2M HCl水溶液中，室温下剧烈搅拌2h。过滤收集沉淀并用水和正己烷洗涤。粗产物通过重结晶得到产物c1-1(0.5g,产率：84％)。
元素分析结构(C28H22BNOSe):理论值C,70.32；H,4.64；N,2.93测试值C,70.37；H,4.63；N,2.91。
EMI-MS分析：理论值479.1；实验值479.0(M+)。
对本发明实施例9制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例10
Figure BDA0002848986400000691
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入9-1(13.3g，0.05mol)，10-1(13.9g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和60mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物10-2(16.5g,产率：63％)。
元素分析结构(C19H24BrClSiTe):理论值C,43.60；H,4.62测试值C,43.63；H,4.60。
MALDI-TOF分析：理论值524.0；实验值525.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入10-2(15.7g,0.03mol)，10-3(7.2g,0.03mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.41g，0.45mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.52g，1.8mmol)，叔丁醇钠(4.3 g，0.045mol)和150mL无水甲苯，升温至100℃搅拌反应14小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物10-4(17.6g,产率：86％)。
元素分析结构(C34H42ClNSi2Te):理论值C,59.71；H,6.19；N,2.05测试值C,59.68；H,6.21；N,2.06。
MALDI-TOF分析：理论值685.2；实验值686.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入10-4(13.7g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物10-5(6.8g,产率：52％)。
元素分析结构(C34H40BNSi2Te):理论值C,62.13；H,6.13；N,2.13测试值C,62.11；H,6.14；N,2.14。
MALDI-TOF分析：理论值659.2；实验值659.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入10-5(1.6g,2.5mmol)和干燥的THF(15mL)，室温下逐滴滴加一氯化碘(2.4g,0.8mL,15.0mmol)，继续搅拌反应5小时。将反应液沉降于500mL饱和亚硫酸钠溶液中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物10-6 (1.8g,产率：96％)。
元素分析结构(C28H22BI2NTe):理论值C,43.98；H,2.90；N,1.83测试值C,44.00；H,2.89；N,1.82。
MALDI-TOF分析：理论值766.9；实验值767.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入10-6(1.5g,2.0mmol)，苯基二氯化磷(0.4g,2.2mmol) 和干燥的乙醚(30mL)，在-78℃逐滴滴加正丁基锂溶液(1.7mL,2.5M,4.2mmol)，滴加完-78℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌6小时。加入少量甲醇淬灭反应，反应液用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物10-7(0.9g,产率：71％)。
元素分析结构(C34H27BNPTe):理论值C,65.98；H,4.40；N,2.26测试值C,65.95；H,4.41；N,2.25。
MALDI-TOF分析：理论值621.1；实验值621.0(M+)。
在50mL双口烧瓶中加入10-7(0.8g,1.3mmol)，30％双氧水(0.5mL,4.9mmol)和二氯甲烷 (6mL)，室温搅拌反应6小时。反应液加入足量乙醚稀释并用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物d1-14(0.5g,产率：68％)。
元素分析结构(C34H27BNOPTe):理论值C,64.31；H,4.29；N,2.21测试值C,64.28；H,4.28；N,2.20。
MALDI-TOF分析：理论值637.1；实验值637.0(M+)。
对本发明实施例10制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例11
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000701
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(27.2g，0.1mol)，苯硒酚(15.7g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和100mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物11-1(26.2g,产率：64％)。
元素分析结构(C12H7Br2FSe):理论值C,35.24；H,1.73；测试值C,35.27；H,1.76。
EMI-MS分析：理论值407.8；实验值407.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入11-1(20.4g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物11-2(29.1g,产率：87％)。
元素分析结构(C32H31Br2NSe):理论值C,57.50；H,4.68；N,2.10测试值C,57.55；H,4.64；N,2.11。
MALDI-TOF分析：理论值667.0；实验值668.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入11-2(13.4g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(90mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e1-2(7.2g,产率：60％)。
元素分析结构(C32H29BBrNSe):理论值C,64.35；H,4.89；N,2.35测试值C,64.34；H,4.87；N,2.39。
MALDI-TOF分析：理论值597.1；实验值598.1([M+H]+)。
对本发明实施例11制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例12
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000711
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(16.3g，0.06mol)，12-1(14.1g,0.06mol)，碳酸钾(16.6g，0.12mol)和70mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物12-2(19.2g,产率：68％)。
元素分析结构(C12H6Br3FSe):理论值C,29.54；H,1.24测试值C,29.57；H,1.23。
EMI-MS分析：理论值485.7；实验值485.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入12-2(24.4g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物12-3(27.6g,产率：74％)。
元素分析结构(C32H30Br3NSe):理论值C,51.43；H,4.05；N,1.87测试值C,51.44；H,4.07；N,1.88。
MALDI-TOF分析：理论值744.9；实验值745.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入12-3(14.9g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(100mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e1-19(4.6g,产率：34％)。
元素分析结构(C32H28BBr2NSe):理论值C,56.84；H,4.17；N,2.07测试值C,56.88；H,4.18；N,2.06。
MALDI-TOF分析：理论值675.0；实验值676.1([M+H]+)。
对本发明实施例12制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例13
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000712
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入12-2(24.4g,0.05mol)，3,6-二溴咔唑(16.3g,0.05mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物13-1(26.1g,产率：66％)。
元素分析结构(C24H12Br5NSe):理论值C,36.36；H,1.53；N,1.77测试值C,36.34；H,1.52；N,1.76。
