CN114466893A - 贴窗用聚酯薄膜、和贴窗用聚酯薄膜层叠体 - Google Patents
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Abstract
一种贴窗用聚酯薄膜,其具备聚酯层(A),所述聚酯层(A)含有不含卤素的蓝色染料和颜料。可以提供一种在废弃时不会对环境造成不良影响、进一步耐光性优异的贴窗用聚酯薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及:贴合于汽车的窗、建筑物的窗等窗玻璃而使用的贴窗用聚酯薄膜、和贴窗用聚酯薄膜层叠体。
背景技术
通常,对于汽车的窗、建筑物的窗等,出于保护隐私、设计性、调整日照、防玻璃飞散等的目的,有时贴有薄膜。作为这种薄膜的材料,可以举出透明性、耐光性、耐水性、耐热性、耐化学药品性和机械强度优异的聚酯,通常作为包含色料的具有透明感的着色薄膜使用。
作为这种薄膜,例如专利文献1中提出了一种防止因光照射而导致色料褪色的特性(耐光性)优异的窗用薄膜,其具有:包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的透明的第1外层;包含PET以及选自颜料黄147、颜料红177、颜料蓝60、颜料黑31、颜料红149、和颜料红122中的1种以上的染料的染色芯层;和,包含PET的透明的第2外层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2017-509517号公报
发明内容
发明要解决的问题
因而,作为用于上述用途的色料,有时使用蓝色色料,但为了改善耐光性等,蓝色色料有时使用结构中导入了卤素基团的蓝色色料。出于废弃时环境污染(环境负荷)的观点,使用导入了卤素基团的色料的薄膜不优选,因此,近年来,期望使用不含卤素的蓝色色料。
然而,根据本发明人等的研究,不含卤素的蓝色色料缺乏耐气候性,使用了该蓝色色料的着色薄膜存在因光照射而褪色之类的问题。
本发明是鉴于上述现有问题而作出的,其课题在于,提供一种在废弃时不会对环境造成不良影响、进一步耐光性优异的贴窗用聚酯薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究,结果发现:通过将不含卤素的蓝色染料与颜料组合而使用,从而可以得到在废弃时不会对环境造成不良影响、耐光性优异的聚酯薄膜,完成了以下的本发明。
即,本发明涉及下述[1]~[14]。
[1]一种贴窗用聚酯薄膜,其具备聚酯层(A),所述聚酯层(A)含有:不含卤素的蓝色染料和颜料。
[2]根据上述[1]所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述不含卤素的蓝色染料为不含卤素的蒽醌系蓝色染料。
[3]根据上述[2]所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述不含卤素的蒽醌系蓝色染料为下述通式(I)所示的化合物。
(式(I)中,R1和R4各自独立地表示取代或无取代氨基,R2、R3、R5~R8各自独立地表示氢原子或取代基,R2与R3任选彼此键合而形成环。)
[4]根据上述[3]所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述不含卤素的蒽醌系蓝色染料为下述通式(III-a)所示的化合物或下述通式(IV)所示的化合物。
(式(III-a)中,X11表示取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、或者取代或无取代芳烷基。)
(式(IV)中,X21~X24各自独立地表示氢原子、取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、或者取代或无取代芳烷基。)
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,在前述聚酯层(A)的至少单面具有聚酯层(B)。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述聚酯层(B)相对于前述聚酯层(A)的厚度比[(B)/(A)]为0.05~0.5。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述颜料为炭黑。
[8]根据上述[7]所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述聚酯层(A)中的炭黑的含量为0.001~1.2质量%。
[9]根据上述[1]~[6]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述颜料为二氧化硅和/或氧化铝。
[10]根据上述[9]所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,前述聚酯层(A)中的二氧化硅和/或氧化铝的含量(总计值)为0.001~1.2质量%。
[11]一种贴窗用聚酯薄膜层叠体,其具备:上述[1]~[10]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜;和,设置于前述贴窗用聚酯薄膜的表面的硬涂层。
[12]一种贴窗用聚酯薄膜层叠体,其具备:上述[1]~[10]中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜;和,设置于前述贴窗用聚酯薄膜的表面的粘合层。
[13]根据上述[11]所述的贴窗用聚酯薄膜层叠体,其中,在前述贴窗用聚酯薄膜的与硬涂层相反的面上具备粘合层。
[14]根据上述[12]或[13]所述的贴窗用聚酯薄膜层叠体,其中,还具备设置于前述粘合层表面的脱模薄膜。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种在废弃时不会对环境造成不良影响、进一步耐光性优异的贴窗用聚酯薄膜。
具体实施方式
[贴窗用聚酯薄膜]
本发明的贴窗用聚酯薄膜具有聚酯层(A),所述聚酯层(A)含有:不含卤素的蓝色染料和颜料。
根据本发明,使用不含卤素的蓝色染料作为色料,因此,将贴窗用聚酯薄膜(以下,也简称为“聚酯薄膜”)废弃时可以减少对环境造成的不良影响。另外,组合不含卤素的蓝色染料与颜料而使用,因此,可以将雾度抑制得较低、且改善聚酯薄膜的耐光性。
以下,对本发明的构成详细地进行说明。
<聚酯>
对成为本发明的聚酯薄膜的原料的聚酯没有特别限制,优选为二羧酸与二醇的缩聚聚合物,作为二羧酸,优选芳香族二羧酸,作为二醇,优选脂肪族二醇。
作为芳香族二羧酸,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯二羧酸、二苯醚-二羧酸、二苯基砜-二羧酸、二苯基酮-二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸等。这些之中,优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、和4,4’-联苯二羧酸,更优选对苯二甲酸。
作为脂肪族二醇,可以举出乙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、甲基戊二醇和二乙二醇等具有直链或支链结构的脂肪族二醇;环己烷二甲醇、异山梨糖醇、螺甘醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、降冰片烯二甲醇和三环癸烷二甲醇等脂环式二醇。这些之中,优选乙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇,更优选乙二醇。
作为本发明中使用的聚酯,优选使用二羧酸单元的50摩尔%以上为源自对苯二甲酸的结构单元、且二醇单元的50摩尔%以上为源自乙二醇的结构单元的聚酯树脂、即、聚对苯二甲酸乙二醇酯。如果为聚对苯二甲酸乙二醇酯,则聚酯树脂不易成为非晶态,透明性和耐光性变得良好。
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为聚酯树脂的情况下,聚酯树脂可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯单独构成,但除聚对苯二甲酸乙二醇酯之外,也可以包含除聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的聚酯树脂。
本发明中,聚酯树脂总量中的聚对苯二甲酸乙二醇酯的量优选80~100质量%、更优选90~100质量%。
本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯优选仅由源自对苯二甲酸和乙二醇的结构单元构成,也可以包含源自对苯二甲酸和乙二醇以外的二官能性化合物的结构单元。
作为前述二官能性化合物,可以举出对苯二甲酸和乙二醇以外的前述芳香族二羧酸和脂肪族二醇、以及芳香族二羧酸、脂肪族二醇以外的二官能性化合物。
作为前述二官能性化合物,可以举出直链或支链的脂肪族二官能性化合物,具体而言,可以举出丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸和癸二酸等脂肪族二羧酸;10-羟基十八烷酸、乳酸、羟基丙烯酸、2-羟基-2-甲基丙酸和羟基丁酸等脂肪族羟基羧酸等。
另外,例如还可以举出环己烷二羧酸、降冰片烯二羧酸和三环癸烷二羧酸等脂环式二羧酸;羟基甲基环己烷羧酸、羟基甲基降冰片烯羧酸和羟基甲基三环癸烷羧酸等脂环式羟基羧酸等脂环式二官能性化合物。
进而,例如还可以举出羟基苯甲酸、羟基甲苯甲酸、羟基萘甲酸、3-(羟基苯基)丙酸、羟基苯基乙酸和3-羟基-3-苯基丙酸等芳香族羟基羧酸;以及双酚化合物和氢醌化合物等芳香族二醇。
前述源自二官能性化合物的结构单元相对于构成聚酯树脂的全部结构单元的总摩尔,优选20摩尔%以下、更优选10摩尔%以下。
本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯包含源自对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的结构单元的情况下,该芳香族二羧酸优选选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、和4,4’-联苯二羧酸中的1种或2种以上。这些芳香族二羧酸的成本低,而且包含这些之中的1种的共聚聚酯树脂容易制造。
聚对苯二甲酸乙二醇酯包含源自这些芳香族二羧酸的结构单元的情况下,源自该芳香族二羧酸的构成的比例优选为二羧酸单元的1~20摩尔%、更优选为1~10摩尔%。
本发明中使用的聚酯树脂的特性粘度没有特别限定,从制膜性、生产率等的观点出发,优选0.45~1.0dl/g、更优选0.5~0.9dl/g。
本发明的聚酯薄膜中的聚酯的量优选90质量%以上、更优选95质量%以上。聚酯的量如果为前述下限值以上,则可以确保聚酯薄膜的透明性。
<不含卤素的蓝色染料>
本发明的聚酯薄膜中,聚酯层(A)中含有不含卤素的蓝色染料。本发明中,由于使用不含卤素的染料,因此,可以减少将聚酯薄膜废弃时对环境造成的不良影响。另外,本发明中,由于并用不含卤素的蓝色染料与后述的颜料,因此,可以抑制聚酯薄膜的雾度,且得到聚酯层(A)的优异耐光性。
关于通过并用不含卤素的蓝色染料与颜料而改善耐光性的理由尚不清楚,但推测:不含卤素的蓝色染料与颜料的相容性极其良好,聚酯层(A)中不含卤素的蓝色染料与颜料邻近地存在,由此,虽然颜料的浓度低,即也可以抑制聚酯薄膜的雾度,且可以抑制对不含卤素的蓝色染料的光照射量,从而有效地体现耐光性。
本发明中使用的不含卤素的蓝色染料从聚酯薄膜的透明性的观点出发而优选。
作为不含卤素的蓝色染料,可以举出蒽醌系、偶氮系、酞菁系蓝色染料,从染色性/坚牢性的观点出发,优选为不含卤素的蒽醌系蓝色染料。
对本发明中使用的不含卤素的蒽醌系蓝色染料没有特别限制,例如可以举出下述通式(I)所示的化合物。
(式中,R1~R8各自独立地为氢原子或取代基,R2与R3任选彼此键合而形成环。)
具体而言,式中,R1~R8各自独立地表示氢原子、硝基、羟基、巯基、羧基、氰基、硫氰基、取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烯基、取代或无取代芳基、取代或无取代杂环基、取代或无取代氨基、取代或无取代烷氧基、取代或无取代环烷氧基、取代或无取代烯氧基、取代或无取代芳氧基、取代或无取代杂环氧基、取代或无取代酰氧基、取代或无取代烷基磺酰氧基、取代或无取代芳基磺酰氧基、取代或无取代烷氧基羰基氧基、取代或无取代芳氧基羰基氧基、取代或无取代烷氧基羰基、取代或无取代环烷氧基羰基、取代或无取代烯氧基羰基、取代或无取代芳氧基羰基、取代或无取代杂环氧基羰基、取代或无取代氨基甲酰基、取代或无取代氨磺酰基、取代或无取代酰基、取代或无取代烷基磺酰基、取代或无取代芳基磺酰基、取代或无取代烷基硫基、取代或无取代环烷基硫基、取代或无取代芳基硫基、取代或无取代杂环硫基、取代或无取代烷氧基磺酰基、取代或无取代环烷氧基磺酰基、取代或无取代烯氧基磺酰基、取代或无取代芳氧基磺酰基、取代或无取代杂环氧基磺酰基。R2与R3任选彼此键合而形成环。
作为R1~R8的取代或无取代烷基,可以举出碳数1~20的直链状或支链状的烷基、具体而言甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、戊基、己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十二烷基等。
作为取代烷基,可以举出2-羟基乙基、3-羟基乙基等羟基取代烷基;羧基甲基、2-羧基乙基等羧基取代烷基;2-氰基乙基等氰基取代烷基;2-氨基乙基、2-(N-甲基氨基)乙基、2-(N,N-二甲基氨基)乙基等取代或无取代氨基取代烷基;氨基甲酰基甲基、N,N-二甲基氨基甲酰基乙基等取代或无取代氨基甲酰基取代烷基;2-苯基乙基、2-(对甲基苯基)乙基等取代或无取代芳基取代烷基;2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等取代或无取代烷氧基取代烷基;2-苯氧基乙基、2-(对甲基苯氧基)乙基等取代或无取代芳氧基取代烷基;2-乙酰氧基乙基等取代或无取代酰氧基取代烷基;环己氧基甲基等环烷氧基取代烷基;2-甲基硫代乙基、3-乙基硫代丙基等烷基硫基取代烷基;苯基硫代甲基、2-(对甲基苯基硫代)乙基等取代或无取代芳基硫基取代烷基;环己基硫代甲基等环烷基硫基取代烷基;2-(2-巯基苯并噻唑基)乙基等杂环硫基取代烷基;甲氧基羰基甲基、2-乙氧基羰基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)羰基乙基等取代或无取代烷氧基羰基取代烷基;2-苯氧基羰基乙基、2-(对甲氧基苯氧基)羰基乙基等取代或无取代芳氧基羰基取代烷基;2-环己氧基羰基乙基等环烷氧基羰基取代烷基;2-羧基乙基等羧基取代烷基;2-巯基乙基等巯基取代烷基等。
作为R1~R8的取代或无取代环烷基,可以举出碳数4~7者、例如环戊基、环己基、环庚基等。
作为R1~R8的取代或无取代烯基,可以举出碳数为2~10的直链状或支链状者、例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等。
作为R1~R8的取代或无取代芳基,可以举出苯基、萘基,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代杂环基,可以举出吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、异噻唑基、异噁唑基、嘧啶基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代氨基的取代基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氢糠基等碳数1~20的取代或无取代烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳数2~20的烯基;环戊基、环己基等环烷基;取代或无取代的芳基中作为取代基具有碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基等者,具体而言,可以举出:苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、对氰基苯基、对羧基苯基、对羟基苯基、对巯基苯基、对-(N,N-二甲基氨基)苯基、对硝基苯基、对乙酰基苯基、1-萘基等取代或无取代芳基;吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、异噻唑基、异噁唑基、嘧啶基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等取代或无取代的杂环基;甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、1-萘甲酰基、噻吩酰基等碳数1~20的取代或无取代酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、2-甲氧基乙基磺酰基等碳数1~20的取代或无取代烷基磺酰基;苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基、对甲氧基苯基磺酰基、1-萘基磺酰基等取代或无取代芳基磺酰基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等取代或无取代烷氧基羰基;苯氧基羰基、对甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等取代或无取代芳氧基羰基;环己氧基羰基、环戊氧基羰基等环烷氧基羰基等。
取代氨基可以具有1个或者2个这些取代基。另外,任选氨基的氮原子与2个取代基成为一体而形成五元环或者六元环,作为环,可以举出吗啉环、硫代吗啉环、哌啶环、哌嗪环、下述结构(II-a)~(II-d)所示的环等,这些环也可以具有取代基。
(前述结构(II-a)~(II-d)中,*表示与蒽醌骨架的键合部分。)
作为R1~R8的取代或无取代烷氧基,可以举出作为无取代的烷氧基的碳数1~20的直链状或支链状的烷氧基、具体而言甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、异丁氧基、正丁氧基、戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基等,对于取代烷氧基,作为取代烷氧基整体的碳数,优选1~20,可以举出2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基等羟基取代烷氧基;苄氧基、2-苯基乙氧基等苯基取代烷氧基;2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-(正)丙氧基乙氧基、2-(异)丙氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、3-甲氧基丁氧基、2,3-二甲氧基丙氧基、2,2-二甲氧基乙氧基等烷氧基取代烷氧基;2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基,2-(2-(正)丙氧基乙氧基)基,2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基等烷氧基烷氧基取代烷氧基;2-苯乙氧基乙氧基、2-苄氧基乙氧基等芳烷氧基取代烷氧基;2-乙酰氧基乙氧基、2-丙酰氧基乙氧基等酰氧基取代烷氧基;2-甲氧基羰基乙氧基、2-乙氧基羰基乙氧基等烷氧基羰基取代烷氧基;糠氧基、四氢糠氧基等杂环取代烷氧基;2-烯丙氧基乙氧基等烯氧基取代烷氧基;2-苯氧基乙氧基等芳氧基取代烷氧基等。
作为R1~R8的取代或无取代环烷氧基,可以举出碳数4~7者、例如环戊氧基、环己氧基、环庚氧基等。
作为R1~R8的取代或无取代烯氧基,可以举出碳数为2~10的直链状或支链状者、例如乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基等。
作为R1~R8的取代或无取代芳氧基,可以举出苯氧基、萘氧基,作为它们的取代基,可以举出硝基;羟基;巯基;羧基;氰基;硫氰基;碳数1~10的直链状或支链状的烷基;碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基;羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代杂环氧基,可以举出吡啶氧基、喹啉氧基、呋喃氧基、吡喃氧基、吡咯氧基、咪唑氧基、噁唑氧基、吡唑氧基、噻吩氧基、噻唑氧基、异噻唑氧基、异噁唑氧基、嘧啶氧基、三嗪氧基、苯并噻唑氧基、苯并噁唑氧基等,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代酰氧基,可以举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、辛酰氧基、苯甲酰氧基、对甲基苯甲酰氧基、1-萘甲酰氧基、噻吩酰氧基等碳数1~20者。
作为R1~R8的取代或无取代烷基磺酰氧基,可以举出甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、丙基磺酰氧基、丁基磺酰氧基、戊基磺酰氧基、己基磺酰氧基、2-乙基己基磺酰氧基、正辛基磺酰氧基、正癸基磺酰氧基、正十二烷基磺酰氧基、2-甲氧基乙氧基磺酰氧基等碳数1~20者。
作为R1~R8的取代或无取代芳基磺酰氧基,可以举出苯基磺酰氧基、对甲基苯基磺酰氧基、对甲氧基苯基磺酰氧基、1-萘基磺酰氧基等。
作为R1~R8的取代或无取代烷氧基羰基氧基,可以举出甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、丙氧基羰基氧基、丁氧基羰基氧基、戊氧基羰基氧基、己氧基羰基氧基、2-乙基己氧基羰基氧基、正辛氧基羰基氧基、正癸氧基羰基氧基、正十二烷氧基羰基氧基、2-甲氧基乙氧基羰基氧基等碳数1~20者。
作为R1~R8的取代或无取代芳氧基羰基氧基,可以举出苯氧基羰基氧基、对甲基苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、1-萘氧基羰基氧基等。
作为R1~R8的取代或无取代烷氧基羰基,可以举出作为无取代的烷氧基羰基具有碳数1~20的直链状或支链状的烷氧基羰基者,具体而言,可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丁氧基羰基、正丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、正辛氧基羰基、正癸氧基羰基、正十二烷氧基羰基等,对于取代烷氧基羰基,作为取代烷氧基整体的碳数,优选为1~20者,可以举出2-羟基乙氧基羰基、2-羟基丙氧基羰基、3-羟基丙氧基羰基、4-羟基丁氧基羰基等羟基取代烷氧基羰基;苄氧基羰基、2-苯基乙氧基羰基等苯基取代烷氧基羰基;2-甲氧基乙氧基羰基、2-乙氧基乙氧基羰基、2-(正)丙氧基乙氧基羰基、2-(异)丙氧基乙氧基羰基、3-甲氧基丙氧基羰基、4-甲氧基丁氧基羰基、3-甲氧基丁氧基羰基、2,3-二甲氧基丙氧基羰基、2,2-二甲氧基乙氧基羰基等烷氧基取代烷氧基羰基;2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-(2-(正)丙氧基乙氧基)羰基,2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基羰基等烷氧基烷氧基取代烷氧基羰基;2-苯乙氧基乙氧基羰基、2-苄氧基乙氧基羰基等芳烷氧基取代烷氧基羰基;2-乙酰氧基乙氧基羰基、2-丙酰氧基乙氧基羰基等酰氧基取代烷氧基羰基;2-甲氧基羰基乙氧基羰基、2-乙氧基羰基乙氧基羰基等烷氧基羰基取代烷氧基羰基;糠氧基羰基、四氢糠氧基羰基等杂环取代烷氧基羰基;2-烯丙氧基乙氧基羰基等烯氧基取代烷氧基羰基;2-苯氧基乙氧基羰基等芳氧基取代烷氧基羰基等。
作为R1~R8的取代或无取代环烷氧基羰基,可以举出碳数4~7者、例如环戊氧基羰基、环己氧基羰基、环庚氧基羰基等。
作为R1~R8的取代或无取代烯氧基羰基,可以举出碳数为2~10的直链状或支链状者、例如乙烯氧基羰基、烯丙氧基羰基、丙烯氧基羰基、丁烯氧基羰基、戊烯氧基羰基等。
作为R1~R8的取代或无取代芳氧基羰基,可以举出苯氧基羰基、萘氧基羰基,作为它们的取代基,可以举出硝基;羟基;巯基;羧基;氰基;硫氰基;碳数1~10的直链状或支链状的烷基;碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基;羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代杂环氧基羰基,可以举出吡啶氧基羰基、喹啉氧基羰基、呋喃氧基羰基、吡喃氧基羰基、吡咯氧基羰基、咪唑氧基羰基、噁唑氧基羰基、吡唑氧基羰基、噻吩氧基羰基、噻唑氧基羰基、异噻唑氧基羰基、异噁唑氧基羰基、嘧啶氧基羰基、三嗪氧基羰基、苯并噻唑氧基羰基、苯并噁唑氧基羰基等,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代氨基甲酰基的取代基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氢糠基等碳数1~20的取代或无取代烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳数2~20的烯基;环戊基、环己基等环烷基;取代或无取代的芳基中作为取代基具有碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基等,具体而言,可以举出苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、对氰基苯基、对羧基苯基、对羟基苯基、对巯基苯基、对-(N,N-二甲基氨基)苯基、对硝基苯基、对乙酰基苯基、1-萘基等取代或无取代芳基;吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、异噻唑基、异噁唑基、嘧啶基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等取代或无取代的杂环基;甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、1-萘甲酰基、噻吩酰基等碳数1~20的取代或无取代酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、2-甲氧基乙基磺酰基等碳数1~20的取代或无取代烷基磺酰基;苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基、对甲氧基苯基磺酰基、1-萘基磺酰基等取代或无取代芳基磺酰基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等取代或无取代烷氧基羰基;苯氧基羰基、对甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等取代或无取代芳氧基羰基;环己氧基羰基、环戊氧基羰基等环烷氧基羰基等。取代氨基甲酰基可以具有1个或者2个这些取代基。另外,氨基甲酰基的氮原子与2个取代基任选成为一体而形成五元环或者六元环,作为环,可以举出吗啉环、硫代吗啉环、哌啶环、哌嗪环、下述结构(II-a)~(II-d)所示的环等,这些环也可以具有取代基。
(前述结构(II-a)~(II-d)中,*表示与蒽醌骨架的键合部分。)
作为R1~R8的取代氨磺酰基的取代基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氢糠基等碳数1~20的取代或无取代烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳数2~20的烯基;环戊基、环己基等环烷基;取代或无取代的芳基中作为取代基具有碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基等者,具体而言,可以举出苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、对氰基苯基、对羧基苯基、对羟基苯基、对巯基苯基、对-(N,N-二甲基氨基)苯基、对硝基苯基、对乙酰基苯基、1-萘基等取代或无取代芳基;吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、异噻唑基、异噁唑基、嘧啶基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等取代或无取代的杂环基;甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、1-萘甲酰基、噻吩酰基等碳数1~20的取代或无取代酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、2-甲氧基乙基磺酰基等碳数1~20的取代或无取代烷基磺酰基;苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基、对甲氧基苯基磺酰基、1-萘基磺酰基等取代或无取代芳基磺酰基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等取代或无取代烷氧基羰基;苯氧基羰基、对甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等取代或无取代芳氧基羰基;环己氧基羰基、环戊氧基羰基等环烷氧基羰基等。取代氨磺酰基可以具有1个或者2个这些取代基。另外,氨磺酰基的氮原子与2个取代基任选成为一体而形成五元环或者六元环,作为环,可以举出吗啉环、硫代吗啉环、哌啶环、哌嗪环、下述结构(II-a)~(II-d)所示的环等,这些环也可以具有取代基。
(前述结构(II-a)~(II-d)中,*表示与蒽醌骨架的键合部分。)
作为R1~R8的取代或无取代酰基,可以举出甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、1-萘甲酰基、噻吩酰基等碳数1~20的取代或无取代酰基等。
作为R1~R8的取代或无取代烷基磺酰基,可以举出碳数1~20的直链状或支链状的烷基磺酰基,具体而言,可以举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丁基磺酰基、正丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、正辛基磺酰基、正癸基磺酰基、正十二烷基磺酰基等,它们任选具有羟基、烷氧基等取代基。
作为R1~R8的取代或无取代芳基磺酰基,可以举出苯基磺酰基、萘基磺酰基,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代烷基硫基,可以举出碳数1~20的直链状或支链状的烷基硫基,具体而言,可以举出甲基硫基、乙基硫基、异丙基硫基、正丙基硫基、异丁基硫基、正丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、2-乙基己基硫基、正辛基硫基、正癸基硫基、正十二烷基硫基等,它们任选具有羟基、烷氧基等取代基。
作为R1~R8的取代或无取代环烷基硫基,可以举出碳数4~7者、例如环戊基硫基、环己基硫基、环庚基硫基等。
作为R1~R8的取代或无取代芳基硫基,可以举出苯基硫基、萘基硫基,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代杂环硫基,可以举出吡啶基硫基、喹啉基硫基、呋喃基硫基、吡喃基硫基、吡咯基硫基、咪唑基硫基、噁唑基硫基、吡唑基硫基、噻吩基硫基、噻唑基硫基、异噻唑基硫基、异噁唑基硫基、嘧啶基硫基、三嗪基硫基、苯并噻唑基硫基、苯并噁唑基硫基等,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代烷氧基磺酰基,可以举出作为无取代的烷氧基磺酰基具有碳数1~20的直链状或支链状的烷氧基磺酰基者,具体而言,可以举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、异丙氧基磺酰基、正丙氧基磺酰基、异丁氧基磺酰基、正丁氧基磺酰基、戊氧基磺酰基、己氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、正辛氧基磺酰基、正癸氧基磺酰基、正十二烷氧基磺酰基等,对于取代烷氧基磺酰基,作为取代烷氧基整体的碳数,优选为1~20,可以举出2-羟基乙氧基磺酰基、2-羟基丙氧基磺酰基、3-羟基丙氧基磺酰基、4-羟基丁氧基磺酰基等羟基取代烷氧基磺酰基;苄氧基磺酰基、2-苯基乙氧基磺酰基等苯基取代烷氧基磺酰基;2-甲氧基乙氧基磺酰基、2-乙氧基乙氧基磺酰基、2-(正)丙氧基乙氧基磺酰基、2-(异)丙氧基乙氧基磺酰基、3-甲氧基丙氧基磺酰基、4-甲氧基丁氧基磺酰基、3-甲氧基丁氧基磺酰基、2,3-二甲氧基丙氧基磺酰基、2,2-二甲氧基乙氧基磺酰基等烷氧基取代烷氧基磺酰基;2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基磺酰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基磺酰基,2-(2-(正)丙氧基乙氧基)磺酰基,2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基磺酰基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基磺酰基等烷氧基烷氧基取代烷氧基羰基;2-苯乙氧基乙氧基磺酰基、2-苄氧基乙氧基磺酰基等芳烷氧基取代烷氧基磺酰基;2-乙酰氧基乙氧基磺酰基、2-丙酰氧基乙氧基磺酰基等酰氧基取代烷氧基磺酰基;2-甲氧基羰基乙氧基磺酰基、2-乙氧基羰基乙氧基磺酰基等烷氧基羰基取代烷氧基磺酰基;糠氧基磺酰基、四氢糠氧基磺酰基等杂环取代烷氧基磺酰基;2-烯丙氧基乙氧基磺酰基等烯氧基取代烷氧基磺酰基;2-苯氧基乙氧基磺酰基等芳氧基取代烷氧基磺酰基等。
作为R1~R8的取代或无取代环烷氧基磺酰基,可以举出碳数4~7者、例如环戊氧基磺酰基、环己氧基磺酰基、环庚氧基磺酰基等。
作为R1~R8的取代或无取代烯氧基磺酰基,可以举出碳数为2~10的直链状或支链状者、例如乙烯氧基磺酰基、烯丙氧基磺酰基、丙烯氧基磺酰基、丁烯氧基磺酰基、戊烯氧基磺酰基等。
作为R1~R8的取代或无取代芳氧基磺酰基,可以举出苯氧基磺酰基、萘氧基磺酰基,作为它们的取代基,可以举出硝基;羟基;巯基;羧基;氰基;硫氰基;碳数1~10的直链状或支链状的烷基;碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基;羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作为R1~R8的取代或无取代杂环氧基磺酰基,可以举出吡啶氧基磺酰基、喹啉氧基磺酰基、呋喃氧基磺酰基、吡喃氧基磺酰基、吡咯氧基磺酰基、咪唑氧基磺酰基、噁唑氧基磺酰基、吡唑氧基磺酰基、噻吩氧基磺酰基、噻唑氧基磺酰基、异噻唑氧基磺酰基、异噁唑氧基磺酰基、嘧啶氧基磺酰基、三嗪氧基磺酰基、苯并噻唑氧基磺酰基、苯并噁唑氧基磺酰基等,作为它们的取代基,可以举出碳数1~10的直链状或支链状的烷基、碳数1~10的直链状或支链状的烷氧基、羟基乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
上述R1~R8中,优选R1和R4各自独立地为取代或无取代氨基,优选R2、R3、R5~R8各自独立地为氢原子或取代基。取代基的具体例如上所述。
另外,作为R2与R3彼此键合而形成环的例子,可以举出下述通式(III)所示的结构的化合物等。
(式中,X1和X4~X8分别与式(I)的R1和R4~R8为相同含义。X9和X10表示氧原子、硫原子或者NH,X11表示取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、取代或无取代芳烷基。)
关于式(III)的X11中的取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、取代或无取代芳基,如R1~R8中所说明。作为取代或无取代芳烷基中的芳烷基,可以举出碳数7~20的芳烷基。作为芳烷基上任选取代的基团,可以举出碳数1~15的烷基、碳数1~15的烷氧基、羟基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、卤素原子、磺基和羧基等。作为芳烷基的具体例,可以举出苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α-甲基苯基乙基、β-甲基苯基乙基、芴基等。
另外,上述通式(III)所示的化合物中,优选下述通式(III-a)所示的化合物。
(式中,X11如上所述。)
X11优选碳数1~20、更优选碳数2~10、进一步优选碳数2~6。特别优选X11为碳数2~6、且取代或无取代的烷基,从坚牢性的观点出发,X11更优选为2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等烷氧基取代烷基。
本发明中使用的不含卤素的蒽醌系蓝色染料也优选下述通式(IV)所示的化合物。
(式中,X21~X24各自独立地表示氢原子、取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、取代或无取代芳烷基。)
关于通式(IV)的X21~X24中的取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、取代或无取代芳基,如R1~R8中所说明,取代或无取代芳烷基如X11中所说明。
前述通式(IV)中,X21~X24分别为氢原子以外的情况下,碳数优选1~20、更优选6~15、进一步优选8~14。
前述通式(IV)所示的化合物中,优选X21和X23为氢原子的下述通式(IV-a)所示的化合物,从坚牢性的观点出发,其中更优选X22和X24分别选自苯基、和取代或无取代芳基中的化合物,进一步优选X22和X24分别选自2,4,6-三甲基苯基、和2,6-二乙基-4-甲基苯基。
(式中,X22和X24分别如上所述。)
进而,本发明中使用的不含卤素的蒽醌系蓝色染料也优选下述通式(V)所示的化合物。
(式中,X27、X28各自独立地表示氢原子、取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、取代或无取代芳烷基。Y1和Y2的一者为羟基、另一者为硝基(-NO2)或氨基(-NH2)、或者两者为氢原子。)
关于通式(V)的X27、X28中的取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、取代或无取代芳基,如R1~R8中所说明,取代或无取代芳烷基如X11中所说明。
X27和X28分别为氢原子以外的情况下,碳数优选1~20、更优选4~15、进一步优选6~14。
上述通式(V)所示的化合物中,更优选下述通式(V-a)~(V-c)所示的化合物。
(式中,X31~X34各自独立地表示氢原子、取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、苯基、取代或无取代芳基、取代或无取代芳烷基。)
关于通式(V-a)~(V-c)的X31~X34中的取代或无取代烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代烷氧基、取代或无取代芳基,如R1~R8中所说明,取代或无取代芳烷基如X11中所说明。
前述通式(V-a)~(V-c)中,X31~X34分别为氢原子以外的情况下,碳数优选1~20、更优选4~15、进一步优选6~14。
前述通式(V-a)~(V-c)所示的化合物中,从改善耐光性的观点出发,优选通式(V-a)所示的化合物中、X31为4-(2-乙氧基乙氧基)苯基、X32为氢原子的化合物、X31为4-羟基苯氧基、X32为氢原子的化合物、或X31为4-甲氧基苯氧基、X32为氢原子的化合物。另外,也优选通式(V-b)所示的化合物中、X33为2-羟基乙基苯基的化合物、X33为苯基的化合物。进而也优选通式(V-c)所示的化合物中、X34为苯基的化合物。
但是,本发明中,作为不含卤素的蒽醌系蓝色染料,也可以使用通式(I)所示的化合物以外者。
作为不含卤素的蒽醌系蓝色染料的具体例,可以举出Disperse Blue 3、DisperseBlue 5、Disperse Blue 14、Disperse Blue 26、Disperse Blue 28、Disperse Blue 35、Disperse Blue 334、Disperse Blue 359、Disperse Blue 60、Disperse Blue 72、Disperse Blue 73、Disperse Blue 77、Disperse Blue 214、Disperse Blue 167、Disperse Blue 54、SolventBlue 101、Solvent Blue 102、Solvent Blue 104、SolventBlue 122、Solvent Blue 35、Solvent Blue 36、Solvent Blue 59、Solvent Blue 63、Solvent Blue 68、Solvent Blue 78、Solvent Blue 97等。
这些之中,关于优选的化合物,作为包含上述通式(III-a)所示的化合物的染料,可以举出Disperse Blue 60。另外,作为包含上述通式(IV)所示的化合物的染料,可以举出Solvent Blue 104、Solvent Blue 97。另外,作为包含上述通式(V)所示的化合物的染料,可以举出Disperse Blue 214、Disperse Blue 167、Disperse Blue 54。
上述染料可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
聚酯层(A)中的不含卤素的蓝色染料的含量优选0.01~2.0质量%、更优选0.02~1.5质量%、进一步优选0.05~1.0质量%。不含卤素的蓝色染料的含量如果为前述下限值以上,则可以充分地对聚酯薄膜赋予设计性。另一方面,不含卤素的蓝色染料的含量如果为前述上限值以下,则可以将聚酯薄膜的雾度抑制得较低。
聚酯薄膜中的不含卤素的蓝色染料的含量优选0.01~2.0质量%、更优选0.02~1.5质量%、进一步优选0.05~1.0质量%。
<其他色料>
本发明中,也可以使用前述不含卤素的蓝色染料以外的色料、即不含卤素的其他色料。作为其他色料,优选为溶解于聚酯且在聚酯的成型温度下分解少的色料。这种色料在化学结构上优选可以举出紫环酮系、苝系、偶氮甲碱系、杂环系染料等。为了调色为烟灰色调、棕色调,这些染料例如可以适宜选择多种进行混合而使用。
聚酯薄膜中的其他色料的含量通常优选0.01~5质量%、更优选0.05~2质量%。
<颜料>
本发明中的聚酯层(A)含有颜料。本发明中,通过使用颜料,从而可以对聚酯薄膜赋予遮光性。另外,通过并用颜料与前述不含卤素的蓝色染料,从而可以将聚酯薄膜的雾度抑制得较低,进而,聚酯层(A)的耐光性也变得良好。
作为用于聚酯层(A)的颜料,从聚酯薄膜的遮光性的观点出发,适合可以举出遮盖力高的黑色颜料和白色颜料。特别是,通过使用遮盖力高的黑色颜料,从而即使为少量也可以改善聚酯薄膜的遮光性,且如果为少量,则可以将聚酯薄膜的雾度抑制得较低。
作为颜料,可以举出有机颜料、无机颜料等,但从遮光性、稳定性的观点出发,优选为碳系的黑色颜料的炭黑、碳纳米管,更优选炭黑。
作为本发明中能使用的炭黑,可以使用炉黑、槽法炭黑、乙炔黑等。
本发明中使用的炭黑的平均一次粒径优选5~100nm、更优选10~50nm、进一步优选15~40nm。
平均一次粒径如果为前述上限值以下,则可以将薄膜的雾度抑制得较低,薄膜的透明性改善。另一方面,炭黑颗粒有时会以细小的一次颗粒聚集而作为聚集体的形式存在,但如果使该聚集体存在于聚酯中并实施双轴拉伸,则施加于薄膜的拉伸应力也会作用于该聚集体,可见分散现象。平均一次粒径如果为前述下限值以上,则该一次颗粒间的聚集力不会过强,聚集体受到拉伸薄膜时的拉伸应力而变得容易分散。
需要说明的是,本发明中的平均一次粒径是用电子显微镜观察单独的或者存在于聚酯中的炭黑的颗粒而测得的粒径,颗粒以聚集体的形式存在的情况下,平均一次粒径是指构成其的一次颗粒的粒径。
作为白色颜料,例如可以举出无机氧化物、硫酸钡、碳酸钙等无机白色颜料,作为无机氧化物,可以举出氧化钛、氧化锌、氧化镁、二氧化硅、氧化铝等。这些之中,从白色度高、且能改善遮光性的观点出发,优选无机氧化物,优选二氧化硅和氧化铝。
使用二氧化硅和/或氧化铝的情况下,聚酯层(A)中的二氧化硅和氧化铝的平均粒径优选0.01~3μm、更优选0.05~2μm、进一步优选0.1~1μm。对于二氧化硅和氧化铝,聚酯层(A)中的平均粒径如果为上述上限值以下,则在聚酯层(A)中的分散性改善,聚酯薄膜的雾度变得良好。另外,如果设为下限值以上,则变得容易确保遮光性。
需要说明的是,对于粒径的测定方法,可以用与炭黑中的粒径的测定方法同样的方法进行。
聚酯层(A)中的颜料的含量优选0.001~1.2质量%、更优选0.005~0.5质量%、进一步优选0.01~0.3质量%、尤其进一步优选0.02~0.1质量%、特别优选0.03~0.1质量%。由于本发明中将颜料与前述蓝色染料组合使用,因此,如上所述即使为少量的颜料,也可以对聚酯薄膜赋予遮光性,且可以降低雾度。另外,聚酯层(A)的耐光性也变得良好。
聚酯薄膜中的颜料的含量优选0.001~1.2质量%、更优选0.005~0.5质量%、进一步优选0.01~0.3质量%、尤其进一步优选0.02~0.1质量%。
<层构成>
本发明的聚酯薄膜只要具有聚酯层(A)就没有特别限制,可以为单层,优选在聚酯层(A)的至少单面具有聚酯层(B),更优选在聚酯层(A)的两面设置聚酯层(B)。通过具有聚酯层(B),从而可以抑制色料的渗出,进而保护聚酯层(A),使得耐久性等也得到改善。
聚酯层(B)中使用的聚酯的详细说明与上述聚酯层(A)中的聚酯同样,省略其说明。聚酯层(B)中使用的聚酯可以与聚酯层(A)中使用的聚酯相同,也可以不同。
优选在聚酯层(B)中配混细粒。通过配混细粒,从而可以改善聚酯薄膜的表面的滑动性。
作为在前述聚酯层(B)中配混的细粒,可以举出二氧化硅、氧化硅、碳酸钙、高岭土、和有机高分子颗粒等,但从有效地改善表面的滑动性的观点、和制造成本的观点出发,优选二氧化硅。
聚酯层(B)中的细粒的平均粒径优选0.01~5.0μm、更优选0.1~3.0μm。
需要说明的是,对于细粒的平均粒径,细粒为粉体的情况下,将用离心沉降式粒度分布测定装置(SA-CP3型)测定粉体而得到的当量球形分布中的累积体积分率50%的粒径(d50)作为平均粒径。关于薄膜或树脂小片中的细粒的平均粒径,例如使用扫描型电子显微镜(Hitachi High-Technologies Corporation制、“S3400N”)观察薄膜或树脂小片,由得到的图像数据测定1个颗粒的大小,将10点(10个颗粒)的平均值作为平均粒径。
在前述聚酯层(B)中配混细粒的情况下,其配混量在构成表层的材料的总量中、优选0.001~0.5质量%、更优选0.01~0.4质量%。聚酯层(B)中的细粒的量如果为前述范围内,则可以改善滑动性,且可以将聚酯薄膜的雾度抑制得较低。
需要说明的是,在聚酯层(A)和聚酯层(B)中,除上述染料、颜料、细粒以外,可以根据需要分别配混以往公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定性剂、润滑剂等。
特别是从耐光性的观点出发,使用白色颜料作为颜料的情况下,优选在聚酯层(A)和聚酯层(B)中的至少任一者、特别优选在聚酯层(A)中配混紫外线吸收剂。
<厚度>
对本发明中的聚酯层(A)的厚度没有特别限制,优选5~50μm、更优选10~40μm、进一步优选15~35μm。
另外,为了确保高透明性、且抑制聚酯薄膜整体的浑浊,优选构成表层的聚酯层(B)尽可能薄,但从防止作为中间层的聚酯层(A)中的色料渗出的观点出发,优选具有一定的厚度。如果考虑这些,则聚酯层(B)的厚度通常单侧优选0.5~8.0μm、更优选1.0~5.0μm。
前述聚酯层(B)相对于前述聚酯层(A)的厚度之比[(B)/(A)]优选0.05~0.5。前述厚度之比如果为前述范围内,则可以维持聚酯薄膜的透明性,且抑制色料自聚酯层(A)的渗出。从该观点出发,前述厚度之比[(B)/(A)]更优选0.07~0.4、进一步优选0.08~0.3。
<易粘接层>
本发明的聚酯薄膜可以在最表面具有易粘接层。通过设置易粘接层,从而变得容易使功能层等粘接于聚酯薄膜。易粘接层优选设置于聚酯层(B)的与设有聚酯层(A)的一侧相反的表面。易粘接层由包含粘结剂树脂和交联剂的易粘接层组合物形成。聚酯层(B)设置于聚酯层(A)的两面的情况下,易粘接层可以设置于两者的聚酯层(B)的表面,但只要设置于单个聚酯层(B)的表面即可。
作为粘结剂树脂,可以举出聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇等聚乙烯基系树脂、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。这些之中,从改善与功能层等的密合性的观点出发,优选使用聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂。
作为交联剂,可以使用各种公知的交联剂,例如可以举出噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯系化合物、碳二亚胺系化合物、硅烷偶联化合物等。这些之中,从改善耐久密合性的观点出发,适合使用噁唑啉化合物。另外,从易粘接层的耐久性、改善涂布性的观点出发,适合使用三聚氰胺化合物。
在易粘接层组合物中,出于抗粘连性、滑动性改良的目的,也可以配混颗粒。作为颗粒的具体例,可以举出二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、有机高分子颗粒等。其中,从透明性的观点出发,优选二氧化硅。从使聚酯薄膜的透明性和滑动性良好的观点出发,颗粒的平均粒径优选0.005~1.0μm、更优选0.01~0.5μm、进一步优选0.01~0.2μm的范围内。需要说明的是,平均粒径是指,使用离心沉降式粒度分布测定装置而测得的当量球形分布中的累积(重量基准)50%(D50)的值。
另外,易粘接层组合物中,也可以配混用于促进交联的成分、例如交联催化剂等。
易粘接层组合物通常优选利用水、有机溶剂、或它们的混合液进行稀释,易粘接层也可以通过将易粘接层组合物的稀释液以涂布液的形式涂覆于聚酯薄膜的最表面并干燥而形成。涂覆可以以以往公知的方法进行。
易粘接层的厚度通常为0.003~1μm的范围、优选0.005~0.6μm、进一步优选0.01~0.4μm的范围。通过使厚度为0.003μm以上,从而可以确保充分的粘接性。而且,通过设为1μm以下,从而不易产生外观的恶化、粘连等。
<可见光透射率>
本发明的聚酯薄膜的可见光透射率优选2~80%、更优选20~60%、进一步优选30~50%。聚酯薄膜的可见光透射率如果为前述下限值以上,则变得具有适度的遮光性,因此,作为贴窗用薄膜,不会过暗。另一方面,可见光透射率如果为前述上限值以下,则不会过亮,故优选。可见光透射率可以通过调整不含卤素的蓝色染料和颜料的量而调整为前述范围。
<雾度>
本发明的聚酯薄膜的雾度优选5.0%以下、更优选4.0%以下、进一步优选3.5%以下。雾度如果为前述上限值以下,则透过聚酯薄膜观察到的视场中不易产生浑浊,可以确保充分的透明性。
需要说明的是,雾度可以通过调整不含卤素的蓝色染料和颜料的量而调整为前述范围。
<贴窗用聚酯薄膜的制造方法>
接着,对本发明的贴窗用聚酯薄膜的制造方法具体地进行说明,但不受以下的制造例的任何限定。
首先,向前述聚酯添加前述染料和前述颜料。添加的方法没有特别限制,优选的是制成前述染料、颜料的母料,并在薄膜的熔融成型时添加这些母料。而且,在它们的熔融成型时,为了边分散良好地混炼于聚酯边进行熔融成型,特别优选使用双螺杆挤出机。
本发明的贴窗用聚酯薄膜具有聚酯层(A)和聚酯层(B)的情况下,分别将原料投入到多台挤出机中,使用多层的多歧管模具或供料头,将各聚酯层叠并从喷嘴挤出多层熔融片,利用冷却辊进行冷却固化,从而得到未拉伸片。在该情况下,为了改善片的平面性,优选提高片与旋转冷却鼓的密合性,优选采用静电施加密合法和/或液体涂布密合法。
接着,将得到的未拉伸薄膜沿双轴方向拉伸使其双轴取向。即,利用辊拉伸机将前述未拉伸片沿纵向进行拉伸。拉伸温度通常为70~120℃、优选80~110℃,拉伸倍率通常为2.5~7.0倍、优选3.0~6.0倍。
之后,沿横向进行拉伸。拉伸温度通常为70~120℃、优选80~115℃,拉伸倍率通常为3.0~7.0倍、优选3.5~6.0倍。然后,接着,在170~250℃的温度下、在拉紧下或30%以内的松弛下进行热处理,得到双轴拉伸薄膜。
上述拉伸中,也可以采用以2阶段以上进行单向的拉伸的方法。在该情况下,优选以最终双向的拉伸倍率分别成为上述范围的方式进行。另外,也可于对前述未拉伸片,以面积倍率成为10~40倍的方式进行同时双轴拉伸。进而,根据需要也可以在进行热处理前或进行热处理后再次沿纵向和/或横向进行拉伸。
可以对由前述方法得到的聚酯薄膜的表面根据需要实施涂覆,可以通过涂覆而形成上述易粘接层。涂覆可以通过在线或者离线或者组合了这两者的涂覆而进行,优选以在线进行。以在线进行的涂覆中,可以采用如下一系列的工艺:在纵向拉伸结束的阶段主要涂布用水稀释过的涂布液后,在拉幅机内进行干燥、预热、横向拉伸,进一步进行热定型。
[贴窗用聚酯薄膜层叠体]
对于本发明的贴窗用聚酯薄膜层叠体,为了对聚酯薄膜赋予各种功能,在聚酯薄膜的至少一个表面设置功能层,优选设置作为功能层的粘合层。即,本发明的贴窗用聚酯薄膜层叠体优选具备:聚酯薄膜、和设置于聚酯薄膜的表面的粘合层。贴窗用聚酯薄膜层叠体通过具备粘合层,从而可以使贴窗用聚酯薄膜容易地粘接于窗玻璃。
作为粘合层,只要由丙烯酸类粘合剂、聚酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂等各种粘合剂构成即可,这些之中,从粘接力、对被粘物的污染性、和成本的观点出发,优选丙烯酸类粘合剂。
粘合层的厚度优选1~100μm、更优选5~75μm、进一步优选15~50μm。粘合层的厚度如果为前述范围内,则可以充分维持粘合层的强度,且确保透明性。
另一方面,使用的聚酯薄膜中,可以使用1张,也可以为借助粘合层使聚酯薄膜彼此贴合而成的构成。贴合构成中,可以使具有相同色调的聚酯薄膜彼此贴合,也可以使不同色调的聚酯薄膜彼此贴合。在该情况下,具有得到的贴窗用聚酯薄膜层叠体的品种(色调的种类)增加的优点。
另外,本发明的贴窗用聚酯薄膜层叠体中,可以在聚酯薄膜的表面设置硬涂层作为功能层。通过设置硬涂层,从而可以防止划伤聚酯薄膜的表面。
硬涂层优选使公知的硬涂剂固化而形成的固化物层。作为硬涂剂,没有特别限定,只要可以使用活性能量射线固化性组合物等即可。需要说明的是,活性能量射线是指,紫外线、电子束等活性射线。
硬涂剂可以包含通过活性能量射线的照射而形成固化物的聚合性单体、聚合性低聚物等,例如可以包含(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意者,更具体而言,可以包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸氟烷基酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等。
硬涂剂可以根据需要含有交联剂、聚合引发剂、润滑剂、增塑剂、有机颗粒、无机颗粒、防污剂、抗氧化剂、催化剂等添加剂。
硬涂层的厚度没有特别限定,例如为0.5~15μm、优选1~10μm的范围。
本发明的贴窗用聚酯薄膜层叠体中,设置硬涂层的情况下,优选在聚酯薄膜的一个表面设置粘合层、在另一个面设置硬涂层。通过具有这种构成,从而可以防止由于硬涂层而划伤借助粘合层粘接于窗玻璃的聚酯薄膜的表面。
设置粘合层、硬涂层等功能层的情况下,为了改善密合性,对设有该功能层的、聚酯薄膜的表面可以实施电晕放电处理,或也可以设置上述易粘接层。另外,设置硬涂层的情况下,从改善粘接性的观点出发,优选在设有硬涂层的、聚酯薄膜的表面设置上述易粘接层。
贴窗用聚酯薄膜层叠体具有粘合层的情况下,可以还具有层叠于粘合层的表面的脱模薄膜。贴窗用聚酯薄膜层叠体通过具有脱模薄膜,从而可以在贴合于窗玻璃前保护粘合层。另外,使贴窗用聚酯薄膜层叠体贴合于窗玻璃时,脱模薄膜发生剥离,通过露出的粘合层贴合于窗玻璃。
作为脱模薄膜,可以举出用有机硅系剥离剂、长链烷基系树脂、烯烃系树脂等非有机硅系剥离剂等剥离剂进行了表面处理的薄膜。
本发明的贴窗用聚酯薄膜和贴窗用聚酯薄膜层叠体贴合于汽车等各种车辆、建筑物等的窗玻璃而使用。本发明的贴窗用聚酯薄膜的耐光性良好,长时间使用后也可以减少褪色。另外,使用不含卤素者作为蓝色染料,因此,在废弃时对环境也不会造成不良影响。
<术语的说明等>
通常“片”在JIS中的定义上是指,较薄、其厚度小于长度和宽度且平坦的制品,通常“薄膜”是指,厚度远小于长度和宽度、且最大厚度被任意限定的较薄且平坦的制品,并且通常以卷的形式供给(日本工业标准;JIS K6900)。然而,不限定片与薄膜的界限,本发明中无需在文字上区分两者,因此,本发明中,称为“薄膜”的情况下,也包含“片”,或称为“片”的情况下,也包含“薄膜”。
另外,本说明书中,记作“X~Y”(X、Y为任意数字)的情况下,只要没有特别限定,就同时包含“X以上且Y以下”的含义、以及“优选大于X”或者“优选小于Y”的含义。
另外,记作“X以上”(X为任意数字)的情况下,只要没有特别限定,就还包含“优选大于X”的含义,记作“Y以下”(Y为任意数字)的情况下,只要没有特别限定,就还包含“优选小于Y”的含义。
实施例
根据实施例对本发明进而详细地进行说明,但本发明不受这些例子的任何限定。
[评价方法]
分别依据下述的方法评价实施例和比较例中得到的聚酯薄膜。
(1)可见光透射率
使用分光式测色计SE-2000(日本电色株式会社制)测定各波长的透光率,依据JIS-A5759算出可见光透射率。
(2)薄膜的浊度(雾度)
依据JIS-K6714,使用浊度计NDH300A(日本电色株式会社制)测定聚酯薄膜的浊度(雾度)。
(3)聚酯薄膜的厚度和各层的厚度
利用环氧树脂包埋聚酯薄膜的小片,以能观察厚度方向截面的方式,通过切片机切出切片,并利用透射型电子显微镜照片对其进行观测。在其截面中,与薄膜表面基本平行地、根据明暗观察到层叠界面。根据透射型电子显微镜的照片测定该界面与薄膜表面的距离,将由测得的全部值计算出的平均值作为厚度。
(4)色差(耐光性)
使用色彩色差计(Konica Minolta Co.,Ltd.制CR-410型使用C光源),测定试验前的聚酯薄膜,依据JISZ8781-4,算出L*、a*、b*。
之后,利用Metal Weather试验机(Daipla Wintes Co.,Ltd.制KW-R5TP-A型),在下述条件下对聚酯薄膜照射UV光。
对于试验后的聚酯薄膜,也利用与试验前同样的方法,算出L*、a*、b*,用下述式算出试验前后的色差ΔE* ab。
可知,ΔE* ab越小,UV光照射所产生的颜色变化(褪色)越少,耐光性越优异。
<测定条件>
照度140mW/cm2、照射时间32小时(LIGHT(50℃、50%RH))
式:ΔE* ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
上述测定条件相当于通常的室外暴露约9个月。
(5)聚酯的特性粘度
精密称量去除了与聚酯不相溶的成分的聚酯1g,加入苯酚与四氯乙烷的混合溶剂〔苯酚/四氯乙烷=50/50(质量比)〕100ml使其溶解,在30℃下测定。
(6)细粒的平均粒径
将用株式会社岛津制作所制的离心沉降式粒度分布测定装置(SA-CP3型)测定细粒的当量球形分布中的累积体积分率50%的粒径作为平均粒径。
[原料]
<聚酯A>
特性粘度为0.63dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯单聚物。
<聚酯B>
含有平均粒径为2.3μm的非晶态二氧化硅颗粒0.6质量%的、特性粘度为0.61dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯单聚物。
<聚酯C>
聚酯C是将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料熔融混合并小片化而成的聚酯。更具体而言,聚酯C为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料以90:10的比例(质量比)混合而成者。
聚酯C中的色料的含量如下:Disperse Blue 60为4.5质量%,Solvent Brown 53为1.5质量%,炭黑(平均一次粒径30nm)的含量为0.8质量%,此外还含有Solvent Red 52。
需要说明的是,聚酯C中使用的Disperse Blue 60为不含卤素的蒽醌系蓝色染料,结构式如下述所示。
<聚酯D>
聚酯D为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料熔融混合并小片化而成者。更具体而言,聚酯D为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料以85:15的比例(质量比)混合而成者。
聚酯D中的色料的含量如下:Disperse Blue 60为7质量%,Solvent Brown 53为6质量%,此外为Solvent Red 52。
<聚酯E>
聚酯E为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料熔融混合并小片化而成的聚酯。更具体而言,聚酯E为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料以90:10的比例(质量比)混合而成者。
聚酯E中的色料的含量如下:Disperse Blue 60为4.5质量%,Solvent Brown 53为1.5质量%,二氧化硅(平均粒径2.3μm)的含量为0.6质量%,此外还含有Solvent Red52。
<聚酯F>
聚酯F为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料熔融混合并小片化而成的聚酯。更具体而言,聚酯F为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料以90:10的比例(质量比)混合而成者。
聚酯F中的色料的含量如下:Disperse Blue 60为4.5质量%,Solvent Brown 53为1.5质量%,氧化铝(平均粒径0.05μm)的含量为0.8质量%,此外还含有Solvent Red 52。
<聚酯G>
聚酯G为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料熔融混合并小片化而成的聚酯。更具体而言,聚酯G为将聚对苯二甲酸乙二醇酯与色料以90:10的比例(质量比)混合而成者。
聚酯G中的色料的含量如下:Solvent Blue 97为4.0质量%,Solvent Blue 104为2.0质量%,炭黑(平均一次粒径30nm)的含量为0.8质量%,此外还含有Solvent Red 179、Solvent Green 3。
需要说明的是,聚酯G中使用的Solvent Blue 97和Solvent Blue 104为不含卤素的蒽醌系蓝色染料,结构式如下述所示。
<聚酯H>
使用高分子量型的紫外线吸收剂(Bel polmer ester products制包含UVA成分30质量%的UVA-PBT:聚对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物)。
<聚酯I>
得到相对于聚酯A包含紫外线吸收剂(Tokyo Ink Co.,Ltd.制Tinuvin 1577)5.0质量%的聚酯I。
[实施例1]
将以95:5的质量比例共混聚酯A和C的各小片而成者作为聚酯层(A)用树脂投入至中间层用挤出机。
将不同于其的以78:22的质量比例共混聚酯A和B的各小片而成者作为聚酯层(B)用树脂投入至表层用挤出机。
各挤出机均为带排气口的不同方向的双螺杆挤出机,树脂在不经干燥的情况下,在290℃的熔融温度下进行挤出,之后,将熔融聚合物在供料头内合流并层叠。
接着,用静电施加密合法,在将表面温度设定为40℃的冷却辊上进行冷却固化,得到2种3层构成的层叠未拉伸片。将得到的片以85℃、3.5倍沿纵向进行拉伸。
之后,将薄膜导入至拉幅机,以105℃、3.7倍沿横向进行拉伸后,在230℃下进行热定型,进一步沿宽度方向在200℃下进行5%松弛处理,制成聚酯薄膜。
对于得到的聚酯薄膜的各层的厚度,作为表层的聚酯层(B)各为2μm,作为中间层的聚酯层(A)为21μm,总厚度为25μm。
将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。
[比较例1]
使用以96:4的质量比例共混聚酯A和D的各小片而成者作为中间层(聚酯层(A))用树脂,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例2]
实施例1中,使用聚酯E的小片代替聚酯C的小片,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。聚酯A和E的各小片是以94.3:5.7的质量比例共混而成的。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例3]
实施例1中,使用聚酯F的小片代替聚酯C的小片,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。聚酯A和F的各小片是以94.3:5.7的质量比例共混而成的。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例4]
实施例1中,将以97.5:2.5的质量比例共混聚酯A和C的各小片而成者作为聚酯层(A)用树脂投入至中间层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例5]
重叠实施例2中制成的聚酯薄膜2张作为聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例6]
将以95:5的质量比例共混聚酯A和G的各小片而成者作为聚酯层(A)用树脂投入至中间层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例7]
实施例1中,将以91.3:5.0:3.7的质量比例共混聚酯A、E和H的各小片而成者作为聚酯层(A)用树脂投入至中间层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例8]
实施例1中,将以84:16的质量比例共混聚酯A和H的各小片而成者作为聚酯层(B)层用树脂投入至表层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例9]
实施例1中,将以75.1:5.0:19.9的质量比例共混聚酯A、E和I的各小片而成者作为聚酯层(A)用树脂投入至中间层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[实施例10]
实施例1中,将以22:78的质量比例共混聚酯B和I的各小片而成者作为聚酯层(B)层用树脂投入至表层用挤出机,除此之外,与实施例1同样地制成聚酯薄膜。将该薄膜的特性示于表1。
[表1]
由表1的结果明确可知:本发明的贴窗用聚酯薄膜的耐光性优异。另外,本发明的贴窗用聚酯薄膜使用不含卤素的蓝色染料,因此,在废弃时对环境造成的不良影响小。
另外,实施例1中,在聚酯层(A)中仅含有0.04质量%的炭黑,因此,聚酯薄膜的雾度的值被抑制为3.2,确保了薄膜的透明性。
另一方面,与比较例1相比,虽然仅以上述比例含有炭黑,但是色差(耐光性)得到改善,通过并用不含卤素的蓝色色料与颜料,从而体现出能供于实用性的效果。
另外,实施例2~实施例6中,设想使2张以上聚酯薄膜彼此贴合并使用。贴合构成所带来的优点是容易调整色调,因此,增加贴窗用聚酯薄膜层叠体的品种。
另一方面,在尤其需要高水平的耐光性的情况下,可以通过实施例1或者实施例7~实施例10加以应对。
Claims (14)
1.一种贴窗用聚酯薄膜,其具备聚酯层(A),所述聚酯层(A)含有:不含卤素的蓝色染料和颜料。
2.根据权利要求1所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述不含卤素的蓝色染料为不含卤素的蒽醌系蓝色染料。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,在所述聚酯层(A)的至少单面具有聚酯层(B)。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述聚酯层(B)相对于所述聚酯层(A)的厚度比[(B)/(A)]为0.05~0.5。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述颜料为炭黑。
8.根据权利要求7所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述聚酯层(A)中的炭黑的含量为0.001~1.2质量%。
9.根据权利要求1~6中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述颜料为二氧化硅和/或氧化铝。
10.根据权利要求9所述的贴窗用聚酯薄膜,其中,所述聚酯层(A)中的二氧化硅和/或氧化铝的含量(总计值)为0.001~1.2质量%。
11.一种贴窗用聚酯薄膜层叠体,其具备:权利要求1~10中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜;和,设置于所述贴窗用聚酯薄膜的表面的硬涂层。
12.一种贴窗用聚酯薄膜层叠体,其具备:权利要求1~10中任一项所述的贴窗用聚酯薄膜;和,设置于所述贴窗用聚酯薄膜的表面的粘合层。
13.根据权利要求11所述的贴窗用聚酯薄膜层叠体,其中,在所述贴窗用聚酯薄膜的与硬涂层相反的面上具备粘合层。
14.根据权利要求12或13所述的贴窗用聚酯薄膜层叠体,其中,还具备设置于所述粘合层表面的脱模薄膜。
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