CN114478334B - 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法 - Google Patents

一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114478334B
CN114478334B CN202210178696.1A CN202210178696A CN114478334B CN 114478334 B CN114478334 B CN 114478334B CN 202210178696 A CN202210178696 A CN 202210178696A CN 114478334 B CN114478334 B CN 114478334B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mercaptan
tower
hydrogen sulfide
reactor
dimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210178696.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114478334A (zh
Inventor
宋景涛
刘成
崔廷政
朱忠杰
吴启东
雷虎虎
岳雷
邱涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Guanghui Luyou Sulfur Chemical Co ltd
Original Assignee
Xinjiang Guanghui Luyou Sulfur Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang Guanghui Luyou Sulfur Chemical Co ltd filed Critical Xinjiang Guanghui Luyou Sulfur Chemical Co ltd
Priority to CN202210178696.1A priority Critical patent/CN114478334B/zh
Publication of CN114478334A publication Critical patent/CN114478334A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114478334B publication Critical patent/CN114478334B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，属于化工技术领域，采用甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，可实现硫化氢规模化利用，同时也为石油化工、煤化工的硫化氢综合利用提供了新的思路；采用低温甲醇吸收甲硫醇合成尾气中的硫化氢等有效气体，吸收液解析出硫化氢气体回收利用，吸收液甲醇经过解析后输送至硫醇反应器参加反应；甲硫醇采用高压精馏工艺，精馏尾气返回甲硫醇合成再利用；硫化塔反应得到的硫化氢气体返回至硫醇反应器循环使用，硫化塔反应生成的二甲基三硫、二甲基多硫又可作为硫化塔进料与甲硫醇反应生成二甲基二硫，生产装置技术先进、反应效率高、有效组分利用率大并且污染小。

Description

一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法。
背景技术
二甲基二硫是一种重要的化工产品，它可广泛地应用于制取农药杀虫剂的中间体：在石油工业中，可用作乙烷裂解炉的防腐和防焦剂，汽油加氢催化中的硫化剂，苯核脱羟基反应中氢化裂解的抑制剂；在橡胶工业中，可用作溶剂、再生剂、软化剂及增塑剂等；此外，二甲基二硫还可用作燃料、润滑添加剂及一些有机化学反应的抑制剂等。国内工业化生产一般采用甲硫醇法和硫酸二甲酯法，采用甲硫醇法生产过程中普遍存在生产装置技术落后、反应效率低、硫醇合成尾气回收困难、有效组分损失量大问题，规模较小并且污染较大的问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法。
本发明采用的技术方案是：一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，包括以下步骤：
步骤1、氮气经过氮气风机加压后进入电加热器加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器再次加热后进入硫醇反应器对其进行加热，氮气从硫醇反应器排出后经过氮气水冷器进行降温后返回至氮气风机，氮气对硫醇反应器循环升温至180℃-220℃后，停止氮气加热系统；
步骤2、启动熔盐泵，熔盐从熔盐槽进入硫醇反应器对其进行继续加热，熔盐从硫醇反应器出来后返回熔盐槽，熔盐对硫醇反应器循环加热至340℃-380℃；
步骤3、硫化氢和甲醇进入硫醇反应器在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚和水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1.0-1.3:1.0，压力0.2-0.4MPa、温度为340℃-380℃；
步骤4、硫醇反应器中的甲硫醇、甲硫醚和水进入精馏塔进行精馏，精馏后的甲硫醚输送至甲硫醚反应器与硫化氢进行反应生成甲硫醇，精馏后的甲硫醇和甲硫醚反应器中的甲硫醇输送至高压塔，高压塔操作压力为1.80-1.90MPa，将甲硫醇中的硫化氢气体分离后输送至硫化塔；