MALDI-TOF分析：理论值788.6；实验值789.6([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入13-1(15.9g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(100mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e1-55(5.6g,产率：40％)。
元素分析结构(C24H10BBr4NSe):理论值C,39.94；H,1.40；N,1.94测试值C,39.97；H,1.41；N,1.95。
MALDI-TOF分析：理论值718.7；实验值718.6(M+)。
对本发明实施例13制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例14
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000721
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入e1-55(0.6g,1.0mmol)和干燥的四氢呋喃(5mL)，在-78℃逐滴滴加正丁基锂溶液(0.75mL,1.6M,1.2mmol)，滴加完搅拌反应15分钟后，加入碘(0.4g, 1.5mmol)的无水THF(5mL)溶液，反应液恢复至室温搅拌过夜。加入少量去离子水淬灭反应，并用二氯甲烷萃取，有机相用饱和Na2S2O5溶液和去离子水洗涤并用MgSO4干燥，粗产物通过柱分离得到产物e2-2(0.6g,产率：90％)。
元素分析结构(C32H29BINSe):理论值C,59.66；H,4.54；N,2.17测试值C,59.67；H,4.53；N,2.18。
MALDI-TOF分析：理论值645.1；实验值645.1(M+)。
对本发明实施例14制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例15
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000722
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入e1-55(0.6g,1.0mmol)和干燥的四氢呋喃(5mL)，在-78℃逐滴滴加正丁基锂溶液(0.63mL,1.6M,1.0mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，逐滴加入硼酸三甲酯(0.1g,1.0mmol)，反应液恢复至室温搅拌反应4-5小时。将反应液冷却至-20℃，加入HCl (10％)酸化至pH为2-3，恢复室温。反应液加入乙酸乙酯稀释，加入饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用MgSO4干燥，粗产物通过柱分离得到产物e3-2(0.4g,产率：78％)。
元素分析结构(C32H31B2NO2Se):理论值C,68.37；H,5.56；N,2.49测试值C,68.44；H,5.54；N,2.49。
MALDI-TOF分析：理论值563.2；实验值564.1([M+H]+)。
对本发明实施例15制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例16
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000731
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入e1-19(0.7g,1.0mmol)和干燥的四氢呋喃(8mL)，在-78℃逐滴滴加正丁基锂溶液(1.3mL,1.6M,2.0mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，逐滴加入硼酸三甲酯(0.2g,2.0mmol)，反应液恢复至室温搅拌反应4-5小时。将反应液冷却至-20℃，加入HCl(10％) 酸化至pH为2-3，恢复室温。反应液加入乙酸乙酯稀释，加入饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用MgSO4干燥，粗产物通过重结晶得到产物e3-19(0.3g,产率：53％)。
元素分析结构(C32H32B3NO4Se):理论值C,63.42；H,5.32；N,2.31测试值C,63.47；H,5.31；N,2.31。
MALDI-TOF分析：理论值607.2；实验值608.2([M+H]+)。
对本发明实施例16制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例17
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000732
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(16.3g，0.06mol)，17-1(14.1g,0.06mol)，碳酸钾(16.6g，0.12mol)和60mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物17-2(18.4g,产率：63％)。
元素分析结构(C12H6Br3FSe):理论值C,29.54；H,1.24；测试值C,29.57；H,1.23。
EMI-MS分析：理论值485.7；实验值485.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入17-2(24.4g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物17-3(26.1g,产率：71％)。
元素分析结构(C32H30Br3NSe):理论值C,51.43；H,4.05；N,1.87测试值C,51.44；H,4.07；N,1.88。
MALDI-TOF分析：理论值744.9；实验值744.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入17-3(14.9g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(100mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物17-4(6.0g,产率：45％)。
元素分析结构(C32H28BBr2NSe):理论值C,56.84；H,4.17；N,2.07测试值C,56.88；H,4.18；N,2.06。
MALDI-TOF分析：理论值675.0；实验值676.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入17-4(1.4g,2.0mmol)和干燥的四氢呋喃(20mL)，在-78℃逐滴滴加正丁基锂溶液(3.0mL,1.6M,4.8mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，逐滴加入17-5 (0.9g,4.8mmol)，反应液恢复至室温搅拌反应18小时。反应液加入乙酸乙酯稀释，用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用MgSO4干燥，粗产物通过柱分离得到产物e4-20(0.3g,产率：76％)。
元素分析结构(C44H52B3NO4Se):理论值C,68.61；H,6.80；N,1.82测试值C,68.58；H,6.81；N,1.83。
MALDI-TOF分析：理论值771.3；实验值771.2(M+)。
对本发明实施例17制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例18
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000741
在氩气氛围下，在500mL两口烧瓶中加入18-1(27.2g，0.1mol)，苯硒酚(15.7g,0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和100mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物18-2(28.6g,产率：70％)。
元素分析结构(C12H7Br2FSe):理论值C,35.24；H,1.73；测试值C,35.27；H,1.76。
EMI-MS分析：理论值407.8；实验值407.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入18-2(20.4g,0.05mol)，3,6-二叔丁基咔唑(14.0g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物18-3(28.4g,产率：85％)。
元素分析结构(C32H31Br2NSe):理论值C,57.50；H,4.68；N,2.10测试值C,57.55；H,4.64；N,2.11。
MALDI-TOF分析：理论值667.0；实验值668.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入18-3(13.4g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(90mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物18-4(6.2g,产率：52％)。
元素分析结构(C32H29BBrNSe):理论值C,64.35；H,4.89；N,2.35测试值C,64.34；H,4.87；N,2.39。
MALDI-TOF分析：理论值597.1；实验值597.1(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取18-4(1.2g，2.0mmol)和干燥的四氢呋喃(10mL)，在-78℃逐滴滴加丁基锂溶液(1.3mL,1.6M,2.1mmol)，滴加完-78℃搅拌30分钟，再往体系中逐滴滴加三丁基氯化锡(0.8g,2.4mmol)的四氢呋喃溶液，滴加完20分钟后恢复至室温搅拌3小时。向体系中加入去离子水，用乙醚进行萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，粗产物通过柱分离得到产物e5-3 (0.6g,产率：40％)。
