CN1143957A - 杀节肢动物的2-噁唑啉和2-噻唑啉 - Google Patents

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Abstract

通式I的杀节肢动物化合物、组合物及其化合物的应用，该式I中A、E、Z、R1、R2和q的定义如正文中所述。

Description

杀节肢动物的2-嗯唑啉和2-噻唑啉
本发明包括防治节肢动物用的化合物。JP05001060专利公开了噻吩基团直接键合于噁唑啉或噻唑啉环上的4-噻吩基-2-噁(噻)唑啉衍生物。US5141948专利公开了直接地或通过低亚烷基桥，使左旋苯基环附于噁唑啉或噻唑啉环上的衍生物。但这些参考文献并未提到过本发明的化合物。
发明概述
本发明涉及下述式I化合物，包括其所有几何异构体及立体异构体，其适于农用的盐、含有它们的农用组合物、以及其在农田及非农田环境下防治节肢动物方面的应用。该化合物是，其中A选自下述基团：
Figure A9519210400072
B选自O和N-Y基团；
E选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；
X1和Z各自独立地选自O和S基团；
X2选自H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C(O)OR13和CN基团；
Y选自H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7环烷基烷基、CHO、C(O)R16、C(O)OR16、C(S)R16、C(S)OR16、C(S)SR16、C(O)C(O)OR16、C(O)CH2C(O)OR16、S(O)tR16、S(O)2CH2C(O)OR16、P(X)(OR18)2、S(O)tN(R13)C(O)OR12、S(O)tN(R14)R15、N＝CR10R11、OR9、NR9R10；由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；以及由1-3个各自独立地选自C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、CN、NO2、S(O)tR16、P(X)(OR18)2、 C(O)R16、C(O)OR16、和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代之苯基的取代基任意取代的C1-C6烷基；
X选自O和S基团；
G1选自单键、C(＝X1)、C(＝X1)N(Y)、C(＝X1)O和S(O)2基团；
G2选自单键、O、S、和N-Y基团；
G3选自单键、O和N-Y基团；
G4选自单键、O和N-Y基团；
G5选自单键、O、S和N-Y基团；
G6选自C2-C4亚链烯基、C2-C4亚链炔基、O-C2-C4亚链烯基、和O-C2-C4亚链炔基；
Q选自H和J基团；或Q选自C1-C16烷基、C1-C16卤代烷基、C2-C16链烯基、C2-C16卤代链烯基、C2-C16链炔基、C2-C16卤代链炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基和C4-C7环烷基烷基，上述各基团由1-4个各自独立地选自W的取代基任意取代；
J是包含各自独立地选自0-4个氮、0-1个氧、和0-1个硫的0-4个杂原子的5或6元芳环；或J是选自稠合双环和稠合三环的9-14元芳环系，其中所述各环系含各自独立地选自0-4个氮、0-2个氧、和0-2个硫的0-6个杂原子；且所述J由1-4个各自独立地选自R3基的取代基任意取代；
R1选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、S(O)tR16、CN和NO2基团；
R2选自H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、S(O)tR16、CN和NO2基团；
R3选自卤素、C1-C16烷基、C1-C16卤代烷基、C2-C16链烯基、C2-C16卤代链烯基、C2-C16链炔基、C2-C16卤代链炔基、C2-C16烷氧基烷基、C2-C16烷硫基烷基、C1-C16硝基烷基、C2-C16氰基烷基、C3-C18烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、CN、N3、SCN、NO2、SH、S(O)tR16、OCHO、OR20、CHO、C(O)R21、C(O)OR21、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17、C(R4)＝NR9、N＝CR4R9、NR16R17、NR17C(O)R16、NR17C(O)NHR16、NR17S(O)2R16、Si(R6)(R7)(R8)、SF5和M-J1基团；
R4选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和由R5任意取代的苯基；
R5选自卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(O)R16、C(O)OR16和Si(R6)(R7)(R8)；
R6和R7各自独立地是C1-C12烷基；
R8选自C1-C12烷基和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；
R9选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、C(O)R16、C(O)OR16、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17、S(O)2R16、任意取代的苯基、和任意取代的苄基，其中所述苯基和苄基取代基是1-3个各自独立地选自W1的取代基；
R10选自H、C1-C4烷基、C(O)R16和C(O)OR16；
R11选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基，和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；或者
R10和R11连在一起形成(CH2)4或(CH2)5；
R12是C1-C18烷基；
R13是C1-C4烷基；
R14和R15各自独立地是C1-C4烷基；或
R14和R15连在一起形成(CH2)4、(CH2)5、或CH2CH2OCH2CH2；
R16选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C8烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7环烷基烷基、任意取代的苯基和任意取代的苄基，所述苯基和苄基取代基是1-3个各自独立地选自W1的取代基；
R17选自H和C1-C4烷基；或
R16和R17若连于同一原子上时，可连在一起形成(CH2)4、(CH2)5、或CH2CH2OCH2CH2，各基团由1-3个CH3任意取代；
R18选自C1-C3烷基，和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；
R19选自卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR9、C(O)R16、C(O)OR16，和Si(R6)(R7)(R8)；
R20选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、C(O)R16、C(O)OR16、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17和S(O)2R16；
R21选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C8烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、和C4-C7环烷基烷基；
M选自直连键、S、O、C(O)、C(O)-C1-C2亚烷基、C(O)O-C1-C2亚烷基、C1-C4亚烷基、O-C1-C4亚烷基、O-C2-C4亚链烯基、和O-C2-C4亚链炔基；其前提条件是若M是O-C1-C4亚烷基、O-C2-C4亚链烯基或O-C2-C4亚链炔基时，其中氧原子连接于J环上；而当M是C(O)O-C1-C2亚烷基时，其中C(O)连接于J环上；
J1选自苯基和萘基，每个基团均由1-4个各自独立地选自R19的取代基任意取代；或者J1是通过氮或碳连接的5或6元芳环，该环含各自独立地选自1-4个氮、0-1个氧、和0-1个硫的1-4个杂原子，并由1-4个各自独立地选自R19的取代基任意取代；
W选自J、NO2、CN、OH、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
W1选自卤素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C1-C2烷基磺酰基、和C1-C2卤代烷基磺酰基；
q是0、1或2；而
t是0、1或2。优选化合物A是下述情况的式I化合物，其中：
A是A-1
Q选自J、C1-C16烷基和C2-C16链烯基；而
J选自苯基和噻吩基，各基团均由1-3个各自独立地选自R3基团的取代基任意取代。优选化合物B是下述情况的化合物A，其中：
Q是J；而
J是由1-3个各自独立地选自R3基团的取代基任意取代的苯基。
优选化合物C是下述情况的化合物B，其中：
G1是C(O)；
R1选自2位的F和Cl；
R2选自6位的H、F和Cl；
R3各自独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR20和M-J1；
R20选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；
J1选自苯基、噻吩基、吡啶基和呋喃基。
生物活性上特别优选的是优选化合C中的化合物D，即N-〔2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑基〕-2-氟-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
本发明的化合物可存在一种或多种立体异构体。所述各种立体异构体包括对映体、非对映体和几何异构体。本领域专业人员懂得，某种立体异构体，在其相对于其它立体异构体未富集时，或者从其它立体异构体中分离出来时，均可以具更高活性，或可以表现出有益效果。此外，熟练技术人员也知道如何分离所述立体异构体。因此，本发明包括外消旋混合物，个体立体异构体，和式I化合物的旋光活性混合物，以及其农用相宜之盐。
