WO2021054246A1 - 窓貼り用ポリエステルフィルム、及び窓貼り用ポリエステルフィルム積層体 - Google Patents

窓貼り用ポリエステルフィルム、及び窓貼り用ポリエステルフィルム積層体 Download PDF

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WO2021054246A1
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    • C09J2301/41—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the carrier layer

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film for window sticking used by sticking to a window glass of an automobile window, a window of a building, etc., and a polyester film laminate for window sticking.
  • a film may be attached to the windows of automobiles and buildings for the purpose of protecting privacy, design, adjusting sunshine, preventing glass scattering, etc.
  • the material of such a film include polyester having excellent transparency, light resistance, water resistance, heat resistance, chemical resistance and mechanical strength, and usually, a colored film having a transparent feeling including a coloring material is used. It is used.
  • Patent Document 1 describes a transparent first outer layer containing polyethylene terephthalate (PET), PET, Pigment Yellow 147, Pigment Red 177, Pigment Blue 60, Pigment Black 31, Pigment Red 149. , And a dyed core layer containing one or more dyes selected from Pigment Red 122, and a transparent second outer layer containing PET, and has excellent fading resistance (light resistance) of the coloring material due to light irradiation. Window films have been proposed.
  • a blue color material may be used as the color material used for the above-mentioned applications, but the blue color material is a blue color material in which a halogen group is introduced into the structure in order to improve light resistance and the like. May be used.
  • a film using a color material having a halogen group introduced is not preferable from the viewpoint of environmental pollution (environmental load) at the time of disposal. Therefore, in recent years, it has been desired to use a halogen-free blue color material.
  • the halogen-free blue color material has poor weather resistance, and the colored film using the blue color material has a problem that the color fades due to light irradiation.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polyester film for window attachment, which does not adversely affect the environment at the time of disposal and has excellent light resistance.
  • a polyester film for window attachment comprising a polyester layer (A) containing a halogen-free blue dye and a pigment.
  • a polyester film for window attachment comprising a polyester layer (A) containing a halogen-free blue dye and a pigment.
  • the halogen-free blue dye is a halogen-free anthraquinone-based blue dye.
  • X 11 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a phenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group.
  • X 21 to X 24 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a phenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituent.
  • polyester film for window attachment according to the above [7], wherein the content of carbon black in the polyester layer (A) is 0.001 to 1.2% by mass.
  • a window-pasting polyester film laminate comprising the window-pasting polyester film according to any one of the above [1] to [10] and a hard coat layer provided on the surface of the window-pasting polyester film. ..
  • a window-pasting polyester film laminate comprising the window-pasting polyester film according to any one of the above [1] to [10] and an adhesive layer provided on the surface of the window-pasting polyester film. .. [13] The polyester film laminate for window attachment according to the above [11], which has an adhesive layer on a surface opposite to the hard coat layer of the polyester film for window attachment. [14] The polyester film laminate for window attachment according to the above [12] or [13], further comprising a release film provided on the surface of the adhesive layer.
  • the polyester film for window attachment of the present invention has a polyester layer (A) containing a halogen-free blue dye and a pigment.
  • A a polyester layer containing a halogen-free blue dye and a pigment.
  • a halogen-free blue dye is used as the coloring material, it is possible to reduce the adverse effect on the environment when disposing of the polyester film for window attachment (hereinafter, also simply referred to as "polyester film”). Can be done.
  • the halogen-free blue dye and the pigment are used in combination, it is possible to improve the light resistance of the polyester film while keeping the haze low.
  • the configuration of the present invention will be described in detail.
  • the polyester used as a raw material for the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably a polycondensation polymer of a dicarboxylic acid and a diol, preferably an aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid, and an aliphatic diol as the diol. preferable.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, diphenylether-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-dicarboxylic acid, diphenylketone-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-naphthalene. Examples thereof include dicarboxylic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.
  • terephthalic acid isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid are preferable, and terephthalic acid is more preferable.
  • Aliphatic diols include those having a linear or branched structure such as ethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, methylpentanediol and diethylene glycol.
  • ethylene glycol, neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol are preferable, and ethylene glycol is more preferable.
  • the polyester used in the present invention is a polyester resin in which 50 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is a constituent unit derived from terephthalic acid and 50 mol% or more of the diol unit is a constituent unit derived from ethylene glycol, that is, It is preferable to use polyethylene terephthalate. If it is polyethylene terephthalate, the polyester resin is less likely to become amorphous, and the transparency and light resistance are improved.
  • the polyester resin may be composed of polyethylene terephthalate alone, but may contain a polyester resin other than polyethylene terephthalate in addition to polyethylene terephthalate.
  • the amount of polyethylene terephthalate in the total amount of the polyester resin is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass.
  • the polyethylene terephthalate used in the present invention is preferably composed of only structural units derived from terephthalic acid and ethylene glycol, but may contain structural units derived from bifunctional compounds other than terephthalic acid and ethylene glycol.
  • bifunctional compounds include the aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols other than terephthalic acid and ethylene glycol, and bifunctional compounds other than aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols.
  • bifunctional compound examples include linear or branched aliphatic bifunctional compounds, and specifically, aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; Examples thereof include aliphatic hydroxycarboxylic acids such as -hydroxyoctadecanoic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, 2-hydroxy-2-methylpropionic acid and hydroxybutyl acid.
  • aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid
  • aliphatic hydroxycarboxylic acids such as -hydroxyoctadecanoic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, 2-hydroxy-2-methylpropionic acid and hydroxybutyl acid.
  • alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, norbornenedicarboxylic acid and tricyclodecanedicarboxylic acid
  • alicyclic hydroxy such as hydroxymethylcyclohexanecarboxylic acid, hydroxymethylnorbornenecarboxylic acid and hydroxymethyltricyclodecanecarboxylic acid.
  • An alicyclic bifunctional compound such as a carboxylic acid can also be mentioned.
  • aromatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid, hydroxytoryl acid, hydroxynaphthic acid, 3- (hydroxyphenyl) propionic acid, hydroxyphenylacetic acid and 3-hydroxy-3-phenylpropionic acid; and bisphenol compounds and Aromatic diols such as hydroquinone compounds can also be mentioned.
  • the structural unit derived from the bifunctional compound is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the total moles of all the structural units constituting the polyester resin.
  • the aromatic dicarboxylic acid is isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid.
  • One or more selected from the above is preferable. These are low in cost, and the copolymerized polyester resin containing one of them is easy to manufacture.
  • the proportion of the constituent unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is preferably 1 to 20 mol% of the dicarboxylic acid unit, preferably 1 to 10 mol%. Is more preferable.
  • the ultimate viscosity of the polyester resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.45 to 1.0 dl / g, more preferably 0.5 to 0.9 dl / g, from the viewpoint of film forming property, productivity and the like. preferable.
  • the amount of polyester in the polyester film of the present invention is preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more. When the amount of polyester is at least the above lower limit value, the transparency of the polyester film can be ensured.
  • the polyester film of the present invention contains a halogen-free blue dye in the polyester layer (A).
  • a halogen-free dye since a halogen-free dye is used, the adverse effect on the environment when the polyester film is discarded can be reduced. Further, in the present invention, since the halogen-free blue dye and the pigment described later are used in combination, it is possible to obtain excellent light resistance of the polyester layer (A) while suppressing the haze of the polyester film. Although it is not clear why the light resistance is improved by using the halogen-free blue dye and the pigment in combination, the halogen-free blue dye and the pigment have extremely good compatibility, and the polyester layer (A) has a good affinity.
  • the halogen-free blue dye used in the present invention is preferable from the viewpoint of transparency of the polyester film.
  • the halogen-free blue dye include anthraquinone-based, azo-based, and phthalocyanine-based blue dyes, and halogen-free anthraquinone-based blue dyes are preferable from the viewpoint of dyeability and fastness.
  • halogen-free anthraquinone-based blue dye used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (I).
  • R 1 to R 8 are independent hydrogen atoms or substituents, and R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring.
  • R 1 to R 8 are independently hydrogen atom, nitro group, hydroxy group, mercapto group, carboxyl group, cyano group, thiocyano group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cyclo.
  • Alkyl group substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted cycloalkyloxy group, substituted or Unsubstituted alkenyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyloxy group, substituted or unsubstituted arylsulfonyloxy group, substituted or Unsubstituted alkoxycarbonyloxy groups, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy groups, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups, substituted or unsub
  • the substituted or unsubstituted alkyl group of R 1 to R 8 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or an n-propyl group. , I-butyl group, n-butyl group, pentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group and the like.
  • Substituted alkyl groups include hydroxy group-substituted alkyl groups such as 2-hydroxyethyl group and 3-hydroxyethyl group; carboxyl group-substituted alkyl groups such as carboxylmethyl group and 2-carboxyethyl group; cyano such as 2-cyano group and ethyl group.
  • Group-substituted alkyl groups substituted or unsubstituted amino group-substituted alkyl groups such as 2-aminoethyl group, 2- (N-methylamino) ethyl group, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl group; carbamoylmethyl group, Substituted or unsubstituted carbamoyl group substituted alkyl group such as N, N-dimethylcarbamoylethyl group; substituted or unsubstituted aryl group substituted alkyl group such as 2-phenylethyl group, 2- (p-methylphenyl) ethyl group; 2- Substituted or unsubstituted alkoxy group-substituted alkyl groups such as methoxyethyl group and 3-methoxypropyl; substituted or unsubstituted aryloxy group-substituted alkyl groups such as 2-phenoxye
  • Substituent or unsubstituted aryloxycarbonyl group substituted alkyl group such as 2-phenoxycarbonylethyl group, 2- (p-methoxyphenoxy) carbonylethyl group
  • Cycloalkyloxycarbonyl group substituted alkyl such as 2-cyclohexyloxycarbonylethyl group Group
  • Carboxyl group-substituted alkyl group such as 2-carboxyethyl group
  • Mercapto group-substituted alkyl group such as 2-mercaptoethyl group and the like can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group of R 1 to R 8 include those having 4 to 7 carbon atoms, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group and the like.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group of R 1 to R 8 include a linear or branched alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, for example, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group and the like. ..
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryl group of R 1 to R 8 include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of these substituents are a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and 1 to 10 carbon atoms. Examples thereof include substituted alkyl groups such as linear or branched alkoxy groups, hydroxyethyl groups, and methoxyethyl groups.
  • Substituent or unsubstituted heterocyclic groups of R 1 to R 8 include pyridyl group, quinolyl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrazolyl group, thienyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group and isooxazolyl group.
  • Substituted amino groups of R 1 to R 8 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2 -(2-methoxyethoxy) ethyl group, benzyl group, 2-phenyl group, tetrahydrofurfuryl group and other substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl.
  • An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent with a substituted or unsubstituted aryl group. It has a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group or a methoxyethyl group, and specifically, a phenyl group, an m-methylphenyl group, p.
  • aryl group such as acetylphenyl group, 1-naphthyl group; pyridyl group, quinolyl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrazolyl group, thienyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, Substituted or unsubstituted heterocyclic groups such as isooxazolyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group;
  • Substituent or unsubstituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms such as group, 1-naphthoyl group and thienoyl group; carbon number of methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, 2-methoxyethylsulfonyl group and the like.
  • substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups such as phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group, p-methoxyphenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxy Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups such as carbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group; phenyloxycarbonyl group, p-methylphenyloxycarbonyl group, 1-naphthyloki Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl groups such as cycarbonyl groups; cycloalkyloxycarbonyl groups such as cyclohexyloxycarbonyl groups and
  • the unsubstituted alkoxy group is a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, a methoxy group, an ethoxy group, or i-.
  • the total number of carbon atoms of the substituted alkoxy group is preferably 1 to 20, such as 2-hydroxyethoxy group, 2-hydroxypropoxy group, 3-hydroxypropoxy group, 4-hydroxybutoxy group and the like.
  • Hydroxy-substituted alkoxy groups phenyl-substituted alkoxy groups such as benzyloxy group and 2-phenylethoxy group; 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2- (n) propoxyethoxy group, 2- (iso) propoxyethoxy group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyloxy group of R 1 to R 8 include those having 4 to 7 carbon atoms, for example, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, a cycloheptyloxy group and the like.
  • the substituted or unsubstituted alkenyloxy group of R 1 to R 8 includes a linear or branched alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, for example, a vinyloxy group, an allyloxy group, a propenyloxy group, a butenyloxy group, or a pentenyloxy group. And so on.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group of R 1 to R 8 include a phenoxy group and a naphthoxy group, and the substituents thereof include a nitro group; a hydroxy group; a mercapto group; a carboxyl group; a cyano group; a thiocyano group; a carbon.
  • Examples thereof include a linear or branched alkyl group having a number of 1 to 10; a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; and a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group and a methoxyethyl group.
  • the substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group of R 1 to R 8 includes pyridyloxy group, quinolyloxy group, furyloxy group, pyranyloxy group, pyrrolyloxy group, imidazolyloxy group, oxazolyloxy group, pyrazolyloxy group and thienyloxy group.
  • Examples thereof include a group, a thiazolyloxy group, an isothiazolyloxy group, an isooxazolyloxy group, a pyrimidyloxy group, a triazinyloxy group, a benzothiazolyloxy group, a benzoxazolyloxy group and the like, and examples thereof include substituents thereof.
  • Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group and a methoxyethyl group.
  • Substituent or unsubstituted acyloxy groups of R 1 to R 8 include acetyloxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, octanoyloxy group, benzoyloxy group, p-methylbenzoyloxy group, 1-naphthoyloxy group and thienoyl. Examples thereof include those having 1 to 20 carbon atoms such as an oxy group.
  • the substituted or unsubstituted alkylsulfonyloxy groups of R 1 to R 8 include methyl sulfonyl oxy groups, ethyl sulfonyl oxy groups, propyl sulfonyl oxy groups, butyl sulfonyl oxy groups, pentyl sulfonyl oxy groups, hexyl sulfonyl oxy groups, and 2-ethyl hexyl sulfonyl groups.
  • Examples thereof include those having 1 to 20 carbon atoms such as an oxy group, an n-octylsulfonyloxy group, an n-decylsulfonyloxy group, an n-dodecylsulfonyloxy group, and a 2-methoxyethoxysulfonyloxy group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted arylsulfonyloxy group of R 1 to R 8 include a phenylsulfonyloxy group, a p-methylphenylsulfonyloxy group, a p-methoxyphenylsulfonyloxy group, a 1-naphthylsulfonyl group and the like.
  • the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group of R 1 to R 8 includes methoxycarbonyloxy group, ethoxycarbonyloxy group, propoxycarbonyloxy group, butoxycarbonyloxy group, pentyloxycarbonyloxy group, hexyloxycarbonyloxy group, 2-.
  • Examples thereof include ethylhexyloxycarbonyloxy group, n-octyloxycarbonyloxy group, n-decyloxycarbonyloxy group, n-dodecyloxycarbonyloxy group, 2-methoxyethoxycarbonyloxy group and the like having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group of R 1 to R 8 include a phenoxycarbonyloxy group, a p-methylphenoxycarbonyloxy group, a p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, a 1-naphthoxycarbonyloxy group and the like.