元素分析结构(C44H56BNSeSn):理论值C,65.45；H,6.99；N,1.73测试值C,65.51；H,6.97；N,1.73。
MALDI-TOF分析：理论值809.3；实验值810.2([M+H]+)。
对本发明实施例18制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例19
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000751
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取e1-55(1.4g，2.0mmol)，六甲基二锡(2.8g,4.2mmol) 和干燥的甲苯(50mL)，升温至95℃搅拌反应18小时。反应冷却至室温后倒入100mL饱和氟化钾水溶液，然后用乙醚进行萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，粗产物通过柱分离得到产物e6-50(1.3 g,产率：60％)。
元素分析结构(C36H46BNSeSn4):理论值C,40.89；H,4.39；N,1.32测试值C,40.93；H,4.38；N,1.30。
MALDI-TOF分析：理论值1057.4；实验值1058.4([M+H]+)。
对本发明实施例19制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例20
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000752
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入20-1(11.2g,0.05mol)，20-2(12.4g,0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和60mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物20-3(14.7g,产率：65％)。
元素分析结构(C18H11BrFNO2Se):理论值C,47.92；H,2.46；N,3.10测试值C,49.83；H,2.45；N,3.07。
MALDI-TOF分析：理论值450.9；实验值450.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(7.3g,26.0mmol)，20-3(11.7g,26.0 mmol)，碳酸铯(16.9g,52.0mmol)和无水DMF(60mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物20-4(11.0g,产率：60％)。
元素分析结构(C38H35BrN2O2Se):理论值C,64.23；H,4.96；N,3.94测试值C,64.29；H,4.95；N,3.97。
MALDI-TOF分析：理论值710.1；实验值710.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入20-4(14.2g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-2-2(5.6g,产率：42％)。
元素分析结构(C38H33BN2O2Se):理论值C,71.37；H,5.20；N,4.38测试值C,71.31；H,5.29；N,4.28。
MALDI-TOF分析：理论值639.5；实验值639.4(M+)。
对本发明实施例20制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。。
实施例21
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000761
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入7-1(8.2g,0.03mol)，21-1(10.1g,0.03mol)，碳酸钾(8.3g，0.06mol)和50mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 21-2(10.6g,产率：60％)。
元素分析结构(C24H14Br2FNOSe):理论值C,48.85；H,2.39；N,2.37测试值C,48.88；H,2.44；N,2.37。
MALDI-TOF分析：理论值588.9；实验值589.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(5.6g,0.02mol)，21-2(11.8g,0.02 mol)，碳酸铯(13.0g,0.04mol)和无水DMF(50mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物21-3(10.9g,产率：64％)。
元素分析结构(C44H38Br2N2OSe):理论值C,62.21；H,4.51；N,3.30测试值C,62.19；H,4.54；N,3.23。
MALDI-TOF分析：理论值848.1；实验值848.1(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入21-3(8.5g,10.0mol)和干燥的邻二甲苯(30mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(4.2mL,2.5M,10.5mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(3.0g,1.2mL,12.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.6g,3.3mL,20.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物21-4(2.7g,产率：36％)。
元素分析结构(C44H36BBrN2OSe):理论值C,67.89；H,4.66；N,3.60测试值C,67.81；H,4.67；N,3.66。
MALDI-TOF分析：理论值778.1；实验值778.1(M+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入21-4(0.9g,1.2mmol)，二甲胺盐酸盐(0.12g,1.44mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(22.0mg，0.024mmol)，Ruphos(26.9mg，0.06mmol)，和双三甲基硅基胺基锂溶液(2.9mL,1.0M,2.9mmol)，升温至100℃，回流搅拌21小时。降温到室温，补加二甲胺盐酸盐(0.12g,1.44mmol)和双三甲基硅基胺基锂溶液(2.9mL,1.0M,2.9mmol)，升温至100℃，继续搅拌反应3小时。反应降温到室温后，将反应液倒入6mL浓度为1M的稀盐酸溶液中，搅拌20min 后加入6mL饱和碳酸氢钠溶液中和。加入足量乙酸乙酯萃取有机相，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤三次，然后用无水硫酸钠干燥。粗产物通过柱分离得到产物e7-2-26(0.6g,产率：70％)。
元素分析结构(C46H42BN3OSe):理论值C,74.40；H,5.70；N,5.66测试值C,74.43；H,5.66；N,5.68。
MALDI-TOF分析：理论值743.3；实验值743.2(M+)。
对本发明实施例21制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例22
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000771
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3-1(9.7g,0.05mol)，21-1(10.4g,0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和50mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物 22-2(12.7g,产率：67％)。
元素分析结构(C16H10BrFSe):理论值C,50.56；H,2.65测试值C,50.51；H,2.63。
MALDI-TOF分析：理论值379.9；实验值379.9(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入22-2(11.4g,0.03mol)，22-3(7.6g,0.03mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(80mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物22-4(15.8g,产率：86％)。
元素分析结构(C32H28BrN3Se):理论值C,62.65；H,4.60；N,6.85测试值C,62.60；H,4.69；N,6.75。
MALDI-TOF分析：理论值639.1；实验值640.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入22-4(12.3g,20.0mmol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.1mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,40.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-2-27(6.3g,产率：56％)。