步骤5、向装有催化剂硫化钠的硫化塔内填充浸泡液，保持催化剂硫化钠沉浸在硫化塔浸泡液中，并往其中喷射喷淋液，硫化塔底部连续通入甲硫醇，在催化剂硫化钠的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器循环利用，二甲基二硫、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液通过二级精馏最终得到99.9%以上的二甲基二硫。
进一步地，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，还包括以下步骤：硫醇反应器中的合成尾气通过甲醇吸收塔利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器（18）继续反应。
进一步地，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，步骤2中启动熔盐泵加热前用管道电加热器将熔盐管线预热至180℃-220℃。
进一步地，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，蒸汽加热器在步骤1中用于加热氮气，在步骤3中用于加热甲醇和硫化氢的混合气。
优选的，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，步骤5中的浸泡液为包含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫的溶液。
优选的，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，步骤5中的喷淋液为包含液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫的溶液。
进一步地，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，步骤5中通过二级精馏后二甲基三硫、二甲基多硫作为液态硫磺的溶剂循环使用。
进一步地，所述甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，解析塔包括解析塔水冷器，解析塔水冷器与解析塔塔身直接连接，高压塔包括高压塔水冷器，高压塔水冷器与高压塔塔身直接连接。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，可实现硫化氢规模化利用，同时也为石油化工、煤化工的硫化氢综合利用提供了新的思路；采用低温甲醇吸收甲硫醇合成尾气中的硫化氢等有效气体，吸收液解析出硫化氢气体回收利用，吸收液甲醇经过解析后输送至硫醇反应器参加反应；甲硫醇采用高压精馏工艺，精馏尾气返回甲硫醇合成再利用；硫化塔反应得到的硫化氢气体返回至硫醇反应器循环使用，硫化塔反应生成的二甲基三硫、二甲基多硫又可作为硫化塔进料与甲硫醇反应生成二甲基二硫，提高了硫化氢的回收利用；通过氮气预热、熔盐加热的方式避免了催化剂升温过快导致催化剂活性下降或使用寿命减少。本发明生产装置技术先进、反应效率高、有效组分利用率大并且污染小。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
图中：1.氮气风机；2.电加热器；3.蒸汽加热器；4.硫醇反应器；5.氮气水冷器；6.熔盐泵；7.熔盐槽；8.精馏塔；9.甲硫醚反应器；10.高压塔；11.硫化塔；12.甲醇吸收塔；13.硫化氢解析塔；14.管道电加热器；15.解析塔水冷器；16.高压塔水冷器。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1：
请参阅图1，一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，包括以下步骤：
步骤1、氮气经过氮气风机1加压后进入电加热器2加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器3再次加热后进入硫醇反应器4对其进行加热，氮气从硫醇反应器4排出后经过氮气水冷器5进行降温后返回至氮气风机1，氮气对硫醇反应器4循环升温至180℃后，停止氮气加热系统；
步骤2、用管道电加热器14将熔盐管线预热至180℃，避免管道升温速度过快导致管道膨胀受损，启动熔盐泵6，熔盐从熔盐槽7进入硫醇反应器4对其进行继续加热，熔盐从硫醇反应器4出来后返回熔盐槽7，熔盐对硫醇反应器4循环加热至340℃，先氮气加热，后用熔盐加热可避免直接使用熔盐给催化剂升温过快导致催化剂活性下降或使用寿命减少；
步骤3、硫化氢和甲醇进入蒸汽加热器3加热甲醇和硫化氢的混合气，保证进入硫醇反应器的甲醇和硫化氢混合均匀和热量充足，保障硫醇合成反应条件。加热后的硫化氢和甲醇进入硫醇反应器4在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚和水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1:1，压力0.2，温度为340℃。硫醇反应器4中的合成尾气通过甲醇吸收塔12利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔13解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器4继续反应。其中硫化氢解析塔13包括解析塔水冷器15，解析塔水冷器9与硫化氢解析塔13塔身直接连接，高压塔10包括高压塔水冷器16，高压塔水冷器16与高压塔10塔身直接连接，避免了物料管道传输造成的泄漏，增加了设备安全性；