  • the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group of R 1 to R 8 has a linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, methoxycarbonyl.
  • Examples thereof include an oxycarbonyl group, an n-decyloxycarbonyl group, an n-dodecyloxycarbonyl group, and the substituted alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms in the entire substituted alkoxy group, and 2-hydroxyethoxy.
  • Hydroxy-substituted alkoxycarbonyl groups such as carbonyl group, 2-hydroxypropoxycarbonyl group, 3-hydroxypropoxycarbonyl group, 4-hydroxybutoxycarbonyl group; phenyl-substituted alkoxycarbonyl groups such as benzyloxycarbonyl group and 2-phenylethoxycarbonyl group; 2-methoxyethoxycarbonyl group, 2-ethoxyethoxycarbonyl group, 2- (n) propoxyethoxycarbonyl group, 2- (iso) propoxyethoxycarbonyl group, 3-methoxypropoxycarbonyl group, 4-methoxybutoxycarbonyl group, 3- Alkoxy-substituted alkoxycarbonyl groups such as methoxybutoxycarbonyl group, 2,3-dimethoxypropoxycarbonyl group, 2,2-dimethoxyethoxycarbonyl group; 2- (2-methoxyethoxy) ethoxycarbonyl group, 2- (2-ethoxyethoxy) Alkoxycarbon
  • alkoxyalkoxy-substituted alkoxycarbonyl groups such as 2-phenyloxyethoxycarbonyl group and 2-benzyloxyethoxycarbonyl group; acyloxy such as 2-acetyloxyethoxycarbonyl group and 2-propionyloxyethoxycarbonyl group.
  • Alkoxycarbonyl group heterocyclic substituted alkoxycarbonyl group such as furfuryloxycarbonyl group, tetrahydrofurfuryloxycarbonyl group; alkenyloxy substituted alkoxycarbonyl group such as 2-allyloxyethoxycarbonyl group; aryl such as 2-phenoxyethoxycarbonyl group Examples thereof include an oxy-substituted alkoxycarbonyl group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyloxycarbonyl group of R 1 to R 8 include those having 4 to 7 carbon atoms, for example, a cyclopentyloxycarbonyl group, a cyclohexyloxycarbonyl group, a cycloheptyloxycarbonyl group and the like.
  • the substituted or unsubstituted alkenyloxycarbonyl group of R 1 to R 8 is a linear or branched alkenyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, for example, vinyloxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, propenyloxycarbonyl group, bu. Examples thereof include a tenyloxycarbonyl group and a pentenyloxycarbonyl group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group of R 1 to R 8 include a phenoxycarbonyl group and a naphthoxycarbonyl group, and the substituents thereof include a nitro group; a hydroxy group; a mercapto group; a carboxyl group; a cyano group; a thiocyano.
  • Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic oxycarbonyl group of R 1 to R 8 include pyridyloxycarbonyl group, quinolyloxycarbonyl group, furyloxycarbonyl group, pyranyloxycarbonyl group, pyrrolyloxycarbonyl group and imidazolyloxycarbonyl group.
  • Examples thereof include a group, a benzothiazolyloxycarbonyl group, a benzoxazolyloxycarbonyl group and the like, and examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples thereof include a substituted alkyl group such as a linear or branched alkoxy group, a hydroxyethyl group and a methoxyethyl group.
  • Substituted carbamoyl groups of R 1 to R 8 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2 -(2-methoxyethoxy) ethyl group, benzyl group, 2-phenyl group, tetrahydrofurfuryl group and other substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl.
  • An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent with a substituted or unsubstituted aryl group. It has a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group or a methoxyethyl group, and specifically, a phenyl group, an m-methylphenyl group, p.
  • aryl group such as acetylphenyl group, 1-naphthyl group; pyridyl group, quinolyl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrazolyl group, thienyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, Substituted or unsubstituted heterocyclic groups such as isooxazolyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group;
  • Substituent or unsubstituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms such as group, 1-naphthoyl group and thienoyl group; carbon number of methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, 2-methoxyethylsulfonyl group and the like.
  • substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups such as phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group, p-methoxyphenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxy Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups such as carbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group; phenyloxycarbonyl group, p-methylphenyloxycarbonyl group, 1-naphthic Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group such as ruoxycarbonyl group; cycloalkyloxycarbonyl group such as cyclohexyloxycarbonyl group and cycl
  • the substituted carbamoyl group can have one or two of these substituents.
  • the nitrogen atom of the carbamoyl group and the two substituents may be combined to form a 5- or 6-membered ring, and the rings include a morpholine ring, a thiomorpholine ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and the following structure ( Examples thereof include rings represented by II-a) to (II-d), and these rings may also have a substituent.
  • Substituted sulfamoyl groups of R 1 to R 8 are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2 -(2-methoxyethoxy) ethyl group, benzyl group, 2-phenyl group, tetrahydrofurfuryl group and other substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl.
  • An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent with a substituted or unsubstituted aryl group. It has a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group or a methoxyethyl group, and specifically, a phenyl group, an m-methylphenyl group, p.
  • aryl group such as acetylphenyl group, 1-naphthyl group; pyridyl group, quinolyl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrazolyl group, thienyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, Substituted or unsubstituted heterocyclic groups such as isooxazolyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group;
  • Substituent or unsubstituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms such as group, 1-naphthoyl group and thienoyl group; carbon number of methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, 2-methoxyethylsulfonyl group and the like.
  • substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups such as phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group, p-methoxyphenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group; methoxycarbonyl group, ethoxy Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups such as carbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group; phenyloxycarbonyl group, p-methylphenyloxycarbonyl group, 1-naphthic Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group such as ruoxycarbonyl group; cycloalkyloxycarbonyl group such as cyclohexyloxycarbonyl group and cycl
  • the substituted sulfamoyl group can have one or two of these substituents.
  • the nitrogen atom of the sulfamoyl group and the two substituents may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring, and the rings include a morpholine ring, a thiomorpholine ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and the following structure. Examples thereof include rings represented by (II-a) to (II-d), and these rings may also have a substituent.
  • substituted or unsubstituted acyl group of R 1 to R 8 carbon number 1 such as formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, octanoyl group, benzoyl group, p-methylbenzoyl group, 1-naphthoyl group, thienoyl group and the like. Examples thereof include ⁇ 20 substituted or unsubstituted acyl groups.
  • the substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group of R 1 to R 8 is a linear or branched alkyl sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, a methyl sulfonyl group, an ethyl sulfonyl group, or an i-propyl sulfonyl group.
  • n-propylsulfonyl group i-butylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, n-octylsulfonyl group, n-decylsulfonyl group, n-dodecylsulfonyl group Groups and the like may be mentioned, and these may have substituents such as a hydroxy group and an alkoxy group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted arylsulfonyl group of R 1 to R 8 include a phenylsulfonyl group and a naphthylsulfonyl group, and examples of these substituents are a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group and a carbon number of carbon atoms. Examples thereof include substituted alkyl groups such as 1 to 10 linear or branched alkoxy groups, hydroxyethyl groups, and methoxyethyl groups.
  • the substituted or unsubstituted alkylthio group of R 1 to R 8 is a linear or branched alkyl thio group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, a methyl thio group, an ethyl thio group, an i-propyl thio group, or an n-propyl thio group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkylthio group of R 1 to R 8 include those having 4 to 7 carbon atoms, for example, a cyclopentyl thio group, a cyclohexyl thio group, a cycloheptyl thio group and the like.
  • Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group of R 1 to R 8 include a phenylthio group and a naphthylthio group, and examples of these substituents are a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and 1 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a substituted alkyl group such as a linear or branched alkoxy group, a hydroxyethyl group, and a methoxyethyl group.
  • Substituent or unsubstituted heterocyclic thio groups of R 1 to R 8 include pyridylthio group, quinolylthio group, furylthio group, pyranylthio group, pyrolylthio group, imidazolylthio group, oxazolylthio group, pyrazolylthio group, thienylthio group, thiazolylthio group, isothia.
  • Examples thereof include a zolylthio group, an isooxazolylthio group, a pyrimidylthio group, a triazinylthio group, a benzothiazolylthio group, a benzoxazolylthio group and the like, and as their substituents, a linear or branched chain having 1 to 10 carbon atoms
  • Examples thereof include a substituted alkyl group such as a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxyethyl group and a methoxyethyl group.
  • the unsubstituted alkoxysulfonyl group of R 1 to R 8 has a linear or branched alkoxysulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, methoxysulfonyl.
  • Hydroxy-substituted alkoxysulfonyl groups such as sulfonyl group, 2-hydroxypropoxysulfonyl group, 3-hydroxypropoxysulfonyl group, 4-hydroxybutoxysulfonyl group; phenyl-substituted alkoxysulfonyl groups such as benzyloxysulfonyl group and 2-phenylethoxysulfonyl group; 2-methoxyethoxysulfonyl group, 2-ethoxyethoxysulfonyl group, 2- (n) propoxyethoxysulfonyl group, 2- (iso) propoxyethoxysulfonyl group, 3-methoxypropoxysulfonyl group, 4-methoxybutoxysulfonyl group, 3- Alkoxy-substituted alkoxysulfonyl groups such as methoxybutoxysulfonyl group, 2,3-dimethoxypropoxysulf
  • Alkoxyalkoxy-substituted alkoxycarbonyl groups of: 2-phenethyloxyethoxysulfonyl group, 2-benzyloxyethoxysulfonyl group and other aralkyloxy-substituted alkoxysulfonyl groups; 2-acetyloxyethoxysulfonyl group, 2-propionyloxyethoxysulfonyl group and other acyloxy Substituted alkoxysulfonyl group; alkoxycarbonyl station such as 2-methoxycarbonylethoxysulfonyl group, 2-ethoxycarbonylethoxysulfonyl group Alkoxysulfonyl groups; Heterocyclic substituted alkoxysulfonyl groups such as furfuryloxysulfonyl groups and tetrahydrofurfuryloxysulfonyl groups; Alkoxyoxysubstituted alkoxysulfon
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyloxysulfonyl group of R 1 to R 8 include those having 4 to 7 carbon atoms, for example, a cyclopentyloxysulfonyl group, a cyclohexyloxysulfonyl group, a cycloheptyloxysulfonyl group and the like.
  • Substituent or unsubstituted alkenyloxysulfonyl groups of R 1 to R 8 include linear or branched alkenyloxysulfonyl groups having 2 to 10 carbon atoms, such as vinyloxysulfonyl groups, allyloxysulfonyl groups, propenyloxysulfonyl groups, and bu. Examples thereof include a tenyloxysulfonyl group and a pentenyloxysulfonyl group.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxysulfonyl group of R 1 to R 8 include a phenoxysulfonyl group and a naphthoxysulfonyl group, and the substituents thereof include a nitro group; a hydroxy group; a mercapto group; a carboxyl group; a cyano group; a thiocyano.
  • substituted or unsubstituted heterocyclic oxysulfonyl group of R 1 to R 8 pyridyl oxysulfonyl group, quinolyl oxysulfonyl group, furyl oxysulfonyl group, pyranyl oxysulfonyl group, pyrrolyl oxysulfonyl group, imidazolyl oxysulfonyl group, Oxazolyloxysulfonyl group, pyrazolyloxysulfonyl group, thienyloxysulfonyl group, thiazolyloxysulfonyl group, isothiazolyloxysulfonyl group, isoxazolyloxysulfonyl group, pyrimidyloxysulfonyl group, triazinyloxysulfonyl group Examples include a group, a benzothiazolyloxysulfonyl group, a
  • R 1 to R 8 R 1 and R 4 are preferably independently substituted or unsubstituted amino groups, respectively, and R 2 , R 3 , and R 5 to R 8 are independently hydrogen atoms or substituents, respectively. Is preferable. Specific examples of the substituent are as described above. Further, as an example in which R 2 and R 3 are bonded to each other to form a ring, a compound having a structure represented by the following general formula (III) and the like can be mentioned.
  • X 1 and X 4 to X 8 are synonymous with R 1 and R 4 to R 8 of the formula (I), respectively.
  • X 9 and X 10 represent an oxygen atom, a sulfur atom or NH
  • X 11 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a phenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group).
  • the substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group in X 11 of the formula (III) are as described in R 1 to R 8. ..
  • Examples of the aralkyl group in the substituted or unsubstituted aralkyl group include an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • Groups that may be substituted with an aralkyl group include an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, a hydroxyl group, an amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a halogen atom, a sulfo group and a carboxy group. And so on.
  • Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, an ⁇ -methylbenzyl group, an ⁇ -methylphenylethyl group, a ⁇ -methylphenylethyl group, a fluorenyl group and the like.
  • X 11 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and even more preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • X 11 preferably has 2 to 6 carbon atoms and is a substituted or unsubstituted alkyl group, and from the viewpoint of robustness, X 11 is an alkoxy group such as a 2-methoxyethyl group or a 3-methoxypropyl group. It is more preferably a substituted alkyl group.
  • halogen-free anthraquinone-based blue dye used in the present invention a compound represented by the following general formula (IV) is also preferable.
  • X 21 to X 24 are independently hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, phenyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups, substituted or Represents an unsubstituted aralkyl group.
  • Substituent or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryl groups in X 21 to X 24 of the general formula (IV) are described in R 1 to R 8. it is as, substituted or unsubstituted aralkyl group is as described in X 11.
  • each of X 21 to X 24 has a carbon number of preferably 1 to 20, more preferably 6 to 15, and even more preferably 8 to 14, except for a hydrogen atom. ..
  • the compounds represented by the general formula (IV) are preferable, and from the viewpoint of robustness, X 22 and X 23 are particularly preferable.
  • X 24 each a phenyl group, and a substituted or unsubstituted aryl, more preferably a compound selected from the group, X 22 and X 24 respectively, 2,4,6-trimethylphenyl group, and a 2,6-diethyl - It is more preferred to be selected from 4-methylphenyl groups.
  • halogen-free anthraquinone-based blue dye used in the present invention a compound represented by the following general formula (V) is also preferable.
  • X 27 and X 28 are independently hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, phenyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted, respectively. Alternatively, it represents an unsubstituted aralkyl group.
  • One of Y 1 and Y 2 is a hydroxy group and the other is a nitro group (-NO 2 ) or an amino group (-NH 2 ), or both are hydrogen atoms.
  • Substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted alkoxy groups, substituted or unsubstituted aryl groups in X 27 and X 28 of the general formula (V) are described in R 1 to R 8. it is as, substituted or unsubstituted aralkyl group is as described in X 11.
  • Each of X 27 and X 28 has a carbon number of preferably 1 to 20, more preferably 4 to 15, and even more preferably 6 to 14, except for a hydrogen atom.
  • each of X 31 to X 34 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 15 carbon atoms, except for a hydrogen atom. More preferably, it is 6 to 14.
