CN114424273A - 显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种显示装置,其特征在于,包含:含有光源的显示元件以及以与上述显示元件互相重叠的方式配置的由热塑性弹性体组合物形成的表面膜,上述热塑性弹性体组合物满足下述(1)和(2)的条件,上述表面膜满足下述(3)和(4)的条件。(1)熔体流动速率(ASTM D1238,230℃,2.16kg载荷:MFR)为30g/10min以上。(2)按照JIS K6253的方法测定得到的A型硬度(瞬时值)为60~90。(3)厚度为300μm以上2mm以下。(4)按照JIS K7361的方法测定得到的全光线透射率为3~60%。本发明的显示装置能够实现表面膜的优异的外观和触感,并且发光时的显示能够清楚地视觉辨认,不发光时显示元件不醒目,能够充分地发挥表面膜的良好的外观(装饰性)。此外,即使在不发光时不能视觉辨认显示部、操作部的情况下,例如也能够通过在显示部、操作部设置台阶,使得能够通过触觉来识别显示部、操作部。这样的台阶能够由热塑性弹性体组合物通过例如注射成型法来容易地形成。

Description

显示装置
技术领域
本发明涉及显示装置。
背景技术
在汽车的车厢等中,为了表现出高级感,有时使用呈现皮革那样的外观的装饰面板。另一方面,在近年来的汽车中,在驾驶座的仪表板设置有各种显示装置、功能部件。例如,设置有作为计量仪器类的一直以来存在的速度表、转速表、燃料的余量表、作为开关组的空调器、窗的开闭、门锁等、车辆导航系统的显示部和操作部、外部监视器、照明、装饰部等多种多样的显示装置、操作部。如上述那样,即使使用皮革状的装饰面板等,特别是驾驶座、副驾驶座的周围的大部分被这些显示部、操作部所占据,不易获得充分的高级感、装饰性。
此外,在建筑物(办公楼、酒店、商店、一般家庭等)的室内,即使使用具有高级感的壁材等,由于室内大量存在的显示设备、其操作部等,有时壁材的高级感、装饰性也会受损。
专利文献1中公开了如下发明:通过在包含设置有发光元件的显示区域在内的宽的范围粘贴透过性氨基甲酸酯合成皮革,从而在发光时使显示部、操作部能够视觉辨认,不发光时使整面成为透过性氨基甲酸酯合成皮革的皮纹理的外观。专利文献2中公开了不是芳香族而具有耐久性的聚氨酯树脂。
在专利文献1所记载的发明中,使用了透过性氨基甲酸酯合成皮革,但是对于其具体的构成并没有提及。因此,实际上并不容易实现在发光时使显示部、操作部能够视觉辨认,在不发光时使显示部、操作部不能视觉辨认。此外,关于透过性氨基甲酸酯合成皮革的触感、耐久性完全没有考虑,有可能会是缺乏高级感的触感,或者由于透过性氨基甲酸酯合成皮革的经年劣化而外观变差。
作为能够不损害触感等各种显示部、操作部的功能并维持的同时,获得高装饰性的显示装置,专利文献3中公开了一种显示装置,其包含:含有光源的显示元件以及以与上述显示元件互相重叠的方式配置的表面膜,上述表面膜具有300μm以上2mm以下的厚度和3%以上60%以下的全光线透射率。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4900877号公报
专利文献2:日本特许第5401320号公报
专利文献3:日本特开2018-144511号公报
发明内容
发明所要解决的课题
上述以往的显示装置在发光时使显示部、操作部能够视觉辨认,不发光时使显示部、操作部不能视觉辨认,在不发光时,变得不能实质上识别显示部、操作部。然而,在实际操作时,如果不发光时不能识别操作开关等操作部的位置,则有时会很麻烦。因此,可知需要使得即使在不发光时不能视觉辨认显示部、操作部的情况下,也能够识别显示部、操作部。
本发明的目的在于提供不损害以往的显示装置所具有的触感等功能,即使在不发光时不能视觉辨认显示部、操作部的情况下,也能够识别显示部、操作部的显示装置。
用于解决课题的方法
本发明人在例如通过在显示部、操作部设置台阶而能够识别显示部、操作部这样的构思下,成功开发出适于设置这样的台阶的显示装置。
即,本发明涉及例如以下的[1]~[11]。
[1]一种显示装置,其特征在于,包含:含有光源的显示元件以及以与上述显示元件互相重叠的方式配置的由热塑性弹性体组合物形成的表面膜,上述热塑性弹性体组合物满足下述(1)和(2)的条件,上述表面膜满足下述(3)和(4)的条件。
(1)熔体流动速率(ASTM D1238,230℃,2.16kg载荷:MFR)为30g/10min以上。
(2)按照JIS K6253的方法测定得到的A型硬度(瞬时值)为60~90。
(3)厚度为300μm以上2mm以下。
(4)按照JIS K7361的方法测定得到的全光线透射率为3~60%。
[2]根据[1]所述的显示装置,上述热塑性弹性体组合物为含有下述(A)~(C)的成分的热塑性弹性体组合物。
(A)包含乙烯单元和碳原子数3~20的α-烯烃单元的乙烯-α-烯烃共聚物
(B)分别具有至少一个将共轭二烯单体单元作为主体的嵌段和至少一个将乙烯基芳香族单体单元作为主体的嵌段的嵌段共聚物的氢化物
(C)上述(A)成分以外的烯烃系树脂
[3]根据[2]所述的显示装置,在将上述(A)成分和上述(B)成分的含量的合计设为100质量份时,上述(A)成分与上述(B)成分的质量比((A)/(B))为20/80~75/25,上述(C)成分的含量为20~150质量份。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的显示装置,上述热塑性弹性体组合物为交联而成的热塑性弹性体组合物。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的显示装置,上述热塑性弹性体组合物进一步含有(D)软化剂。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的显示装置,上述热塑性弹性体组合物进一步含有(E)聚有机硅氧烷。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的显示装置,上述表面膜为将上述热塑性弹性体组合物注射成型而得的。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的显示装置,上述表面膜具有在高低差20μm~500μm的大的凹凸中形成有高低差1μm~10μm的微细的凹凸的褶皱形状。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的显示装置,上述表面膜在安装有上述显示元件的位置具有台阶。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的显示装置,上述表面膜在利用按照JIS Z8741的方法测定得到的60度镜面光泽度中,具有5%以下的光泽性。
[11]一种交通工具用的内装构件,其组入有[1]~[10]中任一项所述的显示装置。
发明的效果
本发明的显示装置能够实现表面膜的优异的外观和触感,并且发光时的显示能够清楚地视觉辨认,不发光时显示元件不醒目,能够充分地发挥表面膜的良好的外观(装饰性)。此外,即使在不发光时不能视觉辨认显示部、操作部的情况下,也能够通过例如在显示部、操作部设置台阶,从而使得能够通过触觉来识别显示部、操作部。这样的台阶能够由热塑性弹性体组合物通过例如注射成型法来容易地形成。
附图说明
图1为表示包含本发明的一个实施方式的显示装置在内的车厢的内装的显示装置的发光状态的示意图。
图2为表示图1所示的车厢的内装的显示装置的非发光状态的示意图。
图3为概略地表示本发明的显示装置的构成的截面图。
具体实施方式
本发明的显示装置包含:含有光源的显示元件以及以与上述显示元件互相重叠的方式配置的由热塑性弹性体组合物形成的表面膜。
图1和图2为表示具备本发明的一个实施方式的显示装置的汽车车厢的内装的概略图。位于驾驶座和副驾驶座的前方的计量仪器板(仪表板)的大范围(接近整面的范围)采用了本发明的显示装置。即,在图1和图2所示的例子中,设置有包含速度表、转速表的车辆数据显示部1;车辆导航系统的显示部(也可以是兼具显示部和操作部的触摸面板)2;显示接收的最新新闻、天气预报、道路状况、其他图像等的接收数据显示部(也可以是互联网终端)3;显示影像的监视器4、危险警示灯开关5以及空调器开关6(图1和2显示空调器的送风口12),它们采用了本发明的显示装置。监视器4显示车外的影像,或用作电视接收器。此外,设置于立柱部的警告显示部7;设置于门的窗开闭开关8和门锁开关9以及设置于控制台(console)的装饰和照明用面板10以及操作面板11也采用本发明的显示装置。警告显示部7将通过传感器等检测到的异常、危险告知驾驶人。装饰和照明用面板10用作间接照明、发光装饰。操作面板11为用于从驾驶座进行各门的锁闭、窗的开闭的远程开关。这些显示装置采用本发明的显示装置,发光时如图1所示那样,显示部和操作部得以清楚地显示,能够通过视觉来识别,但在不发光时,如图2所示那样,显示部和操作部不能通过视觉来确认,能够看见表面膜。
如图3所示那样,在图1和图2所示的车厢内大量采用的本实施方式的显示装置具有在含有光源的显示元件100的表面重叠有表面膜(片)101的构成。在如图1所示那样设置有大量的显示装置的情况下,如图3所示那样,能够共享表面膜101。即,通过在大面积的表面膜101的背面(没有露出于外部的面)的多个部分分别安装显示元件100,从而能够获得没有接缝的良好的外观,并且能够使制造变得容易而提高效率,同时抑制成本。含有光源的显示元件100没有特别限定,可以为包含液晶元件、电致发光元件、LED等在内的一直以来公知的构成。
本发明的表面膜满足下述条件(3)和(4)。
(3)厚度为300μm以上2mm以下。
为了能够看见光源的显示,本发明的表面膜的厚度为300μm以上2mm以下。如果膜过厚,则看不到光源,如果过薄,则会透视看到其下面的装置。本发明的表面膜的厚度优选为300μm以上1.5mm以下,更优选为300μm以上1.0mm以下。
(4)按照JIS K7361的方法测定得到的全光线透射率为3~60%。
如果全光线透射率过高,则会透视看到其下面的装置,如果过低,则来自光源的光不能透过而变得不能识别操作开关,因此本发明的表面膜的全光线透射率为3~60%,优选为3~50%,更优选为3~40%。
本发明的表面膜中,上述表面膜可以在安装有上述显示元件的位置具有台阶。所谓“台阶”,是指能够以触觉识别的程度的与周边部的高低差。台阶为与后述的表面膜表面所具有的凹凸形状不同的概念。所谓“安装有上述显示元件的位置”,是指如图3所示那样,表面膜101中,在表面膜101下设置有显示装置100的位置,为相当于显示装置的显示部、操作开关等操作部的部位。设置台阶的操作开关部等可以是平滑的,也可以为凸状,也可以为凹状。此外,设置台阶的操作开关部等可以具有褶皱,也可以不具有褶皱。关于台阶的高低差,如果为以触觉能够识别台阶的程度,就没有特别限制,例如下限为1μm,上限为1cm。
由于表面膜具有这样的台阶,因此即使在不发光时不能通过视觉来识别显示部、操作部的情况下,也能够以触感识别显示部、操作部。表面膜的形成所使用的热塑性弹性体组合物如后述那样,具有适于形成这样的台阶的性能。
本发明的表面膜表面为平滑的,或者具有凹凸形状。表面膜在表面具有凹凸的情况下,可以具有几何形状、皮革样的形状。其中,特别优选为在高低差20μm~500μm的大的凹凸中形成有高低差1~10μm的微细的凹凸的褶皱形状。
本发明的表面膜表面的按照JIS Z8741的60度镜面光泽度优选为5%以下,更优选为3%以下。
上述表面膜由热塑性弹性体组合物形成。
上述热塑性弹性体组合物满足下述(1)和(2)的条件。
(1)熔体流动速率(ASTM D1238,230℃,2.16kg载荷:MFR)为30g/10min以上。
为了使成型性良好,热塑性弹性体组合物的MFR优选高。因此,上述热塑性弹性体组合物的MFR为30g/10min以上。如果MFR过低,则有时难以使表面膜成型为薄壁。
另一方面,如果MFR过高,则注射成型时易于产生飞边。(所谓飞边,是指成型时从模具的间隙溢出,除了所期望的成型体的形状以外薄薄地形成的不需要的成型部。)因此,上述热塑性弹性体组合物的MFR优选为30g/10min以上500g/10min以下。
(2)按照JIS K6253的方法测定得到的A型硬度(瞬时值)为60~90。
本发明的热塑性弹性体组合物的A型硬度(瞬时值)如果超过90,则触感变硬,如果小于60,则橡胶成分变多而流动性降低。
本发明的热塑性弹性体组合物的A型硬度(瞬时值)优选为60~80。
上述热塑性弹性体组合物优选为含有下述(A)~(C)的成分的组合物。
(A)包含乙烯单元和碳原子数3~20的α-烯烃单元的乙烯-α-烯烃共聚物
(B)分别具有至少一个将共轭二烯单体单元作为主体的嵌段和至少一个将乙烯基芳香族单体单元作为主体的嵌段的嵌段共聚物的氢化物
(C)烯烃系树脂
本发明的热塑性弹性体组合物能够进一步含有(D)软化材和(E)聚有机硅氧烷等。
(A)成分
(A)成分为包含乙烯单元和碳原子数3~20的α-烯烃单元的乙烯-α-烯烃共聚物。(A)成分能够通过至少使乙烯和碳原子数3~20的α-烯烃共聚来获得。作为碳原子数3~20的α-烯烃,可举出例如,丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。这些之中,从赋予柔软性的观点考虑,优选为碳原子数3~12的α-烯烃,更优选为丙烯、1-丁烯、1-辛烯。
(A)成分中,能够根据需要,使具有不饱和键的单体进行共聚。作为具有不饱和键的单体,优选为例如,丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃、1,4-己二烯等非共轭二烯烃;二环戊二烯、降冰片烯衍生物等环状二烯化合物;和乙炔类。这些之中,从柔软性的观点考虑,更优选为亚乙基降冰片烯(ENB)、二环戊二烯(DCP)。
(A)成分在100℃测定得到的门尼粘度(ML)没有特别限定,从交联反应性和组合物的柔软性的观点考虑,优选为20~150ML,更优选为50~120ML。
(A)成分的制造时优选使用金属茂系催化剂。一般而言,金属茂系催化剂由钛、锆等IV族金属的环戊二烯基衍生物和助催化剂形成。作为金属茂系催化剂,没有特别限定,能够使用公知的催化剂。金属茂系催化剂不仅作为聚合催化剂是高活性的,而且与齐格勒系催化剂相比,能够使所得的共聚物的分子量分布窄,能够使作为共聚物中的共聚单体的碳原子数3~20的α-烯烃的分布变得均匀。
(A)成分中的α-烯烃的共聚比率没有特别限定,优选为1~60质量%,更优选为10~50质量%,进一步优选为20~45质量%。通过使α-烯烃的共聚比率为上述范围,从而能够进一步提高热塑性弹性体组合物的机械强度(抗拉强度等)和柔软性。
(A)成分的密度没有特别限定,优选处于0.8~0.9g/cm3的范围内。通过使用具有该范围的密度的(A)成分,从而能够获得柔软性进一步优异的热塑性弹性体组合物。
(A)成分的结构没有特别限定,优选具有长链支链。这里,所谓长链支链,是指碳原子数3以上的支链。通过具有长链支链,从而能够不使机械强度下降,且相对于被共聚的α-烯烃的共聚比率(质量%),进一步减小密度。其结果是能够获得更低密度、更高强度的热塑性弹性体组合物。作为具有长链支链的烯烃系弹性体,没有特别限定,例如,能够使用美国专利第5278272号说明书等所记载的烯烃系弹性体。
(A)成分优选在室温以上的温度范围具有差示扫描量热测定(DSC)的熔点峰。(A)成分通过在室温以上的温度范围具有熔点峰,从而能够制成熔点以下的温度范围内的形态稳定性优异、并且操作性优异,发粘也少的热塑性弹性体。
(A)成分的熔体流动速率优选为0.01~100g/10分钟(190℃,2.16kg载荷(0.212Pa),按照ASTM D1238)的范围,更优选为0.2~10g/10分钟的范围。通过设为上述范围内的熔体流动速率,从而能够制成流动性与机械强度的平衡特性更优异的热塑性弹性体。
(B)成分
(B)成分为分别具有至少一个将共轭二烯单体单元作为主体的嵌段和至少一个将乙烯基芳香族单体单元作为主体的嵌段的嵌段共聚物的氢化物。这里,所谓“乙烯基芳香族单体单元”,是指将作为单体的乙烯基芳香族化合物进行聚合的结果产生的聚合物的构成单元,其结构为来源于取代乙烯基的取代亚乙基的两个碳成为结合部位的分子结构。此外,所谓“共轭二烯单体单元”,是指将作为单体的共轭二烯进行聚合的结果产生的聚合物的构成单元,其结构是来源于共轭二烯单体的烯烃的两个碳成为结合部位的分子结构。嵌段共聚物中所谓“作为主体”,是指共聚物嵌段中,在该共聚物嵌段中包含50质量%以上、优选为60质量%以上、更优选为80质量%以上的来源于共轭二烯单体(或乙烯基芳香族单体)的单体单元。例如,所谓将共轭二烯单体单元作为主体的嵌段,是指在该嵌段中包含50质量%以上、优选为60质量%以上、更优选为80质量%以上的来源于共轭二烯单体的单体单元。
在本实施方式中,乙烯基芳香族单体没有特别限定,可举出例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。这些之中,从经济性的观点考虑,优选为苯乙烯。
在本实施方式中,共轭二烯单体为具有1对共轭双键的二烯烃,可举出例如,1,3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。这些之中,从经济性的观点考虑,优选为丁二烯、异戊二烯。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
本实施方式的嵌段共聚物的氢化物中的各嵌段的配置没有特别限定,能够适当采用适合的配置。例如,在以S来表示由芳香族乙烯基单体单元形成的聚合物嵌段,以B来表示共轭二烯单体单元和/或其局部被氢化的单元形成的聚合物嵌段的情况下,该嵌段共聚物的氢化物可举出SB、S(BS)n1(这里,n1表示1~3的整数。)、S(BSB)n2(这里,n2表示1~2的整数。)等所示的线性嵌段共聚物、(SB)n3X(这里,n3表示3~6的整数。X表示四氯化硅、四氯化锡、聚环氧化合物等偶联剂残基。)所示的共聚物。这些之中,优选为SB的2型(二嵌段)、SBS的3型(三嵌段)、SBSB的4型(四嵌段)的线性嵌段共聚物。
(B)成分中的乙烯基芳香族单体单元的含量为30~80质量%,从耐热性、分散性的观点考虑,优选为40~80质量%,更优选为50~70质量%。通过使乙烯基芳香族单体单元的含量为30质量%以上,从而机械物性进一步提高,通过使其为80质量%以下,从而能够进一步改善低温特性。(B)成分中的乙烯基芳香族单体单元的含量能够通过核磁共振光谱解析(NMR)来测定。
从机械强度的观点考虑,(B)成分中的乙烯基芳香族单体单元嵌段的含量优选为10质量%以上,更优选为10~40质量%。这里,(B)成分中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量使用通过下述方法得到的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的质量(其中,不包括平均聚合度为约30以下的乙烯基芳香族化合物聚合物),以下述式定义,所述方法为将四氧化锇作为催化剂,将氢化前的共聚物通过叔丁基过氧化氢进行氧化分解的方法(I.M.Kolthoff,et al.,J.Polym.Sci.1,429(1946)所记载的方法,以下,也称为“四氧化锇分解法”。)。
乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量(质量%)=(氢化前的共聚物中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的质量/氢化前的共聚物的质量)×100
在(B)成分中存在多个聚合物嵌段的情况下,各自的分子量、组成等的结构可以相同,也可以不同。例如,在(B)成分中,也可以存在包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的氢化共聚物嵌段、以及将共轭二烯单体单元作为主体的氢化共聚物嵌段。各嵌段的边界、端部并不需要被清楚地区分。各聚合物嵌段中的乙烯基芳香族单体单元的分布的状态没有特别限定,可以均匀地分布,也可以锥状、阶梯状、凸状、或凹状地分布。此外,在聚合物嵌段中,可以存在结晶部。
各聚合物嵌段中的共轭二烯单体单元的乙烯基单元的分布形态没有特别限定,例如,分布可以具有不均。作为用于控制乙烯基单元的分布的方法,可举出在聚合中添加乙烯基化剂的方法;使聚合温度变化的方法等。此外,共轭二烯单体单元的氢化率的分布也可以具有不均。氢化率的分布能够通过变更乙烯基单元的分布状况的方法;将异戊二烯与丁二烯共聚之后,使用后述的氢化催化剂进行氢化,利用异戊二烯单元与丁二烯单元的氢化速度之差的方法等来控制。
(B)成分中,从耐热性、耐老化性和耐候性的观点考虑,氢化前的共轭二烯单体单元中所包含的不饱和键中,优选为75mol%以上、更优选为85mol%以上、进一步优选为97mol%以上被氢化。