步骤4、硫醇反应器4中的甲硫醇、甲硫醚和水进入精馏塔8进行精馏，精馏后的甲硫醚输送至甲硫醚反应器9与硫化氢进行反应生成甲硫醇，精馏后的甲硫醇和甲硫醚反应器9中的甲硫醇输送至高压塔10，高压塔10操作压力为1.80MPa，将甲硫醇中的硫化氢气体分离后输送至硫化塔11，高压塔10通过高压精馏后将硫化氢气体分离再利用，同时提高精甲硫醇的纯度，有利于硫化塔反应；
步骤5、向装有催化剂硫化钠的硫化塔11内填充包含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫溶液的浸泡液，保持催化剂硫化钠沉浸在硫化塔11浸泡液中，并往其中喷射包含液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫溶液的喷淋液，硫化塔11底部连续通入甲硫醇，在催化剂硫化钠的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器4循环利用，二甲基二硫、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液通过二级精馏最终得到99.91%的二甲基二硫，通过二级精馏后二甲基三硫、二甲基多硫作为液态硫磺的溶剂循环使用。
实施例2：
请参阅图1，一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，包括以下步骤：
步骤1、氮气经过氮气风机1加压后进入电加热器2加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器3再次加热后进入硫醇反应器4对其进行加热，氮气从硫醇反应器4排出后经过氮气水冷器5进行降温后返回至氮气风机1，氮气对硫醇反应器4循环升温至200℃，停止氮气加热系统；
步骤2、用管道电加热器14将熔盐管线预热至200℃，启动熔盐泵6，熔盐从熔盐槽7进入硫醇反应器4对其进行继续加热，熔盐从硫醇反应器4出来后返回熔盐槽7，熔盐对硫醇反应器4循环加热至360℃；
步骤3、硫化氢和甲醇进入蒸汽加热器3 加热甲醇和硫化氢的混合气，加热后的硫化氢和甲醇进入硫醇反应器4在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚和水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1.1:1.0，压力为0.3MPa，温度为360℃。硫醇反应器4中的合成尾气通过甲醇吸收塔12利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔13解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器4继续反应。其中硫化氢解析塔13包括解析塔水冷器15，解析塔水冷器9与硫化氢解析塔13塔身直接连接，高压塔10包括高压塔水冷器16，高压塔水冷器16与高压塔10塔身直接连接；
步骤4、硫醇反应器4中的甲硫醇、甲硫醚和水进入精馏塔8进行精馏，精馏后的甲硫醚输送至甲硫醚反应器9与硫化氢进行反应生成甲硫醇，精馏后的甲硫醇和甲硫醚反应器9中的甲硫醇输送至高压塔10，高压塔10操作压力为1.88MPa，将甲硫醇中的硫化氢气体分离后输送至硫化塔11，高压塔10通过高压精馏后将硫化氢气体分离再利用，同时提高精甲硫醇的纯度，有利于硫化塔反应；
步骤5、向装有催化剂硫化钠的硫化塔11内填充包含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫溶液的浸泡液，保持催化剂硫化钠沉浸在硫化塔11浸泡液中，并往其中喷射包含液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫溶液的喷淋液，硫化塔11底部连续通入甲硫醇，在催化剂硫化钠的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器4循环利用，二甲基二硫、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液通过二级精馏最终得到99.96%的二甲基二硫，通过二级精馏后二甲基三硫、二甲基多硫作为液态硫磺的溶剂循环使用。
实施例3：
请参阅图1，一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，包括以下步骤：
步骤1、氮气经过氮气风机1加压后进入电加热器2加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器3再次加热后进入硫醇反应器4对其进行加热，氮气从硫醇反应器4排出后经过氮气水冷器5进行降温后返回至氮气风机1，氮气对硫醇反应器4循环升温至220℃后，停止氮气加热系统；
步骤2、用管道电加热器14将熔盐管线预热至220℃，启动熔盐泵6，熔盐从熔盐槽7进入硫醇反应器4对其进行继续加热，熔盐从硫醇反应器4出来后返回熔盐槽7，熔盐对硫醇反应器4循环加热至380℃；
步骤3、硫化氢和甲醇进入蒸汽加热器3加热甲醇和硫化氢的混合气，加热后的硫化氢和甲醇进入硫醇反应器4在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚和水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1.0-1.3:1.0，压力0.2-0.4MPa、温度为340℃-380℃。硫醇反应器4中的合成尾气通过甲醇吸收塔12利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔13解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器4继续反应。其中硫化氢解析塔13包括解析塔水冷器15，解析塔水冷器9与硫化氢解析塔13塔身直接连接，高压塔10包括高压塔水冷器16，高压塔水冷器16与高压塔10塔身直接连接。