  • X 31 is 4-( 2-ethoxyethoxy) phenyl group, a compound in which X 32 is a hydrogen atom, X 31 is a 4-hydroxyphenoxy group, X 32 is a hydrogen atom, or X 31 is a 4-methoxyphenoxy group and X 32 is a hydrogen atom.
  • the compound is preferable.
  • a compound in which X 33 is a 2-hydroxyethylphenyl group and a compound in which X 33 is a phenyl group are also preferable.
  • a compound in which X 34 is a phenyl group is also preferable.
  • a compound other than the compound represented by the general formula (I) can be used as the halogen-free anthraquinone-based blue dye.
  • Disperse Blue 3 Disperse Blue 5, Disperse Blue 14, Disperse Blue 26, Disperse Blue 28, Disperse Blue 35, Disperse Blue 35, Disperse Blue Blue 72, Disperse Blue 73, Disperse Blue 77, Disperse Blue 214, Disperse Blue 167, Disperse Blue 54, Solvent Blue 101, Solvent Blue 102, Solvent Blue 104, Solvent Blue Examples thereof include Solvent Blue 63, Solvent Blue 68, Solvent Blue 78, and Solvent Blue 97.
  • Disperse Blue 60 can be mentioned as a dye containing the compound represented by the above-mentioned general formula (III-a).
  • examples of the dye containing the compound represented by the above general formula (IV) include Solvent Blue 104 and Solvent Blue 97. Further, examples of the dye containing the compound represented by the above general formula (V) include Disperse Blue 214, Disperse Blue 167, and Disperse Blue 54. The above-mentioned dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the halogen-free blue dye in the polyester layer (A) is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.02 to 1.5% by mass, and 0. It is more preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • the polyester film can be sufficiently imparted with design.
  • the content of the halogen-free blue dye is not more than the above upper limit value, the haze of the polyester film can be suppressed low.
  • the content of the halogen-free blue dye in the polyester film is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.02 to 1.5% by mass, and 0.05 to 0.05% by mass. It is more preferably 1.0% by mass.
  • a halogen-free other color material other than the halogen-free blue dye may be used.
  • the other coloring material one that dissolves in polyester and that is less decomposed at the molding temperature of polyester is preferable.
  • such a coloring material preferably includes a perinone-based dye, a perylene-based dye, an azomethine-based dye, or a heterocyclic dye. These dyes can be appropriately selected and used by mixing several kinds in order to adjust the color to a smoke tone or a brown tone, for example.
  • the content of the other coloring material in the polyester film is usually preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass.
  • the polyester layer (A) in the present invention contains a pigment.
  • a pigment makes it possible to impart light-shielding properties to the polyester film. Further, by using the pigment and the halogen-free blue dye in combination, the haze of the polyester film can be suppressed to a low level, and the light resistance of the polyester layer (A) is also improved.
  • the pigment used for the polyester layer (A) a black pigment and a white pigment having high hiding power are preferably mentioned from the viewpoint of light-shielding property of the polyester film. In particular, by using a black pigment having a high hiding power, the light-shielding property of the polyester film can be improved even with a small amount, and the haze of the polyester film can be suppressed low with a small amount.
  • the pigment examples include organic pigments and inorganic pigments, but from the viewpoint of light-shielding property and stability, carbon black and carbon nanotubes, which are carbon-based black pigments, are preferable, and carbon black is more preferable.
  • the carbon black that can be used in the present invention furnace black, channel black, acetylene black and the like can be used.
  • the average primary particle size of the carbon black used in the present invention is preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm, and even more preferably 15 to 40 nm.
  • the average primary particle size is not more than the upper limit value, the haze of the film can be kept low and the transparency of the film is improved.
  • carbon black particles fine primary particles may aggregate and exist as an agglomerate, but when this agglomerate is present in polyester and biaxially stretched, the stretching stress applied to the film becomes this coagulation. There is a phenomenon that it also acts on the aggregate and disperses.
  • the average primary particle size in the present invention is a particle size measured by observing carbon black particles existing alone or in polyester with an electron microscope, and when the particles are present as agglomerates. , Refers to the particle size of the primary particles that make up this.
  • the white pigment examples include inorganic white pigments such as inorganic oxides, barium sulfate and calcium carbonate, and examples of the inorganic oxides include titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silica and alumina. Among these, inorganic oxides are preferable, and silica and alumina are preferable, from the viewpoint of high whiteness and improving light-shielding property.
  • the average particle size of silica and alumina in the polyester layer (A) is preferably 0.01 to 3 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m, and 0. It is more preferably 1 to 1 ⁇ m.
  • the average particle size of silica and alumina in the polyester layer (A) is not more than the above upper limit, the dispersibility in the polyester layer (A) is improved and the haze of the polyester film is improved. Further, when it is at least the lower limit value, it becomes easy to secure the light-shielding property.
  • the particle size can be measured in the same manner as the method for measuring the particle size in carbon black.
  • the content of the pigment in the polyester layer (A) is preferably 0.001 to 1.2% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass, and 0.01 to 0. It is more preferably 3% by mass, particularly preferably 0.02 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.03 to 0.1% by mass.
  • the pigment and the blue dye are used in combination, it is possible to lower the haze while imparting light-shielding property to the polyester film even if the amount of the pigment is small as described above.
  • the light resistance of the polyester layer (A) is also improved.
  • the content of the pigment in the polyester film is preferably 0.001 to 1.2% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass, and 0.01 to 0.3% by mass. Is more preferable, and 0.02 to 0.1% by mass is particularly preferable.
  • the polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it has a polyester layer (A), and may be a single layer, but may have a polyester layer (B) on at least one side of the polyester layer (A). It is preferable to provide the polyester layers (B) on both sides of the polyester layer (A). By having the polyester layer (B), bleeding out of the coloring material can be suppressed, and further, the polyester layer (A) is protected and durability and the like are improved.
  • the detailed description of the polyester used for the polyester layer (B) is the same as that of the polyester in the polyester layer (A) described above, and the description thereof will be omitted.
  • the polyester used for the polyester layer (B) may be the same as or different from the polyester used for the polyester layer (A).
  • the slipperiness of the surface of the polyester film can be improved by blending the fine particles.
  • the fine particles to be blended in the polyester layer (B) include silica, silicon oxide, calcium carbonate, kaolin, and organic polymer particles, but from the viewpoint of effectively improving the slipperiness of the surface and the manufacturing cost. Silica is preferable from the viewpoint.
  • the average particle size of the fine particles in the polyester layer (B) is preferably 0.01 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 3.0 ⁇ m.
  • the average particle size of the fine particles is 50% of the integrated body integration rate in the equivalent spherical distribution in which the powder is measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type).
  • the particle size (d50) can be the average particle size.
  • the average particle size of the fine particles in the film or resin chip is determined by observing the film or resin chip using, for example, a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, "S3400N”) and obtaining one particle from the image data obtained. The size is measured, and the average value of 10 points (10 particles) is taken as the average particle diameter.
  • the blending amount is preferably 0.001 to 0.5% by mass, preferably 0.01 to 0.4, based on the total amount of the materials constituting the surface layer. More preferably, it is by mass.
  • the amount of fine particles in the polyester layer (B) is within the above range, the slipperiness can be improved and the haze of the polyester film can be suppressed low.
  • the polyester layer (A) and the polyester layer (B) each have a conventionally known antioxidant, ultraviolet absorber, heat stabilizer, and lubricant, if necessary. Etc. may be blended.
  • at least one of the polyester layer (A) and the polyester layer (B), particularly the polyester layer (A) is blended with an ultraviolet absorber. Is preferable.
  • the thickness of the polyester layer (A) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m, and even more preferably 15 to 35 ⁇ m. Further, in order to ensure high transparency and suppress turbidity of the entire polyester film, the polyester layer (B) constituting the surface layer is preferably as thin as possible, but the coloring material in the polyester layer (A) which is an intermediate layer. It is preferable that the film has a certain thickness from the viewpoint of preventing the film from bleeding out. In consideration of these, the thickness of the polyester layer (B) is usually preferably 0.5 to 8.0 ⁇ m on one side, and more preferably 1.0 to 5.0 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the polyester layer (B) to the polyester layer (A) [(B) / (A)] is preferably 0.05 to 0.5.
  • the thickness ratio [(B) / (A)] is more preferably 0.07 to 0.4, and even more preferably 0.08 to 0.3.
  • the polyester film of the present invention may have an easy-adhesion layer on the outermost surface.
  • the easy-adhesion layer By providing the easy-adhesion layer, it becomes easy to adhere the functional layer or the like to the polyester film.
  • the easy-adhesion layer is preferably provided on the surface of the polyester layer (B) opposite to the side on which the polyester layer (A) is provided.
  • the easy-adhesion layer is formed from an easy-adhesion layer composition containing a binder resin and a cross-linking agent.
  • the polyester layer (B) is provided on both sides of the polyester layer (A)
  • the easy-adhesion layer may be provided on the surfaces of both polyester layers (B), but on the surface of one polyester layer (B). It may be provided.
  • the binder resin examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl-based resin such as polyvinyl alcohol, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methyl cellulose, hydroxycellulose, and starches. Among these, it is preferable to use a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin from the viewpoint of improving the adhesion to the functional layer or the like.
  • the cross-linking agent various known cross-linking agents can be used, and examples thereof include oxazoline compounds, melamine compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, and silane coupling compounds.
  • an oxazoline compound is preferably used from the viewpoint of improving durability adhesion.
  • a melamine compound is preferably used from the viewpoint of improving the durability and coatability of the easy-adhesion layer.
  • Particles may be added to the easy-adhesion layer composition for the purpose of improving blocking resistance and slipperiness.
  • the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, organic polymer particles and the like. Among them, silica is preferable from the viewpoint of transparency.
  • the average particle size of the particles is preferably 0.005 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m, still more preferably 0.01 to 0.01, from the viewpoint of improving the transparency and slipperiness of the polyester film. It is within the range of 0.2 ⁇ m.
  • the average particle size is a value of 50% (D50) of integration (weight basis) in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device.
  • the easy-adhesion layer composition may contain a component for promoting cross-linking, for example, a cross-linking catalyst or the like.
  • the easy-adhesion layer composition is generally preferably diluted with water, an organic solvent, or a mixture thereof, and the easy-adhesion layer is a diluted solution of the easy-adhesion layer composition on the outermost surface of the polyester film. It is preferable to coat it as a coating liquid and dry it to form it. The coating may be carried out by a conventionally known method.
  • the thickness of the easy-adhesion layer is usually in the range of 0.003 to 1 ⁇ m, preferably 0.005 to 0.6 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 0.4 ⁇ m. Sufficient adhesiveness can be ensured by setting the thickness to 0.003 ⁇ m or more. Further, by setting it to 1 ⁇ m or less, deterioration of appearance and blocking are less likely to occur.
  • the visible light transmittance of the polyester film of the present invention is preferably 2 to 80%, more preferably 20 to 60%, and even more preferably 30 to 50%.
  • the visible light transmittance of the polyester film is at least the above lower limit value, it has an appropriate light-shielding property, so that it does not become too dark as a window-pasting film.
  • the visible light transmittance is not more than the upper limit value because it is not too bright.
  • the visible light transmittance can be adjusted to the above range by adjusting the amount of the halogen-free blue dye and pigment.
  • the polyester film of the present invention preferably has a haze of 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and even more preferably 3.5% or less.
  • a haze of 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and even more preferably 3.5% or less.
  • the haze can be adjusted to the above range by adjusting the amount of the halogen-free blue dye and pigment.
  • the dye and the pigment are added to the polyester.
  • the method of addition is not particularly limited, but it is preferable to prepare a masterbatch of the dye or pigment and add these masterbatch at the time of melt molding of the film. Further, in these melt moldings, it is particularly preferable to use a twin-screw extruder in order to carry out the melt molding while kneading the polyester with good dispersion.
  • the polyester film for window attachment of the present invention has a polyester layer (A) and a polyester layer (B), the raw materials are charged into a plurality of extruders, respectively, and a multi-layer multi-manifold die or a feeder block is used. Each polyester is laminated, and a plurality of layers of molten sheets are extruded from the base and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet.
  • a cooling roll to obtain an unstretched sheet.
  • the obtained unstretched film is stretched in the biaxial direction and biaxially oriented. That is, the unstretched sheet is stretched in the vertical direction by a roll stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times.
  • stretching is performed in the lateral direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 115 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6.0 times.
  • the heat treatment is subsequently performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially stretched film.
  • a method of stretching in one direction in two or more steps can also be used. In that case, it is preferable to finally set the stretching ratios in the two directions within the above ranges. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area magnification is 10 to 40 times. Further, if necessary, it may be stretched again in the vertical and / or horizontal directions before or after the heat treatment.
  • the surface of the polyester film obtained by the above method can be coated as needed, and the above-mentioned easy-adhesion layer may be formed by the coating.
  • the coating can be in-line, offline, or a combination of both, but is preferably in-line.
  • in-line coating a series of processes can be used in which a coating liquid diluted mainly with water is applied at the stage when the longitudinal stretching is completed, and then drying, preheating, and transverse stretching are performed in the tenter, and further heat fixing is performed. ..
  • polyester film laminate for window attachment In the polyester film laminate for window attachment of the present invention, a functional layer is provided on at least one surface of the polyester film in order to impart various functions to the polyester film, and an adhesive layer is preferably provided as the functional layer. Be done. That is, it is preferable that the polyester film laminate for window attachment of the present invention includes a polyester film and an adhesive layer provided on the surface of the polyester film. By providing the adhesive layer in the polyester film laminate for window attachment, the polyester film for window attachment can be easily adhered to the window glass.
  • the adhesive layer may be composed of various adhesives such as acrylic adhesive, polyester adhesive, rubber adhesive, and silicone adhesive. Among these, adhesive strength and contamination of the adherend may be used. Acrylic adhesives are preferable from the viewpoint of properties and cost.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 75 ⁇ m, and even more preferably 15 to 50 ⁇ m. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, transparency can be ensured while sufficiently maintaining the strength of the adhesive layer.
  • the polyester film to be used may be used alone, or may be configured such that the polyester films are bonded to each other via an adhesive layer. In the bonding configuration, polyester films having the same color tone may be bonded to each other, or polyester films having different color tones may be bonded to each other. In that case, there is an advantage that the assortment (color lineup) of the obtained polyester film laminate for window attachment is increased.
  • a hard coat layer may be provided as a functional layer on the surface of the polyester film.
  • the hard coat layer is preferably a cured product layer formed by curing a known hard coat agent.
  • the hard coating agent is not particularly limited, but an active energy ray-curable composition or the like may be used.
  • the active energy ray means an active ray such as an ultraviolet ray or an electron beam.
  • the hard coat agent may contain a polymerizable monomer, a polymerizable oligomer, or the like that forms a cured product by irradiation with active energy rays, and may contain, for example, at least one of a (meth) acrylate monomer or a (meth) acrylate oligomer. More specifically, it may contain urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, polyfluoroalkyl (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and the like.
  • the hard coat agent may contain additives such as a cross-linking agent, a polymerization initiator, a lubricant, a plasticizer, organic particles, inorganic particles, an antifouling agent, an antioxidant, and a catalyst, if necessary.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.5 to 15 ⁇ m, preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the adhesive layer is provided on one surface of the polyester film and the hard coat layer is provided on the other surface.
  • the surface of the polyester film on which the functional layer is provided is subjected to a corona discharge treatment or the above-mentioned easy-adhesion layer is applied in order to improve adhesion. It may be provided.
  • the hard coat layer it is preferable to provide the above-mentioned easy-adhesion layer on the surface of the polyester film to which the hard coat layer is provided from the viewpoint of improving the adhesiveness.
  • the polyester film laminate for window attachment may further have a release film laminated on the surface of the adhesive layer.
  • the polyester film laminate for window sticking can protect the adhesive layer before sticking to the window glass.
  • the release film may be peeled off and attached to the window glass by the exposed adhesive layer when the polyester film laminate for window attachment is attached to the window glass.
  • the release film include a film whose surface has been surface-treated with a release agent such as a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based resin, or a non-silicone-based release agent such as an olefin resin.
  • the polyester film for window attachment and the polyester film laminate for window attachment of the present invention are used by being bonded to window glass of various vehicles such as automobiles and buildings.
  • the polyester film for window attachment of the present invention has good light resistance and can reduce fading even after long-term use. Moreover, since a halogen-free dye is used as the blue dye, it does not adversely affect the environment at the time of disposal.
  • a "sheet” is a thin product according to the definition in JIS, and its thickness is small and flat for its length and width.
  • a "film” is thicker than its length and width.
  • JIS K6900 Japanese Industrial Standards
  • the boundary between the sheet and the film is not clear, and it is not necessary to distinguish between the two in the present invention. Therefore, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. Even if it is, it shall include "film”.
  • X to Y (X, Y are arbitrary numbers) is described, it means “X or more and Y or less” and “preferably larger than X” or “preferably larger than X” unless otherwise specified. Is smaller than Y ”.
  • X or more (X is an arbitrary number) is described, it includes the meaning of "preferably larger than X” and is described as “Y or less” (Y is an arbitrary number) unless otherwise specified. Unless otherwise specified, it also includes the meaning of "preferably smaller than Y”.
  • Average particle size of fine particles Average particle size with an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution obtained by measuring fine particles using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation. The diameter was set.
  • SA-CP3 type centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device
  • ⁇ Polyester B> A polyethylene terephthalate monopolymer having an ultimate viscosity of 0.61 dl / g and containing 0.6% by mass of amorphous silica particles having an average particle size of 2.3 ⁇ m.
  • Polyester C is a polyester obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and a coloring material to form chips. More specifically, polyester C is a mixture of polyethylene terephthalate and a coloring material at a ratio (mass ratio) of 90:10. The content of the coloring material in polyester C is 4.5% by mass for Disperse Blue 60, 1.5% by mass for Solvent Brown 53, and 0.8% by mass for carbon black (average primary particle size 30 nm). %, And also contains Solvent Red 52. Disperse Blue 60 used for polyester C is a halogen-free anthraquinone-based blue dye, and its structural formula is as follows.
  • Polyester D is obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and a coloring material to form chips. More specifically, polyester D is a mixture of polyethylene terephthalate and a coloring material at a ratio (mass ratio) of 85:15. The content of the coloring material in the polyester D is 7% by mass for Disperse Blue 60, 6% by mass for Solvent Brown 53, and Solvent Red 52.
  • Polyester E is a polyester obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and a coloring material to form chips. More specifically, polyester E is a mixture of polyethylene terephthalate and a coloring material at a ratio (mass ratio) of 90:10. The content of the coloring material in the polyester E is 4.5% by mass for Disperse Blue 60, 1.5% by mass for Solvent Brown 53, and 0.6% by mass for silica (average particle size 2.3 ⁇ m). %, And also contains Solvent Red 52.
  • Polyester F is a polyester obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and a coloring material to form chips. More specifically, polyester F is a mixture of polyethylene terephthalate and a coloring material at a ratio (mass ratio) of 90:10. The content of the coloring material in the polyester F is 4.5% by mass for Disperse Blue 60, 1.5% by mass for Solvent Brown 53, and 0.8% by mass for alumina (average particle size 0.05 ⁇ m). %, And also contains Solvent Red 52.
  • Polyester G is a polyester obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and a coloring material into chips. More specifically, polyester G is a mixture of polyethylene terephthalate and a coloring material at a ratio (mass ratio) of 90:10. The content of the coloring material in Polyester G is 4.0% by mass for Solvent Blue 97, 2.0% by mass for Solvent Blue 104, and 0.8% by mass for carbon black (average primary particle diameter 30 nm). Yes, and also contains Solvent Red 179 and Solvent Green 3.
  • the Solvent Blue 97 and Solvent Blue 104 used for the polyester G are halogen-free anthraquinone-based blue dyes, and their structural formulas are as follows.
  • UVA-PBT high molecular weight type UV absorber (UVA-PBT containing 30% by mass of UVA component manufactured by Bell Polyester Products: copolymer with polybutylene terephthalate) was used.
  • Polyester I containing 5.0% by mass of an ultraviolet absorber (Chinubin 1577 manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) with respect to polyester A was obtained.
  • Example 1 A blend of polyester A and C chips in a mass ratio of 95: 5 was put into an extruder for an intermediate layer as a resin for the polyester layer (A). Separately from this, a blend of polyester A and B chips at a mass ratio of 78:22 was put into a surface layer extruder as a resin for the polyester layer (B). Each extruder was a vented, bidirectional twin-screw extruder, where the resin was extruded at a melting temperature of 290 ° C without drying, after which the molten polymers were merged and laminated in a feed block. .. Next, it was cooled and solidified on a cooling roll whose surface temperature was set to 40 ° C.
  • each layer of the obtained polyester film was 2 ⁇ m for the polyester layer (B) as the surface layer and 21 ⁇ m for the polyester layer (A) as the intermediate layer, and the total thickness was 25 ⁇ m.
  • the characteristics of the obtained polyester film are shown in Table 1.
  • Example 1 A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a resin obtained by blending the chips of polyesters A and D in a mass ratio of 96: 4 was used as the resin for the intermediate layer (polyester layer (A)). The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 2 In Example 1, a polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester E chip was used instead of the polyester C chip. The polyester A and E chips were blended in a mass ratio of 94.3: 5.7. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 3 In Example 1, a polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester F chip was used instead of the polyester C chip. The polyester A and F chips were blended in a mass ratio of 94.3: 5.7. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 4 Example 1 except that a blend of polyester A and C chips at a mass ratio of 97.5: 2.5 is put into an extruder for an intermediate layer as a resin for the polyester layer (A).
  • a polyester film was prepared in the same manner as in the above. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 5 Two polyester films prepared in Example 2 were laminated to form a polyester film. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 6 A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of polyester A and G chips blended in a mass ratio of 95: 5 was put into an extruder for an intermediate layer as a resin for the polyester layer (A). The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 7 In Example 1, a blend of polyester A, E, and H chips in a mass ratio of 91.3: 5.0: 3.7 was put into an extruder for an intermediate layer as a resin for the polyester layer (A). A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 8 In Example 1, the same as in Example 1 except that the polyester A and H chips blended in a mass ratio of 84:16 are charged into the surface layer extruder as the polyester layer (B) layer resin. Made a polyester film. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 9 In Example 1, a blend of polyester A, E, and I chips in a mass ratio of 75.1: 5.0: 19.9 was put into an intermediate layer extruder as a resin for the polyester layer (A). A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • Example 10 In Example 1, the same as in Example 1 except that the polyester B and I chips blended at a mass ratio of 22:78 are put into the surface layer extruder as the polyester layer (B) layer resin. Made a polyester film. The characteristics of this film are shown in Table 1.
  • the polyester film for window attachment of the present invention has excellent light resistance. Further, since the polyester film for window attachment of the present invention uses a halogen-free blue dye, it has a small adverse effect on the environment at the time of disposal.
  • Example 1 since the polyester layer (A) contains only 0.04% by mass of carbon black, the haze value of the polyester film is suppressed to 3.2, and the transparency of the film is ensured. Has been done. On the other hand, as compared with Comparative Example 1, although the carbon black was contained only in the above ratio, the color difference (light resistance) was improved, and by using the halogen-free blue color material and the pigment together, the color difference was improved. , The effect that can withstand practicality has been shown. Further, in Examples 2 to 6, it is assumed that two or more polyester films are laminated and used. The advantage of the laminated structure is that the color can be easily adjusted, so that the product lineup of polyester film laminates for window attachment is increased. On the other hand, when a particularly high level of light resistance is required, it is possible to deal with it in Example 1 or Examples 7 to 10.

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Abstract

ハロゲン非含有の青色染料及び顔料を含有するポリエステル層（Ａ）を備える、窓貼り用ポリエステルフィルムである。　廃棄時に環境へ悪影響を及ぼすことがなく、更に耐光性に優れた窓貼り用ポリエステルフィルムを提供することができる。

Description

窓貼り用ポリエステルフィルム、及び窓貼り用ポリエステルフィルム積層体
　本発明は、自動車の窓や建築物の窓等の窓ガラスに貼り合わせて使用する窓貼り用ポリエステルフィルム、及び窓貼り用ポリエステルフィルム積層体に関する。
　一般的に自動車の窓や建築物の窓等に対して、プライバシーの保護、意匠性、日照調整、ガラス飛散防止等を目的としてフィルムが貼られることがある。このようなフィルムの材料としては、透明性、耐光性、耐水性、耐熱性、耐薬品性及び機械的強度に優れているポリエステルが挙げられ、通常、色材を含む透明感を有する着色フィルムとして用いられている。
　このようなフィルムとして、例えば特許文献１には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む透明な第１の外層と、ＰＥＴと、ピグメントイエロー１４７、ピグメントレッド１７７、ピグメントブルー６０、ピグメントブラック３１、ピグメントレッド１４９、及びピグメントレッド１２２から選択される１つ以上の染料を含む染色コア層と、ＰＥＴを含む透明な第２の外層とを有し、光照射による色材の耐退色性（耐光性）に優れる窓用フィルムが提案されている。
特表２０１７－５０９５１７号公報
　ところで、上記用途に用いられる色材としては、青色色材が使用されることがあるが、青色色材は、耐光性などを向上させるために、構造中にハロゲン基を導入した青色色材を用いることがある。ハロゲン基を導入した色材を用いたフィルムは、廃棄時の環境汚染（環境負荷）の観点で好ましくないため、近年、ハロゲン非含有の青色色材を使用することが望まれている。
　しかしながら、本発明者らの検討によれば、ハロゲン非含有の青色色材は耐候性に乏しく、当該青色色材を用いた着色フィルムは、光照射により退色してしまうという問題がある。
　本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであって、廃棄時に環境へ悪影響を及ぼすことがなく、更に耐光性に優れた窓貼り用ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、ハロゲン非含有の青色染料と顔料とを組み合わせて用いることにより、廃棄時に環境へ悪影響を及ぼすことがなく、耐光性に優れたポリエステルフィルムが得られることを見出し、以下の本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記［１］～［１４］に関する。
［１］ハロゲン非含有の青色染料及び顔料を含有するポリエステル層（Ａ）を備える、窓貼り用ポリエステルフィルム。
［２］前記ハロゲン非含有の青色染料が、ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料である、上記［１］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［３］前記ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料が、下記一般式（I）で表される化合物である、上記［２］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ1及びＲ4はそれぞれ独立に置換又は非置換アミノ基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ2とＲ3は互いに結合し環を形成していてもよい。）
［４］前記ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料が、下記一般式（III－ａ）で表される化合物又は下記一般式（IV）で表される化合物である、上記［３］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｘ11は置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換アラルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｘ21～Ｘ24はそれぞれ独立に水素原子、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換アラルキル基を表す。）
［５］前記ポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面にポリエステル層（Ｂ）を有する、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［６］前記ポリエステル層（Ａ）に対する前記ポリエステル層（Ｂ）の厚みの比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５～０．５である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［７］前記顔料がカーボンブラックである、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［８］前記ポリエステル層（Ａ）におけるカーボンブラックの含有量が０．００１～１．２質量％である、上記［７］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［９］前記顔料がシリカおよび／またはアルミナである、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［１０］前記ポリエステル層（Ａ）におけるシリカおよび／またはアルミナの含有量（合計値）が０．００１～１．２質量％である、上記［９］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
［１１］上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルムと、前記窓貼り用ポリエステルフィルムの表面に設けられるハードコート層を備える、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
［１２］上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルムと、前記窓貼り用ポリエステルフィルムの表面に設けられる粘着層とを備える、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
［１３］前記窓貼り用ポリエステルフィルムのハードコート層とは反対の面に粘着層を備える、上記［１１］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
［１４］前記粘着層表面に設けられる離型フィルムをさらに備える、上記［１２］又は［１３］に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
　本発明によれば、廃棄時に環境へ悪影響を及ぼすことがなく、更に耐光性に優れた窓貼り用ポリエステルフィルムを提供することができる。
［窓貼り用ポリエステルフィルム］
　本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムは、ハロゲン非含有の青色染料及び顔料を含有するポリエステル層（Ａ）を有するものである。
　本発明によれば、色材としてハロゲン非含有の青色染料を用いているため、窓貼り用ポリエステルフィルム（以下、単に「ポリエステルフィルム」ともいう）を廃棄する際に環境に及ぼす悪影響を少なくすることができる。また、ハロゲン非含有の青色染料と顔料とを組み合わせて用いているため、ヘーズを低く抑えつつ、ポリエステルフィルムの耐光性を向上させることが可能になる。
　以下、本発明の構成について詳細に説明する。
＜ポリエステル＞
　本発明のポリエステルフィルムの原料となるポリエステルに特に制限はないが、ジカルボン酸とジオールとの重縮合ポリマーであることが好ましく、ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族ジオールが好ましい。
　芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－ジカルボン酸、ジフェニルケトン－ジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸及び２，７－ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び４，４’－ビフェニルジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
　脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコール等の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、スピログリコール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノール等の脂環式ジオールが挙げられる。これらの中では、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが好ましく、エチレングリコールがより好ましい。
　本発明に用いるポリエステルとしては、ジカルボン酸単位の５０モル％以上がテレフタル酸に由来する構成単位であり、且つジオール単位の５０モル％以上がエチレングリコールに由来する構成単位であるポリエステル樹脂、すなわち、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートであれば、ポリエステル樹脂が非晶質になりにくく、透明性及び耐光性が良好になる。
　ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレートを使用する場合、ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート単体で構成されてもよいが、ポリエチレンテレフタレートに加えて、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。
　本発明においては、ポリエステル樹脂全量中のポリエチレンテレフタレートの量は８０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましい。
　本発明において用いるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸及びエチレングリコールに由来の構成単位のみからなるものが好ましいが、テレフタル酸及びエチレングリコール以外の二官能性化合物由来の構成単位を含むものであってもよい。
　前記二官能性化合物としては、テレフタル酸及びエチレングリコール以外の前記芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオール、並びに芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオール以外の二官能性化合物が挙げられる。
　前記二官能性化合物としては、直鎖又は分岐の脂肪族二官能性化合物が挙げられ、具体的には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１０－ヒドロキシオクタデカノイル酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸及びヒドロキシブチル酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
　また、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネンカルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸等の脂環式ヒドロキシカルボン酸等の脂環式二官能性化合物も挙げられる。
　更に、例えば、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフト酸、３－（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び３－ヒドロキシ－３－フェニルプロピオン酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；並びにビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物等の芳香族ジオールも挙げられる。
　前記二官能性化合物由来の構成単位は、ポリエステル樹脂を構成する全構成単位の総モルに対して、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。
　本発明において用いるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸由来の構成単位を含む場合、その芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び４，４’－ビフェニルジカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらはコストが低く、また、これらのうち１種を含む共重合ポリエステル樹脂は製造が容易である。
　ポリエチレンテレフタレートがこれら芳香族ジカルボン酸由来の構成単位を含む場合、その芳香族ジカルボン酸由来の構成の割合は、ジカルボン酸単位の１～２０モル％であることが好ましく、１～１０モル％であることがより好ましい。
　本発明において用いるポリエステル樹脂の極限粘度は、特に限定されないが、製膜性、生産性などの観点から、０．４５～１．０ｄｌ／ｇが好ましく、０．５～０．９ｄｌ／ｇがより好ましい。
　本発明のポリエステルフィルム中におけるポリエステルの量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。ポリエステルの量が前記下限値以上であるとポリエステルフィルムの透明性を確保することができる。
＜ハロゲン非含有の青色染料＞
　本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル層（Ａ）にハロゲン非含有の青色染料を含有するものである。本発明においては、ハロゲン非含有の染料を用いるため、ポリエステルフィルムを廃棄する場合において環境に与える悪影響を小さくすることができる。また、本発明においては、ハロゲン非含有の青色染料と後述する顔料とを併用するため、ポリエステルフィルムのヘーズを抑えつつ、ポリエステル層（Ａ）の優れた耐光性を得ることができる。
　ハロゲン非含有の青色染料と顔料を併用することにより、耐光性が向上する理由については定かではないが、ハロゲン非含有の青色染料と顔料とのなじみが極めて良好であり、ポリエステル層（Ａ）中にハロゲン非含有の青色染料と顔料が近接して存在することにより、顔料が低濃度にも関わらず、すなわちポリエステルフィルムのヘーズを抑えつつ、ハロゲン非含有の青色染料への光照射量を抑制でき、効果的に耐光性が発現するのではないかと推測する。
　本発明に用いるハロゲン非含有の青色染料は、ポリエステルフィルムの透明性の観点から好ましい。
　ハロゲン非含有の青色染料としては、アントラキノン系、アゾ系、フタロシアニン系青色染料が挙げられるが、染色性・堅牢性の観点から、ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料が好ましい。
　本発明に用いるハロゲン非含有アントラキノン系青色染料に特に制限はないが、例えば下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ2とＲ3は互いに結合し環を形成していてもよい。）
　具体的には、式中、Ｒ1～Ｒ8はそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、シアノ基、チオシアノ基、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換ヘテロ環基、置換又は非置換アミノ基、置換又は非置換アルコキシ基、置換又は非置換シクロアルキルオキシ基、置換又は非置換アルケニルオキシ基、置換又は非置換アリールオキシ基、置換又は非置換ヘテロ環オキシ基、置換又は非置換アシルオキシ基、置換又は非置換アルキルスルホニルオキシ基、置換又は非置換アリールスルホニルオキシ基、置換又は非置換アルコキシカルボニルオキシ基、置換又は非置換アリールオキシカルボニルオキシ基、置換又は非置換アルコキシカルボニル基、置換又は非置換シクロアルキルオキシカルボニル基、置換又は非置換アルケニルオキシカルボニル基、置換又は非置換アリールオキシカルボニル基、置換又は非置換ヘテロ環オキシカルボニル基、置換又は非置換カルバモイル基、置換又は非置換スルファモイル基、置換又は非置換アシル基、置換又は非置換アルキルスルホニル基、置換又は非置換アリールスルホニル基、置換又は非置換アルキルチオ基、置換又は非置換シクロアルキルチオ基、置換又は非置換アリールチオ基、置換又は非置換ヘテロ環チオ基、置換又は非置換アルコキシスルホニル基、置換又は非置換シクロアルキルオキシスルホニル基、置換又は非置換アルケニルオキシスルホニル基、置換又は非置換アリールオキシスルホニル基、置換又は非置換ヘテロ環オキシスルホニル基を表す。Ｒ2とＲ3は互いに結合し環を形成していてもよい。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルキル基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルキ基、具体的にはメチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ｎ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｎ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられる。
　置換アルキル基としては２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシエチル基等のヒドロキシ基置換アルキル基；カルボキシルメチル基、２－カルボキシエチル基等のカルボキシル基置換アルキル基；２－シアノ基エチル基等のシアノ基置換アルキル基；２－アミノエチル基、２－（Ｎ－メチルアミノ）エチル基、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル基等の置換又は非置換アミノ基置換アルキル基；カルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルエチル基等の置換又は非置換カルバモイル基置換アルキル基；２－フェニルエチル基、２－（ｐ－メチルフェニル）エチル基等の置換又は非置換アリール基置換アルキル基；２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル等の置換又は非置換アルコキシ基置換アルキル基；２－フェノキシエチル基、２－（ｐ－メチルフェノキシ）エチル基等の置換又は非置換アリールオキシ基置換アルキル基；２－アセトキシエチル基等の置換又は非置換アシルオキシ基置換アルキル基；シクロヘキシルオキシメチル基等のシクロアルキルオキシ基置換アルキル基；２－メチルチオエチル基、３－エチルチオプロピル基等のアルキルチオ基置換アルキル基；フェニルチオメチル基、２－（ｐ－メチルフェニルチオ）エチル基等の置換又は非置換アリールチオ基置換アルキル基；シキロヘキシルチオメチル基等のシクロアルキルチオ基置換アルキル基；２－（２－メルカプトベンゾチアゾリル）エチル基等のヘテロ環チオ基置換アルキル基；メトキシカルボニルメチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、２－（２－メトキシエトキシ）カルボニルエチル基等の置換又は非置換アルコキシカルボニル基置換アルキル基；２－フェノキシカルボニルエチル基、２－（ｐ－メトキシフェノキシ）カルボニルエチル基等の置換又は非置換アリールオキシカルボニル基置換アルキル基；２－シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基等のシクロアルキルオキシカルボニル基置換アルキル基；２－カルボキシエチル基等のカルボキシル基置換アルキル基；２－メルカプトエチル基等のメルカプト基置換アルキル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換シクロアルキル基としては炭素数４～７のもの、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルケニル基としては炭素数が２～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のもの、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換ヘテロ環基としてはピリジル基、キノリル基、フリル基、ピラニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピラゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換アミノ基の置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、２－ヒドロキシエチル基、２－メトキシエチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、２－フェネチル基、テトラヒドロフルフリル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２～２０のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；置換又は非置換のアリール基で置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基等を有するもので、具体的にはフェニル基、ｍ－メチルフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－シアノフェニル基、ｐ－カルボキシフェニル基、ｐ－ヒドロキシフェニル基、ｐ－メルカプトフェニル基、ｐ－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－アセチルフェニル基、１－ナフチル基等の置換又は非置換アリール基；ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピラニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピラゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等の置換又は非置換のヘテロ環基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ｐ－メチルベンゾイル基、１－ナフトイル基、チエノイル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アシル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、２－メトキシエチルスルホニル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ－メチルフェニルスルホニル基、ｐ－メトキシフェニルスルフォニル基、１－ナフチルスルフォニル基等の置換又は非置換アリールスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アルコキシカルボニル基；フェニルオキシカルボニル基、ｐ－メチルフェニルオキシカルボニル基、１－ナフチルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アリールオキシカルボニル基；シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等のシクロアルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　置換アミノ基はこれらの置換基を１個或いは２個有することができる。また、アミノ基の窒素原子と２個の置換基が一緒になって５員或いは６員環を形成しても良く、環としてはモルホリン環、チオモルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、下記構造（II－ａ）～（II－ｄ）で表される環等が挙げられ、これらの環は置換基を有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（前記構造（II－ａ）～（II－ｄ）において、＊はアントラキノン骨格との結合部分を示す。）
