CN112592363B - 一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件 - Google Patents

一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物，如式(I)所示。与现有技术相比，本发明采用硼/硒(碲)杂化稠环单元作为发光材料，可利用硼原子和硒(碲)原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼/硒(碲)杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；并且该化合物可通过引入硒或碲原子以及不同的取代基，能够实现对半峰宽的进一步调节。实验结果表明，采用本发明的稠环化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。

Description

一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光 器件
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，尤其涉及一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)具有色彩丰富、厚度薄、可视角度广、快速响应以及可制备柔性器件等特点，被认为是最具有发展前景的下一代平板显示和固体照明技术。
OLEDs通常是由ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极组成，按需要可省略1～2有机层，通过在有机物薄膜上由正极和负极注入的空穴(Hole)与电子(Electron)相结合形成激子(Exciton)，当激子从激发态回到稳定的基态稳时以发光的形式释放能量从而发光。
由于受到自旋量子统计规律的限制，传统的荧光材料在电致发光过程中仅能利用占全部激子数目25％的单线态激子，其余75％的三线态激子通过非辐射跃迁的方式失活，因此其器件内量子效率(IQE)的最大值为25％。而磷光金属配合物利用重金属原子的旋轨耦合作用可以将三线态激子转化为光子，实现对三线态激子的利用，实现100％的内量子效率，但这一途径面临磷光金属配合物价格昂贵的问题。
热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence，TADF)材料是继传统荧光和磷光材料之后的第三代有机发光材料，该类材料一般具有较小的单线态-三线态能级差(ΔEST)，利用热活化的反向系间窜越(RISC)过程将三线态激发态转移至单线态激发态发出荧光，从而实现对单线态和三线态激子的充分利用，实现100％的内量子效率。同时该类材料也应具有较高的荧光量子效率(PLQY)从而促进单线态激子以光的形式衰减，提高器件效率。
目前TADF分子的主要实现途径是引入电子给体(D)和电子受体(A)单元，使得最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)发生分离，从而实现小的ΔEST。但是这种D-A结构由于其激发态的振动弛豫较明显而表现出较大的Stokes位移，且发光光谱较宽，半峰宽(FWHM)一般在70～100nm，在实际应用中通常需要采用滤波片或者构造光学微腔来提高色纯度，但这样会导致器件的外量子效率降低或器件结构变得复杂。
因此如何通过合理的化学结构设计，开发出既具有TADF效应、又具有窄半峰宽光谱特性的发光材料，解决上述材料面临的半峰宽较宽的缺陷，已成为领域内诸多具有前瞻性的研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件，该稠环化合物既具有TADF效应、又具有窄半峰宽光谱特性。
本发明提供了一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物，如式(I)所示：
Figure BDA0002848990340000011
其中，a为0或1；m、n与p各自独立地为0～20的整数；
X与Y各自独立地选自O、S、Se或Te；
X'为Se或Te；
Figure BDA0002848990340000012
与
Figure BDA0002848990340000013
各自独立地选自取代或未取代的六元芳环、取代或未取代的六元杂芳环、取代或未取代的含有六元芳环或六元芳杂环的芳香稠环单元，所述芳香稠环单元通过六元芳环或六元芳杂环与X、X'、B与Y中的一个或多个进行连接；
Ra、Rb和Rc各自独立地选自D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000021
Figure BDA0002848990340000022
Figure BDA0002848990340000023
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
当X'为Se、a为0、X为O或S或Se、且
Figure BDA0002848990340000024
与
Figure BDA0002848990340000025
均为苯环时，Ra、Rb和Rc均不能为取代或未取代的C6～C60的芳香基团。
所述R1、R2和R3各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；
或者Ra、Rb和Rc各自之间，或者R1、R2和R3相互之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA0002848990340000026
Figure BDA0002848990340000027
与
Figure BDA0002848990340000028
中的一种或多种连接；
所述L1′～L12′各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。
本发明提供了一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物，如式(I)所示。与现有技术相比，本发明采用硼/硒(碲)杂化稠环单元作为发光材料，可利用硼原子和硒(碲)原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼/硒(碲)杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；并且该化合物可通过引入硒或碲原子以及不同的取代基，能够实现对半峰宽的进一步调节。
实验结果表明，采用本发明的稠环化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物，如式(I)所示：
Figure BDA0002848990340000031
a为0或1；X'为Se或Te；即所述稠化化合物具有式(II)～式(V)所示的结构：
Figure BDA0002848990340000032
m、n与p分别为Ra、Rb和Rc的数量，其各自独立地为0～20的整数，优选为0～15的整数，更优选为0～10的整数，再优选为0～5的整数，最优选为0～4的整数，即m、n与p各自独立地为0、1、2、3或4。
X与Y各自独立地为O、S、Se或Te；
Figure BDA0002848990340000033
与
Figure BDA0002848990340000034
各自独立地为取代或未取代的六元芳环、取代或未取代的六元杂芳环、取代或未取代的含有六元芳环或六元芳杂环的芳香稠环单元，且所述芳香稠环单元通过六元芳环或六元芳杂环与X、X'、B与Y中的一个或多个进行连接；优选为取代或未取代的C6～C60六元芳环、取代或未取代的C3～C60的六元杂芳环、取代或未取代的含有六元芳环或六元芳杂环的C4～C80的芳香稠环单元；更优选为取代或未取代的C6～C15的六元芳环、取代或未取代的C3～C15六元杂芳环、取代或未取代的含有六元芳环或六元芳杂环的C4～C40的芳香稠环单元；再优选为取代或未取代的C6～C10的六元芳环、取代或未取代的C3～C10六元杂芳环、取代或未取代的含有六元芳环或六元芳杂环的C4～C30的芳香稠环单元；所述六元杂芳环中的杂原子优选为Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；。
所述取代的六元芳环、取代的六元杂芳环与取代的含有六元芳环或六元芳杂环的芳香稠环单元中的取代基优选为D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；当X'为Se、a为0、X为O或S或Se、且
Figure BDA0002848990340000035
与
Figure BDA0002848990340000036
均为苯环时，上述取代基不能为取代或未取代的C6～C60的芳香基团。
进一步优选地，所述
Figure BDA0002848990340000037
与
Figure BDA0002848990340000038
各自独立地选自A1～A47所示基团中的一种：
Figure BDA0002848990340000039
Figure BDA0002848990340000041
L1、L2与L3各自独立优选为H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为H、D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为H、D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为H、D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
Ra、Rb和Rc各自独立地选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000042
Figure BDA0002848990340000043
Figure BDA0002848990340000044
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000045
Figure BDA0002848990340000051
Figure BDA0002848990340000052
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000053
Figure BDA0002848990340000054
Figure BDA0002848990340000055
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000056
Figure BDA0002848990340000057
Figure BDA0002848990340000058
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；当X'为Se、a为0、X为O或S或Se、且
Figure BDA0002848990340000059
与
Figure BDA00028489903400000510
均为苯环时，Ra、Rb和Rc均不能为取代或未取代的C6～C60的芳香基团。
所述R1、R2和R3各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
或者Ra、Rb和Rc各自之间(即Ra自身的基团中、Rb自身的基团中或Rc自身的基团中)，或者R1、R2和R3相互之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、
Figure BDA00028489903400000511
Figure BDA0002848990340000061
与
Figure BDA0002848990340000062
中的一种或多种连接。
所述L1′～L12′各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团，优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C5～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。
按照本发明，进一步优选地，所述稠环化合物具有具有式(A1-1)～式(H2-10)所示的结构：
Figure BDA0002848990340000063
Figure BDA0002848990340000071
Figure BDA0002848990340000081
Figure BDA0002848990340000091
Figure BDA0002848990340000101
Figure BDA0002848990340000111
Figure BDA0002848990340000121
Figure BDA0002848990340000131
Figure BDA0002848990340000141
Figure BDA0002848990340000151
Figure BDA0002848990340000161
Figure BDA0002848990340000171
Figure BDA0002848990340000181
Figure BDA0002848990340000191
Figure BDA0002848990340000201
Figure BDA0002848990340000211
Figure BDA0002848990340000221
Figure BDA0002848990340000231
Figure BDA0002848990340000241
Figure BDA0002848990340000251
Figure BDA0002848990340000261
Figure BDA0002848990340000271
Figure BDA0002848990340000281
Figure BDA0002848990340000291
Figure BDA0002848990340000301
Figure BDA0002848990340000311
Figure BDA0002848990340000321
Figure BDA0002848990340000331
Figure BDA0002848990340000341
Figure BDA0002848990340000351
Figure BDA0002848990340000361
Figure BDA0002848990340000371
Figure BDA0002848990340000381
Figure BDA0002848990340000391
Figure BDA0002848990340000401
Figure BDA0002848990340000411
其中，R1～R10各自独立地为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000412
Figure BDA0002848990340000413
Figure BDA0002848990340000414
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000415
Figure BDA0002848990340000416
Figure BDA0002848990340000417
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000418