所谓“芳香环”和“芳香环系”，定义为满足Hückel规则之环或环系。例子包括：含0-4个杂原子的5或6元单芳环，例如苯基、呋喃基、呋咱基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、嗯唑基、噁二唑基、咪唑基、异噁唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、和三嗪基，所述环通过任何可利用的碳或氮原子连接。例如若该芳环系是呋喃基，则可以是2-呋喃基或3-呋喃基，若是吡咯基，则该芳环系是1-吡咯基，2-吡咯基或3-吡咯基，若是吡啶基，则该芳环系是2-吡啶基，3-吡啶基，或4-吡啶基，同样，对于其它单芳环亦如此；含至少一个苯环的稠合碳三环，例如包括芴基和菲基；含1-4个杂原子、和1-2个芳环的稠合双环，例如包括喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并呋喃基、异苯并呋咱基、苯并噻吩基、苯并二噁烷基、苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异吲哚基、噻吩并呋咱基、和嘌呤基；含-6个杂原子和至少一个芳环的稠合二环，例如包括吖啶基、菲啶基、菲咯啉基、吩噁嗪基和二苯并呋咱基。像单芳环一样，该双、三芳环系也可以通过任何可利用的碳或氮原子连接，例如，对于萘基而言，该碳双芳环系是1-萘基、2-萘基，对于苯并呋喃基而言，该芳环系可以是2-，3-，4-，5-，6-或7-苯并呋喃基，对于芴基而，言该芳环系可以是1-，2-，3-，4-或9-芴基，同样，对于其它双环和三芳环系亦如此。
上述有关术语“烷基”，单独使用，或以“烷硫基”，或者“卤代烷基”之类的结合词使用，指直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或直至C16的各种异构体。“亚烷基”的例子包括CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2和各种亚丁基异构体。“链烯基”指直链或支链烯烃，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基，和直至C16的不同异构体。“链烯基”也指1，3-己二烯之类的多烯。“亚链烯基”的例子包括CH＝CH，CH2CH＝CH、CH＝CHCH2和不同的亚丁烯基异构体。“链炔基”指直链或支链炔烃，例如乙炔、1-丙炔、3-丙炔、和直至C16的不同异构体。“亚炔基”的例子包括C≡C、CH2C≡C、C≡CCH2和不同亚丁炔基异构体。“烷氧基”，指例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”指在烷基上取代烷氧基，其例子包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2和直至C16的不同异构体。“烷硫基”指直链或支链烷硫基基团，例如甲硫基、乙硫基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基及己硫基异构体。“烷硫基烷基”指在烷基上取代烷硫基，其例子包括CH3SCH2、CH3CH2SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2CH2SCH2、CH3CH2SCH2CH2和直至C16的不同异构体。“烷基磺酰基”指CH3S(O)2和CH3CH2S(O)2。“环烷基”指，例如环丙基、环丁基、环戊基、和环己基。“环烷基烷基”的例子包括环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基，和连接于直链或支链烷基上的C6和C7异构体。“烷氧羰基烷基”指直链或支链酯取代于直链或支链烷基上，其例子包括CH2C(O)OCH3、CH2C(O)OCH2CH3、CH2CH2C(O)OCH3和直至C18的不同异构体。所谓“卤素”，单独使用，或以“卤代烷基”之类的结合词使用，均指氟、氯、溴、或碘。而且，当以结合词如“卤代烷基”等使用时，所述烷基可以由相同或不同之卤原子部份或全部取代。“卤代烷基”的例子包括F3C、ClCH3、CF3CH2和CF3-CCl2。“卤代烯基”的例子包括(Cl2)C＝CHCH2，和CF3CH2CH＝CHCH2。“卤代炔基”的例子包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2。“卤代烷氧基”的例子包括CF3O、CCl3CH2O、CF2HCH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的例子包括CCl3S、CF3S和CCl3CH2S。“卤代烷基磺酰基”的例子包括CF3SO2、CCl3SO2、CF3CH2SO2和CF3CF2SO2。取代基基团的碳原子总数由“Ci-Cj”前辍表示，其中“i”和“j”是1-18的数字。例如C1-C6烷基表示甲基、乙基和丙基，直至已基各异构体；C2烷氧基指CH3CH2O-；而C3烷氧基指CH3CH2CH2O-或(CH3)2CHO-。硝基烷基指以NO2取代的直链或支链烷基。氰基烷基指以CN取代的直链或支链烷基。发明详述
式I化合物(其中A是A-1，G1是C(O)、S(O)2、或C(O)O，而Y是氢)，可以通过式II化合物和式III化合物缩合制备。该转化以反应路线I表示。该式II化合物与式III化合物反应的通用方法是在酸清除剂(通常是三乙胺之类的叔胺碱)存在下，于室温或低于室温下进行。该反应可以在惰性溶剂、例如二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、甲苯，和其它不与酰氯和碱反应的溶剂中进行。该反应一般在不到24小时内完成。其它生成酰胺、磺酰胺和氨基甲酸酯的有用方法，在Larock的Comprehensive OrganicTransformations(VCH Publishers，Inc.，New York)一书中有所介绍。
                      反应路线1
Figure A9519210400141
                   G1＝C(O)S(O)2
                   orC(O)O
正如反应路线2所示，式I化合物(其中A是A-1、G1是C(X1)N(Y)，而Y是H)可以由式II化合物与式IV的异氰酸酯反应制备。典型的反应包括在乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、苯或甲苯之类的有机溶剂中，以等摩尔量II和IV相结合。可以使用碱金属、叔胺、碱金属氢氧化物或金属氢化物之类的碱。该反应可以在约-20-100℃温度范围内进行，而优选温度范围是-10-30℃。该反应在24小时内完成。
                      反应路线2
Figure A9519210400142
式I化合物(其中A是A-1，而Y是H)如反应路线3所示，通过式II化合物与式V醛反应而制备。该反应在甲醇或乙醇之类的溶剂中，存在氢硼化钠，或氰基氢硼化钠之类的还原剂时进行(Borch等人，J.Am.Chem.Soc.(1971)，93,2897)。反应温度在-30-200℃范围内变化，并于约2-72小时完成。
                      反应路线3
此外，式I化合物(其中A是A-1，A-1是QCH2N(Y)，而Y是H)，可以如反应路线4所示，由式I化合物(其中A是A-1，A-1是QC(O)N(Y)，而Y是氢)还原制备。适用的还原剂是碱金属氢化物。例如，于0-50℃，在四氢呋喃、乙醚、或二甲氧基乙烷等醚类溶剂中，用氢化铝锂处理式I化合物(A是A-1，G1是C(O)、而Y是H)，得到式I化合物(A是A-1，而Y是H)。该还原反应通常在24小时后完成。有关酰胺还原成胺的其它方法见March的Advanced OrganicChemistry 3rd Ed.，1985，pp1099-1100。
                 反应路线4
            A＝A-1
           A-1＝QC(O)NY
           Y＝H
式II化合物可以通过式VI化合物与次溴酸钠(或氢氧化钠与溴)反应而制备。该转化示于反应路线5。有关Hofmann重排的综述，可以在Org.Rxns.(1946)，3，pp 267-306一书中找到。典型的反应包括，加式VI化合物入次溴酸钠水溶液中。反应温度范围0-200℃，优选是30-100℃。反应一般在24小时后完成。另外，该转化还可在回流乙腈中，用〔羟基(甲苯磺酰氧基)碘〕苯处理式IV化合物而完成(见J.Org.Chem.(1986)，51，pp2669-2671)。
                      反应路线5
式VI化合物可以用氨与式VII化合物反应制备。该转化示于反应路线6。该反应可在甲醇、乙醇、乙醚、苯或甲苯之类的溶剂中进行。典型反应可在室温下进行，反应通常在24小时后完成。请参考D.w.Jones，J.Chem.Soc.(1969)，1729。
                      反应路线6
Figure A9519210400161
式VII化合物可以如反应路线7所示，由市售丝氨酸衍生物(式VIII)与式IX亚酰胺反应。该反应可以在甲醇、二氯甲烷、氯仿、苯、二噁烷和四氢呋喃之类的溶剂中进行。可以加水作为助溶剂。反应温度可从0℃到具体所用溶剂的回流温度下变化，反应通常于24小时后完成。参考见Agric.Biol.Chem.1986，50，pp.615-623。本领域技术人员知道，该转化可推广至A＝A-3的化合物制备。
                      反应路线7
如反应路线8所示，式IX亚酰胺，可由市售式X酰胺与四氟硼酸三烷基氧鎓盐反应制备，该反应在二氯甲烷、苯或甲苯之类的惰性溶剂中进行。亚酰胺的合成由D.A.Neilson，在The Chemistry of Amidines andImidates(Patai and Rappoport Eds.，Vol.2，1991，pp 425-483)一书中作过详细介绍。
                      反应路线8式I化合物(其中A是A-4或A-5，而X2是烷氧基或烷硫烷基)可以如反应路线9所述，由式I化合物(其中A是A-4或A-5，而X2是Cl或Br)与硫或氧亲核反应制备。典型的反应是在碱金属，叔胺，金属氢化物等等碱存在下，在包括乙醚、四氢呋喃、1，2-二甲氧基醚、二氯甲烷、氯仿、N，N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等常规有机溶剂中，以等摩尔量反应试剂相结合。该反应可在-20-100℃温度范围内进行，优选-10-30℃。本领域技术人员知道，该普通类型反应可推广于其它亲核试剂。
                      反应路线9
            A＝A4或A-5
           X2＝Cl.Br
如反应路线10所述，式I化合物(其中A是A-4或A-5，而X2是Cl或Br)，可以由式I化合物(其中A是A-1或A-2，G1是C(O)，或G2＝NH，X1，X1是O，而Y是H)与适宜的卤化剂反应制备，所述卤化剂例如是，三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷、亚硫酰氯、亚硫酰溴、磺酰氯、三苯基膦和四氯化碳或四溴化碳(Wolkoff，Can.J.Chem.(1975)，53，1333)。典型的反应是存在(或不存在)苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷和己烷等有机溶剂条件下，使反应试剂与过量卤化剂结合。优选反应温度范围35-100℃，反应一般于24小时内完成。
                      反应路线10
            A＝A-1.G1＝C(O)
           X1＝O和Y＝H
                   或
            A＝A-2.G2＝NH.