步骤4、硫醇反应器4中的甲硫醇、甲硫醚和水进入精馏塔8进行精馏，精馏后的甲硫醚输送至甲硫醚反应器9与硫化氢进行反应生成甲硫醇，精馏后的甲硫醇和甲硫醚反应器9中的甲硫醇输送至高压塔10，高压塔10操作压力为1.90MPa，将甲硫醇中的硫化氢气体分离后输送至硫化塔11，高压塔10通过高压精馏后将硫化氢气体分离再利用，同时提高精甲硫醇的纯度，有利于硫化塔反应；
步骤5、向装有催化剂硫化钠的硫化塔11内填充包含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫溶液的浸泡液，保持催化剂硫化钠沉浸在硫化塔11浸泡液中，并往其中喷射包含液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫溶液的喷淋液，硫化塔11底部连续通入甲硫醇，在催化剂硫化钠的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器4循环利用，二甲基二硫、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液通过二级精馏最终得到99.92%的二甲基二硫，通过二级精馏后二甲基三硫、二甲基多硫作为液态硫磺的溶剂循环使用。
本发明的工作原理及使用流程：
氮气经过氮气风机1加压后进入电加热器2加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器3再次加热后进入硫醇反应器4对其进行加热，硫醇反应器4排出的气体经过氮气水冷器5降温后返回至氮气风机1循环升温；运行管道电加热器14对熔盐管线升温，当硫醇反应器4及熔盐管线升温至180℃-220℃后，停加热系统。运行熔盐泵6对硫醇反应器4升温到340℃-380℃，硫化氢和甲醇开始进料，物料进入硫醇反应器4在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚、水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1.0-1.3:1.0，压力0.2-0.4MPa、温度为340℃-380℃，硫醇反应器4副产的硫醚通过精馏后输送至甲硫醚反应器9与硫化氢进行反应生成甲硫醇，甲硫醇通过高压塔10将溶解物硫化氢气体脱出，高压塔10操作压力1.80-1.90MPa，硫化氢气体返回至硫醇反应器4继续反应。将合成尾气通过甲醇吸收塔12利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔13解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器4继续反应。向装有催化剂硫化钠的硫化塔11内填充含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫的混合溶液，保持催化剂沉浸在塔内溶液中，并往其中喷射液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液，硫化塔11底部连续通入甲硫醇，在催化剂的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器4循环利用，产出混合溶液通过二级精馏将二甲基三硫、二甲基多硫作为液硫的溶剂循环使用，最终得到的二甲基二硫纯度达到99.9%以上。
显然，以上所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (6)

1.一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1、氮气经过氮气风机(1)加压后进入电加热器(2)加热，加热后的氮气进入蒸汽加热器(3)再次加热后进入硫醇反应器(4)对其进行加热，氮气从硫醇反应器(4)排出后经过氮气水冷器(5)进行降温后返回至氮气风机(1)，氮气对硫醇反应器(4)循环升温至180℃-220℃后，停止氮气加热系统；
步骤2、启动熔盐泵(6)，熔盐从熔盐槽(7)进入硫醇反应器(4)对其进行继续加热，熔盐从硫醇反应器(4)出来后返回熔盐槽(7)，熔盐对硫醇反应器(4)循环加热至340℃-380℃；
步骤3、硫化氢和甲醇进入硫醇反应器(4)在催化剂钨酸钾作用下反应生成甲硫醇、甲硫醚和水，硫化氢与甲醇进料摩尔比为1.0-1.3:1.0，压力0.2-0.4MPa、温度为340℃-380℃；
步骤4、硫醇反应器(4)中的甲硫醇、甲硫醚和水进入精馏塔(8)进行精馏，精馏后的甲硫醚输送至甲硫醚反应器(9)与硫化氢进行反应生成甲硫醇，精馏后的甲硫醇和甲硫醚反应器(9)中的甲硫醇输送至高压塔(10)，高压塔(10)操作压力为1.80-1.90MPa，将甲硫醇中的硫化氢气体分离后输送至硫化塔(11)；
步骤5、向装有催化剂硫化钠的硫化塔(11)内填充浸泡液，保持催化剂硫化钠沉浸在硫化塔(11)浸泡液中，并往其中喷射喷淋液，硫化塔(11)底部连续通入甲硫醇，在催化剂硫化钠的作用下反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫及硫化氢气体，硫化氢气体返回至硫醇反应器(4)循环利用，二甲基二硫、二甲基三硫和二甲基多硫的混合溶液通过二级精馏最终得到99.9％以上的二甲基二硫，其中，浸泡液为包含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫的溶液，喷淋液为包含液态硫磺、二甲基三硫和二甲基多硫的溶液。
2.根据权利要求1所述的甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于还包括以下步骤：硫醇反应器(4)中的合成尾气通过甲醇吸收塔(12)利用低温甲醇吸收硫化氢，再利用硫化氢解析塔(13)解析出硫化氢气体返回至硫醇反应器(4)继续反应。