Figure BDA0002848990340000419
Figure BDA00028489903400004110
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848990340000421
Figure BDA0002848990340000422
Figure BDA0002848990340000423
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；其中式A1-1、B1-1和C1-1中的R1～R10均不能为取代或未取代的C6～C60的芳香基团。
L1～L6各自独立优选为H、D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为H、D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为H、D、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；最优选为H、D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
按照本发明，最优选地，所述稠环化合物具有式(a2-1)～式(y13-1)所示的结构：
Figure BDA0002848990340000424
Figure BDA0002848990340000431
Figure BDA0002848990340000441
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Figure BDA0002848990340000461
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Figure BDA0002848990340000511
Figure BDA0002848990340000521
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Figure BDA0002848990340000541
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Figure BDA0002848990340000561
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Figure BDA0002848990340000601
Figure BDA0002848990340000611
Figure BDA0002848990340000621
Figure BDA0002848990340000631
Figure BDA0002848990340000641
Figure BDA0002848990340000651
Figure BDA0002848990340000661
Figure BDA0002848990340000671
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Figure BDA0002848990340000691
Figure BDA0002848990340000701
Figure BDA0002848990340000711
Figure BDA0002848990340000721
Figure BDA0002848990340000731
Figure BDA0002848990340000741
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Figure BDA0002848990340000761
Figure BDA0002848990340000771
Figure BDA0002848990340000781
Figure BDA0002848990340000791
Figure BDA0002848990340000801
Figure BDA0002848990340000811
本发明采用硼/硒(碲)杂化稠环单元作为发光材料，可利用硼原子和硒(碲)原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼/硒(碲)杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；并且该化合物可通过引入硒或碲原子以及不同的取代基，能够实现对半峰宽的进一步调节。
本发明还提供了一种上述含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物的制备方法，包括：将式(VI)所示的化合物与烷基锂反应后，再与三卤化硼及有机胺反应，得到a为0时式(I)所示的稠环化合物；所述烷基锂优选为丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、甲基锂与乙基锂中的一种或多种；所述三卤化硼优选为三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼与三碘化硼中的一种或多种；所述有机胺优选为N，N-二异丙基乙胺、三乙胺与三正丁基胺中的一种或多种。
Figure BDA0002848990340000812
其中，Lu为氢或卤素；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
或者：将式(VII)所示的化合物与含有-Ra、-Rb和-Rc结构的物料在溶剂中进行反应，得到a为0时式(I)所示的稠环化合物。
Figure BDA0002848990340000813
其中Lu1、Lu2、Lu3各自独立地选自氢、卤素、
Figure BDA0002848990340000821
Figure BDA0002848990340000822
或者：将式(VIII)所示的化合物加热脱除Tf-YH，得到a为1时式(I)所示的稠环化合物。
Figure BDA0002848990340000823
其中，Tf为三氟甲磺酰基；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
本发明还提供了上述式(I)所示的稠环化合物作为发光材料中的应用。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括上述式(I)所示的稠环化合物。
本发明对所述有机电致发光器件的结构没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，本发明所述有机电致发光器件的结构优选包括：衬底；设置于所述衬底上的阳极；设置于所述阳极上的有机薄膜层；设置于所述有机薄膜层上的阴极。
所述衬底的厚度优选为0.3～0.7mm，更优选为0.4～0.6mm；本发明对所述衬底的选择并没有特殊的限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件的衬底即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，在本发明中所述衬底优选为玻璃或塑料。
按照本发明，所述阳极优选为易于空穴注入的材料，更优选为导电金属或导电金属氧化物，再优选为铟锡氧化物。
所述有机薄膜层可以为一层也可为多层，且至少一层为发光层；在本发明中，所述有机薄膜层优选包括发光层；所述发光层包括上述式(I)所示的稠环化合物；本发明提供的式(I)所示的稠环化合物作为发光材料直接构成有机电致发光层。
所述阴极优选为金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
为了提高器件的性能和效率，所述阳极和发光层之间的有机薄膜层优选还包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的一层或多层。所述发光层与阴极之间的有机薄膜层优选还包括空穴阻挡层和电子注入层和电子传输层中的一种或多种。本发明对所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的材料和厚度没有特别限制，可以按照本领域技术人员熟知的材料和厚度进行选择和调整。本发明对所述电极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的制备工艺没有特别限制，优选采用真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷和立体印刷的工艺进行制备。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊限制，可以按照以下方法进行：在所述衬底上形成阳极；在所述阳极上形成一层或多层有机薄膜层，其中包含一层发光层；在所述有机薄膜层上形成阴极；
所述发光层包括一种或多种式(I)所示的化合物。
本发明对上述制备方法中有机电致发光器件的结构和材料，以及相应的优选原则，与前述有机电致发光器件中所对应的材料和结构，以及相应的优选原则可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先在衬底上形成阳极，本发明对所述阳极的形成方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方法即可。本发明对所述发光层及发光层以下和以上的有机薄膜层的形成方式没有特殊限制，可以通过真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷或立体印刷在所述阳极形成。所述有机层形成后，在其表面上制备阴极，本发明对阴极形成方式没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的方法，包括但不限于真空沉积。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物及有机电致发光器件进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000831
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，苯酚(4.7g,0.05mol)，苯硒酚(7.8g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-2(8.1g，产率：40％)。
元素分析结构(C18H13BrOSe):理论值C,53.49；H,3.24测试值C,53.37；H,3.28。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值403.9；实验值403.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-2(3.8g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物a1-1(0.9g,产率：30％)。
元素分析结构(C18H11BOSe):理论值C,64.91；H,3.33；B,3.25测试值C,64.93；H,3.38；B,3.21。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值334.0；实验值334.0(M+)。
对本发明实施例1制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例2
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000832
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，苯硫酚钠(6.6g,0.05mol)，苯硒酚(7.8g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-3(7.8g，产率：37％)。
元素分析结构(C18H13BrSSe):理论值C,51.45；H,3.12；S,7.63测试值C,51.32；H,3.17；S,7.61。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值419.9；实验值419.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-3(4.0g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物b1-1(1.0g,产率：31％)。
元素分析结构(C18H11BSSe):理论值C,61.93；H,3.18；B,3.10；S,9.18测试值C,61.76；H,3.12；B,3.18；S,9.13。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值350.0；实验值351.0([M+H]+)。
对本发明实施例2制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例3
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000841
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，苯硒酚(15.6g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-4(7.2g，产率：31％)。
元素分析结构(C18H13BrSe2):理论值C,46.28；H,2.81测试值C,46.14；H,2.87。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值467.9；实验值467.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-4(4.4g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物c1-1(1.1g,产率：30％)。
元素分析结构(C18H11BSe2):理论值C,54.59；H,2.80；B,2.73测试值C,54.43；H,2.85；B,2.76。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值397.9；实验值397.9(M+)。
对本发明实施例3制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例4
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000842
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，苯酚(15.6g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-5(6.1g，产率：27％)。
元素分析结构(C18H13BrOTe):理论值C,47.75；H,2.89测试值C,47.61；H,2.83。电喷雾电离质谱(ESI-MS)：理论值453.9；实验值454.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-5(4.3g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物e1-1(1.1g,产率：32％)。