           X1＝O和Y＝H.
式I化合物(其中A是A-5，而X2是H)可由式II化合物与式V化合物反应制备。典型的反应包括在乙腈、甲醇、乙醇或苯之类适宜的溶剂存在下，使等摩尔量式II化合物与式V化合物相结合。该反应可在酸性催化剂存在或不存在下进行，典型的酸催化剂包括烷基或芳基硫酸、和氢氯酸之类的无机酸。反应温度可于0℃到所用具体溶剂的回流温度范围内变化。反应路线11描述该转化作用，该反应一般在24小时内完成。
                      反应路线11
Figure A9519210400181
式I化合物(其中A是A-2，G2是O、S或NH，而X1是O)，可通过式XI和式XII化合物缩合而制备。一般所用方法是在三乙胺之类的酸清除剂存在下，于室温或低于室温下，用式XII的胺、醇或硫酸处理式XI的酰氯。该反应可在二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、苯和氯仿之类的惰性溶剂中进行。另一方法是在二环己基碳二亚胺之类的缩合剂存在下，于二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、二甲基甲酰胺和乙酸乙酯之类的适宜溶剂中，用式XII化合物处理式XI酸。该反应温度范围0-200℃，优选20-100℃。该反应可在二甲基氨基吡啶之类的催化剂存在下进行(见Synthesis，1972,453)，并于30分钟-48小时后完成。
                      反应路线12
Figure A9519210400182
      L1＝OH或Cl    G2＝O.S或NH
式XI化合物(其中L1是OH)可以如反应路线13所示，水解式VII化合物制备。典型的反应包括在水、甲醇或乙醇之类的适宜溶剂中，用氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱处理式VII化合物。其反应温度可以在0℃至所用具体溶剂的回流温度范围变化。酯的水解在March的AdvancedOrganic Chemistry，3rd Ed.(1985)，pp334-338中有全面介绍，典型反应在不到24小时内完成。
                      反应路线13
式I化合物(其中A是A-6，而G6是亚烯基)可以在强碱存在下，通过式XIII化合物与式V的醛反应制备。该转化示于反应路线14。该典型反应包括，将式XIII化合物与烷基锂(如丁基锂)、金属烷氧基物(如甲醇钠)、酰胺钠或氢化钠之类的强碱，在适宜的溶剂(例如四氢呋喃、乙醚、苯、甲醇、乙醇、甲苯、二甲氧基乙烷和二甲基甲酰胺)中混合，接着加入式V醛。该反应温度可于-70-200℃范围内改变。该wittig反应由Maercker在Org.Rxns.(1965)，14，pp270-490中有所综述。该反应于1-48小时后完成。
                      反应路线14
                    L2＝Br.Cl.I
式XIII化合物可以由等摩尔量式XIV化合物和三苯基膦反应制备。该转化示于反应路线15。该反应可以在苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、硝基甲烷、硝基苯、乙腈、乙酸乙酯，和二甲基甲酰胺之类的溶剂中进行。反应温度范围为0-200℃。详见Maercker的Org.Rxn.(1965)，14，pp270-490。该反应于24小时后完成。
                      反应路线15
           L2＝Br.Cl.I
式XIV化合物可以如反应路线16所示，从式XI化合物制备。该反应包括在乙腈或二氯甲烷之类适宜的溶剂中，使式XV的醇与卤化剂结合，所述卤化剂例如是三苯基膦加四氯化碳(或四溴化碳)、三苯基膦加咪唑和碘(Hooz等人，Can.J.Chem.(1968)，46，86；Lange等人，Syn.Commun.(1990)，20，1473)。该反应温度范围0-100℃，通常在24小时后完成。
                      反应路线16
Figure A9519210400202
式XV化合物可以通过式VII的酯用碱金属氢化物(反应路线17)还原而制备。该反应条件如反应路线4所述。
                      反应路线17
式I化合物(其中A是A-6，G6是C2亚烷基，而Q是芳基)，可以如反应路线18所示，使式XVI化合物首先与亚硫酰氯，然后在甲醇中与氢氧化钠反应。典型的反应包括，将式XVI化合物与纯的亚硫酰氯，或加有适当溶剂(如甲苯、或四氯化碳)的亚硫酰氯混合。将该混合物加热至30-100℃持续0.25-4小时。真空下浓缩除去溶剂和过剩亚硫酰氯，所得粗产生氯化物溶于甲醇中，并用氢氧化钠水溶液处理。将该第二反应物加热至30～65℃持续0.25-4小时。用有机溶剂萃取冷却的反应混合物，能使其中A是A-6，G6是C2亚烷基的式I产物分离出来。
                      反应路线18
Figure A9519210400211
   XVI
   Q＝芳基                                          Q＝芳基
式XVI化合物可以如反应路线19所示，由式XVII化合物制备。通过将式XVII氨基醇，在0-30℃，在二氯甲烷、氯仿、或四氢呋喃之类的适当溶剂中，首先与三甲基甲硅烷基氰化物反应，将其转换成甲硅烷基醚(将式XVII的醇基团变成甲硅烷基醚加以保护，使其在下一步反应中不与苯甲酰氯反应)，15-60分钟之后，将该甲硅烷基醚溶液用三乙胺之类的有机碱处理，然后在0-30C与适当的苯甲酰氯反应0.5-4小时。通过加入水，并用适当有机溶剂萃取，可使粗产中间体酰胺分离出来。将该粗产中间体(溶于四氢呋喃之类的适当溶剂中)，在0-30C，用四丁基氟化铵溶液处理5-60分钟，除去甲硅烷基醚保护基。然后通过加入水，并用乙酸乙酯之类的有机溶剂萃取，而分离出式XVI化合物。
                      反应路线19
Figure A9519210400212
式XVII化合物可以如反应路线20所示，从式XVIII化合物制备。典型的反应包括，将溶于甲醇或乙醇之类的适当溶剂中的式XVIII邻苯二甲酰亚胺，于40-80℃用过剩的肼处理0.5-8小时。
                      反应路线20
Figure A9519210400221
而式XVIII化合物则可如反应路线21所示，从式XIX化合物制备。将式XIX的环氧化合物溶于四氢呋喃之类的适当溶剂中，并用一当量邻苯二甲酰亚胺和催化量的(10mol％)适当钯催化剂(如四-(三苯基膦)合钯(0))，于15-30℃处理0.5-4小时。
                      反应路线21
Figure A9519210400222
式XIX化合物可如反应路线22所示制备。将式XX化合物，在相转移条件下，用三甲基碘化硫鎓处理，得到式XIX环氧化合物(Syn.Commun.1987，17,503-513)。而式XX化合物可从市场购得，或者由本领域专业人员很容易制备出。一种实用的制备法可从J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1984)，1287中找到。
                      反应路线22
Figure A9519210400223
式I化合物(其中A是A-1，Y是H，Q是J)可以如反应路线23所示，将式II化合物，在乙酸铜存在下，与式XXI的三芳基铋反应而制备。该反应在有二氯甲烷之类的溶剂存在下，于室温下进行不到24小时(见Barton等人，Tetrahedron Letts，(1987)，28，pp887-890)。
                      反应路线23
式I化合物(其中R1和R2是卤素，而R3是烷基或芳基)可以通过式XXII化合物与碱反应而获得。而XXII化合物则通过取代的苯甲酰胺与2-卤代乙醛二烷基乙缩醛(见EP-A-594129)反应制备。该XXII转化为I，是在室温下几个小时期间发生的。反应路线24揭示该转化作用。
                      反应路线24
Figure A9519210400232
本领域专业人员知道，使用适当的市售丝氨酸衍生物，可将反应路线7和12所述转化作用推广到A是A-3的式I化合物的制备上来。
应认识到，上述制备式I化合物的某些试剂和反应条件，可能与中间体中某些官能团的存在不相容。在这些情况下，插入保护/脱保护步骤于合成法中，将有助于获得所需之产物。保护基的应用和选择、对于化学合成领域的专业人员来说，是显而易见的。
                      实施例1步骤A：2，6-二氟苯甲酰亚氨酸甲酯