3.根据权利要求1所述的甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于：步骤2中启动熔盐泵(6)加热前用管道电加热器(14)将熔盐管线预热至180℃-220℃。
4.根据权利要求1所述的甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于：蒸汽加热器(3)在步骤1中用于加热氮气，在步骤3中用于加热甲醇和硫化氢的混合气。
5.根据权利要求1所述的甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于：步骤5中通过二级精馏后二甲基三硫、二甲基多硫作为液态硫磺的溶剂循环使用。
6.根据权利要求2所述的甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法，其特征在于：硫化氢解析塔(13)包括解析塔水冷器(15)，解析塔水冷器(15)与硫化氢解析塔(13)塔身直接连接，高压塔(10)包括高压塔水冷器(16)，高压塔水冷器(16)与高压塔(10)塔身直接连接。
CN202210178696.1A 2022-02-25 2022-02-25 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法 Active CN114478334B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210178696.1A CN114478334B (zh) 2022-02-25 2022-02-25 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210178696.1A CN114478334B (zh) 2022-02-25 2022-02-25 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114478334A CN114478334A (zh) 2022-05-13
CN114478334B true CN114478334B (zh) 2023-11-10

Family

ID=81483886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210178696.1A Active CN114478334B (zh) 2022-02-25 2022-02-25 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114478334B (zh)

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58159456A (ja) * 1982-03-17 1983-09-21 Seitetsu Kagaku Co Ltd メチルメルカプタンの製造方法
CN1178137A (zh) * 1996-09-26 1998-04-08 底古萨股份公司 催化剂、其制备方法和在合成甲硫醇中的应用
CN1186067A (zh) * 1996-12-27 1998-07-01 底古萨股份公司 连续生产甲硫醇的方法
CN1189487A (zh) * 1996-12-27 1998-08-05 底古萨股份公司 催化合成甲硫醇产品气体混合物的分离方法
CN101489997A (zh) * 2006-07-13 2009-07-22 赢创德固赛有限责任公司 在多区域固定床反应器中制备烷基硫醇的方法
CN101646649A (zh) * 2007-02-15 2010-02-10 赢创德固赛有限责任公司 从二烷基硫醚和二烷基多硫化物制备甲硫醇的方法
CN102399177A (zh) * 2010-09-15 2012-04-04 李宽义 连续化合成蛋氨酸的环保清洁工艺方法
CN102658183A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 催化甲硫醚与硫化氢合成甲硫醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102659648A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 分离含有甲硫醚和甲硫醇的混合液的方法和系统
CN103910661A (zh) * 2013-02-26 2014-07-09 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种采用甲硫醇与硫磺硫化法生产二甲基二硫的方法
CN104592070A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种二甲基二硫的制备方法
CN104628613A (zh) * 2015-01-13 2015-05-20 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种甲硫醇硫化法制二甲基二硫的方法
CN108430620A (zh) * 2015-12-30 2018-08-21 赢创德固赛有限公司 制备包含氧化形式的碱金属和过渡金属的催化剂的方法
CN112552217A (zh) * 2020-12-26 2021-03-26 查都(海南)科技有限公司 一种甲硫醇提纯装置
CN215234070U (zh) * 2021-07-30 2021-12-21 新疆广汇陆友硫化工有限公司 一种硫醇反应器催化剂预热装置

