TW202118633A - 貼窗用聚酯膜、及貼窗用聚酯膜積層體 - Google Patents

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TW202118633A
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服部雄太
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Abstract

本發明之貼窗用聚酯膜具備含有不含鹵素之藍色染料及顏料之聚酯層(A)。 本發明可提供一種於廢棄時不會對環境產生不良影響，進而耐光性優異之貼窗用聚酯膜。

Description

貼窗用聚酯膜、及貼窗用聚酯膜積層體
本發明係關於一種貼合於汽車之車窗或建築物之窗戶等窗玻璃使用之貼窗用聚酯膜、及貼窗用聚酯膜積層體。
通常為了保護隱私、體現設計性、調整日照、防止玻璃飛散等，有對汽車之車窗或建築物之窗戶等貼膜之情況。作為此種膜之材料，可例舉透明性、耐光性、耐水性、耐熱性、耐化學品性及機械強度優異之聚酯，通常作為包含色料且具有透明感之著色膜使用。
作為此種膜，例如專利文獻1中提出有一種窗用膜，其具有：透明之第1外層，其包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)；PET；染色芯層，其包含選自顏料黃(pigment yellow)147、顏料紅(pigment red)177、顏料藍(pigment blue)60、顏料黑(pigment black)31、顏料紅149、及顏料紅122之1種以上染料；及透明之第2外層，其包含PET；上述窗用膜之防止因光照射而導致色料褪色之特性(耐光性)優異。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特表2017-509517號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，作為用於上述用途之色料，有使用藍色色料之情況，但關於藍色色料，為了提高耐光性等，有使用結構中導入有鹵基之藍色色料之情況。就廢棄時之環境污染(環境負擔)之觀點而言，使用了導入有鹵基之色料之膜欠佳，因此，近年來，期待使用不含鹵素之藍色色料。 但是，根據本發明者等人之研究，不含鹵素之藍色色料缺乏耐候性，使用了該藍色色料之著色膜存在因光照射而發生褪色之問題。 本發明係鑒於上述先前之問題點而完成者，其課題在於提供一種於廢棄時不會對環境產生不良影響，進而耐光性優異之貼窗用聚酯膜。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人進行了銳意研究，結果發現藉由將不含鹵素之藍色染料與顏料組合使用，可獲得於廢棄時不會對環境產生不良影響、且耐光性優異之聚酯膜，從而完成了下述本發明。 即，本發明係關於下述[1]～[14]。 [1]一種貼窗用聚酯膜，其具備含有不含鹵素之藍色染料及顏料之聚酯層(A)。 [2]如上述[1]記載之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之藍色染料為不含鹵素之蒽醌系藍色染料。 [3]如上述[2]記載之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之蒽醌系藍色染料為下述通式(I)所表示之化合物。 [化1]
Figure 02_image001
(式中，R1 及R4 分別獨立地表示經取代或未經取代之胺基，R2 、R3 、R5 ～R8 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可彼此鍵結而形成環) [4]如上述[3]記載之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之蒽醌系藍色染料為下述通式(III-a)所表示之化合物或下述通式(IV)所表示之化合物。 [化2]
Figure 02_image003
(式中，X11 表示經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳烷基) [化3]
Figure 02_image005
(式中，X21 ～X24 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳烷基) [5]如上述[1]至[4]中任一項記載之貼窗用聚酯膜，其於上述聚酯層(A)之至少單面具有聚酯層(B)。 [6]如上述[1]至[5]中任一項記載之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(B)相對於上述聚酯層(A)之厚度之比[(B)/(A)]為0.05～0.5。 [7]如上述[1]至[6]中任一項記載之貼窗用聚酯膜，其中上述顏料為碳黑。 [8]如上述[7]記載之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(A)中之碳黑之含量為0.001～1.2質量%。 [9]如上述[1]至[6]中任一項記載之貼窗用聚酯膜，其中上述顏料為二氧化矽及/或氧化鋁。 [10]如上述[9]記載之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(A)中之二氧化矽及/或氧化鋁之含量(合計值)為0.001～1.2質量%。 [11]一種貼窗用聚酯膜積層體，其具備如上述[1]至[10]中任一項記載之貼窗用聚酯膜、及設置於上述貼窗用聚酯膜之表面之硬塗層。 [12]一種貼窗用聚酯膜積層體，其具備如上述[1]至[10]中任一項記載之貼窗用聚酯膜、及設置於上述貼窗用聚酯膜之表面之黏著層。 [13]如上述[11]記載之貼窗用聚酯膜積層體，其於上述貼窗用聚酯膜之與硬塗層相反之面具備黏著層。 [14]如上述[12]或[13]記載之貼窗用聚酯膜積層體，其進而具備設置於上述黏著層表面之離型膜。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種於廢棄時不會對環境產生不良影響，進而耐光性優異之貼窗用聚酯膜。
[貼窗用聚酯膜] 本發明之貼窗用聚酯膜具有含有不含鹵素之藍色染料及顏料之聚酯層(A)。 根據本發明，因將不含鹵素之藍色染料用作色料，故於廢棄貼窗用聚酯膜(以下，亦僅稱為「聚酯膜」)時，能夠減少對環境產生之不良影響。又，因將不含鹵素之藍色染料與顏料組合使用，故能夠將霧度抑制得較低，並能夠提高聚酯膜之耐光性。 以下，詳細地對本發明之構成進行說明。
＜聚酯＞ 成為本發明之聚酯膜之原料的聚酯並無特別限制，較佳為二羧酸與二醇之縮聚聚合物，作為二羧酸，較佳為芳香族二羧酸，作為二醇，較佳為脂肪族二醇。 作為芳香族二羧酸，可例舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯苯二羧酸、二苯醚-二羧酸、二苯基碸-二羧酸、二苯基酮-二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸及2,7-萘二羧酸等。該等之中，較佳為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、及4,4'-聯苯二羧酸，更佳為對苯二甲酸。
作為脂肪族二醇，可例舉：乙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、新戊二醇、甲基戊二醇及二乙二醇等具有直鏈或支鏈結構之脂肪族二醇；環己烷二甲醇、異山梨糖醇、螺二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、降𦯉烯二甲醇及三環癸烷二甲醇等脂環式二醇。該等之中，較佳為乙二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇，更佳為乙二醇。
作為本發明中使用之聚酯，較佳為使用二羧酸單元之50莫耳%以上為源自對苯二甲酸之結構單元、且二醇單元之50莫耳%以上為源自乙二醇之結構單元的聚酯樹脂，即聚對苯二甲酸乙二酯。若為聚對苯二甲酸乙二酯，則聚酯樹脂不易成為非晶質，透明性及耐光性變良好。
於將聚對苯二甲酸乙二酯用作聚酯樹脂之情形時，聚酯樹脂可由聚對苯二甲酸乙二酯之單一成分構成，但亦可包含聚對苯二甲酸乙二酯、以及除聚對苯二甲酸乙二酯以外之聚酯樹脂。 於本發明中，聚酯樹脂總量中之聚對苯二甲酸乙二酯之量較佳為80～100質量%，更佳為90～100質量%。
本發明中使用之聚對苯二甲酸乙二酯較佳為僅由源自對苯二甲酸及乙二醇之結構單元所構成，但亦可包含源自除對苯二甲酸及乙二醇以外之二官能性化合物之結構單元。 作為上述二官能性化合物，可例舉除對苯二甲酸及乙二醇以外之上述芳香族二羧酸及脂肪族二醇、以及除芳香族二羧酸、脂肪族二醇以外之二官能性化合物。
作為上述二官能性化合物，可例舉直鏈或支鏈之脂肪族二官能性化合物，具體而言，可例舉：丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸及癸二酸等脂肪族二羧酸；10-羥基十八酸、乳酸、羥基丙烯酸、2-羥基-2-甲基丙酸及羥基丁酸等脂肪族羥基羧酸等。 又，例如亦可例舉：環己烷二羧酸、降𦯉烯二羧酸及三環癸烷二羧酸等脂環式二羧酸；羥甲基環己烷羧酸、羥甲基降𦯉烯羧酸及羥甲基三環癸烷羧酸等脂環式羥基羧酸等脂環式二官能性化合物。 進而，例如亦可例舉：羥基苯甲酸、羥基甲苯甲酸、羥基萘甲酸、3-(羥基苯基)丙酸、羥基苯基乙酸及3-羥基-3-苯基丙酸等芳香族羥基羧酸；以及雙酚化合物及對苯二酚化合物等芳香族二醇。 相對於構成聚酯樹脂之所有結構單元之總莫耳，上述源自二官能性化合物之結構單元較佳為20莫耳%以下，更佳為10莫耳%以下。