将10.62g(0.068mol)2，6-二氟苯甲酰胺加入到10.0g(0.068mol)四氟硼酸三甲氧鎓在70ml二氯甲烷中的悬浮液内。该反应物在氮气中搅拌过夜。慢慢加入碳酸氢钠饱和水溶液，并用二氯甲烷提取该混合物。用盐水洗涤合并的提取液，以MgSO4干燥并蒸发。将残留物过硅胶柱，以EtOAc∶己烷(1∶6)洗脱，得到浅黄色油状物9.13g：1H NMR(CDCl3)δ7.70(br.1H)，7.73(m，1H)，6.94(t，2H)，3.94(s，3H).步骤B：2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑甲酸甲酯
将丝氨酸甲酯盐酸盐9.09g(0.058mol)分批加入到10.0g(0.058mol)步骤A产物在15ml EtOH和5ml H2O中的溶液里。该混合物搅拌回流1.5小时。减压下蒸发挥发物，残余物于EtOAc和水中分配。用盐水洗涤EtOAc层，以MgSO4干燥并蒸发。将残余物过硅胶柱，用EtOAc∶己烷(1∶4)洗脱，得到6.0g无色油状物：1H NMR(CDCl3)δ7.43(m，1H)，6.98(t，2H)5.00(t，1H)，4.63-4.72(2t，2H)，3.84(s，3H).步骤C：2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑甲酸
将24.37g(0.101mol)步骤B产物和6.17g(0.109mol)KOH在100ml MeOH中的溶液，于室温下搅拌5小时。减压下蒸出MeOH，并将残余物溶于水中。该溶液中加入盐酸得到白色固体沉淀。过滤并于空气中干燥该固体，得到19.6g产物：
m.p.149-150℃；1H NMR(DMSO-d6)δ13.10(br.1H)，7.68(m，1H)，7.28(t，2H)，4.95(t，1H)，4.59(2t，2H).步骤D：2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-N-(4-甲氧苯基)
   -4-噁唑甲酰胺
将化合物1，3-二环己基碳二亚胺(0.433g，0.0021mol)加入到步骤C产物(0.500g，0.0021mol)、4-二甲基氨基吡啶(0.044g，0.00036mol)和对甲氧基苯胺(0.259g，0.0021mol)在3.5ml二氯甲烷中的混合物里。将该混合物搅拌回流1.5小时。蒸出溶剂，将残余物过硅胶柱，用EtOAc∶己烷(1∶4)洗脱，得到0.881g固体：m.p.144-146.5℃；1H NMR(DMSO-d6)δ10.17(s，1H)，7.65(m，1H)，7.58(d.2H)，7.28(t，2H)，6.90(d，2H)，5.05(t，1H)，4.69(2t，2H)，3.73(s，3H).
                实施例2步骤A：2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑甲酰胺
将10.0g(0.041mol)2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑甲酸甲酯在100ml的2M氨甲醇溶液中的溶液，于室温下搅拌过夜。蒸发溶剂得到9.04g白色粉末：m.p.148-149℃；1H NMR(DMSO-d6)δ7.67(m，1H)，7.49(brs，1H)，7.39(br s.1H)，7.27(t，2H)，4.85(t，1H)，4.56(2t，2H).步骤B：2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-噁唑胺
将0.386g(0.0044mol)溴滴加入0.440g(0.011mol)NaOH在3.7ml水中的冷却溶液内，再将步骤A产物0.500g(0.002mol)滴加进去。该反应物于80℃搅拌0.5小时。加入Et2O和水，用EtOAc萃取该混合物。用盐水洗涤合并的提取液，以MgSO4干燥、蒸发得到0.350g白色固体：m.p.81-85℃；1H NMR(DMSO-d6)δ7.62(m，1H)，7.24(t，2H)，5.15(t，1H)，4.70(t，1H)，3.83(t，1H).步骤C：N-〔2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑基〕壬
   酰胺
将化合物1，3-二环己基碳二亚胺(1.03g，0.005mol)加入到步骤B产物(1.00g，0.005mol)、4-二甲基氨基吡啶(0.106g，0.00087mol)、和壬酸(0.756g，0.005mol)在9ml二氯甲烷中的混和物内。于室温下搅拌该混合物过夜。蒸发溶剂，并将残余物过硅胶柱，以EtOAc∶己烷(1∶2)洗脱，得到1.28g白色固体。m.p.55-58℃；1H NMR CDCl3δ7.45(m，1H)，7.10(br，1H)，6.98(t，2H)，6.09(m，1H)，4.67(t，1H)4.20(dd，1H)，2.20(t，2H)，1.61(m，2H).1.26(br，10H)，0.87(t，3H).
                实施例3N-〔2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑基〕-2-氟-4-(三氟甲基)苯甲酰胺
将亚硫酰氯(2.008g，0.017mol)加入到1.10g(0.005mol)2-氟-4-三氟甲基苯甲酸在5ml苯中的溶液内。将该混合物回流1小时。蒸发掉苯，并加入新鲜的苯共沸蒸出过剩的亚硫酰氯。将残留物溶于2ml无水THF中，并滴加进0.952g(0.0048mol)2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑胺，和0.81ml Et3N在3ml无水THF中的冷却溶液内。该反应升至室温并搅拌过夜。加入Et2O并过滤出盐。依次用1N HCl、盐水、1N NaOH和盐水洗涤该滤液。以MgSO4干燥、过滤、并蒸发，得到浅褐色固体。用己烷研制该固体，得到0.825g产物：
m.p.146-147℃；1H NMR(DMSO-d6)δ9.39(d，1H)，7.83(t，2H)，7.69(m，2H)，7.30(t，2H)，6.26(m，1H)，4.68(t，1H)，4.30(t，1H).
                实施例42-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-N-〔4-(三氟甲基)-苯基亚甲基〕-4-噁唑胺
将1.00g(0.005mol)2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑胺、0.870g(0.005mol)4-三氟甲基苯甲醛，和0.530g(0.005mol)Na2CO3在6ml MeOH中的混合物，于室温下搅拌过夜。蒸出溶剂，将残留物过硅胶柱，以EtOAc∶己烷(1∶4)洗脱，得到0.560g黄色固体：
m.p.85-87℃；1H NMR(CDCl3)δ8.70(s，1H)，7.91(d，2H)，7.68(d，2H)，7.45(m，1H)，7.02(t，1H)，6.18(t，1H)，4.78(t，1H)，4.39(dd，1H).
                实施例52-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-N-苯基-4-噁唑胺
将2.98g(0.015mol)2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑胺、7.79g(0.018mol)三苯基铋(Alfa Research Chemicals)，和2.57g(0.014mol)无水乙酸铜(Aldrich Chemical Co.)在48ml二氯乙烷中的混合物，于室温下搅拌2小时。蒸出溶剂，并将残余物过硅胶柱，用30％EtOAc/己烷洗脱，得到1.76g标题化合物，为浅黄色固体，进一步用CHCl3-己烷重结晶提纯：m.p.109.5-110.5℃1H NMR(CDCl3)δ7.45(m，1H)，7.22(m，2H)，7.00(m.2H)，6.80(m，3H)，5.90(dd，1H)，4.69(t，lH)，4.20(dd，1H)，4.15(bs，lH).
                实施例62-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-甲氧基噁唑啉
将2.5g(0.01mol)N-(1-甲氧基-2-氯乙基)-2，6-二氟苯甲酰胺。和0.7g(0.011mol)KOH粒(85％)在30ml甲醇中的混合物，于室温下搅拌过夜。将所得白色浆液过滤，蒸发滤液除去残余溶剂。用水/二氯甲烷提取残渣。当蒸出二氯甲烷后，便得到1.5g(70％产率)油状标题化合物：1H NMR(CDCl3)δ7.42(m.1H).6.98(m，2H)，5.59(t，1H)，4.42(d，1H)，4.27(d，1H)，3.55(s.3H).