元素分析结构(C18H11BOTe):理论值C,56.64；H,2.90；B,2.83测试值C,56.51；H,2.94；B,2.88。电喷雾电离质谱(ESI-MS)：理论值384.0；实验值384.0(M+)。
对本发明实施例4制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例5
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000843
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)和苯酚(4.7g,0.05mol)，苯硒酚(7.9g，0.05mol)，K2CO3(13.8g，0.10mol)取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-7(15.2g，产率：63％)。
元素分析结构(C18H12Br2OSe):理论值C,44.75；H,2.50测试值C,44.64；H,2.54。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值481.8；实验值481.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-7(4.5g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物i1-1(0.9g,产率：24％)。
元素分析结构(C18H10BBrOSe):理论值C,52.48；H,2.45；B,2.62测试值C,52.39；H,2.42；B,2.64。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值411.9；实验值411.9(M+)。
对本发明实施例5制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例6
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000851
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)和苯硫酚钠(6.6g,0.05mol)，间溴苯硒酚(11.8g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-8(11.7g，产率：47％)。
元素分析结构(C18H12Br2SSe):理论值C,43.31；H,2.42；S,6.42测试值C,43.23；H,2.44；S,6.31。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值497.8；实验值497.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-8(4.7g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物j1-5(1.2g,产率：31％)。
元素分析结构(C18H10BBrSSe):理论值C,50.51；H,2.36；B,2.53；S,7.49测试值C,50.38；H,2.31；B,2.51；S,7.58。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值427.9；实验值428.9([M+H]+)。
对本发明实施例6制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例7
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000852
在氩气氛围下，在100mL三口烧瓶中称取c1-1(1.3g，3.3mmol)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(0.6g,3.3mmol)，取20mL四氢呋喃(THF)加入瓶中，室温下搅拌反应3小时，然后冷却至0℃，向反应体系中加入去离子水，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物k1-3(1.1g，产率：68％)。
元素分析结构(C18H10BBrSe2):理论值C,45.52；H,2.12；B,2.28测试值C,45.41；H,2.15；B,2.23。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值475.8；实验值476.8([M+H]+)。
对本发明实施例7制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例8
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000861
在氩气氛围下，在100mL三口烧瓶中称取c1-1(1.3g，3.3mmol)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(1.2g,6.6mmol)，取20mL四氢呋喃(THF)加入瓶中，室温下搅拌反应3小时，然后冷却至0℃，向反应体系中加入去离子水，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物k1-7(1.1g，产率：62％)。
元素分析结构(C18H9BBr2Se 2):理论值C,39.04；H,1.64；B,1.95测试值C,39.13；H,1.61；B,1.99。电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值553.8；实验值553.8(M+)。
对本发明实施例8制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例9
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000862
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)和苯硒酚(7.9g,0.05mol)，间溴苯硒酚(11.8g，0.05mol)取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-9(13.4g，产率：43％)。
元素分析结构(C18H11Br3Se2):理论值C,34.60；H,1.77测试值C,34.46；H,1.71。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值623.7；实验值623.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-9(5.9g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物k1-9(1.2g,产率：23％)。
元素分析结构(C18H9BBr2Se2):理论值C,39.04；H,1.64；B,1.95测试值C,39.13；H,1.67；B,1.99。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值553.8；实验值554.8([M+H]+)。
对本发明实施例9制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例10
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000871
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(30.0g，0.11mol)和间溴苯硒酚(77.9g,0.33mol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-10(17.8g，产率：23％)。
元素分析结构(C18H10Br4Se2):理论值C,30.72；H,1.43测试值C,30.59；H,1.46。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值701.6；实验值701.6(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-10(5.7g,8.2mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(3.4mL,2.5M,8.6mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.5g,0.9mL,9.8mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.1g,2.7mL,16.4mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物k-13(0.6g,产率：12％)。
元素分析结构(C18H8BBr3Se2):理论值C,34.17；H,1.27；B,1.71测试值C,34.11；H,1.29；B,1.70。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值631.7；实验值631.7(M+)。
对本发明实施例10制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例11
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000872
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)和苯硫酚(5.5g,0.05mol)，苯硒酚(7.9g，0.05mol)，K2CO3(13.8g，0.10mol)取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-11(13.2g，产率：53％)。
元素分析结构(C18H12Br2SSe):理论值C,43.31；H,2.42；S,6.42测试值C,43.15；H,2.34；S,6.36。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值497.8；实验值497.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-11(4.7g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-12(1.4g,产率：34％)。
元素分析结构(C18H10BBrSSe):理论值C,50.51；H,2.36；B,2.53；S,7.49测试值C,50.37；H,2.19；B,2.59；S,7.54。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值427.9；实验值427.9(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取镁屑(0.14g，5.78mmol)，将m-3(2.2g，5.25mmol)溶解在30mL干燥的THF溶液中后逐滴滴加到装有镁屑的两口烧瓶中，过滤所得格式试剂，并在-70℃将其缓慢滴加到硼酸三甲酯(0.82g，7.9mmol)的THF溶液中，反应结束后将反应液缓慢倒入到快速搅拌的冰水浴中，加入盐酸并搅拌30min，混合物用乙醚萃取，得有机相用去离子水洗涤，用无水硫酸钠干燥，得到有机相浓缩抽干，粗产物用热的正己烷进行重结晶得到产物j4-1(1.4g，产率：67％)。
元素分析结构(C18H12B2O2SSe):理论值C,55.02；H,3.08；B,5.50；S,8.16测试值C,55.12；H,3.03；B,5.55；S,8.18。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值394.0；实验值394.0(M+)。
对本发明实施例11制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例12
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000881
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取k1-9(2.9g，5.25mmol)和连硼酸酯(2.7g,10.5mmol)，Pd2(dppf)(0.39g，0.53mmol)，乙酸钾(2.1g，21.0mmol)，取40mL DMF加入瓶中，升温至85℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物k3-8(2.1g，产率：63％)。
元素分析结构(C30H33B3O4Se2):理论值C,55.61；H,5.13；B,5.00测试值C,55.54；H,5.16；B,5.01。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值650.1；实验值650.1(M+)。
对本发明实施例12制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例13
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000882
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取k1-13(3.3g，5.25mmol)，连三丁基锡(11.6g,20.0mmol)，和Pd2(PPh3)4(0.6g，0.53mmol),取40mL甲苯加入瓶中，升温至90℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，过滤反应液，将滤液用氟化钾水溶液搅拌1h，加入二氯甲烷溶液萃取，并用去离子水洗涤，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物k5-10(2.7g，产率：40％)。
元素分析结构(C54H89BSe2Sn3):理论值C,51.35；H,7.10；B,0.86测试值C,51.23；H,7.16；B,0.89。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值1268.3；实验值1269.3([M+H]+)。
对本发明实施例13制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例14
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000883
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-13(9.7g，0.05mol)和苯酚(4.7g,0.05mol)，苯硒酚(7.9g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-14(9.9g，产率：49％)。
元素分析结构(C17H12BrNOSe):理论值C,50.40；H,2.99；N,3.46测试值C,50.46；H,2.94；N,3.49。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值404.9；实验值404.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-14(3.8g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物BSeO-Py(0.9g,产率：30％)。