當本發明中使用之聚對苯二甲酸乙二酯包含源自除對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之結構單元時，該芳香族二羧酸較佳為選自間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、及4,4'-聯苯二羧酸之1種或2種以上。該等芳香族二羧酸成本低，又，包含該等中之1種之共聚聚酯樹脂容易製造。 當聚對苯二甲酸乙二酯包含源自該等芳香族二羧酸之結構單元時，該源自芳香族二羧酸之構成之比率較佳為二羧酸單元之1～20莫耳%，更佳為1～10莫耳%。 本發明中使用之聚酯樹脂之極限黏度並無特別限定，就製膜性、生產性等觀點而言，較佳為0.45～1.0 dl/g，更佳為0.5～0.9 dl/g。
本發明之聚酯膜中之聚酯之量較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上。若聚酯之量處於上述下限值以上，則能夠確保聚酯膜之透明性。
＜不含鹵素之藍色染料＞ 本發明之聚酯膜於聚酯層(A)中含有不含鹵素之藍色染料。本發明中，因使用不含鹵素之染料，故於廢棄聚酯膜之情形時能夠減小對環境產生之不良影響。又，本發明中，因併用不含鹵素之藍色染料與下述顏料，故能夠抑制聚酯膜之霧度，並能夠獲得聚酯層(A)之優異之耐光性。 藉由併用不含鹵素之藍色染料與顏料提高耐光性之理由並不確定，推測不含鹵素之藍色染料與顏料之親和極為良好，聚酯層(A)中不含鹵素之藍色染料與顏料靠近地存在，藉此，儘管顏料濃度較低，即亦能夠抑制聚酯膜之霧度，並能夠抑制對不含鹵素之藍色染料之光照射量，從而有效地表現耐光性。
本發明中使用之不含鹵素之藍色染料就聚酯膜之透明性之觀點而言較佳。 作為不含鹵素之藍色染料，可例舉蒽醌系、偶氮系、酞菁系藍色染料，就染色性、堅牢性之觀點而言，較佳為不含鹵素之蒽醌系藍色染料。
本發明中使用之不含鹵素之蒽醌系藍色染料並無特別限制，例如可例舉下述通式(I)所表示之化合物。
[化4]
Figure 02_image007
(式中，R1 ～R8 分別獨立為氫原子或取代基，R2 與R3 可彼此鍵結而形成環)
具體而言，式中，R1 ～R8 分別獨立地表示氫原子、硝基、羥基、巰基、羧基、氰基、硫氰基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之胺基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之環烷氧基、經取代或未經取代之烯氧基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之雜環氧基、經取代或未經取代之醯氧基、經取代或未經取代之烷基磺醯氧基、經取代或未經取代之芳基磺醯氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰氧基、經取代或未經取代之芳氧基羰氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之環烷氧基羰基、經取代或未經取代之烯氧基羰基、經取代或未經取代之芳氧基羰基、經取代或未經取代之雜環氧基羰基、經取代或未經取代之胺甲醯基、經取代或未經取代之胺磺醯基、經取代或未經取代之醯基、經取代或未經取代之烷基磺醯基、經取代或未經取代之芳基磺醯基、經取代或未經取代之烷硫基、經取代或未經取代之環烷硫基、經取代或未經取代之芳硫基、經取代或未經取代之雜環硫基、經取代或未經取代之烷氧基磺醯基、經取代或未經取代之環烷氧基磺醯基、經取代或未經取代之烯氧基磺醯基、經取代或未經取代之芳氧基磺醯基、經取代或未經取代之雜環氧基磺醯基。R2 與R3 可彼此鍵結而形成環。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷基，可例舉碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基，具體而言可例舉甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、戊基、己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十二烷基等。
作為取代烷基，可例舉：2-羥基乙基、3-羥基乙基等羥基取代烷基；羧甲基、2-羧基乙基等羧基取代烷基；2-氰基乙基等氰基取代烷基；2-胺基乙基、2-(N-甲基胺基)乙基、2-(N,N-二甲基胺基)乙基等經取代或未經取代之胺基取代烷基；胺甲醯基甲基、N,N-二甲基胺甲醯基乙基等經取代或未經取代之胺甲醯基取代烷基；2-苯基乙基、2-(對甲基苯基)乙基等經取代或未經取代之芳基取代烷基；2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等經取代或未經取代之烷氧基取代烷基；2-苯氧基乙基、2-(對甲基苯氧基)乙基等經取代或未經取代之芳氧基取代烷基；2-乙醯氧基乙基等經取代或未經取代之醯氧基取代烷基；環己氧基甲基等環烷氧基取代烷基；2-甲硫基乙基、3-乙硫基丙基等烷硫基取代烷基；苯硫基甲基、2-(對甲基苯硫基)乙基等經取代或未經取代之芳硫基取代烷基；環己硫基甲基等環烷硫基取代烷基；2-(2-巰基苯并噻唑基)乙基等雜環硫基取代烷基；甲氧基羰基甲基、2-乙氧基羰基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)羰基乙基等經取代或未經取代之烷氧基羰基取代烷基；2-苯氧基羰基乙基、2-(對甲氧基苯氧基)羰基乙基等經取代或未經取代之芳氧基羰基取代烷基；2-環己氧基羰基乙基等環烷氧基羰基取代烷基；2-羧基乙基等羧基取代烷基；2-巰基乙基等巰基取代烷基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之環烷基，可例舉碳數為4～7者，例如環戊基、環己基、環庚基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烯基，可例舉碳數為2～10之直鏈狀或支鏈狀者，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳基，可例舉苯基、萘基，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之雜環基，可例舉吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、㗁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、異㗁唑基、嘧啶基、三𠯤基、苯并噻唑基、苯并㗁唑基等，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代之胺基之取代基，可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氫糠基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳數為2～20之烯基；環戊基、環己基等環烷基；經取代或未經取代之芳基且具有碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基等作為取代基者，具體而言為苯基、間甲基苯基、對甲氧基苯基、對氰基苯基、對羧基苯基、對羥基苯基、對巰基苯基、對(N,N-二甲基胺基)苯基、對硝基苯基、對乙醯基苯基、1-萘基等經取代或未經取代之芳基；吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、㗁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、異㗁唑基、嘧啶基、三𠯤基、苯并噻唑基、苯并㗁唑基等經取代或未經取代之雜環基；甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、辛醯基、苯甲醯基、對甲基苯甲醯基、1-萘甲醯基、噻吩甲醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之醯基；甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、2-甲氧基乙基磺醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基磺醯基；苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基、對甲氧基苯基磺醯基、1-萘基磺醯基等經取代或未經取代之芳基磺醯基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等經取代或未經取代之烷氧基羰基；苯氧基羰基、對甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等經取代或未經取代之芳氧基羰基；環己氧基羰基、環戊氧基羰基等環烷氧基羰基等。 經取代之胺基可具有1個或2個該等取代基。又，胺基之氮原子與2個取代基可一同形成5員或6員環，作為環，可例舉𠰌啉環、硫代𠰌啉環、哌啶環、哌𠯤環、下述結構(II-a)～(II-d)所表示之環等，該等環亦可具有取代基。
[化5]
Figure 02_image009
(上述結構(II-a)～(II-d)中，＊表示與蒽醌骨架之鍵結部分)
關於R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷氧基，作為未經取代之烷氧基，可例舉碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基，具體而言，可例舉甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、異丁氧基、正丁氧基、戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基等，作為經取代之烷氧基，較佳為經取代之烷氧基整體之碳數為1～20，可例舉：2-羥基乙氧基、2-羥基丙氧基、3-羥基丙氧基、4-羥基丁氧基等羥基取代烷氧基；苄氧基、2-苯基乙氧基等苯基取代烷氧基；2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-(正)丙氧基乙氧基、2-(異)丙氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、3-甲氧基丁氧基、2,3-二甲氧基丙氧基、2,2-二甲氧基乙氧基等烷氧基取代烷氧基；2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基、2-(2-(正)丙氧基乙氧基)基、2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基等烷氧基烷氧基取代烷氧基；2-苯乙氧基乙氧基、2-苄氧基乙氧基等芳烷氧基取代烷氧基；2-乙醯氧基乙氧基、2-丙醯氧基乙氧基等醯氧基取代烷氧基；2-甲氧基羰基乙氧基、2-乙氧基羰基乙氧基等烷氧基羰基取代烷氧基；糠氧基、四氫糠氧基等雜環取代烷氧基；2-烯丙氧基乙氧基等烯氧基取代烷氧基；2-苯氧基乙氧基等芳氧基取代烷氧基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之環烷氧基，可例舉碳數為4～7者，例如環戊氧基、環己氧基、環庚氧基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烯氧基，可例舉碳數為2～10之直鏈狀或支鏈狀者，例如乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳氧基，可例舉苯氧基、萘氧基，作為該等之取代基，可例舉：硝基；羥基；巰基；羧基；氰基；硫氰基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基；羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之雜環氧基，可例舉吡啶氧基、喹啉氧基、呋喃氧基、吡喃氧基、吡咯氧基、咪唑氧基、㗁唑氧基、吡唑氧基、噻吩氧基、噻唑氧基、異噻唑氧基、異㗁唑氧基、嘧啶氧基、三𠯤氧基、苯并噻唑氧基、苯并㗁唑氧基等，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之醯氧基，可例舉乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、辛醯氧基、苯甲醯氧基、對甲基苯甲醯氧基、1-萘甲醯氧基、噻吩甲醯氧基等碳數為1～20者。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷基磺醯氧基，可例舉甲基磺醯氧基、乙基磺醯氧基、丙基磺醯氧基、丁基磺醯氧基、戊基磺醯氧基、己基磺醯氧基、2-乙基己基磺醯氧基、正辛基磺醯氧基、正癸基磺醯氧基、正十二烷基磺醯氧基、2-甲氧基乙氧基磺醯氧基等碳數為1～20者。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳基磺醯氧基，可例舉苯基磺醯氧基、對甲基苯基磺醯氧基、對甲氧基苯基磺醯氧基、1-萘基磺醯基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷氧基羰氧基，可例舉甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、丙氧基羰氧基、丁氧基羰氧基、戊氧基羰氧基、己氧基羰氧基、2-乙基己氧基羰氧基、正辛氧基羰氧基、正癸氧基羰氧基、正十二烷氧基羰氧基、2-甲氧基乙氧基羰氧基等碳數為1～20者。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳氧基羰氧基，可例舉苯氧基羰氧基、對甲基苯氧基羰氧基、對甲氧基苯氧基羰氧基、1-萘氧基羰氧基等。 關於R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷氧基羰基，作為未經取代之烷氧基羰基，可例舉具有碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基羰基者，具體而言，可例舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丁氧基羰基、正丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、正辛氧基羰基、正癸氧基羰基、正十二烷氧基羰基等，作為經取代之烷氧基羰基，較佳為經取代之烷氧基整體之碳數為1～20，可例舉：2-羥基乙氧基羰基、2-羥基丙氧基羰基、3-羥基丙氧基羰基、4-羥基丁氧基羰基等羥基取代烷氧基羰基；苄氧基羰基、2-苯基乙氧基羰基等苯基取代烷氧基羰基；2-甲氧基乙氧基羰基、2-乙氧基乙氧基羰基、2-(正)丙氧基乙氧基羰基、2-(異)丙氧基乙氧基羰基、3-甲氧基丙氧基羰基、4-甲氧基丁氧基羰基、3-甲氧基丁氧基羰基、2,3-二甲氧基丙氧基羰基、2,2-二甲氧基乙氧基羰基等烷氧基取代烷氧基羰基；2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-(2-(正)丙氧基乙氧基)羰基、2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基羰基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基羰基等烷氧基烷氧基取代烷氧基羰基；2-苯乙氧基乙氧基羰基、2-苄氧基乙氧基羰基等芳烷氧基取代烷氧基羰基；2-乙醯氧基乙氧基羰基、2-丙醯氧基乙氧基羰基等醯氧基取代烷氧基羰基；2-甲氧基羰基乙氧基羰基、2-乙氧基羰基乙氧基羰基等烷氧基羰基取代烷氧基羰基；糠氧基羰基、四氫糠氧基羰基等雜環取代烷氧基羰基；2-烯丙氧基乙氧基羰基等烯氧基取代烷氧基羰基；2-苯氧基乙氧基羰基等芳氧基取代烷氧基羰基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之環烷氧基羰基，可例舉碳數為4～7者，例如環戊氧基羰基、環己氧基羰基、環庚氧基羰基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烯氧基羰基，可例舉碳數為2～10之直鏈狀或支鏈狀者，例如乙烯氧基羰基、烯丙氧基羰基、丙烯氧基羰基、丁烯氧基羰基、戊烯氧基羰基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳氧基羰基，可例舉苯氧基羰基、萘氧基羰基，作為該等之取代基，可例舉：硝基；羥基；巰基；羧基；氰基；硫氰基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基；羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之雜環氧基羰基，可例舉吡啶氧基羰基、喹啉氧基羰基、呋喃氧基羰基、吡喃氧基羰基、吡咯氧基羰基、咪唑氧基羰基、㗁唑氧基羰基、吡唑氧基羰基、噻吩氧基羰基、噻唑氧基羰基、異噻唑氧基羰基、異㗁唑氧基羰基、嘧啶氧基羰基、三𠯤氧基羰基、苯并噻唑氧基羰基、苯并㗁唑氧基羰基等，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代之胺甲醯基之取代基，可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氫糠基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳數為2～20之烯基；環戊基、環己基等環烷基；經取代或未經取代之芳基且具有碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基等作為取代基者，具體而言為苯基、間甲基苯基、對甲氧基苯基、對氰基苯基、對羧基苯基、對羥基苯基、對巰基苯基、對(N,N-二甲基胺基)苯基、對硝基苯基、對乙醯基苯基、1-萘基等經取代或未經取代之芳基；吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