采用本文上述方法，可以制备下面表1-12的化合物。表1中第一行的化合物可以称之为1-1，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6和1-7(即以行和栏的数字称呼)。这些表中所有其它特定化合物均可以类似方式称呼。表1-12中使用下述简写：Me＝甲基、Ph＝苯基、pyr＝吡啶基。
           表1
Figure A9519210400271
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝H∶X1＝O∶R3＝
                                               栏
 1  2  3  4  5  6  7
    1  3-F  4-F  5-F  6-F  H  4-SCF3  4-COPh
    2  3-Cl  4-Cl  5-Cl  6-Cl  4-Br  4-SF5  4-OPh
    3  3-CF3  4-CF3  5-CF3  4-C(O)OMe  4-I  4-CH3  6-CF3
    4  3-OCF3  4-OCF3  5-OCF3  4-(4-Cl-Ph)  4-CN  4-OCH3  4-Ph
5 3-OCH2CF3 4-OCH2CF3 5-OCH2CF3 6-OCH2CF3 4-NO2 4-COMe 6-OCF3
    6  4-CH2CF3  4-t-Bu  4-nBu  4-sBu  4-nPr  4-CH2CH3  4-iPr
R1＝F∶R2＝Cl∶Z＝O∶Y＝H∶X1＝O∶R3＝
7 3-F 4-F 5-F 6-F H 4-SCF3 4-COPh
    8  3-Cl  4-Cl  5-Cl  6-Cl 4-Br  4-SF5  4-OPh
    9  3-CF3  4-CF3  5-CF3  6-CF3 4-I  4-CH3  4-C(O)OMe
    10  3-OCF3  4-OCF3  5-OCF3  6-OCF3 4-CN  4-OCH3  4-Ph
    11  3-OCH2C3  4-OCH2CF3  5-OCH2CF3  6-OCH2CF3 4-NO2  4-COMe  4-(4-Cl-Ph)
    12  4CH2CF3  4-t-Bu  4-nBu  4-sBu 4-nPr  4-CH2CH3  4-iPr
R1＝Cl∶R2＝Cl∶Z＝O∶Y＝H∶X1＝O∶R3＝
    13  3-F  4-F  5-F  6-F  H  4-SCF3  4-COPh
    14  3-Cl  4-Cl  5-Cl  6-Cl  4-Br  4-SF5  4-OPh
    15  3-CF3  4-CF3  5-CF3  6-CF3  4-1  4-CH3  4-C(O)OMe
    16  3-OCF3  4-OCF3  5-OCF3  6-OCF3  4-CN  4-OCH3  4-Ph
    17  3-OCH2CF3  4-OCH2CF3  5-OCH2CF3  6-OCH2CF3  4-NO2  4-COMe  4-(4-Cl-Ph)
    18  4-CH2CF3  4-t-Bu  4-nBu  4-s-Bu  4-nPr  4-CH2CH3  4-iPr
                      表2
Figure A9519210400281
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝H∶X1＝O∶R3＝
    19  4-Ph  4-CH3 4-COPh 4-CCH2CF3  4-OCF3  4-SCF3  3-OCF3
    20  4-F  3-CF3 4-CF3 4-(4-Cl-Ph)  4-COMe  4-CN  2-CF3
    21  4-Cl  4-SF5 4-OPh 4-CH2CF3  4-NO2  4-OCH3  4-tBu
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝H∶X1＝S∶R3＝
    22  4-CF3  4-CH3  4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-OCH2CF3  4-COMe
    23  4-F  3-OCF3  4-Ph  2-CF3  4-OCH3  4-CH2CF3  4-SCF3
    24  4-Cl  4-SF5  4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-(4-Cl-Ph)  4-tBu
R1＝F∶R2＝F∶Z＝S∶Y＝H∶X1＝O∶R3＝
    25  4-CF3  4-CH3  2-CF3  4-CN  4-OCF3  4-(4-Cl-Ph) 4-OCH3
    26  4-F  4-SCF3  4-Ph  3-OCF3  4-COMe  4-CH2CF3 4-COPh
    27  4-Cl  4-SF5  4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-OCH2CF3 4-tBu
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝CH3∶X1＝O∶R3＝
    28  4-CF3  4-CH3 4-OCH3  4-CN  4-OCF3  4-(4-Cl-Ph)  4-COPh
    29  4-F  2-CF3 4-Ph  3-OCF3  4-COMe  4-CH2CF3  4-SCF3
    30  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-OCH2CF3  4-tBu
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝COMe∶X1＝O∶R3＝
    31  4-CF3  4-CH3  4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-(4-Cl-Ph) 3-OCF3
    32  4-F  4-OCH3  4-Ph  2-CF3  4-COMe  4-OCH2CF3 4-SCF3
    33  4-Cl  4-SF5  4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-CH2CF3 4-tBu
R1＝F∶R2＝F∶Z＝O∶Y＝C(O)OMe∶X1＝O∶R3＝
    34  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-OCH2CF3 4-SCF3
    35  4-F  4-OCH3 4-Ph  2-CF3  4-COMe  4-CH2CF3 3-OCF3
    36  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-(4-Cl-Ph) 4-tBu
                      表3
Figure A9519210400291
Q＝
                                    栏
 1 2 3  4
    37  (CH2)3CH3 (CH2)10CH3 CH＝CH(CH2)6CH3  CH2Ph
    38  (CH2)4CH3 (CH2)11CH3 CH＝CH(CH2)7CH3  CH2CH2Ph
    39  (CH2)5CH3 CH＝CHCH2CH3 CH＝CH(CH2)8CH3  3-Pyr
    40  (CH2)6CH3 CH＝CH(CH2)2CH3 CH＝CH(CH2)9CH3  6-Cl-(3-Pyr)
    41  (CH2)7CH3 CH＝CH(CH2)3CH3 CH＝CH(CH2)10CH3  CH2-4-Cl-Ph
    42  (CH2)8CH3 CH＝CH(CH2)4CH3 CH＝CHCH2Ph  (CH2)2-4-Cl-Ph
    43  (CH2)9CH3 CH＝CH(CH2)5CH3 CH＝CHPh  (CH2)3-4-Cl-Ph
                  表4Q＝
                                              栏
 1 2  3  4  5  6
    44  (CH2)3CH3 (CH2)10CH3  4-Ph-Ph  3-Pyr  (CH2)9CH3  CH2CH2Ph
    45  (CH2)4CH3 (CH2)11CH3  4-CN-Ph  2-Pyr  4-OCH2CF3-Ph  4-CF3-Ph
    46  (CH2)5CH3 4-OCF3-Ph  3-CF3-Ph  Ph  (CH2)8CH3  4-F-Ph
    47  (CH2)6CH3 4-Cl-Ph  (CH2)7CH3  CH2Ph   CH2-4-Cl-Ph  4-Pyr
                表5
Figure A9519210400301
X1＝O∶Y＝H∶R3＝
                                    栏
 1  2 3  4  5  6  7
    48  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-OCH2CF3  4-OCH3
    49  4-F  2-CF3 4-Ph  4-SCF3  4-COMe  4-CH2CF3  3-OCF3
    50  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-(4-Cl-Ph)  4-tBu
X1＝S∶Y＝H∶R3＝
    51  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-CH2CF3  3-OCF3
    52  4-F  4-OCH3 4-Ph  4-SCF3  4-COMe  4-(4-Cl-Ph)  4-NO2
    53  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-OCH2CF3  4-tBu
X1＝O∶Y＝CH3∶R3＝
    54  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN 4-OCF3  4-(4-Cl-Ph) 3-OCF3
    55  4-F  4-OCH3 4-Ph  4-SCF3 4-COMe  4-CH2CF3 2-CF3
    56  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3 4-NO2  4-OCH2CF3 4-tBu
X1＝O∶Y＝COMe∶R3＝
    57  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN 4-OCF3  4-OCH2CF3 3-OCF3
    58  4-F  4-OCH3 4-Ph  4-SCF3 4-COMe  4-CH2CF3 2-CF3
    59  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3 4-NO2  4-(4-Cl-Ph) 4-tBu
X1＝O∶Y＝C(O)OMe∶R3＝
    60  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-OCH2CF3  3-OCF3
    61  4-F  4-OCH3 4-Ph  4-SCF3  4-COMe  4CH2CF3  2-CF3
    62  4-Cl  4-SF5 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-(4-Cl-Ph)  4-tBu
            表6
Figure A9519210400302
Q＝
                                                     栏
 1  2 3  4   5  6  7 8
    63  (CH2)3CH3 (CH2)8CH3 (CH2)11CH3  (CH2)2Ph  (CH2)6CH3 (CH2)10CH3  2-Pyr 3-Pyr
    64  (CH2)4CH3 (CH2)9CH3 CH2-4-Cl-Ph  CH2Ph  (CH2)7CH3 (CH2)5CH3  4-Pyr t-Bu
                  表7
Figure A9519210400311
Q＝
                                                栏
1 2 3 4 6 6 7
    65 (CH2)3CH3  (CH2)8CH3  (CH2)2Ph 4-Cl-PhO  2-Pyr  (CH2)11CH3  4-CF3-Ph
    66 (CH2)4CH3  (CH2)9CH3  (CH2)6CH3 4-CF3-PhO  CH2Ph  CH2-4-Cl-Ph  4-Cl-Ph
    67 (CH2)5CH3  (CH2)10CH3  (CH2)7CH3 Ph  4-Pyr  3-Pyr  t-Bu
                  表8X2＝H∶Q＝
                                                  栏
 1 2 3  4  5  6
    68  (CH2)3CH3 (CH2)10CH3 4-OCF3-Ph  3-Pyr  CH2CH2Ph  (CH2)8CH3
    69  (CH2)4CH3 (CH2)11CH3 4-CN-Ph  4-Ph-Ph  4-OCH2CF3-Ph  (CH2)9CH3
    70  (CH2)5CH3 Ph 3-CF3-Ph  4-F-Ph  CH2-4-Cl-Ph  4-CF3-Ph
    71  (CH2)6CH3 2-Pyr CH2Ph  4-Cl-Ph  (CH2)7CH3  2-F-Ph
X2＝Cl∶Q＝
    72 (CH2)3CH3 (CH2)10CCH3  4-OCF3-Ph  3-Pyr  (CH2)9CH3  CH2-4-Cl-Ph
    73 (CH2)4CH3 (CH2)11CH3  4-CN-Ph  4-Ph-Ph  4-OCH2CF3-Ph  CH2CH2Ph
    74 (CH2)5CH3 Ph  3-CF3-Ph  4CF3-Ph  4-Cl-Ph  (CH2)8CH3
    75 (CH2)6CH3 2-Pyr  CH2Ph  4-F-Ph  (CH2)7CH3  2-F-Ph
X2＝OMe∶Q＝
    76  (CH2)3CH3 (CH2)10CH3  4-OCF3-Ph  3-Pyr  (CH2)9CH3  CH2-4-Cl-Ph
    77  (CH2)4CH3 (CH2)11CH3  4-CN-Ph  4-Ph-Ph  4-OCH2CF3-Ph  CH2CH2Ph
    78  (CH2)5CH3 Ph  3-CF3-Ph  2-Pyr  4-CF3-Ph  (CH2)8CH3
    79  (CH2)6CH3 4-F-Ph  CH2Ph  2-F-Ph  (CH2)7CH3  4-Cl-Ph
                  表9X2＝H∶R3＝
                                               栏
 1  2  3  4  5  6  7
 80 3-F  4-F 5-F  6-F  H  4-SCF3  4-COPh
 81 3-Cl  4-Cl 5-Cl  6-Cl  4-Br  4-SF5  4-OCH3
 8283 3-CF33-OCF3  4-CF34-OCF3 5-CF35-OCF3  6-CF36-OCF3  4-I4-CN  4-CH34-OPh  4-C(O)OMe4-COM
 84 3-OCH2CF3  4-OCH2CF3 5-OCH2CF3  6-OCH2CF3  4-NO2  4-Ph  4-(4-Cl-Ph)
 85 4-CH2CF3  4-CH2CH3 4-nBu  4-sBu  4-nPr  4-tBu  4-iPr
                表10X2＝H∶R3＝
 86  3-CF3  4-CH3  4-OCF3  4-CN 2-CF3  4-SCF3  4-CH2CF3
 87  4-F  4-OCH3  4-COMe  3-OCF3 4-Ph  4-COPh  4-OCH2CF3
 88  4-Cl  4-SF3  4-NO2  4-CF3 4-OPh  4-tBu  4-(4-Cl-Ph)
X2＝Cl∶R3＝
89  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN  4-OCF3  4-SCF3 4-OCH2CF3
90  4-F  4-OCH3 4-Ph  2-CF3  4-COMe  3-OCF3 4-CH2CF3
91  4-Cl  4-SF3 4-OPh  3-CF3  4-NO2  4-tBu 4-(4-Cl-Ph)
X2＝OMe∶R3＝
 92  4-CF3  4-CH3 4-COPh  4-CN 4-OCF3 3-OCF3  4-CH2CF3
 93  4-F  4-OCH3 4-Ph  4-SCF3 4-COMe 2-CF3  4-(4-Cl-Ph)
 94  4-Cl  4-SF3 4-OPh  3-CF3 4-NO2 4-tBu  4-OCH2CF3
                 表11X2＝H∶Q＝
栏
 1  2  3  4     5  6
 95  (CH2)3CH3  (CH2)8CH3  (CH2)2Ph  2-Pyr  (CH2)11CH3  CH2-4-Cl-Ph
 96  (CH2)4CH3  (CH2)9CH3  CH2Ph  3-Pyr  (CH2)6CH3  (CH2)7CH3
 97  (CH2)5CH3  (CH2)10CH3  4-Pyr  (CH2)3Ph  (CH2)4Ph  (CH2)5Ph
X2＝Cl∶Q＝
98  (CH2)3CH3 (CH2)8CH3 (CH2)2Ph (CH5)7CH3 (CH2)6CH3
99  (CH2)4CH3 (CH2)9CH3 3-Pyr CH2PH (CH2)11CH3
100  (CH2)5CH3 (CH2)10CH3 2-Pyr 4-Pyr  CH2-4-Cl-Ph
X2＝OMe∶Q＝
101  (CH2)3CH3 (CH2)8CH3  4-Pyr (CH2)7CH3 (CH2)11CH3
102  (CH2)4CH3 (CH2)9CH3  2-Pyr (CH2)2Ph (CH2)6CH3
103  (CH2)5CH3 (CH2)10CH3  CH2PH CH2-4-Cl-Ph  3-Pyr
                 表12Q＝
                                              栏
1   2  3  4  5 6
 104 (CH2)3CH3  (CH2)10CH3  Ph  3-Pyr  (CH2)9CH3 CH2-4-Cl-Ph
 105 (CH2)4CH3  (CH2)11CH3  4-CN-Ph  4-Ph-Ph  (CH2)8CH3 4-OCH2CF3-Ph
 106 (CH2)5CH3  4-OCF3-Ph  3-CF3-Ph  2-Pyr  CH2CH2Ph 4-CF3-Ph
 107 (CH2)6CH3  4-Cl-Ph  CH2Ph  4-F-Ph  (CH2)7CH3 2-F-Ph
制剂/应用
本发明化合物一般与包括液体和固体稀释剂在内的农用相宜载体配成制剂使用。适用的制剂包括粉剂、颗粒剂、饵剂、丸剂、溶液剂、悬浮液剂、乳剂、可湿性粉剂、乳油、干悬浮剂等等，与该活性成份的物理性质，施用模式、以及土壤类型、湿度和温度等环境因素相一致。喷洒用制剂可分散于适宜介质中，每公顷喷洒1-几百升体积。高浓度组合物主要用作进一步配制的中间体。制剂一般含下列大概范围的有效量活性成份、稀释剂和表面活性剂(补齐配成总重量100％)：
                                   重量百分数
                            活性成份   稀释剂   表面活性剂可湿性粉剂                       5-90       0-74      1-10油悬浮液剂、乳剂、溶液剂          5-50       40-95     0-15(包括乳油)粉剂                             1-25       70-99     0-5颗粒剂、饵剂、丸剂                0.01-99    5-99.99   0-15高浓度组合物                      90-99      0-10      0-2
常用固体稀释剂，如Watkins等人，在Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers，2nd Ed.(Dorland Books，Caldwell，NewJersey)一书中所述。而常用液体稀释剂和溶剂见Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York(1950)。McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surfce Active Agents，Chemical Publ.Co.Inc.，New York(1964)也列举出表面活性剂和推荐的应用法。所有制剂可含有少量添加剂以减少泡沫、结块、腐蚀、微生物生长等等。
溶剂通过简单混合各成份而制备，而固体组合物是在锤式粉碎机或液动研磨机上混合，并通常加研磨的情况下制得。水分散性颗粒剂，则可通过将细粉末组合物聚结处理而产生，例如参见Cross等人，PesticideFormulations，Washington，D.C.，(1988)，pp251-259。悬浮剂通过湿磨制备，例如参见US3060084专利。颗粒和丸剂，是将活性物质喷雾到预成粒载体上，或借助聚结技术来制备，参见Browning“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp147-148；Perry’sChemical Engineer’s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，(1963)，pp8-57和其后，以及WO91/13546。
有关该制剂的进一步配制，参见US3235361，第6栏第16行-第7栏第19行和实施例10-41；US3309192，第5栏第43行-第7栏第62行，和实施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182；US2891855第3栏第66行-第5栏第17行以及实施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp81-96；和Hance等人，Weed Contral Handbook，8th Ed.，Blackwell ScientificPublications，Oxfbrd，(1989)等文。