氢化所使用的氢化催化剂没有特别限定,能够使用作为一直以来公知的(1)使Ni、Pt、Pd、Ru等金属担载于碳、二氧化硅、氧化铝、硅藻土等而得到的担载型非均相系氢化催化剂;(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机酸盐或乙酰丙酮盐等过渡金属盐和有机铝等还原剂的所谓齐格勒型氢化催化剂,(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有机金属化合物等所谓有机金属络合物等均相系氢化催化剂。作为具体的氢化催化剂,能够使用日本特公昭42-008704号公报、日本特公昭43-006636号公报、日本特公昭63-004841号公报、日本特公平01-037970号公报、日本特公平01-053851号公报、日本特公平02-009041号公报等所记载的氢化催化剂。这些之中,作为优选的氢化催化剂,可举出二茂钛化合物等还原性有机金属化合物。
作为二茂钛化合物,例如,能够使用日本特开平08-109219号公报所记载的化合物,作为具体例,可举出双环戊二烯基二氯化钛、单五甲基环戊二烯基三氯化钛等具有至少1个以上具有(取代)环戊二烯基骨架、茚基骨架或芴基骨架的配位体的化合物等。
作为还原性有机金属化合物,可举出例如,有机锂等有机碱金属化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物等。
在本实施方式中,上述氢化前的(B)成分的聚合方法没有特别限定,也能够采用公知的方法。可举出例如,日本特公昭36-019286号公报、日本特公昭43-017979号公报、日本特公昭46-032415号公报、日本特公昭49-036957号公报、日本特公昭48-002423号公报、日本特公昭48-004106号公报、日本特公昭56-028925号公报、日本特开昭59-166518号公报、日本特开昭60-186577号公报等所记载的方法。
根据需要,(B)成分可以具有极性基团。作为极性基团,可举出例如,羟基、羧基、羰基、硫代羰基、酰卤基、酸酐基、硫代羧酸基、醛基、硫代醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、硫化物基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、卤化硅基、烷氧基硅基、卤化锡基、硼酸基、含硼基团、硼酸盐基、烷氧基锡基、苯基锡基等。
从柔软性和耐擦伤性的观点考虑,(B)成分中的氢化前共聚物中的共轭二烯单体单元中的乙烯基键含量优选为5mol%以上,从生产率、断裂伸长性和耐擦伤性的观点考虑,优选为70mol%以下。共轭二烯单体单元中的乙烯基键含量更优选为10~50mol%,进一步优选为10~30mol%,更进一步优选为10~25mol%。
这里所谓乙烯基键含量,是指氢化前的共轭二烯以1,2-键合、3,4-键合和1,4-键合的键合方式组入之中的、以1,2-键合和3,4-键合组入的情况的比例。乙烯基键含量能够通过NMR进行测定。
交联之前的(B)成分的重均分子量没有特别限定,从耐擦伤性的观点考虑,优选为5万以上,从成型流动性的观点考虑,优选为40万以下,更优选为5万~30万。分子量分布(Mw/Mn:重均分子量/数均分子量)没有特别限定,从耐擦伤性的观点考虑,优选为接近1的值。重均分子量和数均分子量能够通过使用四氢呋喃(1.0mL/分钟)作为溶剂,在烘箱温度40℃的条件下利用凝胶渗透色谱(GPC;岛津制作所制,装置名称“LC-10”),柱:TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm,2根)来求出。重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)作为聚苯乙烯换算分子量来算出。
(B)成分的将上述共轭二烯单体单元作为主体的嵌段为包含共轭二烯单体单元作为主体、且包含乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段,这从耐摩耗性的观点考虑是优选的。
作为包含共轭二烯单体单元作为主体、且包含乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段,没有特别限定,能够使用上述共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体。这些之中,从机械强度和耐冲击性的平衡的观点考虑,作为优选的组合,可举出包含丁二烯单元和苯乙烯单元的嵌段、包含异戊二烯单元和苯乙烯单元的嵌段等。
在包含共轭二烯单体单元作为主体、且包含乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段中,只要是至少包含共轭二烯单体单元作为主体的共聚物嵌段即可,各单体的含量没有特别限定。特别是从机械强度和耐冲击性的平衡的观点考虑,共聚物嵌段中的乙烯基芳香族单体单元的含量优选为10质量%以上且小于50质量%,更优选为20质量%以上且小于50质量%。
此外,作为(B)成分,优选并用(B-1)乙烯基芳香族单体单元嵌段的含量为20质量%以上且小于50质量%的嵌段共聚物的氢化物以及(B-2)乙烯基芳香族单体单元嵌段的含量为50质量%以上80质量%以下的嵌段共聚物的氢化物的至少2种以上的嵌段共聚物的氢化物。乙烯基芳香族单体单元的含量少的(B-1)成分有助于热塑性弹性体组合物的低温特性,乙烯基芳香族单体单元的含量多的(B-2)成分有助于热塑性弹性体组合物的基体(matrix)和畴(domain)的形态的稳定化。从低温特性和机械物性的观点考虑,(B-1)成分相对于(B-2)成分的质量比((B-1)成分/(B-2)成分)优选为90/10~60/40。
从流动性和硬度的观点考虑,(A)成分与(B)成分的质量比((A)成分/(B)成分)优选为20/80~75/25,更优选为25/75~60/40。
(C)成分
(C)成分为上述(A)成分以外的烯烃系树脂。在烯烃系树脂之中,从机械强度的观点考虑,优选为丙烯系树脂。作为优选的丙烯系树脂,可举出例如,作为均聚物的等规聚丙烯;丙烯与乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等其他α-烯烃的等规共聚物(包含嵌段共聚物、无规共聚物)等。烯烃系树脂的熔体流动速率优选为0.1~100g/10分钟(230℃,2.16kg载荷(0.212MPa))的范围。通过使熔体流动速率为100g/10分钟以下,从而能够进一步提高热塑性弹性体组合物的耐热性、机械强度,通过使其为0.1g/10分钟以上,从而能够进一步提高流动性、成型加工性。
(C)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为20~150质量份,从低温特性、柔软性的观点考虑,优选为40~100质量份。小于20质量份时,产生热塑性弹性体组合物的成型流动性降低的情况,如果超过150质量份,则产生热塑性弹性体组合物的柔软性变得不充分的情况。
本实施方式的热塑性弹性体组合物优选经过交联。如果经过交联,则从耐热性提高,抑制膜的光泽感这一方面来看是优选的。交联的方法没有特别限定,优选利用交联剂进行交联。更具体而言,所谓交联剂,优选含有交联引发剂,并根据需要,进一步含有多官能单体、单官能单体作为交联助剂。交联引发剂的含量没有特别限定,相对于(C)成分100质量份,优选小于10质量份,更优选小于5质量份。