、㗁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、異㗁唑基、嘧啶基、三𠯤基、苯并噻唑基、苯并㗁唑基等經取代或未經取代之雜環基；甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、辛醯基、苯甲醯基、對甲基苯甲醯基、1-萘甲醯基、噻吩甲醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之醯基；甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、2-甲氧基乙基磺醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基磺醯基；苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基、對甲氧基苯基磺醯基、1-萘基磺醯基等經取代或未經取代之芳基磺醯基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等經取代或未經取代之烷氧基羰基；苯氧基羰基、對甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等經取代或未經取代之芳氧基羰基；環己氧基羰基、環戊氧基羰基等環烷氧基羰基等。經取代之胺甲醯基可具有1個或2個該等取代基。又，胺甲醯基之氮原子與2個取代基可一同形成5員或6員環，作為環，可例舉𠰌啉環、硫代𠰌啉環、哌啶環、哌𠯤環、下述結構(II-a)～(II-d)所表示之環等，該等環亦可具有取代基。
[化6]
Figure 02_image011
(上述結構(II-a)～(II-d)中，＊表示與蒽醌骨架之鍵結部分)
作為R1 ～R8 之經取代之胺磺醯基之取代基，可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、苄基、2-苯乙基、四氫糠基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等碳數為2～20之烯基；環戊基、環己基等環烷基；經取代或未經取代之芳基且具有碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基等作為取代基者，具體而言為苯基、間甲基苯基、對甲氧基苯基、對氰基苯基、對羧基苯基、對羥基苯基、對巰基苯基、對(N,N-二甲基胺基)苯基、對硝基苯基、對乙醯基苯基、1-萘基等經取代或未經取代之芳基；吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、㗁唑基、吡唑基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、異㗁唑基、嘧啶基、三𠯤基、苯并噻唑基、苯并㗁唑基等經取代或未經取代之雜環基；甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、辛醯基、苯甲醯基、對甲基苯甲醯基、1-萘甲醯基、噻吩甲醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之醯基；甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、2-甲氧基乙基磺醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之烷基磺醯基；苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基、對甲氧基苯基磺醯基、1-萘基磺醯基等經取代或未經取代之芳基磺醯基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、苄氧基羰基等經取代或未經取代之烷氧基羰基；苯氧基羰基、對甲基苯氧基羰基、1-萘氧基羰基等經取代或未經取代之芳氧基羰基；環己氧基羰基、環戊氧基羰基等環烷氧基羰基等。經取代之胺磺醯基可具有1個或2個該等取代基。又，胺磺醯基之氮原子與2個取代基可一同形成5員環或6員環，作為環，可例舉𠰌啉環、硫代𠰌啉環、哌啶環、哌𠯤環、下述結構(II-a)～(II-d)所表示之環等，該等環亦可具有取代基。
[化7]
Figure 02_image013
(上述結構(II-a)～(II-d)中，＊表示與蒽醌骨架之鍵結部分)
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之醯基，可例舉甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、辛醯基、苯甲醯基、對甲基苯甲醯基、1-萘甲醯基、噻吩甲醯基等碳數為1～20之經取代或未經取代之醯基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷基磺醯基，可例舉碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基磺醯基，具體而言，可例舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丁基磺醯基、正丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、正辛基磺醯基、正癸基磺醯基、正十二烷基磺醯基等，該等亦可具有羥基、烷氧基等取代基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳基磺醯基，可例舉苯基磺醯基、萘基磺醯基，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷硫基，可例舉碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷硫基，具體而言，可例舉甲硫基、乙硫基、異丙硫基、正丙硫基、異丁硫基、正丁硫基、戊硫基、己硫基、2-乙基己硫基、正辛硫基、正癸硫基、正十二烷基硫基等，該等亦可具有羥基、烷氧基等取代基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之環烷硫基，可例舉碳數為4～7者，例如環戊硫基、環己硫基、環庚硫基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳硫基，可例舉苯硫基、萘硫基，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之雜環硫基，可例舉吡啶硫基、喹啉硫基、呋喃硫基、吡喃硫基、吡咯硫基、咪唑硫基、㗁唑硫基、吡唑硫基、噻吩硫基、噻唑硫基、異噻唑硫基、異㗁唑硫基、嘧啶硫基、三𠯤硫基、苯并噻唑硫基、苯并㗁唑硫基等，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
關於R1 ～R8 之經取代或未經取代之烷氧基磺醯基，作為未經取代之烷氧基磺醯基，可例舉具有碳數為1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基磺醯基者，具體而言，可例舉甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、異丙氧基磺醯基、正丙氧基磺醯基、異丁氧基磺醯基、正丁氧基磺醯基、戊氧基磺醯基、己氧基磺醯基、2-乙基己氧基磺醯基、正辛氧基磺醯基、正癸氧基磺醯基、正十二烷氧基磺醯基等，作為經取代之烷氧基磺醯基，較佳為經取代之烷氧基整體之碳數為1～20，可例舉：2-羥基乙氧基磺醯基、2-羥基丙氧基磺醯基、3-羥基丙氧基磺醯基、4-羥基丁氧基磺醯基等羥基取代烷氧基磺醯基；苄氧基磺醯基、2-苯基乙氧基磺醯基等苯基取代烷氧基磺醯基；2-甲氧基乙氧基磺醯基、2-乙氧基乙氧基磺醯基、2-(正)丙氧基乙氧基磺醯基、2-(異)丙氧基乙氧基磺醯基、3-甲氧基丙氧基磺醯基、4-甲氧基丁氧基磺醯基、3-甲氧基丁氧基磺醯基、2,3-二甲氧基丙氧基磺醯基、2,2-二甲氧基乙氧基磺醯基等烷氧基取代烷氧基磺醯基；2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基磺醯基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基磺醯基、2-(2-(正)丙氧基乙氧基)磺醯基、2-(2-(正)丁氧基乙氧基)乙氧基磺醯基、2-{2-(2-乙基己氧基)乙氧基}乙氧基磺醯基等烷氧基烷氧基取代烷氧基羰基；2-苯乙氧基乙氧基磺醯基、2-苄氧基乙氧基磺醯基等芳烷氧基取代烷氧基磺醯基；2-乙醯氧基乙氧基磺醯基、2-丙醯氧基乙氧基磺醯基等醯氧基取代烷氧基磺醯基；2-甲氧基羰基乙氧基磺醯基、2-乙氧羰基乙氧基磺醯基等烷氧基羰基取代烷氧基磺醯基；糠氧基磺醯基、四氫糠氧基磺醯基等雜環取代烷氧基磺醯基；2-烯丙氧基乙氧基磺醯基等烯氧基取代烷氧基磺醯基；2-苯氧基乙氧基磺醯基等芳氧基取代烷氧基磺醯基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之環烷氧基磺醯基，可例舉碳數為4～7者，例如環戊氧基磺醯基、環己氧基磺醯基、環庚氧基磺醯基等。 作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之烯氧基磺醯基，可例舉碳數為2～10之直鏈狀或支鏈狀者，例如乙烯氧基磺醯基、烯丙氧基磺醯基、丙烯氧基磺醯基、丁烯氧基磺醯基、戊烯氧基磺醯基等。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之芳氧基磺醯基，可例舉苯氧基磺醯基、萘氧基磺醯基，作為該等之取代基，可例舉：硝基；羥基；巰基；羧基；氰基；硫氰基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基；碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基；羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