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58159456A (ja) * 1982-03-17 1983-09-21 Seitetsu Kagaku Co Ltd メチルメルカプタンの製造方法
CN1178137A (zh) * 1996-09-26 1998-04-08 底古萨股份公司 催化剂、其制备方法和在合成甲硫醇中的应用
CN1186067A (zh) * 1996-12-27 1998-07-01 底古萨股份公司 连续生产甲硫醇的方法
CN1189487A (zh) * 1996-12-27 1998-08-05 底古萨股份公司 催化合成甲硫醇产品气体混合物的分离方法
CN101489997A (zh) * 2006-07-13 2009-07-22 赢创德固赛有限责任公司 在多区域固定床反应器中制备烷基硫醇的方法
CN101646649A (zh) * 2007-02-15 2010-02-10 赢创德固赛有限责任公司 从二烷基硫醚和二烷基多硫化物制备甲硫醇的方法
CN102399177A (zh) * 2010-09-15 2012-04-04 李宽义 连续化合成蛋氨酸的环保清洁工艺方法
CN102658183A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 催化甲硫醚与硫化氢合成甲硫醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102659648A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 分离含有甲硫醚和甲硫醇的混合液的方法和系统
CN103910661A (zh) * 2013-02-26 2014-07-09 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种采用甲硫醇与硫磺硫化法生产二甲基二硫的方法
CN104592070A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种二甲基二硫的制备方法
CN104628613A (zh) * 2015-01-13 2015-05-20 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种甲硫醇硫化法制二甲基二硫的方法
CN108430620A (zh) * 2015-12-30 2018-08-21 赢创德固赛有限公司 制备包含氧化形式的碱金属和过渡金属的催化剂的方法
CN112552217A (zh) * 2020-12-26 2021-03-26 查都(海南)科技有限公司 一种甲硫醇提纯装置
CN215234070U (zh) * 2021-07-30 2021-12-21 新疆广汇陆友硫化工有限公司 一种硫醇反应器催化剂预热装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN114478334A (zh) 2022-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103771353B (zh) 一种烷基化废硫酸的再生方法
CN111960925B (zh) 一种2 ,6-二叔丁基对甲酚的制备方法
CN104692995A (zh) 一种从粗苯中制取苯、甲苯以及二甲苯的工艺
Bölük et al. Microwave‐Assisted Esterification of Oleic Acid Using an Ionic Liquid Catalyst
CN114478334B (zh) 一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的方法
CN110194968B (zh) 一种废润滑油全组分悬浮床加氢再生工艺
CN110653007B (zh) 加氢催化剂开工硫化方法
CN107056570B (zh) 一种异辛烷精制烷基化原料气的装置及工艺
CN104672043A (zh) 一种轻苯加氢方法
CN104645811B (zh) 尾气回收装置及其回收工艺
CN105315182A (zh) 一种中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂的方法
CN105218309A (zh) 生产乙二醇的方法
CN204469528U (zh) 尾气回收装置
CN104971772A (zh) 一种磺酸和硫醚协同杂化石墨烯催化剂的制备方法
CN109265376B (zh) 连续式生产石油磺酸盐的方法及装置
CN106966930B (zh) 一种超重力反应器中绿色合成三次采油用石油磺酸盐的方法
CN214693952U (zh) 一种甲硫醇硫化法制备二甲基二硫优化装置
CN210560182U (zh) 一种均相有机钼化合物的连续制备装置
CN103804250B (zh) 一种乙烯裂解结焦抑制剂合成方法
CN114308135B (zh) 一种用于煤油共炼的重油预加氢降黏催化剂及其制备方法
CN216785728U (zh) 一种回收硫化氢耦合绿色制氢的系统
CN112125774B (zh) 一种连续化生产1,1,1,2-四氟乙烷联产羟基乙酸的方法及装置
CN205635520U (zh) 一种液化石油气脱硫醇固定床反应装置
CN109368601B (zh) 间/对苯二甲酰氯尾气生产氯磺酸的装置及方法
CN117023520A (zh) 一种以硫酰氯为原料制备硫酰氟的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant