CN114471450B - 一种g-C3N4@SiO2的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明特别涉及一种g‑C3N4@SiO2的制备方法，属于吸附剂制备技术领域，方法包括：将三聚氯氰、氨基化二氧化硅和溶剂进行第一混合，得到第一混合液；将三聚氰酸和第一混合液进行第二混合，得到第二混合液；将第二混合液进行反应，得到g‑C3N4@SiO2；以g‑C3N4作为吸附材料，氨基化二氧化硅为支撑材料，反应过程中，SiO2‑NH2的N‑H键和三聚氯氰的C‑Cl键断裂后，二者通过共价键结合形成前驱体，然后加入三聚氰酸溶剂热合成，通过原位生长制备g‑C3N4@SiO2吸附剂，解决目前只能通过物理堆积法制备g‑C3N4@SiO2的问题，该方法具有操作简单、反应条件温和且过程可控等优点。

Description

一种g-C3N4@SiO2的制备方法
技术领域
本发明属于吸附剂制备技术领域，特别涉及一种g-C3N4@SiO2的制备方法。
背景技术
二苯甲酮类紫外吸收剂(Benzophenones，BPs)是一类具有紫外吸收功能的高分子材料，具有吸收波长范围宽(290～400nm)、吸收能力强、光持久性好和价格低廉等优点。BPs能够提高合成材料的耐光性能，被广泛用于塑料制品、食品包装和建筑材料等领域；此外，BPs还可用于个人护理产品，如防晒霜、沐浴液和身体乳以减轻紫外线照射对皮肤的损害。随着这类化合物的广泛使用，会通过工业废水和生活污水间接排放到水环境中，污染水质环境。由于BPs的亲脂性、低降解性和生物累积性，可通过食物链进入人体，导致皮肤损害和病毒感染，严重时可导致内分泌干扰毒性、神经毒性和生殖发育毒性等危害。因此，建立行之有效的水环境中BPs检测方法对环境安全和人类健康具有十分重要的研究意义。
BPs的分析以色谱法为主，但由于环境基质本身的多样性和复杂性，测定时存在相互干扰，另外分析物含量低，难以直接定量，因此需要样品前处理对目标物进行净化和富集以达到仪器检测要求。样品前处理决定了方法的准确度、灵敏度，约占整个分析时间和成本的2/3，成为检测技术的瓶颈。目前，固相萃取法(Solid phase-extraction，SPE)由于吸附效率高、有机溶剂消耗少而成为样品前处理领域最常用的方法，其技术核心为吸附剂，它决定了吸附的效率和成本。常用的商品化吸附剂包括亲水亲脂平衡柱、C8/C18和氧化铝等，目前这些吸附剂(萃取柱)存在两个方面问题：①选择性有限，干扰成分多；②萃取柱是一次性使用的，不能重复使用，成本较高。因此开发高效、高选择性和低成本的吸附剂材料是当前研究的热点。
石墨相氮化碳(Graphitic carbon nitride，g-C3N4)是一类由碳、氢和氮3种元素组成具有蜂窝状晶格结构的二维纳米材料，结构中富氮官能团和电子离域特性使其能够和一些离子或分子产生络合、疏水、π-π键、氢键和静电力等相互作用。g-C3N4具有优异的化学稳定性、热稳定性、良好的生物兼容性和卓越的光催化活性等优点。另外，该材料价格低廉、环境友好，因此已在复杂样品基质前处理领域中展现出巨大的应用前景。
g-C3N4作为吸附分离材料的研究刚刚起步，当直接用作SPE吸附剂时，会存在以下难题：一方面，将纳米级的g-C3N4装填到固相萃取模具中操作困难，而固定到毛细管或者纤维等载体时，吸附容量小；另一方面，纳米级的g-C3N4在模具中产生较大的压力，萃取时加样流速不能太大，易发生堵塞，甚至会泄露，并且g-C3N4片层之间存在强范德华力作用，使用时容易产生聚集，效率有限。上述问题限制了g-C3N4在SPE领域的发展，将g-C3N4与其它材料复合是解决上述问题并拓宽其应用的有效途径。
目前已有文献报道将SiO2和g-C3N4通过化学气相沉积法和热缩和法的方式构筑得到g-C3N4@SiO2吸附剂，分别用于固相萃取水和椰汁中的氟喹诺酮类药物和芳香酸。但上述方法操作复杂，成本高，且均属于物理堆积法，获得的复合材料稳定性和均匀性欠佳，在实际应用中相对局限。
发明内容
本申请的目的在于提供一种g-C3N4@SiO2的制备方法，以解决目前只能通过物理堆积法制备g-C3N4@SiO2的问题。
本发明实施例提供了一种g-C3N4@SiO2的制备方法，所述方法包括：
得到原材料，所述原材料包括三聚氯氰、氨基化二氧化硅和三聚氰酸；