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルコキシ基として、非置換のアルコキシ基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｎ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基等が挙げられ、置換アルコキシ基としては、置換アルコキシ基全体の炭素数として１～２０であることが好ましく、２－ヒドロキシエトキシ基、２－ヒドロキシプロポキシ基、３－ヒドロキシプロポキシ基、４－ヒドロキシブトキシ基等のヒドロキシ置換アルコキシ基；ベンジルオキシ基、２－フェニルエトキシ基等のフェニル置換アルコキシ基；２－メトキシエトキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－（ｎ）プロポキシエトキシ基、２－（ｉｓｏ）プロポキシエトキシ基、３－メトキシプロポキシ基、４－メトキシブトキシ基、３－メトキシブトキシ基、２，３－ジメトキシプロポキシ基、２，２－ジメトキシエトキシ基等のアルコキシ置換アルコキシ基；２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ基、２－（２－エトキシエトキシ）エトキシ基，２－（２－（ｎ）プロポキシエトキシ）基，２－（２－（ｎ）ブトキシエトキシ）エトキシ基、２－｛２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エトキシ基等のアルコキシアルコキシ置換アルコキシ基；２－フェネチルオキシエトキシ基、２－ベンジルオキシエトキシ基等のアラルキルオキシ置換アルコキシ基；２－アセチルオキシエトキシ基、２－プロピオニルオキシエトキシ基等のアシルオキシ置換アルコキシ基；２－メトキシカルボニルエトキシ基、２－エトキシカルボニルエトキシ基等のアルコキシカルボニル置換アルコキシ基；フルフリルオキシ基、テトラヒドロフルフリルオキシ基等のヘテロ環置換アルコキシ基；２－アリルオキシエトキシ基等のアルケニルオキシ置換アルコキシ基；２－フェノキシエトキシ基等のアリールオキシ置換アルコキシ基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換シクロアルキルオキシ基としては、炭素数４～７のもの、例えばシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルケニルオキシ基としては、炭素数が２～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のもの、例えばビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基が挙げられ、それらの置換基としてはニトロ基；ヒドロキシ基；メルカプト基；カルボキシル基；シアノ基；チオシアノ基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換ヘテロ環オキシ基としてはピリジルオキシ基、キノリルオキシ基、フリルオキシ基、ピラニルオキシ基、ピローリルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、オキサゾリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、チエニルオキシ基、チアゾリルオキシ基、イソチアゾリルオキシ基、イソオキサゾリルオキシ基、ピリミジルオキシ基、トリアジニルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基等が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アシルオキシ基としてはアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ－メチルベンゾイルオキシ基、１－ナフトイルオキシ基、チエノイルオキシ基等の炭素数１～２０のものが挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルキルスルホニルオキシ基としてはメチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基、ブチルスルホニルオキシ基、ペンチルスルホニルオキシ基、ヘキシルスルホニルオキシ基、２－エチルヘキシルスルホニルオキシ基、ｎ－オクチルスルホニルオキシ基、ｎ－デシルスルホニルオキシ基、ｎ－ドデシルスルホニルオキシ基、２－メトキシエトキシスルホニルオキシ基等の炭素数１～２０のものが挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールスルホニルオキシ基としてはフェニルスルホニルオキシ基、ｐ－メチルフェニルスルホニルオキシ基、ｐ－メトキシフェニルスルホニルオキシ基、１－ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルコキシカルボニルオキシ基としてはメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、プロポキシカルボニルオキシ基、ブトキシカルボニルオキシ基、ペンチルオキシカルボニルオキシ基、ヘキシルオキシカルボニルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ基、ｎ－オクチルオキシカルボニルオキシ基、ｎ－デシルオキシカルボニルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシカルボニルオキシ基、２－メトキシエトキシカルボニルオキシ基等の炭素数１～２０のものが挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ－メチルフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、１－ナフトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルコキシカルボニル基として、非置換のアルコキシカルボニル基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシカルボニル基を有するもの、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２－エチルヘキシルオキシカルボニル基、ｎ－オクチルオキシカルボニル基、ｎ－デシルオキシカルボニル基、ｎ－ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられ、置換アルコキシカルボニル基としては、置換アルコキシ基全体の炭素数として１～２０であるのが好ましく、２－ヒドロキシエトキシカルボニル基、２－ヒドロキシプロポキシカルボニル基、３－ヒドロキシプロポキシカルボニル基、４－ヒドロキシブトキシカルボニル基等のヒドロキシ置換アルコキシカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル基、２－フェニルエトキシカルボニル基等のフェニル置換アルコキシカルボニル基；２－メトキシエトキシカルボニル基、２－エトキシエトキシカルボニル基、２－（ｎ）プロポキシエトキシカルボニル基、２－（ｉｓｏ）プロポキシエトキシカルボニル基、３－メトキシプロポキシカルボニル基、４－メトキシブトキシカルボニル基、３－メトキシブトキシカルボニル基、２，３－ジメトキシプロポキシカルボニル基、２，２－ジメトキシエトキシカルボニル基等のアルコキシ置換アルコキシカルボニル基；２－（２－メトキシエトキシ）エトキシカルボニル基、２－（２－エトキシエトキシ）エトキシカルボニル基，２－（２－（ｎ）プロポキシエトキシ）カルボニル基，２－（２－（ｎ）ブトキシエトキシ）エトキシカルボニル基、２－｛２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エトキシカルボニル基等のアルコキシアルコキシ置換アルコキシカルボニル基；２－フェネチルオキシエトキシカルボニル基、２－ベンジルオキシエトキシカルボニル基等のアラルキルオキシ置換アルコキシカルボニル基；２－アセチルオキシエトキシカルボニル基、２－プロピオニルオキシエトキシカルボニル基等のアシルオキシ置換アルコキシカルボニル基；２－メトキシカルボニルエトキシカルボニル基、２－エトキシカルボニルエトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル置換アルコキシカルボニル基；フルフリルオキシカルボニル基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル基等のヘテロ環置換アルコキシカルボニル基；２－アリルオキシエトキシカルボニル基等のアルケニルオキシ置換アルコキシカルボニル基；２－フェノキシエトキシカルボニル基等のアリールオキシ置換アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換シクロアルキルオキシカルボニル基としては炭素数４～７のもの、例えばシクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルケニルオキシカルボニル基としては炭素数が２～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のもの、例えばビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、プロペニルオキシカルボニル基、ブテニルオキシカルボニル基、ペンテニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基が挙げられ、それらの置換基としてはニトロ基；ヒドロキシ基；メルカプト基；カルボキシル基；シアノ基；チオシアノ基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換ヘテロ環オキシカルボニル基としてはピリジルオキシカルボニル基、キノリルオキシカルボニル基、フリルオキシカルボニル基、ピラニルオキシカルボニル基、ピローリルオキシカルボニル基、イミダゾリルオキシカルボニル基、オキサゾリルオキシカルボニル基、ピラゾリルオキシカルボニル基、チエニルオキシカルボニル基、チアゾリルオキシカルボニル基、イソチアゾリルオキシカルボニル基、イソオキサゾリルオキシカルボニル基、ピリミジルオキシカルボニル基、トリアジニルオキシカルボニル基、ベンゾチアゾリルオキシカルボニル基、ベンゾオキサゾリルオキシカルボニル基等が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換カルバモイル基の置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、２－ヒドロキシエチル基、２－メトキシエチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、２－フェネチル基、テトラヒドロフルフリル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２～２０のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；置換又は非置換のアリール基で置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基等を有するもので、具体的にはフェニル基、ｍ－メチルフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－シアノフェニル基、ｐ－カルボキシフェニル基、ｐ－ヒドロキシフェニル基、ｐ－メルカプトフェニル基、ｐ－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－アセチルフェニル基、１－ナフチル基等の置換又は非置換アリール基；ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピラニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピラゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等の置換又は非置換のヘテロ環基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ｐ－メチルベンゾイル基、１－ナフトイル基、チエノイル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アシル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、２－メトキシエチルスルホニル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ－メチルフェニルスルホニル基、ｐ－メトキシフェニルスルフォニル基、１－ナフチルスルフォニル基等の置換又は非置換アリールスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アルコキシカルボニル基；フェニルオキシカルボニル基、ｐ－メチルフェニルオキシカルボニル基、１－ナフチルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アリールオキシカルボニル基；シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等のシクロアルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。置換カルバモイル基はこれらの置換基を１個或いは２個有することが出来る。また、カルバモイル基の窒素原子と２個の置換基が一緒になって５員或いは６員環を形成しても良く、環としてはモルホリン環、チオモルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、下記構造（II－ａ）～（II－ｄ）で表される環等が挙げられ、これらの環は置換基を有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（前記構造（II－ａ）～（II－ｄ）において、＊はアントラキノン骨格との結合部分を示す。）
　Ｒ1～Ｒ8の置換スルファモイル基の置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、２－ヒドロキシエチル基、２－メトキシエチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、２－フェネチル基、テトラヒドロフルフリル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２～２０のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；置換又は非置換のアリール基で置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基等を有するもので、具体的にはフェニル基、ｍ－メチルフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－シアノフェニル基、ｐ－カルボキシフェニル基、ｐ－ヒドロキシフェニル基、ｐ－メルカプトフェニル基、ｐ－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－アセチルフェニル基、１－ナフチル基等の置換又は非置換アリール基；ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピラニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピラゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等の置換又は非置換のヘテロ環基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ｐ－メチルベンゾイル基、１－ナフトイル基、チエノイル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アシル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、２－メトキシエチルスルホニル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ－メチルフェニルスルホニル基、ｐ－メトキシフェニルスルフォニル基、１－ナフチルスルホニル基等の置換又は非置換アリールスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アルコキシカルボニル基；フェニルオキシカルボニル基、ｐ－メチルフェニルオキシカルボニル基、１－ナフチルオキシカルボニル基等の置換又は非置換アリールオキシカルボニル基；シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等のシクロアルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。置換スルファモイル基はこれらの置換基を１個或いは２個有することが出来る。また、スルファモイル基の窒素原子と２個の置換基が一緒になって５員環或いは６員環を形成しても良く、環としてはモルホリン環、チオモルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、下記構造（II－ａ）～（II－ｄ）で表される環等が挙げられ、これらの環は置換基を有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（前記構造（II－ａ）～（II－ｄ）において、＊はアントラキノン骨格との結合部分を示す。）
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アシル基としてはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、ｐ－メチルベンゾイル基、１－ナフトイル基、チエノイル基等の炭素数１～２０の置換又は非置換アシル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルキルスルホニル基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルキスルホニル基、具体的にはメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ｎ－オクチルスルホニル基、ｎ－デシルスルホニル基、ｎ－ドデシルスルホニル基等が挙げられ、これらはヒドロキシ基、アルコキシ基等の置換基を有していても良い。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールスルホニル基としてはフェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルキルチオ基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルキチオ基、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－ブチルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ｎ－オクチルチオ基、ｎ－デシルチオ基、ｎ－ドデシルチオ基等が挙げられ、これらはヒドロキシ基、アルコキシ基等の置換基を有していても良い。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換シクロアルキルチオ基としては炭素数４～７のもの、例えばシクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、シクロヘプチルチオ基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールチオ基としてはフェニルチオ基、ナフチルチオ基が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換ヘテロ環チオ基としてはピリジルチオ基、キノリルチオ基、フリルチオ基、ピラニルチオ基、ピローリルチオ基、イミダゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基、ピラゾリルチオ基、チエニルチオ基、チアゾリルチオ基、イソチアゾリルチオ基、イソオキサゾリルチオ基、ピリミジルチオ基、トリアジニルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基等が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルコキシスルホニル基として、非置換のアルコキシスルホニル基としては炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシスルホニル基を有するもの、具体的にはメトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ｉ－プロポキシスルホニル基、ｎ－プロポキシスルホニル基、ｉ－ブトキシスルホニル基、ｎ－ブトキシスルホニル基、ペンチルオキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、２－エチルヘキシルオキシスルホニル基、ｎ－オクチルオキシスルホニル基、ｎ－デシルオキシスルホニル基、ｎ－ドデシルオキシスルホニル基等が挙げられ、置換アルコキシスルホニル基としては、置換アルコキシ基全体の炭素数として１～２０であることが好ましく、２－ヒドロキシエトキシスルホニル基、２－ヒドロキシプロポキシスルホニル基、３－ヒドロキシプロポキシスルホニル基、４－ヒドロキシブトキシスルホニル基等のヒドロキシ置換アルコキシスルホニル基；ベンジルオキシスルホニル基、２－フェニルエトキシスルホニル基等のフェニル置換アルコキシスルホニル基；２－メトキシエトキシスルホニル基、２－エトキシエトキシスルホニル基、２－（ｎ）プロポキシエトキシスルホニル基、２－（ｉｓｏ）プロポキシエトキシスルホニル基、３－メトキシプロポキシスルホニル基、４－メトキシブトキシスルホニル基、３－メトキシブトキシスルホニル基、２，３－ジメトキシプロポキシスルホニル基、２，２－ジメトキシエトキシスルホニル基等のアルコキシ置換アルコキシスルホニル基；２－（２－メトキシエトキシ）エトキシスルホニル基、２－（２－エトキシエトキシ）エトキシスルホニル基，２－（２－（ｎ）プロポキシエトキシ）スルホニル基，２－（２－（ｎ）ブトキシエトキシ）エトキシスルホニル基、２－｛２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エトキシスルホニル基等のアルコキシアルコキシ置換アルコキシカルボニル基；２－フェネチルオキシエトキシスルホニル基、２－ベンジルオキシエトキシスルホニル基等のアラルキルオキシ置換アルコキシスルホニル基；２－アセチルオキシエトキシスルホニル基、２－プロピオニルオキシエトキシスルホニル基等のアシルオキシ置換アルコキシスルホニル基；２－メトキシカルボニルエトキシスルホニル基、２－エトキシカルボニルエトキシスルホニル基等のアルコキシカルボニル置換アルコキシスルホニル基；フルフリルオキシスルホニル基、テトラヒドロフルフリルオキシスルホニル基等のヘテロ環置換アルコキシスルホニル基；２－アリルオキシエトキシスルホニル基等のアルケニルオキシ置換アルコキシスルホニル基；２－フェノキシエトキシスルホニル基等のアリールオキシ置換アルコキシスルホニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換シクロアルキルオキシスルホニル基としては炭素数４～７のもの、例えばシクロペンチルオキシスルホニル基、シクロヘキシルオキシスルホニル基、シクロヘプチルオキシスルホニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アルケニルオキシスルホニル基としては炭素数が２～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のもの、例えばビニルオキシスルホニル基、アリルオキシスルホニル基、プロペニルオキシスルホニル基、ブテニルオキシスルホニル基、ペンテニルオキシスルホニル基等が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換アリールオキシスルホニル基としてはフェノキシスルホニル基、ナフトキシスルホニル基が挙げられ、それらの置換基としてはニトロ基；ヒドロキシ基；メルカプト基；カルボキシル基；シアノ基；チオシアノ基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ8の置換又は非置換ヘテロ環オキシスルホニル基としてはピリジルオキシスルホニル基、キノリルオキシスルホニル基、フリルオキシスルホニル基、ピラニルオキシスルホニル基、ピローリルオキシスルホニル基、イミダゾリルオキシスルホニル基、オキサゾリルオキシスルホニル基、ピラゾリルオキシスルホニル基、チエニルオキシスルホニル基、チアゾリルオキシスルホニル基、イソチアゾリルオキシスルホニル基、イソオキサゾリルオキシスルホニル基、ピリミジルオキシスルホニル基、トリアジニルオキシスルホニル基、ベンゾチアゾリルオキシスルホニル基、ベンゾオキサゾリルオキシスルホニル基等が挙げられ、それらの置換基として炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基，メトキシエチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
　上記Ｒ１～Ｒ８のうち、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立に置換又は非置換アミノ基であることが好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基であることが好ましい。置換基の具体例については、上述のとおりである。