作為R1 ～R8 之經取代或未經取代之雜環氧基磺醯基，可例舉吡啶氧基磺醯基、喹啉氧基磺醯基、呋喃氧基磺醯基、吡喃氧基磺醯基、吡咯氧基磺醯基、咪唑氧基磺醯基、㗁唑氧基磺醯基、吡唑氧基磺醯基、噻吩氧基磺醯基、噻唑氧基磺醯基、異噻唑氧基磺醯基、異㗁唑氧基磺醯基、嘧啶氧基磺醯基、三𠯤氧基磺醯基、苯并噻唑氧基磺醯基、苯并㗁唑氧基磺醯基等，作為該等之取代基，可例舉碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳數為1～10之直鏈狀或支鏈狀之烷氧基、羥乙基、甲氧基乙基等取代烷基。
上述R1 ～R8 中，R1 及R4 較佳為分別獨立為經取代或未經取代之胺基，R2 、R3 、R5 ～R8 較佳為分別獨立為氫原子或取代基。取代基之具體例如上所述。 又，作為R2 與R3 彼此鍵結而形成環之例，可例舉下述通式(III)所表示之結構之化合物等。
[化8]
Figure 02_image015
(式中，X1 及X4 ～X8 之含義分別與式(I)之R1 及R4 ～R8 相同。X9 及X10 表示氧原子、硫原子或NH，X11 表示經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之芳烷基)
式(III)之X11 中之經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基如R1 ～R8 中所說明。作為經取代或未經取代之芳烷基中之芳烷基，可例舉碳數為7～20之芳烷基。作為可取代於芳烷基之基，可例舉碳數為1～15之烷基、碳數為1～15之烷氧基、羥基、胺基、二甲胺基、二乙胺基、鹵素原子、磺基及羧基等。作為芳烷基之具體例，可例舉苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α-甲基苯基乙基、β-甲基苯基乙基、茀基等。
又，於上述通式(III)所表示之化合物中，較佳為下述通式(III-a)所表示之化合物。 [化9]
Figure 02_image017
(式中，X11 如上所述)
關於X11 ，其碳數較佳為1～20，更佳為2～10，進而較佳為2～6。尤其是X11 較佳為碳數為2～6、且經取代或未經取代之烷基，就堅牢性之觀點而言，X11 更佳為2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等烷氧基取代烷基。
本發明中使用之不含鹵素之蒽醌系藍色染料亦較佳為下述通式(IV)所表示之化合物。
[化10]
Figure 02_image019
(式中，X21 ～X24 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之芳烷基)
通式(IV)之X21 ～X24 中之經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基如R1 ～R8 中所說明，經取代或未經取代之芳烷基如X11 中所說明。 上述通式(IV)中，於X21 ～X24 分別為除氫原子以外者之情形時，碳數較佳為1～20，更佳為6～15，進而較佳為8～14。 於上述通式(IV)所表示之化合物中，較佳為X21 及X23 為氫原子之下述通式(IV-a)所表示之化合物，其中，就堅牢性之觀點而言，更佳為X22 及X24 分別選自苯基及經取代或未經取代之芳基的化合物，進而較佳為X22 及X24 分別選自2,4,6-三甲基苯基及2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[化11]
Figure 02_image021
(式中，X22 及X24 分別如上所述)
進而，本發明中使用之不含鹵素之蒽醌系藍色染料亦較佳為下述通式(V)所表示之化合物。
[化12]
Figure 02_image023
(式中，X27 、X28 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之芳烷基。Y1 及Y2 中，一個為羥基，另一個為硝基(-NO2 )或胺基(-NH2 )，或者兩者均為氫原子)
通式(V)之X27 、X28 中之經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基如R1 ～R8 中所說明，經取代或未經取代之芳烷基如X11 中所說明。 於X27 及X28 分別為除氫原子以外者之情形時，碳數較佳為1～20，更佳為4～15，進而較佳為6～14。
於上述通式(V)所表示之化合物中，更佳為下述通式(V-a)～(V-c)所表示之化合物。 [化13]
Figure 02_image025
(式中，X31 ～X34 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之芳烷基)。
通式(V-a)～(V-c)之X31 ～X34 中之經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基如R1 ～R8 中所說明，經取代或未經取代之芳烷基如X11 中所說明。 上述通式(V-a)～(V-c)中，於X31 ～X34 分別為除氫原子以外者之情形時，碳數較佳為1～20，更佳為4～15，進而較佳為6～14。 於上述通式(V-a)～(V-c)所表示之化合物中，就提高耐光性之觀點而言，通式(V-a)所表示之化合物中，較佳為X31 為4-(2-乙氧基乙氧基)苯基、X32 為氫原子之化合物，X31 為4-羥基苯氧基、X32 為氫原子之化合物，或X31 為4-甲氧基苯氧基、X32 為氫原子之化合物。又，通式(V-b)所表示之化合物中，亦較佳為X33 為2-羥基乙基苯基之化合物，或X33 為苯基之化合物。進而，通式(V-c)所表示之化合物中，亦較佳為X34 為苯基之化合物。 但是，於本發明中，作為不含鹵素之蒽醌系藍色染料，亦可使用除通式(I)所表示之化合物以外者。
作為不含鹵素之蒽醌系藍色染料之具體例，可例舉分散藍(Disperse Blue)3、分散藍5、分散藍14、分散藍26、分散藍28、分散藍35、分散藍334、分散藍359、分散藍60、分散藍72、分散藍73、分散藍77、分散藍214、分散藍167、分散藍54、溶劑藍(Solvent Blue)101、溶劑藍102、溶劑藍104、溶劑藍122、溶劑藍35、溶劑藍36、溶劑藍59、溶劑藍63、溶劑藍68、溶劑藍78、溶劑藍97等。 該等之中，關於較佳之化合物，作為包含上述通式(III-a)所表示之化合物之染料，可例舉分散藍60。又，作為包含上述通式(IV)所表示之化合物之染料，可例舉溶劑藍104、溶劑藍97。又，作為包含上述通式(V)所表示之化合物之染料，可例舉分散藍214、分散藍167、分散藍54。 上述染料可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
聚酯層(A)中之不含鹵素之藍色染料之含量較佳為0.01～2.0質量%，更佳為0.02～1.5質量%，進而較佳為0.05～1.0質量%。若不含鹵素之藍色染料之含量處於上述下限值以上，則能夠充分地向聚酯膜賦予設計性。另一方面，若不含鹵素之藍色染料之含量處於上述上限值以下，則能夠將聚酯膜之霧度抑制得較低。
聚酯膜中之不含鹵素之藍色染料之含量較佳為0.01～2.0質量%，更佳為0.02～1.5質量%，進而較佳為0.05～1.0質量%。
＜其他色料＞ 於本發明中，亦可使用除上述不含鹵素之藍色染料以外之色料，即不含鹵素之其他色料。作為其他色料，較佳為溶解於聚酯、且於聚酯之成型溫度下分解較少者。此種色料於化學結構方面而言，可良好地例舉芘酮系、苝系、次甲基偶氮系、雜環系染料等。該等染料例如可適當選擇並將數種混合使用，以調色成煙灰色調或棕色調。 聚酯膜中之其他色料之含量通常較佳為0.01～5質量%，更佳為0.05～2質量%。
＜顏料＞ 本發明中之聚酯層(A)含有顏料。於本發明中，可藉由使用顏料而向聚酯膜賦予遮光性。又，藉由併用顏料與上述不含鹵素之藍色染料，能夠將聚酯膜之霧度抑制得較低，進而，聚酯層(A)之耐光性亦變良好。 作為聚酯層(A)中使用之顏料，就聚酯膜之遮光性之觀點而言，可良好地例舉遮蓋能力較高之黑色顏料及白色顏料。尤其是藉由使用遮蓋能力較高之黑色顏料，較少之量即可提高聚酯膜之遮光性，且若量較少，則能夠將聚酯膜之霧度抑制得較低。
作為顏料，可例舉有機顏料、無機顏料等，就遮光性或穩定性之觀點而言，較佳為作為碳系黑色顏料之碳黑或奈米碳管，更佳為碳黑。
作為本發明中可使用之碳黑，可使用爐黑、煙囪黑、乙炔黑等。 本發明中使用之碳黑之平均一次粒徑較佳為5～100 nm，更佳為10～50 nm，進而較佳為15～40 nm。 若平均一次粒徑處於上述上限值以下，則能夠將膜之霧度抑制得較低，膜之透明性提高。另一方面，碳黑粒子有微細之一次粒子凝集而作為凝集體存在之情況，若使該凝集體存在於聚酯中並實施雙軸延伸，則施加於膜之延伸應力亦作用於該凝集體，可見分散現象。若平均一次粒徑處於上述下限值以上，則該一次粒子間之凝集力不會過度增強，凝集體容易因使膜延伸時之延伸應力而分散。 再者，本發明中之平均一次粒徑係利用電子顯微鏡觀察單獨之或存在於聚酯中之碳黑之粒子所測定出的粒徑，於粒子作為凝集體存在之情形時，係指構成其之一次粒子之粒徑。
作為白色顏料，例如可例舉無機氧化物、硫酸鋇、碳酸鈣等無機白色顏料，作為無機氧化物，可例舉氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、二氧化矽、氧化鋁等。該等之中，就白色度較高且能夠提高遮光性之觀點而言，較佳為無機氧化物，較佳為二氧化矽及氧化鋁。
於使用二氧化矽及/或氧化鋁之情形時，聚酯層(A)中之二氧化矽及氧化鋁之平均粒徑較佳為0.01～3 μm，更佳為0.05～2 μm，進而較佳為0.1～1 μm。關於二氧化矽及氧化鋁，若聚酯層(A)中之平均粒徑處於上述上限值以下，則向聚酯層(A)之分散性提高，聚酯膜之霧度變良好。又，若設為下限值以上，則容易確保遮光性。 再者，關於粒徑之測定方法，可利用與碳黑中之粒徑之測定方法相同之方法進行。
聚酯層(A)中之顏料之含量較佳為0.001～1.2質量%，更佳為0.005～0.5質量%，進而較佳為0.01～0.3質量%，進而更佳為0.02～0.1質量%，尤佳為0.03～0.1質量%。本發明中，因組合顏料與上述藍色染料使用，故即便如上所述將顏料設為較少之量，亦能夠向聚酯膜賦予遮光性，並能夠降低霧度。又，聚酯層(A)之耐光性亦變良好。
聚酯膜中之顏料之含量較佳為0.001～1.2質量%，更佳為0.005～0.5質量%，進而較佳為0.01～0.3質量%，進而更佳為0.02～0.1質量%。
＜層構成＞ 本發明之聚酯膜並無特別限制，只要具有聚酯層(A)即可，可為單層，但較佳為於聚酯層(A)之至少單面具有聚酯層(B)，更佳為於聚酯層(A)之兩面設置聚酯層(B)。藉由具有聚酯層(B)，能夠抑制色料之滲出，進而，保護聚酯層(A)，使得耐久性等亦提高。 聚酯層(B)中使用之聚酯之詳細說明與上述聚酯層(A)中之聚酯相同，故省略其說明。聚酯層(B)中使用之聚酯可與聚酯層(A)中使用之聚酯相同，亦可不同。
較佳為於聚酯層(B)中調配微粒子。藉由調配微粒子，能夠提高聚酯膜之表面之滑動性。 作為調配至上述聚酯層(B)中之微粒子，可例舉二氧化矽、氧化矽、碳酸鈣、高嶺土、及有機高分子粒子等，就有效地提高表面之滑動性之觀點、及製造成本之觀點而言，較佳為二氧化矽。 聚酯層(B)中之微粒子之平均粒徑較佳為0.01～5.0 μm，更佳為0.1～3.0 μm。 再者，關於微粒子之平均粒徑，於微粒子為粉體之情形時，可使用離心沈降式粒度分佈測定裝置(SA-CP3型)對粉體進行測定，將所得之等效球形分佈下之累計體積分率50%之粒徑(d50)設為平均粒徑。關於膜或樹脂碎片中之微粒子之平均粒徑，例如使用掃描式電子顯微鏡(日立高新技術(Hitachi High-Technologies)股份有限公司製造、「S3400N」)對膜或樹脂碎片進行觀察，根據所獲得之圖像資料測定1個粒子之大小，將10份(10個粒子)之平均值設為平均粒徑。
於在上述聚酯層(B)中調配微粒子之情形時，其調配量於構成表層之材料之總量中較佳為0.001～0.5質量%，更佳為0.01～0.4質量%。若聚酯層(B)中之微粒子之量處於上述範圍內，則能夠提高滑動性，並能夠將聚酯膜之霧度抑制得較低。 再者，於各聚酯層(A)及聚酯層(B)中，除上述染料、顏料、微粒子以外，視需要亦可調配先前公知之抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、潤滑劑等。 尤其是就耐光性之觀點而言，於使用白色顏料作為顏料之情形時，較佳為於聚酯層(A)及聚酯層(B)之至少任一者、尤其是於聚酯層(A)中調配紫外線吸收劑。
＜厚度＞ 本發明中之聚酯層(A)之厚度並無特別限制，較佳為5～50 μm，更佳為10～40 μm，進而較佳為15～35 μm。 又，為了確保較高之透明性，且為了抑制聚酯膜整體之混濁，構成表層之聚酯層(B)較佳為儘可能薄，就防止作為中間層之聚酯層(A)中之色料滲出之觀點而言，較佳為具有一定之厚度。若將該等考慮在內，則聚酯層(B)之厚度通常較佳為單側0.5～8.0 μm，更佳為1.0～5.0 μm。
上述聚酯層(B)相對於上述聚酯層(A)之厚度之比[(B)/(A)]較佳為0.05～0.5。若上述厚度之比處於上述範圍內，則能夠維持聚酯膜之透明性，並能夠抑制色料自聚酯層(A)滲出。就該觀點而言，上述厚度之比[(B)/(A)]更佳為0.07～0.4，進而較佳為0.08～0.3。
＜易接著層＞ 本發明之聚酯膜可於最表面具有易接著層。藉由設置易接著層，使功能層等容易接著於聚酯膜。易接著層較佳為設置於聚酯層(B)之與設置聚酯層(A)之側相反之表面。易接著層由包含黏合劑樹脂及交聯劑之易接著層組合物形成。於將聚酯層(B)設置於聚酯層(A)之兩面之情形時，易接著層可設置於兩個聚酯層(B)之表面，亦可設置於其中一個聚酯層(B)之表面。
作為黏合劑樹脂，可例舉聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺酯樹脂、聚乙烯醇等聚乙烯系樹脂、聚伸烷基二醇、聚伸烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、澱粉類等。該等之中，就與功能層等之密接性提高之觀點而言，較佳為使用聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺酯樹脂。 作為交聯劑，可使用各種公知之交聯劑，例如可例舉㗁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、環氧化合物、異氰酸酯系化合物、碳二醯亞胺系化合物、矽烷偶合化合物等。其中，就耐久密接性提高之觀點而言，可良好地使用㗁唑啉化合物。又，就易接著層之耐久性或塗佈性提高之觀點而言，可良好地使用三聚氰胺化合物。
為了改良耐黏連性、滑動性，可於易接著層組合物中調配粒子。作為粒子之具體例，可例舉二氧化矽、氧化鋁、高嶺土、碳酸鈣、有機高分子粒子等。其中，就透明性之觀點而言，較佳為二氧化矽。就改善聚酯膜之透明性、及滑動性之觀點而言，粒子之平均粒徑較佳為0.005～1.0 μm，更佳為0.01～0.5 μm，進而較佳為0.01～0.2 μm之範圍內。再者，所謂平均粒徑，係指使用離心沈降式粒度分佈測定裝置測定出之等效球形分佈下之累計(重量基準)50%(D50)之值。 又，亦可於易接著層組合物中調配用以促進交聯之成分，例如交聯觸媒等。 易接著層組合物通常較佳為藉由水、有機溶劑、或該等之混合液進行稀釋，易接著層藉由將易接著層組合物之稀釋液作為塗佈液塗佈於聚酯膜之最表面並進行乾燥而形成即可。塗佈藉由先前公知之方法進行即可。 易接著層之厚度通常為0.003～1 μm之範圍，較佳為0.005～0.6 μm，進而較佳為0.01～0.4 μm之範圍。藉由將厚度設為0.003 μm以上，能夠確保充分之接著性。又，藉由設為1 μm以下，而使其不易產生外觀之惡化或黏連等。
＜可見光線透過率＞ 本發明之聚酯膜之可見光線透過率較佳為2～80%，更佳為20～60%，進而較佳為30～50%。若聚酯膜之可見光線透過率處於上述下限值以上，則具有適度之遮光性，因此作為貼窗用膜使用時不會變得過暗。另一方面，若可見光線透過率處於上述上限值以下，則不會變得過亮，故較佳。可見光線透過率可藉由對不含鹵素之藍色染料及顏料之量進行調整而調整至上述範圍內。
＜霧度＞ 本發明之聚酯膜之霧度較佳為5.0%以下，更佳為4.0%以下，進而較佳為3.5%以下。若霧度處於上述上限值以下，則透過聚酯膜所見到之視野中不易產生混濁，能夠確保充分之透明性。 再者，霧度可藉由對不含鹵素之藍色染料及顏料之量進行調整而調整至上述範圍內。
＜貼窗用聚酯膜之製造方法＞ 其次，具體地對本發明之貼窗用聚酯膜之製造方法進行說明，但並不受以下製造例任何限定。
首先，向上述聚酯添加上述染料及上述顏料。添加方法並無特別限制，較佳為製作上述染料或顏料之母料，並於膜之熔融成型時添加該等母料。又，於該等之熔融成型時，為了一面分散狀況良好地混練於聚酯中一面進行熔融成型，尤佳為使用雙軸擠出機。
於本發明之貼窗用聚酯膜具有聚酯層(A)及聚酯層(B)之情形時，分別將原料投入至複數台擠出機，使用複數層多歧管模頭或進料塊(feed block)，將各聚酯積層並自噴嘴擠出複數層熔融片材，利用冷卻輥進行冷卻固化，從而獲得未延伸片材。於此情形時，為了提高片材之平面性，較佳為提高片材與冷卻轉筒之密接性，較佳為採用靜電施加密接法及/或液體塗佈密接法。
隨後，使所獲得之未延伸膜於雙軸方向上延伸而進行雙軸配向。即，藉由輥延伸機使上述未延伸片材於縱向上延伸。延伸溫度通常為70～120℃，較佳為80～110℃，延伸倍率通常為2.5～7.0倍，較佳為3.0～6.0倍。 之後，於橫向上進行延伸。延伸溫度通常為70～120℃，較佳為80～115℃，延伸倍率通常為3.0～7.0倍，較佳為3.5～6.0倍。接著，於170～250℃之溫度下、及拉伸下或30%以內之鬆弛下進行熱處理，從而獲得雙軸延伸膜。