元素分析结构(C32H26BN3Se):理论值C,70.87；H,4.83；N,7.75测试值C,70.81；H,4.87；N,7.79。
MALDI-TOF分析：理论值543.1；实验值543.2(M+)。
对本发明实施例22制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例23
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000772
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入23-1(13.1g,0.05mol)，23-2(8.1g,0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和50mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物23-3(12.1g,产率：60％)。
元素分析结构(C12H7BrF4OSe):理论值C,35.85；H,1.75测试值C,35.81；H,1.78。
EMI-MS分析：理论值401.9；实验值401.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入23-3(12.1g,0.03mol)，3,6-二叔丁基咔唑(8.4g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(70mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物23-4(15.7g,产率：79％)。
元素分析结构(C32H31BrF3NOSe):理论值C,58.11；H,4.72；N,2.12测试值C,58.11；H,4.72；N,2.12。
MALDI-TOF分析：理论值661.1；实验值662.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入23-4(13.2g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-3-4(4.5g,产率：39％)。
元素分析结构(C32H29BF3NOSe):理论值C,65.10；H,4.95；N,2.37测试值C,65.14；H,4.91；N,2.34。
MALDI-TOF分析：理论值591.2；实验值591.2(M+)。
对本发明实施例23制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例24
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000781
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入7-1(8.2g，30.0mmol)，24-1(6.4g,30.0mmol)，碳酸钾(8.3g，60.0mmol)和40mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物24-2(10.2g,产率：73％)。
元素分析结构(C14H7Br2FSSe):理论值C,36.16；H,1.52；S,6.89测试值C,36.22；H,1.57；S,6.83。
EMI-MS分析：理论值463.8；实验值463.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(5.6g,0.02mol)，24-2(9.3g,0.02 mol)，碳酸铯(13.0g,0.04mol)和无水DMF(30mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物24-3(9.0g,产率：62％)。
元素分析结构(C34H31Br2NSSe):理论值C,56.37；H,4.31；N,1.93；S,4.43测试值C,56.31；H,4.39； N,1.97；S,4.40。
MALDI-TOF分析：理论值723.0；实验值723.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入24-3(7.3g,10.0mol)和干燥的邻二甲苯(30mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(4.2mL,2.5M,10.5mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(3.0g,1.2mL,12.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.6g,3.3mL,20.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物24-4(3.5g,产率：55％)。
元素分析结构(C34H29BBrNSSe):理论值C,62.50；H,4.47；N,2.14；S,4.91；测试值C,62.55；H,4.41； N,2.17；S,4.93。
MALDI-TOF分析：理论值653.1；实验值654.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在20mL耐压管中加入24-4(0.7g,1.0mmol)，Pd(OAc)2(3.4mg,0.015mmol)， xPhos(15.7mg,0.03mmol)，亚铁氰化钾三水合物(105.6mg,0.25mmol)，碳酸钾(34.6mg,0.25mmol) 和1,4-二氧六环/水(1：1)溶液2mL，密封压力管，并将混合物在120℃下搅拌12小时。冷却至室温后，加入乙醚稀释并用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物e7-3-13(0.3g,产率：50％)。
元素分析结构(C35H29BN2SSe):理论值C,70.13；H,4.88；N,4.67；S,5.35测试值C,70.19；H,4.90；N, 4.63；S,5.31。
MALDI-TOF分析：理论值600.1；实验值600.1(M+)。
对本发明实施例24制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例25
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000791
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入25-1(14.0g，0.05mol)，25-2(10.4g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和70mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物25-3(16.5g,产率：70％)。
元素分析结构(C18H17BrClNSeSi):理论值C,46.02；H,3.65；N,2.98测试值C,46.10；H,3.67；N, 3.02。
EMI-MS分析：理论值468.9；实验值468.8(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入25-3(14.1g,0.03mol)，3，6-二叔丁基二苯胺(8.4g, 0.03mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.4g，0.45mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.5g，1.8mmol)，叔丁醇钠(4.3g，0.045mol)和150mL无水甲苯，升温至100℃搅拌反应14小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物25-4(17.0g,产率：85％)。
元素分析结构(C38H43ClN2SeSi):理论值C,68.09；H,6.47；N,4.18测试值C,68.07；H,6.74；N,4.17。
MALDI-TOF MS分析：理论值670.2；实验值671.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入25-4(13.4g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物25-5(7.2g,产率：56％)。
元素分析结构(C38H41BN2SeSi):理论值C,70.91；H,6.42；N,4.35测试值C,70.93；H,6.40；N,4.36。
EMI-MS分析：理论值644.2；实验值645.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入25-5(1.6g,2.5mmol)和干燥的THF(15mL)，室温下逐滴滴加一氯化碘(1.2g,0.4mL,7.5mmol)，继续搅拌反应5小时。将反应液沉降于100mL饱和亚硫酸钠溶液中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物25-6 (1.7g,产率：98％)。
元素分析结构(C35H32BIN2Se):理论值C,60.28；H,4.63；N,4.02测试值C,60.30；H,4.66；N,4.00。
MALDI-TOF分析：理论值698.1；实验值698.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入25-6(1.7g，2.5mmol)，苯硫酚(0.3g,3.0mol)， N，N-二异丙基乙胺(0.5g,0.6mL,3.8mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.11g,0.13mmol)，2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯(0.12g,0.25mmol)和1,4-二氧六环(30mL)，升温至125℃搅拌反应15 小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物25-7(0.8g，产率：50％)。