元素分析结构(C17H10BNOSe):理论值C,61.12；H,3.02；B,3.24；N,4.19测试值C,61.07；H,3.06；B,3.27；N,4.18。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值335.0；实验值335.0(M+)。
对本发明实施例14制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例15
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000891
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-15(9.6g，0.05mol)，萘硒酚(20.7g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-16(13.6g，产率：48％)。
元素分析结构(C26H17BrSe2):理论值C,55.05；H,3.02测试值C,55.12；H,3.00。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值567.9；实验值567.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-16(5.3g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物c5-3(1.4g,产率：31％)。
元素分析结构(C26H15BSe2):理论值C,62.94；H,3.05；B,2.18测试值C,62.98；H,3.01；B,2.17。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值498.0；实验值498.0(M+)。
对本发明实施例15制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例16
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000892
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-17(9.6g，0.05mol)，9-苯基-9H-咔唑-4-硫醇(13.8g，0.05mol)，苯硒酚(7.9g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-18(12.0g，产率：41％)。
元素分析结构(C30H20BrNSSe):理论值C,61.55；H,3.44；N,2.39；S,5.48测试值C,61.47；H,3.48；N,2.34；S,5.52。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值585.0；实验值586.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-18(5.5g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物b36-3(1.1g,产率：22％)。
元素分析结构(C30H18BNSSe):理论值C,70.06；H,3.53；B,2.10；N,2.72；S,6.23测试值C,70.11；H,3.51；B,2.16；N,2.75；S,6.27。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值515.0.0；实验值515.0(M+)。
对本发明实施例16制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例17
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000901
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-19(9.7g，0.05mol)，苯硫酚(5.5g,0.05mol)，4-(10-苯基蒽-9-基)苯硒醇(20.5g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mLN-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-20(13.8g，产率：41％)。
元素分析结构(C37H24BrNSSe):理论值C,65.98；H,3.59；N,2.08；S,4.76测试值C,65.91；H,3.53；N,2.12；S,4.79。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值673.0；实验值673.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-20(6.3g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物p6-1(1.1g,产率：19％)。
元素分析结构(C37H22BNSSe):理论值C,73.77；H,3.68；B,1.79；N,2.33；S,5.32测试值C,73.71；H,3.61；B,1.84；N,2.36；S,5.37。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值603.1；实验值603.1(M+)。
对本发明实施例17制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例18
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000911
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，苯硫酚(5.5g,0.05mol)，4-(二苯氨基)苯硒酚(16.2g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-21(10.9g，产率：37％)。
元素分析结构(C29H21BrN2SSe):理论值C,59.19；H,3.60；N,4.76；S,5.45测试值C,59.11；H,3.64；N,4.81；S,5.49。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值588.0；实验值588.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-21(5.5g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物q9-1(0.8g,产率：17％)。
元素分析结构(C29H19BN2SSe):理论值C,67.33；H,3.70；B,2.09；N,5.42；S,6.20测试值C,67.25；H,3.72；B,2.14；N,5.46；S,6.25。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值518.1；实验值518.1(M+)。
对本发明实施例18制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例19
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000912
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，间甲氧基苯硒酚(9.4g,0.05mol)，2-(三氟甲基)苯并[b]噻吩-4-硫醇(11.7g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-22(12.3g，产率：43％)。
元素分析结构(C22H14BrF3OS2Se):理论值C,46.01；H,2.46；S,11.16测试值C,46.07；H,2.49；S,11.23。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值573.9；实验值574.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-22(5.4g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物q1-3(0.9g,产率：19％)。
元素分析结构(C22H12BF3OS2Se):理论值C,52.51；H,2.40；B,2.15；S,12.74测试值C,52.46；H,2.44；B,2.16；S,12.71。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值504.0；实验值504.0(M+)。
对本发明实施例19制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例20
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000921
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，对吡啶基苯硒酚(11.7g,0.05mol)，9H-芴-1-硫醇(9.9g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-23(12.0g，产率：39％)。
元素分析结构(C32H24BrNSSe):理论值C,62.65；H,3.94；N,2.28；S,5.23测试值C,62.59；H,3.91；N,2.29；S,5.21。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值613.0；实验值613.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-23(5.8g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物s9-1(1.1g,产率：22％)。
元素分析结构(C32H22BNSSe):理论值C,70.86；H,4.09；B,1.99；N,2.58；S,5.91测试值C,70.81；H,4.13；B,1.96；N,2.56；S,5.99。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值543.1；实验值543.1(M+)。
对本发明实施例20制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例21
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000922
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)，间溴苯硒酚(11.8g,0.05mol)，二苯并[b，d]呋喃-4-硫醇(10.0g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-24(12.0g，产率：36％)。
元素分析结构(C24H13Br3OSSe):理论值C,43.15；H,1.96；S,4.80测试值C,43.12；H,1.93；S,4.76。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值665.7；实验值666.7([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-24(6.3g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-25(1.3g,产率：23％)。
元素分析结构(C24H11BBr2OSSe):理论值C,48.29；H,1.86；B,1.81；S,5.37测试值C,48.34；H,1.82；B,1.83；S,5.37。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值595.8；实验值595.8(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-25(3.1g，5.25mmol)和米基硼酸酯(3.7g,15mmol)，Pd2(dppf)(0.78g，1.06mmol)，乙酸钾(2.1g，21.0mmol)，取40mL DMF加入瓶中，升温至85℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物s1-1(1.5g，产率：42％)。
元素分析结构(C42H33BOSSe):理论值C,74.67；H,4.92；B,1.60；S,4.75测试值C,74.61；H,4.97；B,1.63；S,4.78。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值676.2；实验值677.2([M+H]+)。
对本发明实施例21制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例22
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000931
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)，苯硒酚(7.9g,0.05mol)，二苯并[b，d]噻吩-1-硫醇(10.8g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-26(11.5g，产率：38％)。
元素分析结构(C24H14Br2S2Se):理论值C,47.63；H,2.33；S,10.59测试值C,47.57；H,2.38；S,10.53。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值603.8；实验值603.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-26(5.7g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-27(1.3g,产率：25％)。
元素分析结构(C24H12BBrS2Se):理论值C,53.97；H,2.26；B,2.02；S,12.00测试值C,53.86；H,2.24；B,2.01；S,12.01。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值533.9；实验值533.9(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-27(1.4g，2.6mmol)和二苯胺(0.5g,2.9mmol)，Pd2dba3(0.3g，0.3mmol)，t-Bu3HBF4(0.3g，0.9mmol)和NaOtBu(0.9g，9.0mmol)取40mL Tol加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物t1-1(0.6g，产率：41％)。