将所述三聚氯氰、氨基化二氧化硅和溶剂进行第一混合，得到第一混合液；
将所述三聚氰酸和所述第一混合液进行第二混合，得到第二混合液；
将所述第二混合液进行反应，得到g-C3N4@SiO2。
可选的，以质量分数计，所述氨基化二氧化硅占所述原材料的15％～25％。
可选的，所述三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为8.5～9.5：4.5～5.5。
可选的，所述三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为9：5。
可选的，所述第一混合的温度为25～35℃，所述第一混合的时间为0.3～0.7h。
可选的，所述反应的温度为190～210℃，所述反应的时间为18～22h。
可选的，所述第二混合的时间为1.5～2.5h。
可选的，所述溶剂包括乙腈。
可选的，所述方法还包括：
将所述g-C3N4@SiO2进行洗涤干燥。
可选的，所述干燥的温度为55～65℃。
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本发明实施例提供的g-C3N4@SiO2的制备方法，以g-C3N4作为吸附材料，氨基化二氧化硅(Amino silica，SiO2-NH2)为支撑材料，反应过程中，SiO2-NH2的N-H键和三聚氯氰的C-Cl键断裂后，二者通过共价键结合形成前驱体，然后加入三聚氰酸溶剂热合成，通过原位生长制备g-C3N4@SiO2吸附剂，解决目前只能通过物理堆积法制备g-C3N4@SiO2的问题，该方法具有操作简单、反应条件温和且过程可控等优点。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例提供的方法的流程图；
图2是本发明实施例提供的反应过程示意图；
图3是本发明实施例1提供的g-C3N4@SiO2的扫描电子显微镜图；
图4是本发明实施例2提供的g-C3N4@SiO2的扫描电子显微镜图；
图5是本发明实施例3提供的g-C3N4@SiO2的扫描电子显微镜图；
图6是本发明实施例4提供的g-C3N4@SiO2的扫描电子显微镜图；
图7是本发明实施例4提供的SiO2-NH2、g-C3N4和g-C3N4@SiO2的红外光谱图；
图8是本发明实施例提供的上样体积对4种BPs回收率的影响(n＝3)的结果示意图；
图9是本发明实施例提供的洗脱溶剂对4种BPs回收率的影响(n＝3)的结果示意图；
图10是本发明实施例提供的洗脱体积对4种BPs回收率的影响(n＝3)的结果示意图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
申请人在发明过程中发现：将g-C3N4直接作为吸附剂填充至SPE模具中，会存在装填困难，使用过程中柱压高，易发生堵塞，甚至会泄露等弊端，另外g-C3N4片层之间存在强范德华力作用，使用时容易产生聚集，效率有限。而将g-C3N4与其它材料复合是解决上述问题并拓宽其应用的有效途径。虽然目前已有文献报道将SiO2和g-C3N4通过化学气相沉积法和热缩和法的方式构筑得到g-C3N4@SiO2吸附剂。上述两种方法均需要550℃高温反应，且仅依靠物理堆积的方式将g-C3N4与SiO2结合，与化学作用相比，其结合力较弱，在使用时容易导致g-C3N4与SiO2的结合被破坏，使得制备的g-C3N4@SiO2存在均匀性和稳定性欠佳的问题，作为SPE吸附剂时会导致对目标物的吸附效率较低，所开发的方法精密度较差。另外，化学气相沉积法和热缩和法操作复杂，成本高。
因此，本研究以g-C3N4作为吸附材料，SiO2-NH2为支撑材料，首次采用简易的原位生长法构筑稳定性和均匀性良好的g-C3N4@SiO2吸附剂，并将其填充至SPE模具中，用于净化和富集环境水中BPs。
根据本发明一种典型的实施方式，提供了一种g-C3N4@SiO2的制备方法，所述方法包括：
S1.得到原材料，所述原材料包括三聚氯氰、氨基化二氧化硅和三聚氰酸；
在一些实施例中，以质量分数计，所述氨基化二氧化硅占所述原材料的15％～25％。该占比包括但不限于15％、17％、19％、21％、23％和25％。
在一些实施例中，三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为8.5～9.5：4.5～5.5。优选的，三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为9：5。
三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比会影响SiO2-NH2生长的g-C3N4形貌，如果不控制在该比例，会造成合成的g-C3N4形貌不均一。另外，也会使二者反应不完全，造成试剂的浪费。
S2.将所述三聚氯氰、氨基化二氧化硅和溶剂进行第一混合，得到第一混合液；
在一些实施例中，第一混合的温度为25～35℃，所述第一混合的时间为0.3～0.7h。
控制磁力搅拌温度范围为25～35℃，温度过低会影响三聚氯氰和三聚氰酸的溶解度，进而影响SiO2-NH2与g-C3N4的共价键结合；温度过高会使溶剂挥发，影响吸附剂的合成。
一般而言，第一混合可以采用磁力搅拌的方式进行混合。
在一些实施例中，溶剂包括乙腈。
S3.将所述三聚氰酸和所述第一混合液进行第二混合，得到第二混合液；
在一些实施例中，第二混合的时间为1.5～2.5h。
同理，第二混合可以采用磁力搅拌的方式进行混合。
S4.将所述第二混合液进行反应，得到g-C3N4@SiO2。
在一些实施例中，反应的温度为190℃～210℃，所述反应的时间为18～22h。
具体而言，将第二混合液转移至反应釜，于均相反应器中190～210℃反应18～22h，收集反应产物。
均相反应器温度为190～210℃，反应时间为18～22h，如不在此范围内，SiO2-NH2表面难以生长出均匀且稳定的g-C3N4。
一般而言，还需要对g-C3N4@SiO2进行洗涤干燥。具体的，将反应产物使用超纯水和乙醇洗涤数次，60℃真空干燥2h。
根据本发明另一种典型的实施方式，提供了一种g-C3N4@SiO2的应用，将g-C3N4@SiO2应用于BPs的吸附。
具体的，将200mg g-C3N4@SiO2填充至6mL聚丙烯固相萃取空柱中，上下加盖聚乙烯筛板，得到固相萃取柱。
基于g-C3N4@SiO2固相萃取复杂样品基质中目标物分为活化、上样、淋洗和洗脱四个步骤。首先，分别使用甲醇和H2O各6mL平衡固相萃取柱，使吸附剂充分湿润，更有利于对目标物的吸附。随后将25mL的水样品上样至萃取柱，加压使样品以0.2mL/min的流速流出，使BPs吸附在萃取柱上。上样完成后，再使用3mL乙酸乙酯对BPs进行洗脱。收集洗脱液，于25℃、48kPa的条件下氮吹浓缩至干。最后，使用甲醇定容至100μL，并经0.22μm微孔滤膜过滤以进行HPLC分析。
下面将结合实施例、对照例及实验数据对本申请的g-C3N4@SiO2的制备方法进行详细说明。
实施例1-4
一种g-C3N4@SiO2的制备方法，所述方法包括：
将三聚氯氰、SiO2-NH2和乙腈置于烧杯中，25～35℃下磁力搅拌，随后向反应溶液中加入三聚氰酸，继续搅拌，将所得混合溶液转移至反应釜，于均相反应器中190～210℃反应18～22h，收集反应产物，使用超纯水和乙醇洗涤数次，60℃真空干燥2h，得到g-C3N4@SiO2。
各实施例的工艺参数如表1所示：
表1 g-C3N4@SiO2的制备条件
Figure BDA0003505499610000051
Figure BDA0003505499610000061
注：第一混搅拌时间为加入第一个前体物质三聚氯氰后的搅拌时间，第二混合搅拌时间为加入第二个前体物质三聚氰酸后的搅拌时间。
对比例1
一种g-C3N4@SiO2的热缩合制备方法，所述方法包括：
将双氰胺溶于乙醇-超纯水(4:1，v:v)混合溶液中，加入一定量的SiO2并剧烈搅拌，100℃下加热，直到乙醇和水蒸发，得到白色固体。将所得复合材料放入烘箱中，100℃下干燥过夜，并在N2环境下，以1℃/min的速率升温至550℃，维持4h后，10℃/min的速率降低至室温后得到g-C3N4@SiO2。
对比例2
一种g-C3N4@SiO2的化学气相沉积制备方法，所述方法包括：将30g三聚氰胺和30gSiO2置于研钵中，研磨使之混合均匀，转移至坩埚中，以5℃/min的速率升温至550℃，维持1h，得到亮黄色的固体。最后，将得到的固体添加至50mL HCl溶液(4mol/L)中，搅拌3h，使用超纯水冲洗至中性，真空120℃干燥24h，得到g-C3N4@SiO2。
实验例
将实施例1～4制得的g-C3N4@SiO2进行扫描电子显微镜测试，结果如图3～6所示；
由图可知，当三聚氯氰和三聚氰酸用量分别为54和21mg时，SiO2-NH2表面几乎观察不到g-C3N4生长。随着三聚氯氰和三聚氰酸用量的增加，SiO2-NH2表面生长g-C3N4的密度逐渐增加。当三聚氯氰和三聚氰酸用量增至432和168mg时，可观察到SiO2-NH2表面生长出均匀、致密的g-C3N4。可见，三聚氯氰和三聚氰酸的用量会影响g-C3N4@SiO2的合成，从而对g-C3N4在SiO2-NH2表面生长的密度和均匀程度产生影响。因此，较优的选择是三聚氯氰和三聚氰酸用量分别为432和168mg制备g-C3N4@SiO2。
利用傅里叶红外光谱仪对实施例4制备的g-C3N4@SiO2进行表征，结果如图7所示；
由图可知，g-C3N4@SiO2在471和1097cm-1处分别出现了O-Si-O和Si-O-Si的典型特征峰，同时在808和1200～1650cm-1处出现了三嗪结构的特征峰和三-S-三嗪的伸缩振动峰，表明g-C3N4@SiO2成功制备。
为了选择最佳的SPE条件，本研究考察了上样体积、洗脱溶剂种类和体积对BPs萃取效率的影响。为了完全吸附目标分析物，实验固定g-C3N4@SiO2用量为200mg，使用浓度均为100ng/mL的4种BPs水溶液进行优化实验，所有实验平行进行3次。
1)上样体积的考察
为了获得可靠的分析结果和高的富集因子，实验固定g-C3N4@SiO2用量为200mg，4种BPs质量为25μg条件下，考察上样体积为15～30mL时，对4种BPs回收率的影响；结果如图8所示。
由图可得，当上样体积为15～25mL时，g-C3N4@SiO2对4种BPs回收率为99.9％～102％；当继续增加上样体积至30mL时，4种BPs回收率下降为84.2％～87.7％，这可能是由于上样体积为30mL时，BPs浓度过低导致吸附剂与分析物不能充分接触而造成了损失。为了达到最佳的上样和洗脱效果，提高富集因子，实验选择上样体积为25mL。
2)洗脱溶剂种类的考察
洗脱步骤是影响整个萃取过程的关键参数，在最优的上样条件下，固定洗脱体积为3mL时，分别考察了甲醇、乙腈、丙酮和乙酸乙酯作为洗脱溶剂时对4种BPs回收率的影响，结果如图9所示。
由图可得，乙酸乙酯对目标物的回收率最佳，回收率达到99.2％～102％，因此，在后续实验中选择乙酸乙酯作为洗脱溶剂。
3)洗脱体积的考察
基于上述实验结果，对洗脱溶剂乙酸乙酯的体积(1、2、3和4mL)进行考察，结果如图10所示。
由图可得，洗脱体积为3mL时，4种BPs的回收率最佳(99.2％～102％)，当继续增加洗脱体积至4mL时，目标物的回收率下降。这是由于过多的洗脱溶剂延长了氮吹浓缩时间，从而造成目标物的损失，因此选用3mL的乙酸乙酯作为最佳洗脱条件。
以实际样品回收率、吸附剂制备批次间相对标准偏差(RSD)、最大吸附容量和重复使用次数等作为评价指标，将实施例4与对比例1和2进行对比，结果如表2所示。
表2本方法制备g-C3N4@SiO2同文献的方法分析结果的对比
Figure BDA0003505499610000071
Figure BDA0003505499610000081
由上表可得，本方法制备的g-C3N4@SiO2用于SPE环境水中BPs，方法回收率为95.6％～102％，吸附剂制备批次间RSD为3.2％～5.6％。g-C3N4@SiO2对3种BPs的最大吸附容量为35.2～42.7mg/g，并且能够重复使用10次，明显优于对比例1和对比例2提供的方法。因此，该方法制备的g-C3N4@SiO2能够准确且高效萃取环境水中BPs。
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少还具有如下技术效果或优点：
(1)本发明实施例提供的方法以g-C3N4作为吸附材料，SiO2-NH2为支撑材料，采用简易的原位生长法构筑稳定性和均匀性良好的g-C3N4@SiO2吸附剂；
(2)本发明实施例提供的方法操作简单、反应条件温和且过程可控；
(3)本发明实施例提供的方法制备的吸附剂填充至SPE模具中，用于高效净化和富集环境水中BPs；
(4)本发明实施例提供的方法制备的吸附剂，当上样体积为25mL时，g-C3N4@SiO2对环境水中4种BPs表现出良好的富集和净化能力，富集因子为250。
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (7)

1.一种g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述g-C3N4@SiO2吸附剂用于固相萃取吸附环境水中的BPs，g-C3N4@SiO2吸附剂的用量为200mg，上样体积为25mL，乙酸乙酯作为洗脱溶剂，洗脱体积为3mL，所述吸附剂的制备方法包括：
得到原材料，所述原材料包括三聚氯氰、氨基化二氧化硅和三聚氰酸；
将所述三聚氯氰、氨基化二氧化硅和溶剂进行第一混合，得到第一混合液；
将所述三聚氰酸和所述第一混合液进行第二混合，得到第二混合液；
将所述第二混合液进行反应，得到g-C3N4@SiO2；
以质量分数计，所述氨基化二氧化硅占所述原材料的15%~25%，所述三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为8.5~9.5：4.5~5.5，所述第一混合的温度为25~35℃，所述反应的温度为190℃~210℃，所述反应的时间为18~22 h。
2.根据权利要求1所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述三聚氯氰和三聚氰酸的摩尔比为9：5。
3.根据权利要求1所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述第一混合的时间为0.3~0.7h。
4.根据权利要求1所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述第二混合的时间为1.5~2.5h。
5.根据权利要求1所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述溶剂包括乙腈。
6.根据权利要求1所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述方法还包括：
将所述g-C3N4@SiO2进行洗涤干燥。
7.根据权利要求6所述的g-C3N4@SiO2吸附剂的应用，其特征在于，所述干燥的温度为55~65℃。
CN202210138555.7A 2022-02-15 2022-02-15 一种g-C3N4@SiO2的制备方法 Active CN114471450B (zh)

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JP5093773B2 (ja) * 2006-12-08 2012-12-12 島根県 蛍光体複合化多孔体及びその製造方法
JP6231915B2 (ja) * 2014-03-20 2017-11-15 石原産業株式会社 表面処理した無機化合物及びその製造方法並びにその用途
CN106799250A (zh) * 2016-12-31 2017-06-06 浙江工业大学 一种类石墨相g‑C3N4/蒙脱土复合材料及其在纤维素水解中的应用
CN106848494B (zh) * 2017-02-21 2019-06-28 陕西师范大学 一种碳自掺杂氮化碳纳米薄膜电极的简单制备方法
CN108187719B (zh) * 2017-12-31 2020-12-25 浙江工业大学 一种C3N4-Mt-SO3H复合材料及其制备和应用
CN110876925B (zh) * 2018-09-05 2022-04-12 武汉大学 一种混合模式色谱固定相及其制备方法和应用
CN109351335B (zh) * 2018-09-20 2021-04-13 河南中医药大学 一种磁性三叠烯-三嗪共价骨架固相萃取剂及其制备方法和应用
CN111153390B (zh) * 2020-01-19 2022-04-08 安徽大学 介孔类石墨相氮化碳材料及其制备方法和用途
CN111573638A (zh) * 2020-06-08 2020-08-25 江苏理工学院 一种高效降解废水中亚甲基蓝染料的光催化材料的制备方法

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