元素分析结构(C41H37BN2SSe):理论值C,72.46；H,5.49；N,4.12；S,4.72测试值C,72.49；H,5.44；N, 4.14；S,4.75。
EMI-MS分析：理论值680.2；实验值681.1([M+H]+)。
在25mL双口烧瓶中加入25-7(0.8g,1.2mmol)，30％双氧水(0.4mL,3.9mmol)和二氯甲烷 (5mL)，室温搅拌反应6小时。反应液加入足量乙醚稀释并用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物e7-3-24(0.6g,产率：69％)。
元素分析结构(C41H37BN2O2SSe):理论值C,69.20；H,5.24；N,3.94；S,4.51测试值C,69.23；H,5.20； N,3.97；S,4.50。
MALDI-TOF分析：理论值712.2；实验值712.2(M+)。
对本发明实施例25制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例26
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000801
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入26-1(13.5g，0.05mol)，26-2(12.4g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和80mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物26-3(16.3g,产率：61％)。
元素分析结构(C24H14BrFOSe):理论值C,58.09；H,2.84测试值C,58.13；H,2.83。
MALDI-TOF分析：理论值495.9；实验值495.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(8.4g,0.03mol)，26-3(14.9g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(70mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物26-4(15.0g,产率：66％)。
元素分析结构(C44H38BrNOSe):理论值C,69.94；H,5.07；N,1.85测试值C,69.90；H,5.06；N,1.93。
MALDI-TOF分析：理论值755.1；实验值756.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入26-4(15.1g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-4-2(7.7g,产率：56％)。
元素分析结构(C44H36BNOSe):理论值C,77.20；H,5.30；N,2.05测试值C,77.33；H,5.34；N,2.05。
MALDI-TOF分析：理论值685.2；实验值685.2(M+)。
对本发明实施例26制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例27
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000811
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入26-1(13.5g，0.05mol)，27-1(9.9g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.1mol)和60mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物27-2(14.9g,产率：67％)。
元素分析结构(C19H11BrFNOSe):理论值C,51.03；H,2.48；N,3.13测试值C,51.11；H,2.45；N,3.15。
EMI-MS分析：理论值446.9；实验值446.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入27-2(13.4g,0.03mol)，3，6-二甲氧基咔唑(6.8g,0.03 mol)，碳酸铯(19.5g,0.06mol)和无水DMF(80mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物27-3(11.6g,产率：59％)。
元素分析结构(C33H23BrN2O3Se):理论值C,60.57；H,3.54；N,4.28测试值C,60.59；H,3.57；N,4.26。
MALDI-TOF分析：理论值654.0；实验值655.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入27-3(13.1g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(70mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-4-3(6.0g,产率：50％)。
元素分析结构(C33H21BN2O3Se):理论值C,67.95；H,3.63；N,4.80测试值C,67.94；H,3.62；N,4.82。
MALDI-TOF分析：理论值584.1；实验值584.1(M+)。
对本发明实施例27制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例28
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000812
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入3-1(21.2g，0.1mol)，28-1(19.3g，0.1mol)，碳酸钾(27.6g，0.2mol)和100mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物28-2(24.3g,产率：63％)。
元素分析结构(C16H16BrFSe):理论值C,49.76；H,4.18测试值C,49.79；H,4.21。
EMI-MS分析：理论值386.0；实验值386.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入m-19(19.3g,0.05mol)，7H-二苯并咔唑(13.4g,0.05 mol)，碳酸铯(32.6g,0.1mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物28-3(23.8g,产率：75％)。
元素分析结构(C36H28BrNSe):理论值C,68.25；H,4.46；N,2.21测试值C,68.27；H,4.49；N,2.17。
MALDI-TOF分析：理论值633.1；实验值634.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入28-3(12.7g,20.0mol)和干燥的邻二甲苯(60mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20 分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e7-4-7(5.0g,产率：45％)。
元素分析结构(C36H26BNSe):理论值C,76.89；H,4.66；N,2.49测试值C,76.83；H,4.71；N,2.42。
MALDI-TOF分析：理论值563.1；实验值563.2(M+)。
对本发明实施例28制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例29
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000821
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(8.2g，30.0mmol)，29-1(10.9g，0.03mol)，碳酸钾(8.3g，0.06mol)和40mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物29-2(12.9g,产率：70％)。
元素分析结构(C27H20Br2FNSe):理论值C,52.62；H,3.27；N,2.27测试值C,52.53；H,3.31；N,2.20。
MALDI-TOF分析：理论值614.9；实验值614.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入3,6-二叔丁基咔唑(5.6g,0.02mol)，29-2(12.3g,0.02 mol)，碳酸铯(13.0g,0.04mol)和无水DMF(50mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物29-3(10.2g,产率：58％)。
元素分析结构(C47H44Br2N2Se):理论值C,64.47；H,5.06；N,3.20测试值C,64.55；H,5.11；N,3.24。
MALDI-TOF分析：理论值874.1；实验值875.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入29-3(8.8g,10.0mol)和干燥的邻二甲苯(30mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(4.2mL,2.5M,10.5mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(3.0g,1.2mL,12.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.6g,3.3mL,20.0mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物29-4(4.8g,产率：56％)。
元素分析结构(C47H42BBrN2Se):理论值C,70.17；H,5.26；N,3.48测试值C,70.22；H,5.21；N,3.54。
MALDI-TOF分析：理论值804.2；实验值804.1(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入29-4(0.6g，0.8mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(18.3 mg，0.02mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(17.4g，0.06mmol)，叔丁醇钠(0.15g，1.6mmol)和10mL 无水甲苯，升温至110℃搅拌反应12小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物e7-5-4(0.6g,产率： 60％)。
元素分析结构(C67H66BN3Se):理论值C,80.23；H,6.63；N,4.19测试值C,80.17；H,6.68；N,4.07。
MALDI-TOF分析：理论值1003.5；实验值1003.4(M+)。
对本发明实施例29制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例30
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000831
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入e1-19(1.0g,1.5mmol)和干燥的四氢呋喃(10mL)，在0℃逐滴滴加正丁基锂溶液(1.3mL,2.5M,3.2mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，逐滴加入二(三甲苯基)氟化硼的四氢呋喃溶液(0.8g,3.0mmol)，反应液恢复至室温搅拌过夜。反应液加少量甲醇淬灭，加入乙醚稀释，用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用MgSO4干燥，粗产物通过柱分离得到产物e7-6-3(0.7g,产率：44％)。
元素分析结构(C68H72B3NSe):理论值C,80.49；H,7.15；N,1.38测试值C,80.51；H,7.12；N,1.36。
飞行时间质谱：理论值1015.5；实验值1015.4(M+)。
对本发明实施例30制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例31
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000832
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取e1-19(1.4g,2.6mmol)、碳酸铯(1.3g,3.9mol)，二苯基氧膦(0.8g,3.9mol)，醋酸钯(5.8mg，0.026mmol)，1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(28.8mg，0.052 mmol)和干燥的DMF(20mL)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物e7-7-5(1.1g,产率：45％)。
元素分析结构(C56H48BNO2P2Se):理论值C,73.21；H,5.27；N,1.52测试值C,73.27；H,5.24；N,1.51。
飞行时间质谱：理论值919.2；实验值919.1(M+)。
对本发明实施例31制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例32
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000841
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(16.3g，0.06mol)，32-1(13.8g，0.06mol)，碳酸钾(16.6g，0.12mol)和100mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物32-2(20.4g,产率：71％)。
元素分析结构(C15H15Br2FSeSi):理论值C,37.44；H,3.14测试值C,37.49；H,3.13。
MALDI-TOF分析：理论值480.0；实验值480.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入32-2(19.2g,0.04mol)，3,6-二叔丁基咔唑(11.2g,0.04 mol)，碳酸铯(26.1g,0.08mol)和无水DMF(100mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物32-3(20.7g,产率：70％)。
元素分析结构(C35H39Br2NSeSi):理论值C,56.77；H,5.31；N,1.89测试值C,56.71；H,5.34；N,1.90。
MALDI-TOF分析：理论值739.0；实验值740.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入32-3(14.8g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(100mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物32-4(5.1g,产率：39％)。
元素分析结构(C35H37BBrNSeSi):理论值C,62.79；H,5.57；N,2.09测试值C,62.79；H,5.57；N,2.09。
MALDI-TOF分析：理论值669.1；实验值669.1(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入32-4(1.3g，2.0mmol)，二苯胺(0.3g，2.0mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(27.5mg，0.03mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(34.8g，0.12mmol)，叔丁醇钠(0.3g，3.0mmol)和20mL无水甲苯，升温至110℃搅拌反应12小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物32-5(0.9g,产率：60％)。
元素分析结构(C48H51BN2SeSi):理论值C,74.50；H,6.64；N,3.62测试值C,74.53；H,6.61；N,3.59。
MALDI-TOF分析：理论值774.3；实验值775.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入32-5(0.9g,1.2mmol)和干燥的THF(8mL)，室温下逐滴滴加一氯化碘(0.6g,0.2mL,3.6mmol)，继续搅拌反应5小时。将反应液沉降于100mL饱和亚硫酸钠溶液中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物32-6 (0.9g,产率：94％)。
元素分析结构(C44H38BIN2Se):理论值C,65.13；H,4.72；N,3.45测试值C,65.11；H,4.71；N,3.43。
MALDI-TOF分析：理论值812.1；实验值813.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入32-6(0.8g,1.0mmol)和干燥的四氢呋喃(7mL)，在 0℃逐滴滴加正丁基锂溶液(0.4mL,2.5M,1.1mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，逐滴加入二(三甲苯基)氟化硼的四氢呋喃溶液(0.3g,1.1mmol)，反应液恢复至室温搅拌过夜。反应液加少量甲醇淬灭，加入乙醚稀释，用饱和氯化钠水溶液水洗三次，收集有机相并用MgSO4干燥，粗产物通过柱分离得到产物e7-8-4(0.4g,产率：39％)。
元素分析结构(C63H64B2N2Se):理论值C,79.67；H,6.79；N,2.95测试值C,79.67；H,6.79；N,2.95。
飞行时间质谱：理论值950.4；实验值950.3(M+)。
对本发明实施例32制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
实施例33
反应式如下式：
Figure BDA0002848986400000851
在氩气氛围下，在250mL两口烧瓶中加入7-1(13.6g，0.05mol)，33-1(14.3g，0.05mol)，碳酸钾(13.8g，0.10mol)和70mL NMP，升温至120℃搅拌反应6小时。反应冷却到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物33-2(21.5g,产率：80％)。
元素分析结构(C17H15Br2FSSeSi):理论值C,38.01；H,2.81；S,5.97测试值C,38.04；H,2.80；S,5.94。
MALDI-TOF分析：理论值535.8；实验值535.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入33-2(21.5g,0.04mol)，3,6-二叔丁基咔唑(11.2g,0.04 mol)，碳酸铯(26.1g,0.08mol)和无水DMF(120mL)，升温至120℃搅拌6小时。反应降温到室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物33-3(23.6g,产率：74％)。
元素分析结构(C37H39Br2NSSeSi):理论值C,55.78；H,4.93；N,1.76；S,4.02测试值C,55.72；H,5.00； N,1.74；S,4.01。
MALDI-TOF分析：理论值795.0；实验值795.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入32-3(15.9g,0.02mol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加正丁基锂溶液(8.4mL,2.5M,21.0mmol)，滴加完-30℃搅拌10分钟后恢复室温搅拌两小时，然后降温至-30℃，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(6.0g,2.3mL,24.0mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(5.2g,6.6mL,0.04mol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到120℃反应12小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物33-4(8.4g,产率：54％)。
元素分析结构(C37H37BBrNSSeSi):理论值C,61.25；H,5.14；N,1.93；S,4.42测试值C,61.21；H,5.11； N,1.94；S,4.46。
MALDI-TOF分析：理论值725.1；实验值726.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入33-4(2.2g,3.0mmol)、碳酸铯(1.5g,4.5mol)，二苯基氧膦(0.9g,4.5mol)，醋酸钯(6.7mg，0.03mmol)，1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(33.2mg，0.06mmol) 和干燥的DMF(30mL)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应液沉降于饱和食盐水中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物33-5(1.4g,产率： 55％)。
元素分析结构(C49H47BNOPSSeSi):理论值C,69.50；H,5.59；N,1.65；S,3.79测试值C,69.49；H,5.60； N,1.64；S,3.77。
飞行时间质谱：理论值847.2；实验值847.1(M+)。
在氩气氛围下，在50mL双口烧瓶中加入33-5(1.1g,1.3mmol)和干燥的THF(15mL)，室温下逐滴滴加一氯化碘(0.7g,0.2mL,4.5mmol)，继续搅拌反应5小时。将反应液沉降于100mL饱和亚硫酸钠溶液中，过滤析出固体，并用去离子水洗涤，80℃减压烘干，粗产物通过柱分离得到产物33-6 (1.1g,产率：90％)。
元素分析结构(C46H38BINOPSSe):理论值C,61.35；H,4.25；N,1.56；S,3.56测试值C,61.32；H,4.27； N,1.55；S,3.55。
MALDI-TOF分析：理论值901.1；实验值902.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入33-6(1.2g，1.3mmol)，二苯胺(0.2g，1.3mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(17.9mg，0.02mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(22.6g，0.08mmol)，叔丁醇钠(0.2g，2.0mmol)和15mL无水甲苯，升温至110℃搅拌反应12小时。反应降温到室温后，加入乙醚稀释，饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过柱分离得到产物e7-10-6(0.7g,产率：55％)。
元素分析结构(C58H48BN2OPSSe):理论值C,73.96；H,5.14；N,2.97；S,3.40测试值C,73.87；H,5.13； N,2.96；S,3.42。
MALDI-TOF分析：理论值942.3；实验值942.2(M+)。
对本发明实施例33制备的稠环化合物的光物理性质进行检测，得到结果见表1。
表1本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质
实施例 ΔE<sub>ST</sub>(eV) 延迟荧光寿命(μs) 半峰宽(nm)
1 a1-1 0.14 32 29
2 a1-4 0.13 25 28
3 a1-6 0.13 27 33
4 a5-1 0.16 31 45
5 a5-3 0.11 29 30
6 a6-3 0.17 33 28
7 a9-5 0.14 37 27
8 b1-6 0.10 41 31
9 c1-1 0.19 39 29
10 d1-14 0.15 34 37
11 e1-2 0.18 45 38
12 e1-19 0.20 37 44
13 e1-55 0.16 35 39
14 e2-2 0.17 37 29
15 e3-2 0.18 42 36
16 e3-19 0.09 28 30
17 e4-20 0.13 30 32
18 e5-3 0.14 36 23
19 e6-50 0.16 42 37
20 e7-2-2 0.14 26 31
21 e7-2-26 0.16 34 34
22 e7-2-27 0.18 24 48
23 e7-3-4 0.16 41 28
24 e7-3-13 0.15 22 28
25 e7-3-24 0.15 33 40
26 e7-4-2 0.17 39 28
27 e7-4-3 0.13 35 33
28 e7-4-7 0.09 26 31
29 e7-5-4 0.18 21 33
30 e7-6-3 0.17 60 38
31 e7-7-5 0.19 53 27
32 e7-8-4 0.20 44 30
33 e7-10-6 0.20 53 45
注:表中ΔEST为单线态能级与三线态能级之差，通过将化合物以10-4mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，测得的荧光光谱与磷光光谱的起始(onset)值之差，测试仪器为HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本)；延迟荧光寿命为将化合物以1wt％的浓度掺杂在聚苯乙烯中制成被测样本，利用时间分辨荧光光谱仪测试得到，测试仪器为Edinburgh fluorescence spectrometer(FLS-980,英国)；半峰宽为室温下的荧光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离，其中荧光光谱是通过将化合物以10-5mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，利用荧光光谱仪(HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本))测试得到。
从表1可见，本发明提供的实施例中的稠环化合物均具有较小的ΔEST(<0.2eV)，表现出热活化延迟荧光效应，其延迟荧光寿命在20～60μs；同时，本发明提供的发光化合物还表现出较窄的半峰宽(< 50nm)，克服了传统TADF发光材料的半峰宽较宽(70～100nm)的缺陷。
器件实例
有机发光层采用真空蒸镀工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上，4×10-4Pa 的真空度下依次沉积TAPC、TCTA、EML(所发明发光化合物与SiMCP2按照质量比1：9)、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TAPC、TmPyPB分别作为空穴传输层和电子传输层， TCTA为激子阻挡层，其结构式如下式所示:
Figure BDA0002848986400000871
具体器件结构(器件结构A)为：
ITO/TAPC(50nm)/TCTA(5nm)/EML(30nm)/TmPyPB(30nm)/LiF(0.8nm)/Al(100nm)。
有机发光层采用溶液加工工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上旋涂聚(3,4- 亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂所发明发光化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合后的甲苯溶液1分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中 TSPO1、TmPyPB分别作为空穴阻挡层、电子传输层和主体材料，其结构式如下式所示:
Figure BDA0002848986400000872
具体器件结构(器件结构B)为：
ITO/PEDOT:PSS(40nm)/EML(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(42nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例34
以实施例1中的a1-1为实施对象，将a1-1与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例35
以实施例2中的a1-4为实施对象，将a1-4与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a1-4制备的电致发光器件的性能参数。
实施例36
以实施例3中的a1-6为实施对象，将a1-6与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a1-6制备的电致发光器件的性能参数。
实施例37
以实施例4中的a5-1为实施对象，将a5-1与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a5-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例38
以实施例5中的a5-3为实施对象，将a5-3与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a5-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例39
以实施例6中的a6-3为实施对象，将a6-3与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a6-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例40
以实施例7中的a9-5为实施对象，将a9-5与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a9-5制备的电致发光器件的性能参数。
实施例41
以实施例8中的b1-6为实施对象，将b1-6与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的b1-6制备的电致发光器件的性能参数。
实施例42
以实施例9中的c1-1为实施对象，将c1-1与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的c1-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例43
以实施例10中的d1-14为实施对象，将d1-14与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的d1-14制备的电致发光器件的性能参数。
实施例44
以实施例11中的e1-2为实施对象，将e1-2与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e1-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例45
以实施例12中的e1-19为实施对象，将e1-19与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e1-19制备的电致发光器件的性能参数。
实施例46
以实施例13中的e1-55为实施对象，将e1-55与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e1-55制备的电致发光器件的性能参数。
实施例47
以实施例14中的e2-2为实施对象，将e2-2与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e2-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例48
以实施例15中的e3-2为实施对象，将e3-2与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e3-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例49
以实施例16中的e3-19为实施对象，将e3-19与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e3-19制备的电致发光器件的性能参数。
实施例50
以实施例17中的e4-20为实施对象，将e4-20与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e4-20制备的电致发光器件的性能参数。
实施例51
以实施例18中的e5-3为实施对象，将e5-3与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e5-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例52
以实施例19中的e6-50为实施对象，将e6-50与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e6-50制备的电致发光器件的性能参数。
实施例53
以实施例20中的e7-2-2为实施对象，将e7-2-2与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-2-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例54
以实施例21中的e7-2-26为实施对象，将e7-2-26与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-2-26制备的电致发光器件的性能参数。
实施例55
以实施例22中的e7-2-27为实施对象，将e7-2-27与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-2-27制备的电致发光器件的性能参数。
实施例56
以实施例23中的e7-3-4为实施对象，将e7-3-4与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-3-4制备的电致发光器件的性能参数。
实施例57
以实施例24中的e7-3-13为实施对象，将e7-3-13与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-3-13制备的电致发光器件的性能参数。
实施例58
以实施例25中的e7-3-24为实施对象，将e7-3-24与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-3-24制备的电致发光器件的性能参数。
实施例59
以实施例26中的e7-4-2为实施对象，将e7-4-2与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-4-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例60
以实施例27中的e7-4-3为实施对象，将e7-4-3与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-4-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例61
以实施例28中的e7-4-7为实施对象，将e7-4-7与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-4-7制备的电致发光器件的性能参数。
实施例62
以实施例29中的e7-5-4为实施对象，将e7-5-4与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-5-4制备的电致发光器件的性能参数。
实施例63
以实施例30中的e7-6-3为实施对象，将e7-6-3与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-6-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例64
以实施例31中的e7-7-5为实施对象，将e7-7-5与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-7-5制备的电致发光器件的性能参数。
实施例65
以实施例32中的e7-8-4为实施对象，将e7-8-4与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-8-4制备的电致发光器件的性能参数。
实施例66
以实施例33中的e7-10-6为实施对象，将e7-10-6与SiMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e7-10-6制备的电致发光器件的性能参数。
对比例1
以BSN-1为实施对象，将BSN-1与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
Figure BDA0002848986400000911
参见表2，表2提供了以本发明提供的BSN-1制备的电致发光器件的性能参数。
对比例2
以BSN-1为实施对象，将BSN-1与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的BSN-1制备的电致发光器件的性能参数。
表2本发明提供的化合物制备的电致发光器件的性能参数
Figure BDA0002848986400000912
Figure BDA0002848986400000921
注：表中启亮电压为亮度为1cd m-2时器件的驱动电压；最大外量子效率根据器件的电流-电压曲线与电致发光光谱依照文献(Jpn.J.Appl.Phys.2001,40,L783)记载的计算方法得到；半峰宽为室温下电致发光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离。
从表2可见，本发明提供的化合物制备的器件具有很窄的电致发光光谱，其半峰宽小于50nm，克服了传统D-A结构的TADF化合物电致发光光谱较宽(70-100nm)的问题。同时，相比于含硼原子、硫原子和氮原子稠环化合物(对比例1和对比例2)，本发明提供的含硼原子、硒(碲)原子和氮原子稠环化合物化合物制备的器件均具有更高的器件效率，其最大外量子效率达到28.5％。

Claims (3)

1.一种含有硼、硒/碲与氮原子的稠环化合物，所述稠环化合物具有式a1-1～式e7-10-6所示的结构：
Figure FDA0003526281390000011
Figure FDA0003526281390000021
2.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括权利要求1所述的稠环化合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括发光层；所述发光层包括权利要求1所述的稠环化合物。
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