元素分析结构(C36H22BNS2Se):理论值C,69.46；H,3.56；B,1.74；N,2.25；S,10.30测试值C,69.34；H,3.52；B,1.79；N,2.28；S,10.31。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值623.1；实验值623.1(M+)。
对本发明实施例22制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例23
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000941
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)，9-苯基-9H-咔唑-4-硫醇(13.8g,0.05mol)，9-苯基-9H-咔唑-4-硒醇(16.1g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-28(15.3g，产率：37％)。
元素分析结构(C42H26Br2N2SSe):理论值C,60.81；H,3.16；N,3.38；S,3.86测试值C,60.74；H,3.19；N,3.35；S,3.83。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值827.9；实验值828.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-28(7.8g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-29(1.5g,产率：21％)。
元素分析结构(C42H24BBrN2SSe):理论值C,66.52；H,3.19；B,1.43；N,3.69；S,4.23测试值C,66.45；H,3.23；B,1.41；N,3.63；S,4.27。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值758.0；实验值758.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-29(4.0g，5.25mmol)和米基硼酸酯(3.7g,15mmol)，Pd2(dppf)(0.78g，1.06mmol)，乙酸钾(2.1g，21.0mmol)，取40mL DMF加入瓶中，升温至85℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物s8-2(2.2g，产率：45％)。
元素分析结构(C60H36BN3SSe):理论值C,78.26；H,3.94；B,1.17；N,4.56；S,3.48测试值C,78.21；H,3.96；B,1.12；N,4.59；S,3.45。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值921.2；实验值921.2(M+)。
对本发明实施例23制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例24
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000942
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-6(13.6g，0.05mol)，苯硒酚(7.9g,0.05mol)，9,9,10-三甲基-9,10-二氢吖啶-1-硫醇(12.8g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-30(13.5g，产率：42％)。
元素分析结构(C28H23Br2NSSe):理论值C,52.19；H,3.60；N,2.17；S,4.98测试值C,52.23；H,3.64；N,2.19；S,4.94。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值642.9；实验值642.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-30(6.1g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-31(1.2g,产率：20％)。
元素分析结构(C33H23BBrNSSe):理论值C,62.39；H,3.65；B,1.70；N,2.20；S,5.05测试值C,62.34；H,3.61；B,1.72；N,2.25；S,5.00。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值635.0；实验值636.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-31(3.3g，5.25mmol)和螺芴硼酸酯(6.6g,15.0mmol)，Pd2(dppf)(0.78g，1.06mmol)，乙酸钾(2.1g，21.0mmol)，取40mL DMF加入瓶中，升温至85℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物s8-3(2.1g，产率：47％)。
元素分析结构(C58H38BNSSe):理论值C,80.00；H,4.40；B,1.24；N,1.61；S,3.68测试值C,80.04；H,4.44；B,1.23；N,1.65；S,3.60。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值871.2；实验值871.2(M+)。
对本发明实施例24制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的发光化合物的光物理性质。
实施例25
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000951
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(21.2g，0.11mol),间溴苯酚(69.6g,0.11mol)和苯硒酚(17.3g,0.11mol)取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-32(23.4g，产率：44％)。
元素分析结构(C18H12Br2OSe):理论值C,44.75；H,2.50测试值C,44.71；H,2.53。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值481.8；实验值481.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-32(4.0g,8.2mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(3.4mL,2.5M,8.6mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.5g,0.9mL,9.8mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.1g,2.7mL,16.4mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-33(0.7g,产率：22％)。
元素分析结构(C18H10BBrOSe):理论值C,52.48；H,2.45；B,2.62测试值C,52.36；H,2.41；B,2.60。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值411.9；实验值412.9([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-33(1.1g，2.6mmol)、Cs2CO3(1.3g,3.9mol)，将SPO(0.8g,3.9mol)溶解于20mL干燥的DMF中，并将其加入双口烧瓶中。再向反应体系中加入Pd(OAc)2(6mg，0.026mmol)和dppf(29mg，0.052mmol)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应物倒入过量饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物v1-1(0.7g，产率：47％)。
元素分析结构(C30H20BO2PSe):理论值C,67.57；H,3.78；B,2.03测试值C,67.52；H,3.74；B,2.08。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值534.1；实验值535.1([M+H]+)。
对本发明实施例25制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例26
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000961
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(30.0g，0.11mol)、间三甲基硅苯硫酚(20.1g,0.11mol)和苯硒酚(17.3g,0.11mol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-34(28.3g，产率：45％)。
元素分析结构(C21H20Br2SSeSi):理论值C,44.15；H,3.53；S,5.61测试值C,44.07；H,3.56；S,5.67。
飞行时间质谱：理论值569.9；实验值569.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-34(4.7g,8.2mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(3.4mL,2.5M,8.6mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.5g,0.9mL,9.8mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.1g,2.7mL,16.4mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-35(1.1g,产率：27％)。
元素分析结构(C21H18BBrSSeSi):理论值C,50.43；H,3.63；B,2.16；S,6.41测试值C,50.36；H,3.67；B,2.18；S,6.49。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值499.9；实验值499.9(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-35(1.3g，2.6mmol)和二苯胺(0.5g,2.9mmol)，Pd2dba3(0.3g，0.3mmol)，t-Bu3HBF4(0.3g，0.9mmol)和NaOtBu(0.9g，9.0mmol)取40mL Tol加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-36-1(0.7g，产率：46％)。
元素分析结构(C33H28BNSSeSi):理论值C,67.35；H,4.80；B,1.84；N,2.38；S,5.45测试值C,67.24；H,4.88；B,1.87；N,2.33；S,5.42。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值589.1；实验值589.1(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-36-1(3.1g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在室温下逐滴滴加ICl(0.6mL,1.8g 11.0mmol)，滴加完室温搅拌8h，反应结束后将反应体系滴加到饱和Na2SO3溶液中，沉降所得固体用去离子水洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-36-2(1.5g,产率：45％)。
元素分析结构(C30H19BINSSe):理论值C,56.11；H,2.98；B,1.68；N,2.18；S,4.99测试值C,56.01；H,3.02；B,1.63；N,2.16；S,4.94。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值643.0；实验值643.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-36-2(1.7g，2.6mmol)、Cs2CO3(1.3g,3.9mol)，将SPO(0.8g,3.9mol)溶解于20mL干燥的DMF中，并将其加入双口烧瓶中。再向反应体系中加入Pd(OAc)2(6mg，0.026mmol)和dppf(29mg，0.052mmol)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应物倒入过量饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物v2-2(0.9g，产率：50％)。
元素分析结构(C40H27BN3OPSSe):理论值C,66.87；H,3.79；B,1.50；N,5.85；S,4.46测试值C,66.81；H,3.73；B,1.56；N,5.91；S,4.43。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值719.1；实验值719.1(M+)。
对本发明实施例26制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例27
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000971
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-1(9.6g，0.05mol)，间溴苯硒酚(23.6g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-37(12.8g，产率：41％)。
元素分析结构(C18H11Br3Se2):理论值C,34.60；H,1.77测试值C,34.63；H,1.73。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值623.7；实验值623.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-37(5.9g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-38(1.7g,产率：32％)。
元素分析结构(C18H9BBr2Se2):理论值C,39.04；H,1.64；B,1.95测试值C,39.13；H,1.66；B,1.99。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值553.8；实验值554.8([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-38(2.9g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在零下78℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.4mL,2.5M,11.0mmol)，滴加完零下78℃搅拌30分钟，再往体系中逐滴滴加二米基氟化硼(3.4g,12.6mmol)的四氢呋喃溶液，滴加完20分钟后恢复至室温搅拌3小时。向体系中加入去离子水，用乙醚进行萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，粗产物通过柱分离得到产物u1-2(2.4g,产率：51％)。
元素分析结构(C54H53B3Se2):理论值C,72.68；H,5.99；B,3.63测试值C,72.61；H,5.94；B,3.69。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值894.3；实验值894.3(M+)。
对本发明实施例27制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例28
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000972
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-42(29.1g，0.11mol),间溴苯酚(19.0g,0.11mol)和苯碲酚(22.6g,0.11mol)取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-39(27.2g，产率：41％)。
元素分析结构(C21H20Br2OSiTe):理论值C,41.77；H,3.34测试值C,41.64；H,3.39。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值603.9；实验值603.9(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-39(5.0g,8.2mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(3.4mL,2.5M,8.6mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.5g,0.9mL,9.8mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.1g,2.7mL,16.4mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-40(1.1g,产率：24％)。
元素分析结构(C21H18BBrOSiTe):理论值C,47.34；H,3.41；B,2.03测试值C,47.37；H,3.45；B,2.01。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值534.0；实验值534.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-40(1.4g，2.6mmol)、Cs2CO3(1.3g,3.9mol)，将SPO(0.8g,3.9mol)溶解于20mL干燥的DMF中，并将其加入双口烧瓶中。再向反应体系中加入Pd(OAc)2(6mg，0.026mmol)和dppf(29mg，0.052mmol)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应物倒入过量饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-41-1(0.9g，产率：52％)。
元素分析结构(C33H28BO2PSiTe):理论值C,60.60；H,4.32；B,1.65测试值C,60.70；H,4.26；B,1.63。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值656.1；实验值657.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-41-1(3.4g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在室温下逐滴滴加ICl(0.6mL,1.8g 11.0mmol)，滴加完室温搅拌8h，反应结束后将反应体系滴加到饱和Na2SO3溶液中，沉降所得固体用去离子水洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-41-2(1.6g,产率：44％)。
元素分析结构(C30H19BIO2PTe):理论值C,50.91；H,2.71；B,1.53测试值C,50.83；H,2.75；B,1.56。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值710.0；实验值711.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-41-2(3.7g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在-78℃逐滴滴加丁基锂溶液(2.2mL,2.5M,5.5mmol)，滴加完零下78℃搅拌30分钟，再往体系中逐滴滴加二米基氟化硼(1.7g,6.3mmol)的四氢呋喃溶液，滴加完20分钟后恢复至室温搅拌3小时。向体系中加入去离子水，用乙醚进行萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，粗产物通过柱分离得到产物w1-1(2.4g,产率：56％)。
元素分析结构(C48H41B2O2PTe):理论值C,69.46；H,4.98；B,2.60测试值C,69.37；H,4.95；B,2.62。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值832.2；实验值832.2(M+)。
对本发明实施例28制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例29
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000981
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-42(13.3g，0.05mol)，间溴苯硒酚(23.6g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-43(16.0g，产率：46％)。
元素分析结构(C21H19Br3Se2Si):理论值C,36.18；H,2.75测试值C,36.12；H,2.78。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值695.7；实验值695.7(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-43(6.6g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-44(1.8g,产率：30％)。
元素分析结构(C21H17BBr2Se2Si):理论值C,40.29；H,2.74；B,1.73测试值C,40.21；H,2.76；B,1.77。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值625.8；实验值625.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-44(3.3g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在-78℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.4mL,2.5M,11.0mmol)，滴加完零下78℃搅拌30分钟，再往体系中逐滴滴加二米基氟化硼(3.4g,12.6mmol)的四氢呋喃溶液，滴加完20分钟后恢复至室温搅拌3小时。向体系中加入去离子水，用乙醚进行萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，粗产物通过柱分离得到产物m-45(2.1g,产率：41％)。
元素分析结构(C57H61B3Se2Si):理论值C,70.98；H,6.37；B,3.36测试值C,70.82；H,6.43；B,3.41。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值966.3；实验值967.3([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-45(5.1g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在室温下逐滴滴加ICl(0.6mL,1.8g 11.0mmol)，滴加完室温搅拌8h，反应结束后将反应体系滴加到饱和Na2SO3溶液中，沉降所得固体用去离子水洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-46(2.4g,产率：45％)。
元素分析结构(C54H52B3ISe2):理论值C,63.69；H,5.15；B,3.18测试值C,63.61；H,5.18；B,3.15。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值1020.2；实验值1020.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-46(2.6g，2.6mmol)，3,6-二甲基-9H-咔唑(0.5g,2.9mmol)，Pd2dba3(0.3g，0.3mmol)，t-Bu3HBF4(0.3g，0.9mmol)和NaOtBu(0.9g，9.0mmol)取40mL甲苯加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物y1-1(1.6g，产率：56％)。
元素分析结构(C68H64B3NSe2):理论值C,75.23；H,5.94；B,2.99；N,1.29测试值C,75.33；H,5.98；B,2.92；N,1.27。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值1087.4；实验值1088.4([M+H]+)。
对本发明实施例29制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例30
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340000991
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-42(13.3g，0.05mol)，间溴苯硒酚(11.8g，0.05mol)，间溴苯硫酚(9.5g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-47(15.3g，产率：47％)。
元素分析结构(C21H19Br3SSeSi):理论值C,38.79；H,2.95；S,4.93测试值C,38.72；H,2.91；S,4.98。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值647.8；实验值647.8(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-47(6.1g,9.4mmol)和干燥的邻二甲苯(80mL)，在-30℃逐滴滴加丁基锂溶液(4.0mL,2.5M,9.9mmol)，滴加完-30℃搅拌2小时，再往体系中逐滴滴加三溴化硼(2.8g,1.1mL,11.3mmol)，滴加完20分钟后室温搅拌1小时。再次降温到0℃，将N，N-二异丙基乙胺(2.4g,3.1mL,18.8mmol)逐滴滴加到反应体系中，滴加完毕后升温到125℃反应20小时。反应降温到室温后，过滤体系中析出固体，并用甲醇洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-48(1.2g,产率：22％)。
元素分析结构(C21H17BBr2SSeSi):理论值C,43.56；H,2.96；B,1.87；S,5.54测试值C,43.46；H,2.98；B,1.88；S,5.51。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值557.8；实验值557.8(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-48(1.5g，2.6mmol)、Cs2CO3(2.0g,5.9mmol)，将SPO(1.2g,5.9mmol)溶解于20mL干燥的DMF中，并将其加入双口烧瓶中。再向反应体系中加入Pd(OAc)2(12mg，0.052mmol)和dppf(58mg，0.104mmol)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应物倒入过量饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-49(0.9g，产率：42％)。
元素分析结构(C45H37BO2P2SSeSi):理论值C,65.78；H,4.54；B,1.32；S,3.90测试值C,65.72；H,4.58；B,1.35；S,3.94。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值822.1；实验值823.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取m-49(4.3g，5.25mmol)和干燥的四氢呋喃(40mL)，在室温下逐滴滴加ICl(0.6mL,1.8g 11.0mmol)，滴加完室温搅拌8h，反应结束后将反应体系滴加到饱和Na2SO3溶液中，沉降所得固体用去离子水洗涤，粗产物通过柱分离得到产物m-50(2.0g,产率：43％)。
元素分析结构(C42H28BIO2P2SSe):理论值C,57.63；H,3.22；B,1.23；S,3.66测试值C,57.52；H,3.27；B,1.28；S,3.67。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值876.0；实验值876.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取m-50(2.3g，2.6mmol)，3,6-二叔丁基基-9H-咔唑(0.8g,2.9mmol)，Pd2dba3(0.3g，0.3mmol)，t-Bu3HBF4(0.3g，0.9mmol)和NaOtBu(0.9g，9.0mmol)取40mL Tol加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物x2-1(1.4g，产率：51％)。
元素分析结构(C62H52BNO2P2SSe):理论值C,72.52；H,5.10；B,1.05；N,1.36；S,3.12测试值C,72.45；H,5.13；B,1.07；N,1.39；S,3.16。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值1027.3；实验值1027.3(M+)。
对本发明实施例30制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例31
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340001001
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取k1-7(1.4g，2.6mmol)和5H-吡啶并[4,3-b]吲哚(1.2g,7.0mmol)，Pd2dba3(0.3g，0.3mmol)，t-Bu3HBF4(0.3g，0.9mmol)和NaOtBu(0.9g，9.0mmol)取40mL Tol加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物t4-1(0.6g，产率：32％)。
元素分析结构(C40H23BN4Se2):理论值C,65.96；H,3.18；B,1.48；N,7.69测试值C,65.83；H,3.16；B,1.42；N,7.78。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值730.0；实验值730.0(M+)。
对本发明实施例31制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例32
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340001011
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中称取k1-13(1.6g，2.6mmol)、Cs2CO3(3.9g,11.7mol)，将SPO(2.0g,10.0mol)溶解于20mL干燥的DMF中，并将其加入双口烧瓶中。再向反应体系中加入Pd(OAc)2(18mg，0.078mmol)和dppf(87mg，0.16mmol)，120℃搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应物倒入过量饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩除去溶剂，粗产物柱分离得到产物v6-1(1.3g，产率：51％)。
元素分析结构(C54H38BO3P3Se2):理论值C,65.08；H,3.84；B,1.08测试值C,65.13；H,3.81；B,1.04。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值998.1；实验值999.1([M+H]+)。
对本发明实施例32制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例33
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340001012
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取k1-13(1.6g，2.6mmol)和二苯胺(1.5g,8.7mmol)，Pd2dba3(0.9g，0.9mmol)，t-Bu3HBF4(0.9g，2.7mmol)和NaOtBu(1.8g，18.0mmol)取40mL Tol加入瓶中，升温至110℃搅拌反应10小时。然后冷却至室温，将反应液用去离子水洗涤，加入二氯甲烷溶液萃取，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物t5-1(1.1g，产率：43％)。
元素分析结构(C54H38BN3Se2):理论值C,72.25；H,4.27；B,1.20；N,4.68；测试值C,72.05.01；H,4.18；B,1.04；N,4.58。
基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)：理论值899.1；实验值899.0(M+)。
对本发明实施例33制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例34
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340001013
Figure BDA0002848990340001021
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-51(5.7g，0.05mol)，间甲氧基苯硒酚(18.7g，0.10mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-52(10.8g，产率：48％)。
元素分析结构(C20H18O2Se2):理论值C,53.58；H,4.05测试值C,53.51；H,4.09。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值450.0；实验值450.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-52(9.6g,21.5mmol)，TMEDA(5.45mL,36.6mmol)和干燥的四氢呋喃(180mL)，在0℃逐滴滴加丁基锂溶液(27.6mL,68.9mmol)，滴加完0℃搅拌0.5小时后逐渐升至室温，并在室温下搅拌4小时。在-40℃往体系中逐滴滴加BF3·OEt2(3.25mL,25.8mmol)的THF(100mL)溶液，后升至室温并搅拌2小时。反应结束后出去溶剂，将混合物溶解在二氯甲烷中，依次用稀盐酸溶液，饱和氯化钠溶液洗涤，干燥后除去溶剂，粗产物通过柱分离得到产物m-53(1.6g,产率：16％)。
元素分析结构(C20H15BO2Se2):理论值C,52.67；H,3.32；B,2.37测试值C,52.61；H,3.41；B,2.39。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值458.0；实验值458.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入m-54(1.8g,4.0mmol)和30mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三溴化硼(2.1g,0.8mL,8.4mmol)滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应2小时。真空除去挥发性化合物后，将混合物溶于乙酸乙酯，并用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物m-54(1.4g,产率：83％)。元素分析结构(C18H11BO2Se2):理论值C,50.51；H,2.59；B,2.53测试值C,50.43；H,2.56；B,2.51。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值429.2；实验值429.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入m-54(1.3g,3.0mmol)，N，N-二异丙基乙胺(0.5g,0.6mL,3.6mmol)和20mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三氟甲磺酸酐(0.8g,0.5mL,3.0mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应3小时。反应液用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物m-55(1.5g,产率：87％)。
元素分析结构(C19H10BF3O4SSe2):理论值C,40.74；H,1.80；B,1.93；S,5.72测试值C,40.63；H,1.78；B,1.91；S,5.71。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值561.9；实验值561.9(M+)。
在氩气氛围下，在20mL耐压瓶中加入m-55(1.7g,3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(0.5g,0.5mL,3.6mmol)，和10mL无水DMF，将反应混合物在微波反应器中用240℃加热反应4h，冷却至室温，减压蒸馏除去DMF，而后将反应残余物溶于10mL THF并倒入130mL2M HCl水溶液中，室温下剧烈搅拌2h。过滤收集沉淀并用水和正己烷洗涤。粗产物通过重结晶并柱分离得到产物h1-3(1.0g,产率：84％)。
元素分析结构(C18H9BOSe2):理论值C,52.73；H,2.21；B,2.64测试值C,52.61；H,2.27；B,2.61。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值411.9；实验值411.9(M+)。
对本发明实施例34制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例35
反应式如下式：
Figure BDA0002848990340001022
Figure BDA0002848990340001031
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中称取m-51(5.7g，0.05mol)，间甲氧基苯碲酚(11.8g，0.05mol)，间甲氧基苯酚(6.2g，0.05mol)和K2CO3(13.8g，0.10mol)，取80mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至150℃，在氩气保护下搅拌反应10小时，然后冷却至室温，将反应液用甲苯稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物m-56(9.3g，产率：43％)。
元素分析结构(C20H18O3Te):理论值C,55.36；H,4.18测试值C,55.25；H,4.23。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值436.0；实验值436.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中称取m-56(9.3g,21.5mmol)，TMEDA(5.45mL,36.6mmol)和干燥的四氢呋喃(180mL)，在0℃逐滴滴加丁基锂溶液(27.6mL,68.9mmol)，滴加完0℃搅拌0.5小时后逐渐升至室温，并在室温下搅拌4小时。在-40℃往体系中逐滴滴加BF3·OEt2(3.25mL,25.8mmol)的THF(100mL)溶液，后升至室温并搅拌2小时。反应结束后出去溶剂，将混合物溶解在二氯甲烷中，依次用稀盐酸溶液，饱和氯化钠溶液洗涤，干燥后除去溶剂，粗产物通过柱分离得到产物m-57(1.3g,产率：14％)。
元素分析结构(C20H15BO3Te):理论值C,54.38；H,3.42；B,2.45测试值C,54.32；H,3.47；B,2.44。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值444.0；实验值445.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在250mL双口烧瓶中加入m-57(1.8g,4.0mmol)和30mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三溴化硼(2.1g,0.8mL,8.4mmol)滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应2小时。真空除去挥发性化合物后，将混合物溶于乙酸乙酯，并用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物m-58(1.3g,产率：81％)。元素分析结构(C18H11BO3Te):理论值C,52.26；H,2.68；B,2.61测试值C,52.21；H,2.73；B,2.62。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值416.0；实验值416.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL双口烧瓶中加入m-58(1.2g,3.0mmol)，N，N-二异丙基乙胺(0.5g,0.6mL,3.6mmol)和20mL无水二氯甲烷，在-78℃逐滴滴加三氟甲磺酸酐(0.8g,0.5mL,3.0mmol)，滴加完搅拌反应30分钟后，恢复室温继续搅拌反应3小时。反应液用饱和氯化铵水溶液水洗三次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，粗产物通过重结晶得到产物m-59(1.4g,产率：87％)。
元素分析结构(C19H10BF3O5STe):理论值C,41.82；H,1.85；B,1.98；S,5.87测试值C,41.73；H,1.82；B,1.96；S,5.97。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值547.9；实验值547.9(M+)。
在氩气氛围下，在20mL耐压瓶中加入m-59(1.6g,3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(0.5g,0.5mL,3.6mmol)，和10mL无水DMF，将反应混合物在微波反应器中用240℃加热反应4h，冷却至室温，减压蒸馏除去DMF，而后将反应残余物溶于10mL THF并倒入130mL2M HCl水溶液中，室温下剧烈搅拌2h。过滤收集沉淀并用水和正己烷洗涤。粗产物通过重结晶并柱分离得到产物h1-6(1.0g,产率：84％)。
元素分析结构(C18H9BO2Te):理论值C,54.64；H,2.29；B,2.73测试值C,54.54；H,2.34；B,2.78。
电喷雾质谱(ESI-MS)：理论值398.0；实验值399.0([M+H]+)。
对本发明实施例35制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
表1本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质
Figure BDA0002848990340001032
Figure BDA0002848990340001041