於上述延伸中，亦可使用藉由2個以上之階段進行一個方向之延伸的方法。於此情形時，較佳為以最終兩個方向之延伸倍率分別成為上述範圍之方式進行。又，亦可以面積倍率成為10～40倍之方式對上述未延伸片材進行同時雙軸延伸。進而，視需要亦可於進行熱處理之前或之後，再次於縱及/或橫向上進行延伸。
視需要可對藉由上述方法所獲得之聚酯膜之表面實施塗佈，藉由塗佈來形成上述易接著層即可。關於塗佈，可進行線內或離線、或者兩者組合之塗佈，較佳為以線內進行。於以線內進行之塗佈中，可使用如下一系列之製程：於縱向延伸結束之階段，將主要由水稀釋之塗佈液進行塗佈後，於拉幅機內進行乾燥、預熱、橫向延伸，進而進行熱固定。
[貼窗用聚酯膜積層體] 本發明之貼窗用聚酯膜積層體為了向聚酯膜賦予各種功能，而於聚酯膜之至少一個表面設置功能層，較佳為設置黏著層作為功能層。即，本發明之貼窗用聚酯膜積層體較佳為具備聚酯膜、及設置於聚酯膜之表面之黏著層。藉由使貼窗用聚酯膜積層體具備黏著層，可容易地將貼窗用聚酯膜接著於窗玻璃。 作為黏著層，可藉由丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑等各種黏著劑構成，該等之中，就接著力、對被接著體之污染性、及成本之觀點而言，較佳為丙烯酸系黏著劑。 黏著層之厚度較佳為1～100 μm，更佳為5～75 μm，進而較佳為15～50 μm。若黏著層之厚度處於上述範圍內，則能夠充分地維持黏著層之強度，並確保透明性。 另一方面，關於使用之聚酯膜，可使用1片，亦可為經由黏著層將聚酯膜彼此貼合之構成。於貼合構成中，可將具有相同色調之聚酯膜彼此貼合，亦可將不同色調之聚酯膜彼此貼合。於此情形時，具有所獲得之貼窗用聚酯膜積層體之品類(色調之種類)增加之優點。
又，於本發明之貼窗用聚酯膜積層體中，亦可於聚酯膜之表面設置硬塗層作為功能層。藉由設置硬塗層，能夠防止聚酯膜之表面受損。 硬塗層較佳為使公知之硬塗劑硬化而形成之硬化物層。作為硬塗劑，並無特別限定，只要使用活性能量線硬化性組合物等即可。再者，所謂活性能量線，意指紫外線或電子束等活性射線。 硬塗劑包含藉由活性能量線之照射而形成硬化物之聚合性單體或聚合性低聚物等即可，例如包含(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酸酯低聚物之至少任一種即可，更具體而言，包含(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸氟烷基酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯等即可。 硬塗劑視需要亦可含有交聯劑、聚合起始劑、潤滑劑、塑化劑、有機粒子、無機粒子、防污劑、抗氧化劑、觸媒等添加劑。 硬塗層之厚度並無特別限定，例如為0.5～15 μm，較佳為1～10 μm之範圍。
於本發明之貼窗用聚酯膜積層體中，當設置硬塗層時，較佳為於聚酯膜之其中一個表面設置黏著層，於另一面設置硬塗層。藉由具有此種構成，能夠利用硬塗層，防止經由黏著層接著於窗玻璃之聚酯膜之表面受損。 於設置黏著層、硬塗層等功能層之情形時，為了提高密接性，可對聚酯膜之設置該功能層之表面實施電暈放電處理，或設置上述易接著層。又，於設置硬塗層之情形時，就接著性提高之觀點而言，較佳為於聚酯膜之設置硬塗層之表面設置上述易接著層。
於貼窗用聚酯膜積層體具有黏著層之情形時，亦可進而具有積層於黏著層之表面之離型膜。藉由使貼窗用聚酯膜積層體具有離型膜，能夠在貼合於窗玻璃之前保護黏著層。又，離型膜於將貼窗用聚酯膜積層體貼合於窗玻璃時剝離，藉由露出之黏著層貼合於窗玻璃即可。 作為離型膜，可例舉藉由矽酮系剝離劑、或長鏈烷基系樹脂、烯烴系樹脂等非矽酮系剝離劑等剝離劑進行了表面處理之膜。
本發明之貼窗用聚酯膜及貼窗用聚酯膜積層體係貼合於汽車等各種車輛、建築物等之窗玻璃使用。本發明之貼窗用聚酯膜之耐光性良好，即便長時間使用後，亦能夠減少褪色。又，因使用不含鹵素者作為藍色染料，故於廢棄時亦不會對環境產生不良影響。
＜詞句之說明等＞ 一般而言，所謂「片材」，根據JIS中之定義，係指較薄、其厚度小於長度及寬度且平坦之製品，一般而言，所謂「膜」，係指厚度遠小於長度及寬度、最大厚度任意地限定、較薄且平坦之製品、且通常以捲筒之形式供給(日本工業標準：JIS K6900)。但是，片材與膜之界線並不確定，本發明中，於表述方面無需對兩者進行區分，因此於本發明中，稱為「膜」之情形時亦包含「片材」，於稱為「片材」之情形時亦包含「膜」。
又，本說明書中，於記為「X～Y」(X、Y為任意數字)之情形時，只要無特別說明，則包含「X以上Y以下」之含義、以及「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。 又，於記為「X以上」(X為任意數字)之情形時，只要無特別說明，則包含「較佳為大於X」之含義，於記為「Y以下」(Y為任意數字)之情形時，只要無特別說明，則亦包含「較佳為小於Y」之含義。 實施例
藉由實施例，進一步詳細地對本發明進行說明，但本發明並不限定於該等例。
[評估方法] 分別根據下述方法，對藉由實施例及比較例所獲得之聚酯膜進行評估。 (1)可見光線透過率 使用分光式測色計SE-2000(日本電色股份有限公司製造)測定各波長之光線透過率，根據JIS-A5759計算出可見光線透過率。
(2)膜之濁度(霧度) 依據JIS-K6714，使用濁度計NDH300A(日本電色公司製造)測定聚酯膜之濁度(霧度)。
(3)聚酯膜之厚度及各層之厚度 利用環氧樹脂將聚酯膜之小片包埋，以能夠觀察到厚度方向之截面之方式藉由切片機切出切片，並利用穿透式電子顯微鏡照片對其進行觀測。於其截面中，與膜表面大致平行地，根據明暗觀察到積層界面。藉由穿透式電子顯微鏡之照片測定該界面至膜表面之距離，將根據測定出之全部值計算出之平均值設為厚度。
(4)色差(耐光性) 使用色彩色差計(柯尼卡美能達股份有限公司製造 CR-410型 使用C光源)測定試驗前之聚酯膜，依據JISZ8781-4計算出L＊ 、a＊ 、b＊ 。 之後，藉由金屬耐候(Metal Weather)試驗機(Daipla Wintes股份有限公司製造 KW-R5TP-A型)，於下述條件下對聚酯膜照射UV(Ultraviolet，紫外線)光。 對試驗後之聚酯膜亦利用與試驗前相同之方法計算出L＊ 、a＊ 、b＊ ，並使用下述式計算出試驗前後之色差ΔE＊ ab 。 ΔE＊ ab 越小，UV光照射所導致之顏色變化(褪色)越少，可知耐光性優異。 ＜測定條件＞ 照度140 mW/cm2 、照射時間32小時(LIGHT(50℃、50%RH)) 式：ΔE＊ ab ＝[(ΔL＊ )2 ＋(Δa＊ )2 ＋(Δb＊ )2 ]1/2 上述測定條件相當於在通常之室外暴露約9個月。
(5)聚酯之極限黏度 準確稱量去除了不相溶於聚酯之成分後之聚酯1 g，添加苯酚與四氯乙烷之混合溶劑[苯酚/四氯乙烷＝50/50(質量比)]100 ml而使其溶解，於30℃下進行測定。
(6)微粒子之平均粒徑 使用島津製作所股份有限公司製造之離心沈降式粒度分佈測定裝置(SA-CP3型)測定微粒子，將所得之等效球形分佈下之累計體積分率50%之粒徑設為平均粒徑。
[原料] ＜聚酯A＞ 極限黏度為0.63 dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯單聚物。
＜聚酯B＞ 含有0.6質量%之平均粒徑為2.3 μm之非晶質二氧化矽粒子且極限黏度為0.61 dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯單聚物。
＜聚酯C＞ 聚酯C係將聚對苯二甲酸乙二酯與色料熔融混合並碎片化而成之聚酯。更具體而言，聚酯C係以90：10之比率(質量比)將聚對苯二甲酸乙二酯與色料混合而成者。 關於聚酯C中之色料之含量，分散藍60為4.5質量%，溶劑棕(Solvent Brown)53為1.5質量%，碳黑(平均一次粒徑30 nm)之含量為0.8質量%，此外亦含有溶劑紅(Solvent Red)52。 再者，聚酯C中使用之分散藍60為不含鹵素之蒽醌系藍色染料，結構式如下。
[化14]
Figure 02_image027
＜聚酯D＞ 聚酯D係將聚對苯二甲酸乙二酯與色料熔融混合並碎片化而成者。更具體而言，聚酯D係以85：15之比率(質量比)將聚對苯二甲酸乙二酯與色料混合而成者。 關於聚酯D中之色料之含量，分散藍60為7質量%，溶劑棕53為6質量%，此外為溶劑紅52。
＜聚酯E＞ 聚酯E係將聚對苯二甲酸乙二酯與色料熔融混合並碎片化而成之聚酯。更具體而言，聚酯E係以90：10之比率(質量比)將聚對苯二甲酸乙二酯與色料混合而成者。 關於聚酯E中之色料之含量，分散藍60為4.5質量%，溶劑棕53為1.5質量%，二氧化矽(平均粒徑2.3 μm)之含量為0.6質量%，此外亦含有溶劑紅52。
＜聚酯F＞ 聚酯F係將聚對苯二甲酸乙二酯與色料熔融混合並碎片化而成之聚酯。更具體而言，聚酯F係以90：10之比率(質量比)將聚對苯二甲酸乙二酯與色料混合而成者。 關於聚酯F中之色料之含量，分散藍60為4.5質量%，溶劑棕53為1.5質量%，氧化鋁(平均粒徑0.05 μm)之含量為0.8質量%，此外亦含有溶劑紅52。