　また、Ｒ2とＲ3が互いに結合し環を形成する例としては下記一般式（III）で表される構造の化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｘ1及びＸ4～Ｘ8は、それぞれ式（Ｉ）のＲ１及びＲ4～Ｒ8と同義である。Ｘ9及びＸ10は酸素原子、硫黄原子あるいはＮＨを表し、Ｘ11は置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アラルキル基を表す。）
　式（III）のＸ11における置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、置換又は非置換アリール基については、Ｒ1～Ｒ8において説明したとおりである。置換又は非置換アラルキル基におけるアラルキル基としては、炭素数７～２０のアラルキル基が挙げられる。アラルキル基に置換してもよい基としては、炭素数１～１５のアルキル基、炭素数１～１５のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α－メチルベンジル基、α－メチルフェニルエチル基、β－メチルフェニルエチル基、フルオレニル基等が挙げられる。
　また、上記一般式（III）で表される化合物の中でも、下記一般式（III－ａ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｘ11は上記のとおりである。）
　Ｘ11は好ましくは炭素数１～２０であり、より好ましくは炭素数２～１０、さらに好ましくは炭素数２～６である。特に、Ｘ11は炭素数２～６であり、かつ置換又は非置換のアルキル基であることが好ましく、堅牢性の観点からＸ11が２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル基等のアルコキシ基置換アルキル基であることがより好ましい。
　本発明に用いるハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料は、下記一般式（IV）で表される化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｘ21～Ｘ24はそれぞれ独立に水素原子、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アラルキル基を表す。）
　一般式（IV）のＸ21～Ｘ24における置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、置換又は非置換アリール基については、Ｒ1～Ｒ8において説明したとおりであり、置換又は非置換アラルキル基はＸ11において説明したとおりである。
　前記一般式（IV）において、Ｘ21～Ｘ24それぞれは、水素原子以外の場合、炭素数が好ましくは１～２０であり、より好ましくは６～１５であり、さらに好ましくは８～１４である。
　前記一般式（IV）で表される化合物の中でも、Ｘ21及びＸ23が水素原子である下記一般式（IV－ａ）で表される化合物が好ましく、堅牢性の観点から、中でもＸ22及びＸ24それぞれがフェニル基、及び、置換又は非置換アリール基から選択される化合物がより好ましく、Ｘ22及びＸ24それぞれが、２，４，６－トリメチルフェニル基、及び、２，６－ジエチル－４－メチルフェニル基から選択されることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｘ22及びＸ24はそれぞれ上記のとおりである。）
　更に本発明に用いるハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料は、下記一般式（Ｖ）で表される化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｘ27、Ｘ28は、それぞれ独立に水素原子、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アラルキル基を表す。Ｙ１及びＹ2は、一方がヒドロキシ基、他方がニトロ基（－ＮＯ２）又はアミノ基（－ＮＨ２）であるか、あるいは、両方が水素原子である。）
　一般式（Ｖ）のＸ27、Ｘ28における置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、置換又は非置換アリール基については、Ｒ1～Ｒ8において説明したとおりであり、置換又は非置換アラルキル基はＸ11において説明したとおりである。
　Ｘ27及びＸ28それぞれは、水素原子以外の場合、炭素数が好ましくは１～２０であり、より好ましくは４～１５であり、さらに好ましくは６～１４である。
　上記一般式（Ｖ）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｖ－ａ）～（Ｖ－ｃ）で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｘ31～Ｘ34は、それぞれ独立に水素原子、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アラルキル基を表す。）
　一般式（Ｖ－ａ）～（Ｖ－ｃ）のＸ31～Ｘ34における置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、置換又は非置換アリール基については、Ｒ1～Ｒ8において説明したとおりであり、置換又は非置換アラルキル基はＸ11において説明したとおりである。
　前記一般式（Ｖ－ａ）～（Ｖ－ｃ）において、Ｘ31～Ｘ34それぞれは、水素原子以外の場合、炭素数が好ましくは１～２０であり、より好ましくは４～１５であり、さらに好ましくは６～１４である。
　前記一般式（Ｖ－ａ）～（Ｖ－ｃ）で表される化合物の中でも、耐光性を向上させる観点から、一般式（Ｖ－ａ）で示される化合物においては、Ｘ31が４－（２－エトキシエトキシ）フェニル基、Ｘ32が水素原子である化合物、Ｘ31が４－ヒドロキシフェノキシ基、Ｘ32が水素原子である化合物、又はＸ31が４－メトキシフェノキシ基、Ｘ32が水素原子である化合物が好ましい。また、一般式（Ｖ－ｂ）で示される化合物においては、Ｘ33が２－ヒドロキシエチルフェニル基である化合物や、Ｘ33がフェニル基である化合物も好ましい。更に一般式（Ｖ－ｃ）で示される化合物においては、Ｘ34がフェニル基である化合物も好ましい。
　ただし、本発明では、ハロゲン非含有アントラキノン系青色染料として、一般式（Ｉ）で表される化合物以外も使用可能である。
　ハロゲン非含有アントラキノン系青色染料の具体例としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３３４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３５９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　７２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　７３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　７７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２１４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１６７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５４、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ　１０１、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１０２、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１２２、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　５９、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　９７などが挙げられる。
　これらの中では、好ましい化合物として、上記した一般式（III－ａ）で示される化合物を含む染料として、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０が挙げられる。また、上記した一般式（ＩＶ）で示される化合物を含む染料として、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　９７が挙げられる。また、上記した一般式（Ｖ）で示される化合物を含む染料として、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　２１４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１６７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５４が挙げられる。
　上記した染料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ポリエステル層（Ａ）中のハロゲン非含有の青色染料の含有量は、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０２～１．５質量％であることがより好ましく、０．０５～１．０質量％であることが更に好ましい。ハロゲン非含有の青色染料の含有量が前記下限値以上であるとポリエステルフィルムに意匠性を十分に付与することができる。一方、ハロゲン非含有の青色染料の含有量が前記上限値以下であると、ポリエステルフィルムのヘーズを低く抑えることができる。
　ポリエステルフィルム中のハロゲン非含有の青色染料の含有量は、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０２～１．５質量％であることがより好ましく、０．０５～１．０質量％であることが更に好ましい。
＜その他の色材＞
　本発明においては、前記ハロゲン非含有の青色染料以外の色材であって、ハロゲン非含有のその他の色材を用いてもよい。その他の色材としては、ポリエステルに溶解するものであり、且つポリエステルの成型温度で分解が少ないものが好ましい。このような色材は、化学構造的には、ペリノン系、ペリレン系、アゾメチン系、複素環系染料等が好ましく挙げられる。これらの染料は、たとえばスモーク調やブラウン調に調色するために、適宜選択して数種混合して使用することができる。
　ポリエステルフィルム中のその他の色材の含有量は、通常０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～２質量％であることがより好ましい。
＜顔料＞
　本発明におけるポリエステル層（Ａ）は、顔料を含有する。本発明においては、顔料を用いることによりポリエステルフィルムに遮光性を付与することが可能になる。また、顔料と前記ハロゲン非含有の青色染料とを併用することにより、ポリエステルフィルムのヘーズを低く抑えることができ、さらには、ポリエステル層（Ａ）の耐光性も良好となる。
　ポリエステル層（Ａ）に用いる顔料としては、ポリエステルフィルムの遮光性の観点から、隠ぺい力の高い黒色顔料及び白色顔料が好適に挙げられる。特に、隠ぺい力の高い黒色顔料を用いることにより、少量でもポリエステルフィルムの遮光性を向上でき、且つ少量であれば、ポリエステルフィルムのヘーズを低く抑えることができる。
　顔料としては有機顔料、無機顔料等が挙げられるが、遮光性や安定性の観点から、炭素系の黒色顔料であるカーボンブラックやカーボンナノチューブが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。
　本発明において用いることができるカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
　本発明に用いるカーボンブラックの平均一次粒子径は、５～１００ｎｍであることが好ましく、１０～５０ｎｍであることがより好ましく、１５～４０ｎｍであることが更に好ましい。
　平均一次粒子径が前記上限値以下であると、フィルムのヘーズを低く抑えることができ、フィルムの透明性が向上する。一方、カーボンブラック粒子は、微細な一次粒子が凝集して凝集体として存在することがあるが、この凝集体をポリエステル中に存在させて二軸延伸を施すと、フィルムにかかる延伸応力がこの凝集体にも作用して、分散する現象が見られる。平均一次粒子径が前記下限値以上であると、この一次粒子間の凝集力が強くなりすぎず、フィルムを延伸する際の延伸応力で凝集体が分散しやすくなる。
　なお、本発明における平均一次粒子径は、単体であるいはポリエステル中に存在するカーボンブラックの粒子を、電子顕微鏡で観察して測定した粒子径であり、粒子が凝集体として存在している場合には、これを構成する一次粒子の粒子径を指す。
　白色顔料としては、例えば、無機酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機白色顔料が挙げられ、無機酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ等が挙げられる。これらの中でも、白色度が高く且つ遮光性を向上させることができる観点から、無機酸化物が好ましく、シリカ及びアルミナが好ましい。
　シリカ及び／又はアルミナを用いる場合、ポリエステル層（Ａ）中におけるシリカ及びアルミナの平均粒径は、０．０１～３μｍであることが好ましく、０．０５～２μｍであることがより好ましく、０．１～１μｍであることが更に好ましい。シリカ及びアルミナは、ポリエステル層（Ａ）中における平均粒径が上記上限値以下であると、ポリエステル層（Ａ）への分散性が向上し、ポリエステルフィルムのヘーズが良好となる。また、下限値以上とすると、遮光性を確保しやすくなる。
　なお、粒径の測定方法については、カーボンブラックにおける粒径の測定方法と同様の方法で行うことができる。
　ポリエステル層（Ａ）中の顔料の含有量は、０．００１～１．２質量％であることが好ましく、０．００５～０．５質量％であることがより好ましく、０．０１～０．３質量％であることが更に好ましく、０．０２～０．１質量％であることが殊更に好ましく、０．０３～０．１質量％であることが特に好ましい。本発明においては顔料と前記青色染料とを組み合わせて用いているため、上記のとおり顔料を少ない量としても、ポリエステルフィルムに遮光性を付与しつつ、ヘーズを低くすることが可能になる。また、ポリエステル層（Ａ）の耐光性も良好となる。
　ポリエステルフィルム中の顔料の含有量は、０．００１～１．２質量％であることが好ましく、０．００５～０．５質量％であることがより好ましく、０．０１～０．３質量％であることが更に好ましく、０．０２～０．１質量％であることが殊更に好ましい。
＜層構成＞
　本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル層（Ａ）を有するものであれば特に制限されず、単層であってもよいが、ポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面にポリエステル層（Ｂ）を有することが好ましく、ポリエステル層（Ａ）の両面にポリエステル層（Ｂ）を設けることがより好ましい。ポリエステル層（Ｂ）を有することで、色材のブリードアウトを抑制することができ、さらには、ポリエステル層（Ａ）を保護して耐久性なども向上する。
　ポリエステル層（Ｂ）に使用されるポリエステルの詳細な説明は、上記したポリエステル層（Ａ）におけるポリエステルと同様であり、その説明は省略する。ポリエステル層（Ｂ）に使用するポリエステルは、ポリエステル層（Ａ）に使用するポリエステルと同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　ポリエステル層（Ｂ）には微粒子を配合することが好ましい。微粒子を配合することによりポリエステルフィルムの表面の滑り性を向上させることができる。
　前記ポリエステル層（Ｂ）に配合する微粒子としては、シリカ、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、カオリン、及び有機高分子粒子等が挙げられるが、表面の滑り性を効果的に向上する観点、及び製造コストの観点からシリカが好ましい。
　ポリエステル層（Ｂ）における微粒子の平均粒子径は、０．０１～５．０μｍであることが好ましく、０．１～３．０μｍであることがより好ましい。
　なお、微粒子の平均粒子径は、微粒子が粉体の場合には、遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ－ＣＰ３型）を用いて粉体を測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径（ｄ５０）を平均粒子径とすることができる。フィルム又は樹脂チップ中の微粒子の平均粒子径は、例えば走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｓ３４００Ｎ」）を用いてフィルム又は樹脂チップを観察し、得られる画像データから粒子１個の大きさを測定し、１０点（１０個の粒子）の平均値を平均粒子径とする。
　前記ポリエステル層（Ｂ）に微粒子を配合する場合、その配合量は、表層を構成する材料の全量中に、０．００１～０．５質量％であることが好ましく、０．０１～０．４質量％であることがより好ましい。ポリエステル層（Ｂ）中の微粒子の量が前記範囲内であると、滑り性を向上させることができると共に、ポリエステルフィルムのヘーズを低く抑えることができる。
　なお、ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）それぞれには、上述の染料、顔料、微粒子以外にも、必要に応じて従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定性剤、潤滑剤等が配合されてもよい。
　特に、耐光性の観点から、顔料として白色顔料を使用する場合には、ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の少なくともいずれか一方、特にポリエステル層（Ａ）に紫外線吸収剤を配合させることが好ましい。
＜厚み＞
　本発明におけるポリエステル層（Ａ）の厚みに特に制限はないが、５～５０μｍであることが好ましく、１０～４０μｍであることがより好ましく、１５～３５μｍであることが更に好ましい。
　また、高い透明性を確保し、かつポリエステルフィルム全体の濁りを抑えるために、表層を構成するポリエステル層（Ｂ）はできるだけ薄いことが好ましいが、中間層であるポリエステル層（Ａ）中の色材がブリードアウトすることを防止する観点から一定の厚さを有していることが好ましい。これらを勘案すると、ポリエステル層（Ｂ）の厚みは通常片側０．５～８．０μｍであることが好ましく、１．０～５．０μｍであることがより好ましい。
　前記ポリエステル層（Ａ）に対する前記ポリエステル層（Ｂ）の厚みの比［（Ｂ）／（Ａ）］は０．０５～０．５であることが好ましい。前記厚みの比が前記範囲内であると、ポリエステルフィルムの透明性を維持しつつ、ポリエステル層（Ａ）からの色材のブリードアウトを抑制することができる。この観点から、前記厚みの比［（Ｂ）／（Ａ）］は、０．０７～０．４であることがより好ましく、０．０８～０．３であることが更に好ましい。
＜易接着層＞
　本発明のポリエステルフィルムは、最表面に易接着層を有してもよい。易接着層を設けることで、ポリエステルフィルムに機能層などを接着させやすくなる。易接着層は、ポリエステル層（Ｂ）のポリエステル層（Ａ）が設けられる側とは反対の表面に設けられることが好ましい。易接着層は、バインダー樹脂及び架橋剤を含む易接着層組成物から形成される。ポリエステル層（Ｂ）がポリエステル層（Ａ）の両面に設けられる場合、易接着層は、両方のポリエステル層（Ｂ）の表面に設けられてもよいが、片方のポリエステル層（Ｂ）の表面に設けられればよい。
　バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール等のポリビニル系樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でも、機能層などとの密着性向上の観点からは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。
　架橋剤としては、種々公知の架橋剤が使用でき、例えば、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これらの中でも、耐久密着性が向上するという観点から、オキサゾリン化合物が好適に用いられる。また、易接着層の耐久性や塗布性向上という観点からはメラミン化合物が好適に用いられる。
　易接着層組成物には、耐ブロッキング性、滑り性改良を目的として粒子を配合してもよい。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機高分子粒子等が挙げられる。その中でも透明性の観点からシリカが好ましい。粒子の平均粒子径は、ポリエステルフィルムの透明性、及び滑り性を良好にする観点から、好ましくは０．００５～１．０μｍ、より好ましくは０．０１～０．５μｍさらに好ましくは０．０１～０．２μｍの範囲内である。なお、平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％（Ｄ５０）の値である。
　また、易接着層組成物には、架橋を促進するための成分、例えば架橋触媒などが配合されていてもよい。
　易接着層組成物は、一般的に、水、有機溶剤、又はこれらの混合液により希釈されていることが好ましく、易接着層は、易接着層組成物の希釈液を、ポリエステルフィルムの最表面に塗布液としてコーティングして、乾燥することにより形成するとよい。コーティングは、従来公知の方法で行うとよい。
　易接着層の厚さは、通常０．００３～１μｍの範囲であり、好ましくは０．００５～０．６μｍ、さらに好ましくは０．０１～０．４μｍの範囲である。厚さを０．００３μｍ以上とすることで、十分な接着性を確保できる。また１μｍ以下とすることで、外観の悪化や、ブロッキングなどを生じにくくする。
＜可視光線透過率＞
　本発明のポリエステルフィルムの可視光線透過率は、２～８０％であることが好ましく、２０～６０％であることがより好ましく、３０～５０％であることが更に好ましい。ポリエステルフィルムの可視光線透過率が前記下限値以上であると、適度な遮光性を有するようになるため窓貼り用フィルムとして暗くなりすぎることがない。一方、可視光線透過率が前記上限値以下であると明る過ぎないため好ましい。可視光線透過率は、ハロゲン非含有の青色染料及び顔料の量を調整することにより前記範囲に調整することができる。
＜ヘーズ＞
　本発明のポリエステルフィルムは、ヘーズが５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．５％以下であることが更に好ましい。ヘーズが前記上限値以下であると、ポリエステルフィルム越しに見た視界に濁りが生じにくくなり、十分な透明性を確保することができる。
　なお、ヘーズはハロゲン非含有の青色染料及び顔料の量を調整することにより前記範囲に調整することができる。
＜窓貼り用ポリエステルフィルムの製造方法＞
　次に本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムの製造方法について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
　まず、前記ポリエステルに対して、前記染料及び前記顔料を添加する。添加する方法に特に制限はないが、前記染料や顔料のマスターバッチを作成し、フィルムの溶融成型時にこれらのマスターバッチを添加することが好ましい。またこれらの溶融成型の際には、ポリエステルに分散良く混練りしながら行うために、特に二軸押出機を用いることが好ましい。
　本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムがポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）を有する場合、原料を複数台の押出機にそれぞれ投入し、複数層のマルチマニホールドダイ又はフィ－ドブロックを用い、それぞれのポリエステルを積層して口金から複数層の溶融シートを押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法及び／又は液体塗布密着法を採用することが好ましい。
　次いで、得られた未延伸フィルムは二軸方向に延伸して二軸配向させる。すなわち、前記の未延伸シートを縦方向にロール延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は、通常２．５～７．０倍、好ましくは３．０～６．０倍である。
　その後、横方向に延伸を行う。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１５℃であり、延伸倍率は、通常３．０～７．０倍、好ましくは３．５～６．０倍である。そして、引き続き、１７０～２５０℃の温度で緊張下又は３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸延伸フィルムを得る。
　上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積倍率が１０～４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前又は後に再度縦及び／又は横方向に延伸してもよい。
　前述の方法で得られたポリエステルフィルムの表面には必要に応じてコーティングを施すことができ、コーティングにより上記した易接着層を形成するとよい。コーティングは、インラインあるいはオフラインあるいはそれらを両方組み合わせたコーティングを行うことができるが、インラインで行うことが好ましい。インラインで行うコーティングでは、縦延伸が終了した段階で主として水で希釈した塗布液を塗布した後、テンター内で乾燥、予熱、横延伸を行い、さらに熱固定を行う一連のプロセスを用いることができる。
［窓貼り用ポリエステルフィルム積層体］
　本発明の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は、ポリエステルフィルムに様々な機能を付与するために、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に機能層が設けられるものであり、好ましくは機能層として粘着層が設けられる。すなわち、本発明の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は、ポリエステルフィルムと、ポリエステルフィルムの表面に設けられた粘着層を備えることが好ましい。窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は粘着層を備えることで、窓貼り用ポリエステルフィルムを容易に窓ガラスに接着できる。
　粘着層としては、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の各種粘着剤によって構成されればよく、これらの中では、接着力、被着体への汚染性、及びコストの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
　粘着層の厚みは、１～１００μｍであることが好ましく、５～７５μｍであることがより好ましく、１５～５０μｍであることが更に好ましい。粘着層の厚みが前記範囲内であると、粘着層の強度を十分に維持しつつ、透明性を確保することができる。
　一方、使用するポリエステルフィルムにおいては１枚使いでもよいし、粘着層を介してポリエステルフィルム同士を貼り合わせた構成であってもよい。貼り合わせ構成においては同じ色調を有するポリエステルフィルム同士を貼り合わせてもよいし、異なる色調のポリエステルフィルム同士を貼り合わせてもよい。その場合、得られる窓貼り用ポリエステルフィルム積層体の品揃え（色目のラインナップ）が増える利点を有する。
　また、本発明の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体では、ポリエステルフィルムの表面に機能層としてハードコート層が設けられてもよい。ハードコート層が設けられることで、ポリエステルフィルムの表面が傷付けられることを防止できる。
　ハードコート層は公知のハードコート剤を硬化して形成される硬化物層が好ましい。ハードコート剤としては、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化性組成物などを使用すればよい。なお、活性エネルギー線とは、紫外線や電子線等の活性線を意味する。
　ハードコート剤は、活性エネルギー線の照射により硬化物を形成する重合性モノマーや重合性オリゴマー等を含むとよく、例えば、（メタ）アクリレートモノマー又は（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくともいずれかを含むとよく、より具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等を含むとよい。
　ハードコート剤は、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤、滑剤、可塑剤、有機粒子、無機粒子、防汚剤、酸化防止剤、触媒等の添加剤を含有してもよい。
　ハードコート層の厚さは、特に限定されないが、例えば０．５～１５μｍ、好ましくは１～１０μｍの範囲である。
　本発明の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体において、ハードコート層を設ける場合には、ポリエステルフィルムの一方の表面に粘着層が設けられ、他方の面にハードコート層が設けられることが好ましい。このような構成を有することで、粘着層を介して窓ガラスに接着されたポリエステルフィルムの表面を、ハードコート層により傷が付くのを防止できる。
　粘着層、ハードコート層などの機能層が設けられる場合、その機能層が設けられる、ポリエステルフィルムの表面には、密着性を向上させるために、コロナ放電処理を施したり、上記した易接着層を設けたりしてもよい。また、ハードコート層を設ける場合には、接着性向上の観点から、ハードコート層を設ける、ポリエステルフィルムの表面に上記した易接着層が設けられることが好ましい。
　窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は、粘着層を有する場合、粘着層の表面に積層される離型フィルムをさらに有してもよい。窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は、離型フィルムを有することで、窓ガラスに貼り合わせる前においては粘着層を保護することができる。また、離型フィルムは、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体を窓ガラスに貼り合わせる際には、剥離して、露出された粘着層により窓ガラスに貼り合わせるとよい。
　離型フィルムとしては、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系樹脂、オレフィン系樹脂などの非シリコーン系剥離剤等の剥離剤で表面処理したフィルムが挙げられる。
　本発明の窓貼り用ポリエステルフィルム及び窓貼り用ポリエステルフィルム積層体は、自動車などの各種車両、建築物などの窓ガラスに貼り合わせて使用するものである。本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムは、耐光性が良好で、長期間使用後でも、退色を少なくすることができる。また、青色染料としてハロゲン非含有のものを使用するので、廃棄時に環境へ悪影響を及ぼすこともない。
＜語句の説明など＞
　一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格；ＪＩＳ　Ｋ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
　また、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
　また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［評価方法］
　実施例及び比較例で得られたポリエステルフィルムを、それぞれ下記の方法にしたがって評価した。
（１）可視光線透過率
　分光式測色計ＳＥ－２０００（日本電色株式会社製）を用いて各波長の光線透過率を測定し、ＪＩＳ－Ａ５７５９に従って可視光線透過率を算出した。
（２）フィルムの濁度（ヘーズ）
　ＪＩＳ－Ｋ６７１４に準じ、濁度計ＮＤＨ３００Ａ（日本電色社製）を用いてポリエステルフィルムの濁度（ヘーズ）を測定した。
（３）ポリエステルフィルムの厚み及び各層の厚み
　ポリエステルフィルムの小片をエポキシ樹脂で包埋し、厚み方向の断面を観察できるようにミクロトームで切片を切り出して、これを透過型電子顕微鏡写真にて観測した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に、明暗によって積層界面が観察される。その界面とフィルム表面までの距離を透過型電子顕微鏡の写真により測定し、測定した全ての値から計算される平均値を厚みとした。
（４）色差（耐光性）
　色彩色差計（コニカミノルタ株式会社製　ＣＲ－４１０型　Ｃ光源使用）を用いて試験前のポリエステルフィルムを測定し、ＪＩＳＺ８７８１－４に準拠してＬ＊，ａ＊，ｂ＊を算出した。
　その後、メタルウェザー試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製　ＫＷ－Ｒ５ＴＰ－Ａ型）によりポリエステルフィルムに下記条件にてＵＶ光を照射した。
　試験後のポリエステルフィルムについても、試験前と同様の方法でＬ＊，ａ＊，ｂ＊を算出し、下記式を用いて試験前後での色差ΔＥ＊ ａｂを算出した。
　ΔＥ＊ ａｂが小さいほど、ＵＶ光照射による色変化（退色）が少なく、耐光性に優れることがわかる。
＜測定条件＞
　照度１４０ｍＷ／ｃｍ２、照射時間３２時間（ＬＩＧＨＴ（５０℃、５０％ＲＨ））
式：ΔＥ＊ ａｂ＝[(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２＋(Δｂ＊)２]1/2
　上記測定条件は、通常の屋外暴露で約９か月間に相当する。
（５）ポリエステルの極限粘度
　ポリエステルに非相溶な成分を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒〔フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（質量比）〕１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（６）微粒子の平均粒子径
　株式会社島津製作所製の遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ－ＣＰ３型）を用いて微粒子を測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒子径を平均粒子径とした。
［原料］
＜ポリエステルＡ＞
　極限粘度が０．６３ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレートモノポリマー。
＜ポリエステルＢ＞
　平均粒子径が２．３μｍである非晶質シリカ粒子を０．６質量％含有する、極限粘度が０．６１ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレートモノポリマー。
＜ポリエステルＣ＞
　ポリエステルＣは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを溶融混合してチップ化したポリエステルである。より具体的にポリエステルＣは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを９０：１０の割合（質量比）で混合したものである。
　ポリエステルＣ中の色材の含有量は、Disperse　Blue　60が４．５質量％、Solvent　Brown　53が１．５質量％であり、カーボンブラック（平均一次粒子径３０ｎｍ）の含有量が０．８質量％であり、その他Solvent　Red　52も含有されている。
　なお、ポリエステルＣに用いたDisperse　Blue　60は、ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料であり、構造式は下記のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
＜ポリエステルＤ＞
　ポリエステルＤは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを溶融混合してチップ化したものである。より具体的にポリエステルＤは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを８５：１５の割合（質量比）で混合したものである。
　ポリエステルＤ中の色材の含有量は、Disperse　Blue　60が７質量％、Solvent　Brown　53が６質量％、その他Solvent　Red　52である。
＜ポリエステルＥ＞
　ポリエステルＥは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを溶融混合してチップ化したポリエステルである。より具体的にポリエステルＥは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを９０：１０の割合（質量比）で混合したものである。
　ポリエステルＥ中の色材の含有量は、Disperse　Blue　60が４．５質量％、Solvent　Brown　53が１．５質量％であり、シリカ（平均粒子径２．３μｍ）の含有量が０．６質量％であり、その他Solvent　Red　52も含有されている。
＜ポリエステルＦ＞
　ポリエステルＦは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを溶融混合してチップ化したポリエステルである。より具体的にポリエステルＦは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを９０：１０の割合（質量比）で混合したものである。
　ポリエステルＦ中の色材の含有量は、Disperse　Blue　60が４．５質量％、Solvent　Brown　53が１．５質量％であり、アルミナ（平均粒子径０．０５μｍ）の含有量が０．８質量％であり、その他Solvent　Red　52も含有されている。
＜ポリエステルＧ＞
　ポリエステルＧは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを溶融混合してチップ化したポリエステルである。より具体的にポリエステルＧは、ポリエチレンテレフタレートと色材とを９０：１０の割合（質量比）で混合したものである。
　ポリエステルＧ中の色材の含有量は、Solvent　Blue　97　が４．０質量％、Solvent　Blue　104が２．０質量％、カーボンブラック（平均一次粒子径３０ｎｍ）の含有量が０．８質量％であり、その他、Solvent　Red　179,　Solvent　Green　3も含有されている。
　なお、ポリエステルＧに用いた、Solvent　Blue　97およびSolvent　Blue　104は、ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料であり、構造式は下記のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Solvent　Blue　97
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Solvent　Blue　104
＜ポリエステルＨ＞
　高分子量タイプの紫外線吸収剤（ベルポリエステルプロダクツ製　ＵＶＡ成分を３０質量％含むＵＶＡ－ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレートとの共重合体）を使用した。
＜ポリエステルＩ＞
　ポリエステルＡに対して紫外線吸収剤（東京インキ社製　チヌビン１５７７）を５．０質量％含むポリエステルＩを得た。
［実施例１］
　ポリエステルＡ及びＣの各チップを９５：５の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ａ）用レジンとして中間層用押出機に投入した。
　これとは別にポリエステルＡ及びＢの各チップを７８：２２の質量割合でブレンドしたものをポリエステル層（Ｂ）用レジンとして表層用押出機に投入した。
　それぞれの押出機はいずれもベント付きの異方向二軸押出機であり、レジンは乾燥することなしに２９０℃の溶融温度で押出しを行い、その後、溶融ポリマーをフィードブロック内で合流して積層した。
　次いで、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して、２種３層構成の積層未延伸シートを得た。得られたシートを８５℃、３．５倍で縦方向に延伸した。
　その後、フィルムをテンターに導き１０５℃、３．７倍で横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固定を行い、さらに幅方向に２００℃で５％弛緩処理を行って、ポリエステルフィルムを作成した。
　得られたポリエステルフィルムの各層の厚みは、表層であるポリエステル層（Ｂ）がそれぞれ２μｍ、中間層であるポリエステル層（Ａ）が２１μｍであり、総厚みは２５μｍであった。
　得られたポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
［比較例１］
　中間層（ポリエステル層（Ａ））用レジンとして、ポリエステルＡ及びＤの各チップを９６：４の質量割合でブレンドしたものを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例２］
　実施例１において、ポリエステルＣのチップに代えて、ポリエステルＥのチップを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。ポリエステルＡ及びＥの各チップは９４．３：５．７の質量割合でブレンドした。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例３］
　実施例１において、ポリエステルＣのチップに代えて、ポリエステルＦのチップを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。ポリエステルＡ及びＦの各チップは９４．３：５．７の質量割合でブレンドした。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例４］
　実施例１において、ポリエステルＡ及びＣの各チップを９７．５：２．５の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ａ）用レジンとして中間層用押出機に投入する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例５］
　実施例２で作成したポリエステルフィルムを２枚重ねてポリエステルフィルムとした。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例６］
　ポリエステルＡ及びＧの各チップを９５：５の質量割合でブレンドしたものをポリエステル層（Ａ）用レジンとして中間層用押出機に投入する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例７］
　実施例１において、ポリエステルＡ、Ｅ及びＨの各チップを９１．３：５．０：３．７の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ａ）用レジンとして中間層用押出機に投入する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例８］
　実施例１において、ポリエステルＡ及びＨの各チップを８４：１６の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ｂ）層用レジンとして表層用押出機に投入する以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例９］
　実施例１において、ポリエステルＡ、Ｅ及びＩの各チップを７５．１：５．０：１９．９の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ａ）用レジンとして中間層用押出機に投入する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
［実施例１０］
　実施例１において、ポリエステルＢ及びＩの各チップを２２：７８の質量割合でブレンドしたものを、ポリエステル層（Ｂ）層用レジンとして表層用押出機に投入する以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを作成した。このフィルムの特性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表１の結果から明らかなように、本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムは耐光性に優れていることが分かる。また、本発明の窓貼り用ポリエステルフィルムは、ハロゲン非含有の青色染料を用いているため、廃棄時に環境へ与える悪影響が小さい。
　また、実施例１ではポリエステル層（Ａ）中にカーボンブラックが０．０４質量％しか含有されていないため、ポリエステルフィルムのヘーズの値は３．２と抑えられており、フィルムの透明性が確保されている。
　一方で、比較例１と比較すると、カーボンブラックが上記割合しか含有されていないにも関わらず、色差（耐光性）が改善されており、ハロゲン非含有の青色色材と顔料を併用することにより、実用性に耐えうる効果が示されている。
　また、実施例２～実施例６はポリエステルフィルム同士を２枚以上貼り合わせて使用することを想定している。貼り合わせ構成による利点は色目の調整が容易であることより、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体の品揃えが増すことにある。
　一方、とくに高度なレベルの耐光性が必要とされる場合には、実施例１あるいは実施例７～実施例１０で対応することが可能である。

Claims (14)

  1. 　ハロゲン非含有の青色染料及び顔料を含有するポリエステル層（Ａ）を備える、窓貼り用ポリエステルフィルム。
  2. 　前記ハロゲン非含有の青色染料が、ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料である、請求項１に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  3. 　前記ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料が、下記一般式（I）で表される化合物である、請求項２に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ1及びＲ4はそれぞれ独立に置換又は非置換アミノ基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ2とＲ3は互いに結合し環を形成していてもよい。）
  4. 　前記ハロゲン非含有のアントラキノン系青色染料が、下記一般式（III－ａ）で表される化合物又は下記一般式（IV）で表される化合物である、請求項３に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式中、Ｘ11は置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換アラルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式中、Ｘ21～Ｘ24はそれぞれ独立に水素原子、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換アルコキシ基、フェニル基、置換又は非置換アリール基、または置換又は非置換アラルキル基を表す。）
  5. 　前記ポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面にポリエステル層（Ｂ）を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  6. 　前記ポリエステル層（Ａ）に対する前記ポリエステル層（Ｂ）の厚みの比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５～０．５である、請求項１～５のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  7. 　前記顔料がカーボンブラックである、請求項１～６のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  8. 　前記ポリエステル層（Ａ）におけるカーボンブラックの含有量が０．００１～１．２質量％である、請求項７に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  9. 　前記顔料がシリカおよび／またはアルミナである、請求項１～６のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  10. 　前記ポリエステル層（Ａ）におけるシリカおよび／またはアルミナの含有量（合計値）が０．００１～１．２質量％である、請求項９に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルムと、前記窓貼り用ポリエステルフィルムの表面に設けられるハードコート層を備える、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の窓貼り用ポリエステルフィルムと、前記窓貼り用ポリエステルフィルムの表面に設けられる粘着層を備える、窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
  13. 　前記窓貼り用ポリエステルフィルムのハードコート層とは反対の面に粘着層を備える、請求項１１に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
  14. 　前記粘着層表面に設けられる離型フィルムをさらに備える、請求項１２又は１３に記載の窓貼り用ポリエステルフィルム積層体。
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