下述实施例中，所有百分比均指重量，所有制剂均按常规方法制备。化合物编号相应于后面目录表(Index Tables)A-E中的编号。
                               实施例A可湿性粉剂
化合物1                                         65％
十二烷基酚聚乙二醇醚                            2.0％
木素磺酸钠                                     4.0％
硅铝酸钠                                       6.0％
蒙脱土(焙烧过的)                               23.0％
                            实施例B颗粒剂
化合物1                                      1.0％
活性白土粒(低挥发性物，
0.71/0.30mm；USS.No.25-50筛网)               90.0％
                            实施例C挤压丸剂
化合物1                                      25.0％
无水硫酸钠                                   10.0％
粗制木质磺酸钙                               5.0％
烷基萘磺酸钠                                 1.0％
钙/镁膨润土                                  59.0％
                            实施例D乳油
化合物1                                      20.0％
油溶性磺酸酯和
聚氧乙烯醚                                   10.0％
异佛尔酮                                     70.0％
本发明化合物表现出广谱的防治食叶、食果、食茎或食根、食种子、栖水及栖土壤的节肢动物活性(所谓“节肢动物”包括昆虫、螨虫和线虫)，所述节肢动物是农作物生长和仓贮害虫，森林害虫、温室作物害虫、观赏植物害虫、苗圃害虫、贮存食品和纤维产物害虫，牲畜害虫，家居害虫，以及危害公众及动物健康的害虫。本领域专业人员熟知，并不是所有化合物对于所有害虫的所有生长阶段均有同等效力。然而，本发明化合物显示出对下述一种或多种害虫的活性：鳞翅目的卵、幼虫、成虫；鞘翅目的卵、食叶、食果、食根、食种子的幼虫和成虫；半翅目和同翅目的卵、幼虫和成虫；蜱螨目的卵、幼虫、蛹和成虫；缨翅目、直翅目和革翅目的卵、幼虫和成虫；双翅目动物的卵、幼虫、和成虫；线虫门动物的卵、未成年虫、成虫。本发明化合物也对膜翅目、异翅目、管翅目、蠊虫目、缨尾目、啮虫目害虫有活性；还对属于蛛形纲和扁虫门的害虫有效。特别是，该化合物对瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)，六点叶蝉(Mascrosteles fascifrons)，棉铃象(Anthonomus grandis)，二点叶螨(Tetranychus urticae)，草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)，甜菜蚜(Aphis fabae)，桃蚜(Myzus persica)，棉蚜(Aphis gossypii)，俄罗斯麦蚜(Diuraphis noxia)，麦长管蚜(Sitobion avenae)，烟芽夜蛾(Heliothis virescens)，美洲稻象虫(Lissorhoptrus oryzophilus)，稻负泥虫(Oulema oryzal)，白背稻虱(Sogatella furcifera)，黑尾叶蝉(Nephotetlix cincticeps)，稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)，灰稻虱(Laodelphax striatecllus)，二化螟(Chilo suppressalis)，稻丛卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)，稻黑蝽(Scotinophara lurida)，美洲稻盾蝽(Oebalus pugnax)，中华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)，稻棘缘蝽(Cletus puntiger)，和稻绿蝽(Nezara viridula)均具活性。这些化合物对螨虫的活性，体现对下列科的螨虫有杀虫卵，杀幼虫，和化学不育活性，所述科如叶螨科；包括：二点叶螨(Tetranuchus urticae)、硃砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、(Tetranychus mcdanieli)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、土耳其斯坦叶螨(Tetranychusturkestami)、果苔螨(Bryobia rubrioculus)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)、柑桔全爪螨(Panonychus citric)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychuscarpini borealis)、核桃始叶螨(Eotetranychus hicoriae)、六点始叶螨(Eotetranychus sexmaculatus)、龙马东方叶螨(Eotetranychusyumensis)、Eotetranychus banksi属和草地小爪螨(Oligonychuspratensis)；如细须螨科，包括刘氏短须螨(Brevipalpus lewisi)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)、加州短须螨(Brevipalpuscalifornicus)、和卵形短须螨(Bervipalpus obovatus)；如瘿螨科，包括柑桔锈螨(Phyllocoptruta aleivora)、桔瘿螨(Eriophyes Sheldoni)、桃银鱼刺螨(Aculus cornutus)、梨叶锈螨(Epitrimerus pyri)和大瘿螨(Eriophyes mangiferae)。参见WO90/10623和WO92/00673有关更为详细的害虫介绍。
本发明化合物也可与一种或多种其它杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、半化学剂、驱避剂、引诱剂、外激素、进食刺激剂或其它生物活性化合物混合，形成多组份杀虫剂，发挥更广谱的农业保护作用。本发明化合物可以与之配制的其它农用保护剂例子是杀虫剂，如齐墩螨素B、久效磷、克百威、杀虫畏、马拉硫磷、甲基对硫磷、灭多威、杀虫脒、二嗪农、溴氰菊酯、草肟威、氰戊菊酯、高氰戊菊醚、氯菊酯、丙溴磷、甲丙硫磷、杀虫隆、除虫脲、甲氧保幼素、噻嗪酮、硫双灭多威、乙酰甲胺磷、谷硫磷、毒死蜱、乐果、fipronil、氯醚菊酯(flufenprox)、地虫硫磷、异丙胺磷、杀扑磷、甲胺磷、亚胺硫磷、磷胺、伏杀硫磷、抗蚜威、甲拌磷、特丁磷、敌百虫、甲氧滴滴涕、氟氯菊酯、biphenate、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、四溴菊酯、咪蚜胺、蜗牛敌和鱼藤酮；杀真菌剂，如，多菌灵、福美联、多果定、代森锰、地茂散、苯菌灵、霜脲氰、苯锈啶、丁苯吗啉、三唑二甲酮、克菌丹、甲基托布津、噻菌灵、乙磷铝、百菌清、氯硝铵、甲霜灵、敌菌丹、异茵脲、噁霜灵、乙烯菌核利、春日霉素、腈茵唑、戊唑醇、嗯醚唑、烯唑醇、fluquinconazole、ipconazole、羟茵唑、戊茵唑、丙环唑、烯效唑、粉唑醇、咪鲜安、啶斑肟、双氯苯嘧醇、三唑醇、苄氯三唑醇、铜、氯氧化物、呋霜灵、灭菌丹、氟硅唑、灭瘟素、哒茵清、克瘟散、稻瘟灵、异稻瘟净、灭锈胺、田安、戊菌隆、烯丙异噻唑、咯喹酮、三环唑、纹枯素和氟酰铵；杀线虫剂，如氧涕灭威、克线磷和丁硫环磷；杀螨虫剂，如乐杀螨、甲基克杀螨、乙酯杀螨醇、三氯杀螨醇、除螨灵、三环锡、噻螨酮、胺三氮螨、克螨特、tebufenpyrad和螨完锡；生物试剂如食虫细菌、病毒和真菌等。
某些例子中，结合其它有相似防治谱，但有不同作用方式的杀节肢动物剂，对于抗性治理很有益。
将本发明一种或多种化合物以有效量施用于害虫的周围环境(包括农田或非农田滋生处)，或施用于欲保护区域、或者直接施于欲防治的害虫，均可达到防治节肢动物，保护农作物，园艺及特种作物，保护动物和人类健康的作用。因此，本发明还包括防治栖于叶和土壤中的节肢动物和线虫等害虫，保护农田和非农田作物的方法，包括将一种或多种式I化合物以有效量，或至少含一种该化合物有效量的组合物施用于害虫所处环境(包括农田和/或非农田滋生处)，或施于欲保护面，或者直接施于欲防治之害虫。施用的优选方法是喷雾。此外，这些化合物的颗粒制剂可施用于植物叶上和土壤中。施用的其它方法还包括直接残渣喷洒、弥雾、种子包衣、微胶囊、内吸、诱饵、饵标、食团、雾化剂、熏蒸剂、气雾剂、粉剂等等。该化合物可以掺入节肢动物吃的诱饵中，或放入诱捕器之类装置中。
本发明化合物可以以其纯品施用，但大多数情况下是配成制剂使用，所述制剂包括一种或多种化合物，和适当载体、稀释剂、及表面活性剂，还可能根据构想的最终使用方法而与食物结合。优选使用方法涉及喷洒化合物的水悬浮液或精制油溶液。与喷雾油、喷雾油浓缩液、分散粘稠剂、助剂、增效剂和其它溶剂如胡椒基丁醚结合，可提高化合物的效力。
有效防治所需的施用量，取决于多种因素，例如欲防治的节肢动物种类、该害虫生活周期、生长阶段、大小、生活位置、一年中时间、害虫寄生的作物或动物、进食习惯、交配习惯、环境湿度、温度等等。正常情况下，每公顷施用约0.01-2kg活性成份足以防治农田生态系统中的害虫，但少至0.001Kg/公顷也可满足，而多至8Kg/公顷亦为所需。非农田施用时，有效使用量范围为约1.0-50mg/m2，但少至0.1mg/m2也可满足，而多达150mg/m2亦为所需。
下面试验表明本发明化合物对特定害虫的防治效果。“防治效果”表示抑制了节肢动物的发育(包括死亡)，引起进食的明显下降。但由该化合物给出的害虫控制保护作用并不限于这些品种。见目录表A-G所述化合物。目录表A-G中使用下述缩写：Me＝甲基，Bu＝丁基，Ph＝苯基。
                              目录表A 化合物  R1  A                            m.p(℃)
1    F    C(O)OMe                      油*
2    F    C(O)NH2                     148-149
3    F    C(SlNH2                     138-139
4    F    C(O)Ph                       油*
5    F    C(O)OH                       149-150
6    F    C(O)NHtBu                    67-70
7    F    C(O)NH(CH2)10CH3          54-55
8    F    NH2                         81-85