注:表中ΔEST为单线态能级与三线态能级之差，通过将化合物以10-4mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，测得的荧光光谱与磷光光谱的起始(onset)值之差，测试仪器为HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本)；延迟荧光寿命为将化合物以1wt％的浓度掺杂在聚苯乙烯中制成被测样本，利用时间分辨荧光光谱仪测试得到，测试仪器为Edinburgh fluorescence spectrometer(FLS-980,英国)；半峰宽为室温下的荧光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离，其中荧光光谱是通过将化合物以10-5mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，利用荧光光谱仪(HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本))测试得到。
从表1可见，本发明提供的实施例中的稠环化合物具有较小的ΔEST(<0.2eV)，表现出热活化延迟荧光效应，其延迟荧光寿命在46～112μs；同时，本发明提供的发光化合物还表现出较窄的半峰宽(<50nm)，克服了传统TADF发光材料的半峰宽较宽(70～100nm)的缺陷。
器件实例
有机发光层采用真空蒸镀工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上，4×10-4Pa的真空度下依次沉积TAPC、TCTA、EML(所发明发光化合物与SIMCP2按照质量比1：9)、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TAPC、TmPyPB分别作为空穴传输层和电子传输层，TCTA为激子阻挡层，其结构式如下所示:
Figure BDA0002848990340001042
具体器件结构(器件结构A)为：
ITO/TAPC(50nm)/TCTA(5nm)/EML(30nm)/TmPyPB(30nm)/LiF(0.8nm)/Al(100nm)。
有机发光层采用溶液加工工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上旋涂聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂所发明发光化合物与SIMCP2按照质量比1：9混合后的甲苯溶液1分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TSPO1、TmPyPB分别作为空穴阻挡层、电子传输层和主体材料，其结构式如下所示:
Figure BDA0002848990340001051
具体器件结构(器件结构B)为：
ITO/PEDOT:PSS(40nm)/EML(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(42nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例36
以实施例1中的a1-1为实施对象，将a1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例37
以实施例2中的b1-1为实施对象，将b1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的b1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例38
以实施例3中的c1-1为实施对象，将c1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的c1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例39
以实施例4中的e1-1为实施对象，将e1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的e1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例40
以实施例5中的i1-1为实施对象，将i1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的i1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例41
以实施例6中的j1-1为实施对象，将j1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的j1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例42
以实施例7中的k1-3为实施对象，将k1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例43
以实施例8中的k1-7为实施对象，将k1-7与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k1-7所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例44
以实施例9中的k1-9为实施对象，将k1-9与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k1-9所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例45
以实施例10中的k1-13为实施对象，将k1-13与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k1-13所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例46
以实施例11中的j4-1为实施对象，将j4-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的j4-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例47
以实施例12中的k3-8为实施对象，将k3-8与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k3-8所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例48
以实施例13中的k5-10为实施对象，将k5-10与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的k5-10所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例49
以实施例14中的a2-1为实施对象，将a2-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的a2-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例50
以实施例15中的c5-3为实施对象，将c5-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的c5-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例51
以实施例16中的b36-3为实施对象，将b36-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的b36-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例52
以实施例17中的p6-1为实施对象，将p6-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的p6-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例53
以实施例18中的q9-1为实施对象，将q9-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的q9-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例54
以实施例19中的q1-3为实施对象，将q1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的q1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例55
以实施例20中的s9-1为实施对象，将s9-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的s9-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例56
以实施例21中的s1-1为实施对象，将s1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的s1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例57
以实施例22中的t1-1为实施对象，将t1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的t1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例58
以实施例23中的s8-2为实施对象，将s8-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的s8-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例59
以实施例24中的s8-3为实施对象，将s8-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的s8-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例60
以实施例25中的v1-1为实施对象，将v1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的v1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例61
以实施例26中的v2-2为实施对象，将v2-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的v2-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例62
以实施例27中的u1-2为实施对象，将u1-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的u1-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例63
以实施例28中的w1-1为实施对象，将w1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的w1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例64
以实施例29中的y1-1为实施对象，将y1-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的y1-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例65
以实施例30中的x2-1为实施对象，将x2-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的x2-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例66
以实施例31中的t4-1为实施对象，将t4-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的t4-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例67
以实施例32中的v6-1为实施对象，将v6-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的v6-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例68
以实施例33中的t5-1为实施对象，将t5-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的t5-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例69
以实施例34中的h1-3为实施对象，将h1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的h1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例70
以实施例35中的h1-6为实施对象，将h1-6与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的h1-6所制备的电致发光器件的性能参数。
对比例1
以含有硼原子和硫原子的稠环化合物BSS为实施对象，将BSS与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的BSS制备的电致发光器件的性能参数。
对比例2
以含有硼原子和硫原子的化合物BSS为实施对象，将BSS与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的BSS制备的电致发光器件的性能参数。
Figure BDA0002848990340001091
表2本发明提供的稠环化合物制备的电致发光器件的性能参数
Figure BDA0002848990340001092
注：表中启亮电压为亮度为1cd m-2时器件的驱动电压；最大外量子效率根据器件的电流-电压曲线与电致发光光谱依照文献(Jpn.J.Appl.Phys.2001,40,L783)记载的计算方法得到；半峰宽为室温下电致发光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离。
由表2可见，本发明提供的稠环化合物制备的器件具有很窄的电致发光光谱，其半峰宽小于50nm，克服了传统D-A结构的TADF化合物电致发光光谱较宽(70～100nm)的问题。同时，本发明提供的化合物制备的器件均具有较高的器件效率，其最大外量子效应达到24.9％。

Claims (3)

1.一种含有硼原子和硒/碲原子的稠环化合物，所述稠环化合物具有式（b36-3）、（t1-1）、（s8-2）、（s8-3）、（v2-2）、（u1-2）、（y1-1）、（x2-1）、（t4-1）、（t5-1）、（q9-1）、（s9-1）、（w1-1）所示的结构：
Figure 319021DEST_PATH_IMAGE002
Figure DEST_PATH_IMAGE003
Figure 386334DEST_PATH_IMAGE004
Figure 466285DEST_PATH_IMAGE005
。
2.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括权利要求1所述的稠环化合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括发光层；所述发光层包括权利要求1所述的稠环化合物。
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