作为交联引发剂,没有特别限定,可举出有机过氧化物、有机偶氮化合物等自由基引发剂等。作为其具体例,可举出1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)辛烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)丁烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯等过氧缩酮类;过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过氧化叔丁基枯基、α,α’-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯、α,α’-双(叔丁基过氧化)二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己炔-3等二烷基过氧化物类;过氧化乙酰、过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰和过氧化间甲基苯甲酰等过氧化二酰类;过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、叔丁基过氧化马来酸、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、和过氧化辛酸枯酯等过氧化酯类;叔丁基过氧化氢、异丙基苯过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化氢和1,1,3,3-四甲基丁基过氧化物等过氧化氢类。
在这些化合物之中,优选为1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己炔-3。
作为交联助剂的多官能单体中,作为官能团,优选具有自由基聚合性的官能团,更优选为乙烯基。官能团的数目只要为2以上即可,特别有效的是以与上述单官能单体的组合而具有3个以上官能团的情况。
作为多官能单体的优选的具体例,可举出二乙烯基苯、异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、双丙酮二丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二异丙烯基苯、对醌二肟、对,对’-二苯甲酰醌二肟、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸烯丙酯、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基氧基乙烷、1,2-聚丁二烯等。这些之中,更优选为二乙烯基苯、异氰脲酸三烯丙酯。这些多官能单体可以单独使用1种,也可以并用使用2种以上。
作为交联助剂的单官能单体,优选为自由基聚合性的乙烯基系单体。由此能够控制交联反应速度。作为乙烯基系单体,可举出芳香族乙烯基单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈单体、丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、马来酸酐单体、N-取代马来酰亚胺单体等。
(D)成分
热塑性弹性体组合物优选进一步含有(D)软化剂。作为软化剂,没有特别限定,优选为由链烷烃系、环烷烃系、芳香族系等烃形成的工艺油。这些之中,从与链烷烃系烃主体、或橡胶的相容性的观点考虑,优选为环烷烃系烃主体的工艺油。从热、光稳定性的观点考虑,工艺油中的芳香族系烃的含量按照ASTM D2140-97规定的碳原子数比率计优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为1%以下。
从调整组合物的硬度、柔软性的观点考虑,相对于(A)、(B)和(C)成分的合计100质量份,(D)成分的含量优选为5~500质量份,更优选为10~150质量份。通过设为5质量份以上,从而能够进一步提高柔软性、加工性,通过设为500质量份以下,从而能够进一步抑制油的渗出。
(E)成分
热塑性弹性体组合物优选进一步含有(E)聚有机硅氧烷。作为聚有机硅氧烷的结构,没有特别限定,从耐摩耗性、手感的观点考虑,优选为直链状、支链状等的交联结构的聚合物结构,且按照JIS-K2410规定的运动粘度(25℃)为5000厘斯(cSt)以上。有用的聚有机硅氧烷一般而言为包含被烷基、乙烯基和/或芳基取代的硅氧烷单元的聚合物,更优选为被甲基取代的聚二甲基硅氧烷。
相对于(A)、(B)和(C)成分的合计100质量份,(E)成分的含量优选为0.1~20质量份,更优选为1.0~10质量份。通过设为0.1质量份以上,从而能够提高摩耗性,通过设为20质量份以下,从而能够进一步抑制聚二甲基硅氧烷的渗出。
此外,在热塑性弹性体组合物中,在不损害其效果的范围内,能够含有无机填料、增塑剂。作为这里所使用的无机填料,可举出例如,碳酸钙、碳酸镁、二氧化硅、炭黑、玻璃纤维、氧化钛、粘土、云母、滑石、氢氧化镁、氢氧化铝等。作为增塑剂,可举出例如,聚乙二醇、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)等邻苯二甲酸酯等。此外,也可以使热塑性弹性体组合物包含有机/无机颜料、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、硅油、抗粘连剂、发泡剂、抗静电剂、抗菌剂等其他添加剂。
热塑性弹性体组合物的制造时,能够采用通常的树脂组合物、弹性体组合物的制造所使用的班伯里密炼机、捏和机、单轴挤出机、双轴挤出机等通常的方法。这些之中,特别是从有效率地实现动态交联的观点考虑,优选为双轴挤出机。双轴挤出机不仅能够使(A)、(B)和(C)成分均匀且微细地分散,而且还能够通过添加其他成分而促进交联反应。其结果是,能够连续地制造热塑性弹性体组合物,因此优选。
本实施方式的热塑性弹性体组合物的制造时,优选经由以下那样的加工工序来制造。
将(A)、(B)和(C)成分充分地混合,投入至挤出机的料斗中。交联剂的添加时机不受限定,例如,可以与(A)、(B)和(C)成分一起从最初开始添加,也可以将交联剂的一部分从挤出机的中途添加。进而,也可以将(A)、(B)和(C)成分的一部分从挤出机的中途添加。
(D)软化剂的添加时机不受限定,例如,可以从挤出机的中途添加,也可以分为最初和中途来添加。即使在该情况下,也可以根据需要,将交联剂的一部分从挤出机的中途添加。进一步,还能够将添加剂与软化剂预先混合并添加。
(E)聚有机硅氧烷的添加时机不受限定,可以从最初开始添加,也可以分为最初和中途来添加,也可以在中途添加。(E)成分的添加方法没有特别限定,可以为使用任意的热塑性树脂或弹性体,预先添加高浓度地含有有机硅氧烷的母料的方法。
在挤出机内进行加热熔融并混炼时,也能够在(A)成分和交联剂进行交联反应的同时,(C)成分的烯烃系树脂与交联剂发生分解反应,使成型流动性提高。从该观点考虑,优选使用自由基分解型的烯烃系树脂作为(C)成分。进一步,通过添加(D)软化剂等进行熔融混炼,充分进行交联反应和混炼分散之后,从挤出机中取出,从而能够获得本实施方式的热塑性弹性体组合物的颗粒。