＜聚酯G＞ 聚酯G係將聚對苯二甲酸乙二酯與色料熔融混合並碎片化而成之聚酯。更具體而言，聚酯G係以90：10之比率(質量比)將聚對苯二甲酸乙二酯與色料混合而成者。 關於聚酯G中之色料之含量，溶劑藍97為4.0質量%，溶劑藍104為2.0質量%，碳黑(平均一次粒徑30 nm)之含量為0.8質量%，此外亦含有溶劑紅179、溶劑綠(Solvent Green)3。 再者，聚酯G中使用之溶劑藍97及溶劑藍104為不含鹵素之蒽醌系藍色染料，結構式如下。
[化15]
Figure 02_image029
溶劑藍97
[化16]
Figure 02_image031
溶劑藍104
＜聚酯H＞ 使用高分子量型之紫外線吸收劑(Bell Polyester Products製造 包含30質量%之UVA成分之UVA-PBT：與聚對苯二甲酸丁二酯之共聚物)。
＜聚酯I＞ 獲得相對於聚酯A包含5.0質量%之紫外線吸收劑(東京油墨公司製造 TINUVIN1577)之聚酯I。
[實施例1] 將聚酯A及C之各碎片以95：5之質量比率混合而成者作為聚酯層(A)用樹脂投入中間層用擠出機。 另行將聚酯A及B之各碎片以78：22之質量比率混合而成者作為聚酯層(B)用樹脂投入表層用擠出機。 各擠出機均為帶排氣孔之異向雙軸擠出機，樹脂未乾燥而於290℃之熔融溫度下進行擠出，之後，使熔融聚合物於進料塊內合流並進行積層。 隨後，使用靜電施加密接法，於表面溫度被設定成40℃之冷卻輥上進行冷卻固化，獲得2種3層構成之積層未延伸片材。使所獲得之片材於85℃下以3.5倍在縱向上延伸。 之後，將膜引導至拉幅機，於105℃下以3.7倍下在橫向上進行延伸後，於230℃下進行熱固定，進而於寬度方向上，在200℃下進行5%之鬆弛處理，從而製作聚酯膜。 關於所獲得之聚酯膜之各層之厚度，作為表層之聚酯層(B)分別為2 μm，作為中間層之聚酯層(A)為21 μm，總厚度為25 μm。 將所獲得之聚酯膜之特性示於表1。
[比較例1] 使用以96：4之質量比率將聚酯A及D之各碎片混合而成者作為中間層(聚酯層(A))用樹脂，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例2] 於實施例1中，使用聚酯E之碎片代替聚酯C之碎片，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。聚酯A及E之各碎片以94.3：5.7之質量比率進行混合。將該膜之特性示於表1。
[實施例3] 於實施例1中，使用聚酯F之碎片代替聚酯C之碎片，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。聚酯A及F之各碎片以94.3：5.7之質量比率進行混合。將該膜之特性示於表1。
[實施例4] 於實施例1中，將聚酯A及C之各碎片以97.5：2.5之質量比率混合而成者作為聚酯層(A)用樹脂投入中間層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例5] 將兩片實施例2中製作之聚酯膜重疊作為聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例6] 將聚酯A及G之各碎片以95：5之質量比率混合而成者作為聚酯層(A)用樹脂投入中間層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例7] 於實施例1中，將聚酯A、E及H之各碎片以91.3：5.0：3.7之質量比率混合而成者作為聚酯層(A)用樹脂投入中間層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例8] 於實施例1中，將聚酯A及H之各碎片以84：16之質量比率混合而成者作為聚酯層(B)用樹脂投入表層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例9] 於實施例1中，將聚酯A、E及I之各碎片以75.1：5.0：19.9之質量比率混合而成者作為聚酯層(A)用樹脂投入中間層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[實施例10] 於實施例1中，將聚酯B及I之各碎片以22：78之質量比率混合而成者作為聚酯層(B)用樹脂投入表層用擠出機，除此以外，以與實施例1相同之方式製作聚酯膜。將該膜之特性示於表1。
[表1]
   可見光線透過率(%) 濁度(霧度)(%) 色空間 色差
金屬耐候試驗前 金屬耐候試驗後
L* a* b* L* a* b* ∆E*ab
實施例1 41.0 3.2 70.2 0.3 1.8 76.1 2.3 7.9 8.7
實施例2 39.2 3.2 69.0 -1.2 1.6 76.4 0.8 12.5 13.3
實施例3 40.6 2.7 70.0 -1.2 1.5 77.8 0.7 12.8 13.9
實施例4 55.0 3.7 79.0 0.2 1.6 82.5 0.7 13.9 12.8
實施例5 15.6 7.8 46.7 -1.8 1.9 53.4 0.1 10.9 11.4
實施例6 48.6 3.3 75.1 -0.6 1.5 83.6 1.4 19.7 20.2
實施例7 42.8 3.0 71.6 -1.4 0.3 75.1 -0.9 7.5 8.0
實施例8 41.1 4.4 70.4 -1.3 0.6 75.7 0.2 6.5 8.1
實施例9 42.1 3.5 71.1 -1.3 0.5 76.5 -0.6 7.1 8.6
實施例10 43.0 2.4 71.7 -1.2 0.5 75.8 -0.4 6.5 7.3
比較例1 45.5 1.6 73.6 -1.4 -2.4 78.0 2.3 6.0 10.2
由表1之結果可知，本發明之貼窗用聚酯膜之耐光性優異。又，本發明之貼窗用聚酯膜使用了不含鹵素之藍色染料，因此於廢棄時對環境產生之不良影響較小。
又，於實施例1中，因聚酯層(A)中僅含有0.04質量%之碳黑，故聚酯膜之霧度之值被抑制成3.2，確保了膜之透明性。 另一方面，與比較例1相比，儘管僅含有上述比率之碳黑，色差(耐光性)亦得到改善，藉由併用不含鹵素之藍色色料與顏料，表現可耐實用之效果。 又，實施例2～實施例6假定將2片以上聚酯膜彼此貼合使用。貼合構成所帶來之優點在於，容易進行色調之調整，因此貼窗用聚酯膜積層體之品類增加。 另一方面，於特別需要高水準之耐光性之情形時，可藉由實施例1或實施例7～實施例10加以應對。

Claims (14)

  1. 一種貼窗用聚酯膜，其具備含有不含鹵素之藍色染料及顏料之聚酯層(A)。
  2. 如請求項1之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之藍色染料為不含鹵素之蒽醌系藍色染料。
  3. 如請求項2之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之蒽醌系藍色染料為下述通式(I)所表示之化合物， [化1]
    Figure 03_image033
    (式中，R1 及R4 分別獨立地表示經取代或未經取代之胺基，R2 、R3 、R5 ～R8 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可彼此鍵結而形成環)。
  4. 如請求項3之貼窗用聚酯膜，其中上述不含鹵素之蒽醌系藍色染料為下述通式(III-a)所表示之化合物或下述通式(IV)所表示之化合物， [化2]
    Figure 03_image035
    (式中，X11 表示經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳烷基) [化3]
    Figure 03_image037
    (式中，X21 ～X24 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、苯基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳烷基)。
  5. 如請求項1至4中任一項之貼窗用聚酯膜，其於上述聚酯層(A)之至少單面具有聚酯層(B)。
  6. 如請求項1至5中任一項之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(B)相對於上述聚酯層(A)之厚度之比[(B)/(A)]為0.05～0.5。
  7. 如請求項1至6中任一項之貼窗用聚酯膜，其中上述顏料為碳黑。
  8. 如請求項7之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(A)中之碳黑之含量為0.001～1.2質量%。
  9. 如請求項1至6中任一項之貼窗用聚酯膜，其中上述顏料為二氧化矽及/或氧化鋁。
  10. 如請求項9之貼窗用聚酯膜，其中上述聚酯層(A)中之二氧化矽及/或氧化鋁之含量(合計值)為0.001～1.2質量%。
  11. 一種貼窗用聚酯膜積層體，其具備如請求項1至10中任一項之貼窗用聚酯膜、及設置於上述貼窗用聚酯膜之表面之硬塗層。
  12. 一種貼窗用聚酯膜積層體，其具備如請求項1至10中任一項之貼窗用聚酯膜、及設置於上述貼窗用聚酯膜之表面之黏著層。
  13. 如請求項11之貼窗用聚酯膜積層體，其於上述貼窗用聚酯膜之與硬塗層相反之面具備黏著層。
  14. 如請求項12或13之貼窗用聚酯膜積層體，其進而具備設置於上述黏著層表面之離型膜。
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