作为特别优选的熔融挤出法,可举出使用以原料添加部作为基点在模头方向上具有长度L,并且L/D为5~100(这里,D表示筒直径。)的范围的双轴挤出机的方法。双轴挤出机优选具有距其前端部的距离不同的主进料部和侧进料部的多处供给用部。而且,双轴挤出机在多个供给用部之间、以及上述前端部与距上述前端部的距离较近的供给用部之间,具有捏和部分,该捏和部分的长度分别优选为3D~10D。
本实施方式中,作为能够使用的制造装置之一的双轴挤出机可以为双轴同向旋转挤出机,也可以为双轴异向旋转挤出机。关于螺杆的咬合,具有非咬合型、部分咬合型、完全咬合型,可以为任一类型。在施加低剪切力并在低温下获得均匀的树脂的情况下,优选为异向旋转/部分咬合型螺杆。在需要稍微大的混炼的情况下,优选为同向旋转/完全咬合型螺杆。在需要进一步大的混炼的情况下,优选为同向旋转/完全咬合型螺杆。
从对于获得的热塑性弹性体组合物赋予优异的机械强度的观点考虑,使用双轴挤出机进行混炼时的混炼度M更优选满足下述式(i)的关系。
10×106≤M≤1000×106···(i)
这里,混炼度M:(π2/2)(L/D)D3(N/Q),
L:将原料添加部作为基点的模头方向的挤出机长度(mm),
D:挤出机筒内径(mm),
Q:排出量(kg/h),
N:螺杆转速(rpm)。
在式(i)中,通过使混炼度M为10×106以上,从而能够防止橡胶粒子的肥大化、凝聚,能够形成良好的外观,通过使M为1000×106以下,从而能够防止由过度的剪切力带来的机械强度的降低。
能够由这样操作而得的弹性体组合物,通过任意成型方法制造上述表面膜。作为成型方法,没有特别限定,可举出注射成型、挤出成型、压缩成型、吹塑成型、压延成型、发泡成型等。此外,将成型为片状的产物利用真空成型进行赋形、表面凹凸转印,从而也能够制造上述表面膜。进一步,将所得的弹性体组合物通过冷冻粉碎等加工成粉末状,使用加工后的粉末进行粉末搪塑成型,从而也能够制造上述表面膜。这些之中,特别优选为注射成型。根据注射成型,能够对于表面膜容易地形成上述台阶。
本发明的显示装置如上所述,通过在表面膜设置台阶,从而即使在不发光时不能通过视觉识别显示部、操作部的情况下,也能够以触感识别显示部、操作部。由表面膜的形成所使用的热塑性弹性体组合物,特别是通过使用注射成型法,从而能够容易地形成上述台阶。
本发明的表面膜能够获得良好的触感。为了获得良好的触感,例如优选为上述发明[1]所记载的硬度。
进一步,根据本发明的表面膜,能够实现优异的耐久性。即,本发明的表面膜的耐热性、耐老化性、耐候性、耐摩耗性、耐擦伤性优异,并且还可以抵抗变形、渗出。具体而言,即使长期使用之后,表面状态也不易变化,能够保持褶皱形状。为了使表面状态不易变化,不易产生变形,例如优选为含有上述发明[2]那样的成分的热塑性弹性体组合物,此外优选如上述发明[4]那样,热塑性弹性体进一步交联而成。此外,本发明的表面膜在没有大量包含氯乙烯那样的低分子量的(或挥发性的)增塑剂的情况下,增塑剂浮起而变得黏糊糊的触感的情况少,进一步,也不易产生一般的氨基甲酸酯那样的黄变。
这样,根据本发明的显示装置,能够实现表面膜的具有高级感的外观和触感,并且发光时的显示能够清楚地视觉辨认,不发光时显示元件不醒目,能够充分地发挥表面膜的良好的外观(装饰性)。另一方面,例如如上述发明[8]那样,通过在显示部、操作部设置台阶,从而即使在不发光时,也能够以触感识别显示部、操作部。进一步,能够实现很好地抵抗热、经年劣化、由自然环境引起的劣化、摩耗、损伤,不易发生变形、渗出、黄变这样的极其优异的耐久性,特别是在例如含有上述发明[2]那样的成分的组成的情况下,上述耐久性特别优异。这样,在各种观点上优异的显示装置以往并没有实现,而是在本发明中,通过如上述那样规定各种特性才首次实现的。
本发明的显示装置如上述那样,除了组入汽车等交通工具用内装构件而使用以外,还能够作为建筑物(办公楼、酒店、商店、一般家庭等)的室内内装的一部分来使用。进一步,本发明的显示装置能够应用于液晶电视、照明开关、浴室的监视器、家具、音频设备、扬声器、家电产品(电饭煲、微波炉、洗衣机、空调器的面板、电话机、遥控器等)等各种用途。
实施例
以下,通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明,但是本发明并不限定于这些实施例。另外,本实施例中,只要没有特别指明,数值就是质量基准。
实施例和比较例所使用的原材料的各成分的试验法如下。
(1)氢化率(%)
氢化率通过核磁共振光谱解析(NMR)来测定。作为测定设备,使用核磁共振测定装置(JEOL公司制,装置名称“JNM-LA400”),作为溶剂,使用氘代氯仿,作为化学位移基准,使用四甲基硅烷(TMS)。以样品浓度50mg/mL、观测频率400MHz,脉冲延迟2.904秒,扫描次数64次,脉冲宽度45°和测定温度26℃的条件进行了测定。
(2)单体单元和键合单元的含量
乙烯基芳香族单体单元、乙烯单体单元、丁烯单体单元、丁二烯的1,4-键合单元、1,2-键合单元和3,4-键合单元的各含量通过NMR来测定。作为测定设备,使用核磁共振测定装置(JEOL公司制,装置名称“JNM-LA400”),作为溶剂,使用氘代氯仿,作为化学位移基准,使用四甲基硅烷(TMS)。以样品浓度50mg/mL、观测频率400MHz、脉冲延迟2.904秒、扫描次数64次、脉冲宽度45°和测定温度26℃的条件进行了测定。
(3)苯乙烯聚合物嵌段含量(Os值)
苯乙烯聚合物嵌段含量使用氢化前的共聚物,通过I.M.Kolthoff,et al.,J.Polym.Sci.1,429(1946)所记载的方法(四氧化锇分解法)进行了测定。氢化前的共聚物的分解使用了锇酸的0.1g/125mL叔丁醇溶液。苯乙烯聚合物嵌段含量由下述式来算出。将这里获得的苯乙烯聚合物嵌段含量称为“Os值”。
苯乙烯聚合物嵌段含量(Os值;质量%)=[(氢化前的共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段的质量)/(氢化前的共聚物的质量)]×100
(A)乙烯-α-烯烃共聚物
(1)乙烯-α-烯烃共聚物(A-1)
使用乙烯与1-辛烯的共聚物(Dow Chemical公司制,商品名“Engage 8842”)。该共聚物的乙烯的含量为55质量%,1-辛烯的含量为45质量%。(以下,将上述共聚物称为“A-1”。)
(2)乙烯-α-烯烃共聚物(A-2)
通过日本特开平3-163088号公报所记载的使用了金属茂催化剂的方法来制造。所得的共聚物的乙烯/1-辛烯的组成比为72/28(质量比)。(以下,将所得的共聚物称为“A-2”。)
(B)嵌段共聚物的氢化物
(1)氢化催化剂的调制
(B)嵌段共聚物的氢化反应所使用的氢化催化剂利用下述方法来调制。在进行了氮气置换的反应容器中,加入干燥和精制后的环己烷1L,添加双(环戊二烯基)二氯化钛100mmol。进一步一边充分地搅拌一边添加包含三甲基铝200mmol的正己烷溶液,在室温下反应约3天。
(2)(B-1)嵌段共聚物的氢化物的制造
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套(jacket)的槽型反应器进行了分批聚合。首先,加入干燥和精制后的环己烷6.4L,添加苯乙烯175g。预先以成为正丁基锂引发剂的Li摩尔数的0.30倍摩尔的方式添加四甲基乙二胺(TMEDA)之后,进一步以作为正丁基锂引发剂的Li的摩尔数成为11mmol的方式添加。而且,在初始温度65℃进行聚合,聚合结束后,将含有丁二烯650g的环己烷溶液(单体浓度22质量%)经60分钟以一定速度连续地供给至反应器。然后,经10分钟进一步添加含有苯乙烯175g的环己烷溶液(单体浓度22质量%),获得了共聚物。所得的共聚物的苯乙烯聚合物嵌段含量为35质量%,乙烯基键含量为36%。
在获得的共聚物中,按照相对于每100质量份共聚物以钛换算计成为100ppm的方式添加上述氢化催化剂。然后,以氢压0.7MPa、温度75℃进行氢化反应,获得了反应溶液。在所得的反应溶液中,相对于嵌段共聚物的氢化物100质量份,添加0.3质量份的作为稳定剂的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。所得的嵌段共聚物的氢化物(B-1)的重均分子量为15万,嵌段共聚物的氢化物(B-1)中所包含的丁二烯的双键中的氢化率为99%。
(3)(B-2)嵌段共聚物的氢化物的制造
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套的槽型反应器进行了分批聚合。首先,添加环己烷6.4L、苯乙烯325g。预先以成为正丁基锂的Li摩尔数的0.40倍摩尔的方式添加TMEDA之后,进一步以作为正丁基锂引发剂的Li的摩尔数成为20毫摩尔的方式添加。而且,在初始温度65℃进行聚合,聚合结束后,将含有丁二烯350g的环己烷溶液(单体浓度22质量%)经60分钟以一定速度连续地供给至反应器。然后,经10分钟添加含有苯乙烯325g的环己烷溶液(单体浓度22质量%),获得了共聚物。所得的共聚物的苯乙烯聚合物嵌段含量为65质量%,乙烯基键含量为40%。
在获得的共聚物中,按照相对于每100质量份聚合物以钛计成为100ppm的方式添加上述氢化催化剂。然后,以氢压0.7MPa、温度75℃进行氢化反应。在所得的聚合物溶液中,相对于嵌段共聚物的氢化物100质量份,添加0.3质量份的作为稳定剂的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。所得的嵌段共聚物的氢化物(B-2)的重均分子量为5万,嵌段共聚物的氢化物(B-2)中所包含的丁二烯的双键中的氢化率为99%。
(4)(B-3)嵌段共聚物的氢化物的制造
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套的槽型反应器进行了分批聚合。首先,添加环己烷6.4L、苯乙烯75g。预先以成为正丁基锂的Li摩尔数的0.25倍摩尔的方式添加TMEDA之后,接下来以作为正丁基锂引发剂的Li的摩尔数成为10毫摩尔的方式添加。而且,在初始温度65℃进行聚合,聚合结束后,将含有丁二烯470g和苯乙烯380g的环己烷溶液(单体浓度22质量%)经60分钟以一定速度连续地供给至反应器。然后,经10分钟添加含有苯乙烯75g的环己烷溶液(单体浓度22质量%),获得了共聚物。所得的共聚物中的苯乙烯含量为53质量%,共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量为15质量%。共聚物嵌段(即,包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量为45质量%,乙烯基键含量为23%。
在获得的共聚物中,按照相对于每100质量份聚合物以钛换算计成为100ppm的方式添加上述氢化催化剂,以氢压0.7MPa、温度75℃进行氢化反应。在所得的聚合物溶液中,相对于嵌段共聚物的氢化物100质量份,添加0.3质量份的作为稳定剂的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。所得的嵌段共聚物的氢化物(B-3)的重均分子量为16万,嵌段共聚物的氢化物(B-3)中所包含的丁二烯的双键中的氢化率为99%。
(5)(B-4)嵌段共聚物的氢化物的制造
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套的槽型反应器进行了分批聚合。预先以使四甲基乙二胺的摩尔数成为正丁基锂的Li摩尔数的0.35倍摩尔的方式进行添加,调制正丁基锂引发剂。然后,将环己烷6.4L、苯乙烯100g添加至反应器之后,以使正丁基锂引发剂的Li的摩尔数成为0.009摩尔的方式添加正丁基锂引发剂,在初始温度65℃进行聚合。聚合结束后,将含有丁二烯300g和苯乙烯500g的环己烷溶液(单体浓度22质量%)经60分钟以一定速度连续地供给至反应器。然后,经10分钟添加含有苯乙烯100g的环己烷溶液(单体浓度22质量%),获得了共聚物。所得的共聚物的苯乙烯含量为70质量%,共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量为16质量%。共聚物嵌段(即,包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量为62.5质量%,乙烯基键含量为16%。
在获得的共聚物中,按照相对于每100质量份共聚物以钛换算计成为100ppm的方式添加上述氢化催化剂。然后,以氢压0.7MPa、温度75℃进行氢化反应,获得了反应溶液。在所得的反应溶液中,相对于嵌段共聚物的氢化物100质量份,添加0.3质量份的作为稳定剂的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。所得的嵌段共聚物的氢化物(B-4)的重均分子量为17万,嵌段共聚物的氢化物(B-4)中所包含的丁二烯的双键的氢化率为99%。
(C)烯烃系树脂
均聚丙烯(商品名Prime Polypro(注册商标)E111G(Prime Polymer制,230℃,2.16kg载荷条件下的熔体流动速率(MFR):0.5g/10分钟)
(D)软化剂
链烷烃系油(出光兴产公司制,商品名“Diana Process Oil PW-90”)
(E)聚有机硅氧烷
二甲基硅氧烷(Dow Corning Toray公司制,商品名“SH200”;运动粘度60000厘斯(cSt))
交联剂
作为交联剂,使用了含有交联引发剂和交联助剂(多官能单体)的交联剂。
作为交联引发剂,使用了2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷(日本油脂公司制,商品名“PERHEXA 25B”)。
作为交联助剂,相对于(C)烯烃系树脂100质量份,使用了下述量的下述交联助剂。
异氰脲酸三烯丙酯(日本化成公司制;以下,称为“TAIC”。)1.4质量份二乙烯基苯(和光纯药公司制;以下,称为“DVB”。)0.4质量份
[实施例和比较例]
作为挤出机,使用在筒中央部具有油注入口的双轴挤出机(30mmφ,L/D=74;神户制钢所制,“KTX-30”)。作为螺杆,使用在注入口的前后具有混炼部的2条螺杆。将表1所记载的软化剂以外的原料以表1所示的组成比(质量份比)一次性混合。然后,利用定量进料机将上述原料导入至双轴挤出机(料筒温度200℃)中。接着,由位于挤出机的中央部的注入口,通过泵注入表1所示的量的软化剂,进行熔融挤出,获得了热塑性弹性体组合物。
获得的热塑性弹性体组合物和样品的物性采用以下方法进行了评价。表1示出结果。
(1)MFR(g/10分钟)
熔体流动速率按照JIS K7120,在230℃以2.16kgf的载荷进行了测定。
(2)肖氏硬度测定
按照JIS K6253,由热塑性弹性体组合物制作厚度2mm的压制片,对于将3张该压制片重叠而获得的厚度6mm的层叠后的片,通过肖氏A硬度计进行了测定,将刚测定后的值(瞬时值)作为肖氏硬度求出。
注射成型
注射成型机使用株式会社名机制作所制“M150CL-DM”。模具使用具有纵15cm×横9cm的大小,模腔表面的半面实施了褶皱深度35μm的皮褶皱加工,残留的半面实施了褶皱深度45μm的皮褶皱加工的平板模具。
将上述热塑性弹性体组合物以树脂温度220℃、模具温度40℃的条件进行了注射成型。成型体通过变更平板模具的间隔,从而成型为表1所记载的厚度。
对于利用上述注射成型获得的注射成型评价样品,实施了以下测定、评价。表1示出结果。另外,在没能进行注射成型的情况下,记为“无法成型”。
(3)全光线透射率(%)
对于上述注射成型评价样品,按照JIS K7361的方法测定全光线透射率。
(4)60度镜面光泽度(%)
对于上述注射成型评价样品,按照JIS Z的方法测定60度镜面光泽度。
(5)软硬感
以手指按压上述注射成型评价样品的表面时,以下述基准评价软硬感。软硬感评价以3人进行,是全员一致的评价结果。
○良好(具有软感。以手指按压时感到表面的变形。)
△稍微不良(稍微硬质。以手指按压时感到若干表面的变形。)
×不良(具有硬质感。以手指按压时完全没有感到表面的变形。)
(6)操作部的识别度(褶皱纹理不同的识别度)
关于识别度,用手指将上述注射成型评价样品的表面沿横向抚摸,评价是否能够识别深度不同的皮褶皱的不同。识别度评价以3人进行,是全员一致的评价结果。
○良好(以手指沿横向抚摸时,明确可知皮褶皱的深度发生转变的位置)
×不良(以手指沿横向抚摸时,不易感到皮褶皱的深度发生转变的位置,不易识别差异)
(7)综合判定
综合判定为考虑上述各评价,综合地进行了判定。将具有满足作为本发明的显示装置的要求性能的可能性的情况作为基准点(3分),比其好的情况设为4分,非常良好的情况设为5分,稍微差的情况设为2分,非常差的情况设为1分而进行了分数评价。
[表1]
Figure BDA0003551196980000241
关于评价结果
如表1所示那样,确认了由实施例1~5的热塑性弹性体组合物获得的注射成型品的流动性、柔软性、全光线透射率、软硬感、操作部的识别度优异,充分地满足作为本发明的显示装置的要求性能,综合判定也良好。
另一方面,比较例1中,注射成型厚度薄,不能填充预定的面积,不能获得满意的成型品。比较例2中,由于成型品厚度厚,因此全光线透射率变低,不能获得满足要求性能的样品。比较例3、5中,MFR低,流动性差,因此无法获得预定的成型品厚度的样品。比较例4、6中,硬度变高,无法得到满足要求性能的具有柔软的软感的成型品。由以上可知,比较例1~6的注射成型品无法获得能够实用的程度的显示装置用的表面膜,综合判定也不良。
产业上的可利用性
本发明的显示装置如上述那样,除了组入汽车等交通工具用内装构件并使用以外,也能够作为建筑物(办公楼、酒店、商店、一般家庭等)的室内内装的一部分来使用。进一步,本发明的显示装置能够应用于液晶电视、照明开关、浴室的监视器、家具、音频设备、扬声器、家电产品(电饭煲、微波炉、洗衣机、空调器的面板、电话机、遥控器等)等各种用途,具有产业可利用性。
符号说明
1:车辆数据显示部,2:车辆导航系统的显示部,3:接收数据显示部,4:监视器,5:危险警示灯开关,6:空调器开关,7:警告显示部,8:窗开闭开关,9:门锁开关,10:装饰和照明用面板,11:操作面板,12:送风口,100:显示元件,101:表面膜。

Claims (11)

1.一种显示装置,其特征在于,包含:含有光源的显示元件以及以与所述显示元件互相重叠的方式配置的由热塑性弹性体组合物形成的表面膜,所述热塑性弹性体组合物满足下述(1)和(2)的条件,所述表面膜满足下述(3)和(4)的条件,
(1)基于ASTM D1238,230℃,2.16kg载荷的熔体流动速率MFR为30g/10min以上,
(2)按照JIS K6253的方法测定得到的A型硬度的瞬时值为60~90,
(3)厚度为300μm以上2mm以下,
(4)按照JIS K7361的方法测定得到的全光线透射率为3~60%。
2.根据权利要求1所述的显示装置,所述热塑性弹性体组合物为含有下述(A)~(C)的成分的热塑性弹性体组合物,
(A)包含乙烯单元和碳原子数3~20的α-烯烃单元的乙烯-α-烯烃共聚物
(B)分别具有至少一个将共轭二烯单体单元作为主体的嵌段和至少一个将乙烯基芳香族单体单元作为主体的嵌段的嵌段共聚物的氢化物
(C)所述(A)成分以外的烯烃系树脂。
3.根据权利要求2所述的显示装置,在将所述(A)成分和所述(B)成分的含量的合计设为100质量份时,所述(A)成分与所述(B)成分的质量比即(A)/(B)为20/80~75/25,所述(C)成分的含量为20~150质量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的显示装置,所述热塑性弹性体组合物为交联而成的热塑性弹性体组合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的显示装置,所述热塑性弹性体组合物进一步含有(D)软化剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的显示装置,所述热塑性弹性体组合物进一步含有(E)聚有机硅氧烷。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的显示装置,所述表面膜为将所述热塑性弹性体组合物注射成型而得的。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的显示装置,所述表面膜具有在高低差20μm~500μm的大的凹凸中形成有高低差1μm~10μm的微细的凹凸的褶皱形状。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的显示装置,所述表面膜在安装有所述显示元件的位置具有台阶。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的显示装置,
所述表面膜在利用按照JIS Z8741的方法测定得到的60度镜面光泽度中,具有5%以下的光泽性。
11.一种交通工具用的内装构件,其组入有权利要求1~10中任一项所述的显示装置。
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