9    F    OMe                          油*
10   Cl   OMe                          油*
11   F    N(H)CH2(2-F-Ph)             油*
12   F    CH＝CH(Ph)                   油*
13   F    CH＝CH(4-F-Ph)               蜡*
14   F        
Figure A9519210400401
125-130
15   F 
Figure A9519210400402
 油*
16   F
Figure A9519210400403
         油*
17   F            134-136
18   F
Figure A9519210400405
    油*19          F
Figure A9519210400411
蜡* *光谱数据参见目录表G目录表B
化合物      G2   R3      m.p(℃)
  20        NH    4-Cl     123-129
  21        NH    4-tBu    140-141
  22        O     4-tBu    63-65
  23        NH    4-CN     159-163
  24        NH    4-OMe    144-147
  25        NH    4-NO2   160-168
  26        NH    4-CF3   144-147
  27        NH    4-Me     101-103
  28        NH    4-Br     135-138
  29        NH    3-NO2   158-160
  30        NH    3-CN     170-172
  31        NH    3-OMe    78-79
  32        NH    3-CF3   130-133
  33        NH    3-Me     oil* *光谱数据参见目录表G目录表C
Figure A9519210400413
  化合物   R3             mp(℃)
34    4-tBu           117-120
35    2-F，4-CF3     146-147
36    4-Ph            195-197
37    3-OPh           134-135
38    3-COPh          193-194
39    4-CF3          153-155
40    2-F             116-119
41    H               151-152
42    4-OMe           152-153
43    4-OPh           134-135
44    4-OCF3         145-146
45    4-CHO           174-175
46    4-l             168-173
47    4-(4-Cl-Ph)     168-170
48    2，4-diF        144-145
49    4-F             158-160
50    2-OMe           98-101
51    2-F，4-(4-Cl-Ph)138-139
52    2，5-diF        152-154
          目录表D
化合物    R3            m.p. (℃)
53        4-Cl           油*
54        4-CF3         85-87
55        4-tBu          油* *光谱数据参见目录表G
            目录表E
Figure A9519210400431
化合物   Q                     m.p.(℃)
    56    (CH2)7CH3          55-58
    57    CH＝CH(CH2)5CH3    59-60
    58    CH＝CH(4-Cl-Ph)        152-154
    59    N(H)(4-Cl-Ph)          165-169
    60    2-吡啶基               126-129
    61    OMe                    92-93
    62    2-萘基                 73-76
    63    C≡C(Ph)               114-116
    64    C≡C(4-Cl-Ph)          134-135
    65
Figure A9519210400432
 168-170
66
Figure A9519210400433
               177-178
67           148-151
             目录表F
Figure A9519210400435
    化合物     Q                   m.p.(℃)
  68       Ph                  109.5-110.5
  69       4-F-Ph              101.5-102
  70       4-Cl-Ph             111-113
  71       4-Br-Ph             125
  72       4-Me-Ph             81.5-82
  73       4-F-3-Me-Ph         101-102
  74       3-F-Ph              108
  75       3，5-diF-Ph         128-129
  76       4-tBu-Ph            油*
  77       4-OCF3-Ph          油*
  78       4-(4-Me-Ph)-Ph      131-139
  79       CH2(2-F-4-CF3-Ph) 61-63
*光谱数据参见目录表G
                        目录表G
                        光谱数据CMPD1    1H NMR(CDCl3)：  δ 7.43(m，1H)；6.98(t，2H)；5.00(ABq，1H)；4.63-4.72(m，2H)：
                    3.84(s，3H).4    1H NMR(CDCl3)：  δ 8.24(d，2H)，7.30-7.70(m，4H)，6.93(t.2H)，5.79(t，1H)，5.14
                    (t，1H)，4.60(t，1H).9    1H NMR(CDCl3)：  δ7.42(m，1H)，6.98(m，2H)，5.59(t，1H)，4.42(d，1H)，
                     4.27(d，1H)，3.55(s，3H).10   1H NMR(CDCl3)：  δ7.35(m，1H)，7.25(m，1H)，7.05(m，1H)，5.60(m，1H)，
                     4.42(m，1H)，4.30(m，1H)，3.55(s，3H).11   1H NMR(CDCl3)：  δ4.10(ABq，2H)，4.13(t，1H)，4.52(t，1H)，5.35(t，1H)，
                     6.92-7.45(m，7H).12   1H NMR(CDCl3)：  δ7.50-7.20(m，6H)，6.98(t，2H)，6.71(d，1H)，6.28(dd，1H)，
                     5.08 (q，1H)，4.67(t，1H)，4.24(t，1H).13   1H NMR(CDCl3)：  δ7.43(m，1H)，7.37(m，2H)，7.00(m，4H)，6.65(d，1H)，
                     6.18(dd，1H)，5.06(q，1H)，4.66(t，1H)，4.23(t，1H).16   1H NMR(CDCl3)：  δ3.71(s，3H)，4.67(m，2H)，6.99(m，3H)，7.30-7.70(m，4H).18   1H NMR(CDCl3)：  δ4.05(ABq，2H)，4.10(t，1H)，4.55(t，1H)，5.36(t，1H)，
                     6.95(t，2H)，7.35-7.55(m，9H).19   1H NMR(CDCl3)    δ7.55-7.35(m，9H)，6.99(t，2H)，6.73(d，1H)，6.33(dd，1H)，
                     5.10(q，1H)，4.68(t，1H)，4.26(t，1H).33 1H NMR(Me2SO-d6)： δ10.20(s，1H).7.70(m，1H)，7.30(s，1H)，7.45(d，1H)，7.20-7.32
                      (m，3H)，6.94(d，1H)，5.06(t，1H)，4.63-4.69(m，2H).2.29(s，3H).53 1H NMR(CDCl3)：     δ8.58(s，1H)，7.72(d，2H)，7.39(m，3H)，7.01(t，2H)，6.12(t，1H)，
                      4.75(t，1H)，4.39(t，1H).55 1H NMR(CDCl3)：     δ8.59(s，1H)，7.72(d，2H)，7.44(m，3H)，6.99(t，2H)，6.10(t，1H)，
                      4.72(t，1H)，4.36(t，1H)，1.33(s，9H).76 1H NMR(Me2SO)：     δ7.62(m，1H)，7.24(t，2H)，7.16(d，2H)，6.69(d，2H)，6.2(d，1H)，
                      5.80(q，1H)，4.65(t，1H)，4.18(t，1H)，1.22(s，9H).77 1H NMR(Me2SO)：     δ7.62(m，1H)，7.25(t，2H)，7.14(d，2H)，6.84(d，2H)，6.75(d，1H)，
                      5.85(q，1H)，4.70(t，1H)，4.20(t，1H).
                                  试验A瓜十一星叶甲
含有2.54cm2小麦胚芽食物填料(1平方英时)的230ml(8盎司)塑料杯组成的各试验单元被准备好。将每种试验化合物在75/25丙酮/蒸馏水溶剂中的溶液喷洒进盘和杯中。由传送带正上方的扁平扇形液压嘴头，喷向在传送带上传送的盘和杯，而完成喷雾，所述液压嘴头以207Kpa(30p.s.i)压力，按每公顷0.55Kg活性成份(约为每亩0.5磅)的量喷出喷雾液。杯中喷雾液变干后，将五只第二龄瓜十一叶甲(Diabroticaundecimpunctata howardi)的幼虫放入各杯中。所述杯于27℃、50％相对湿度的条件下放置6-8天。试验化合物中第54号化合物给出防治效果水平达80％或更多。
                试验B二点叶螨
将叶背面栖生有25-30只成螨(Tetranychus urticae)，各约2.54m2(1平方时)面积的菜豆叶片，以其叶背面正对的液压喷雾器喷洒试验化合物在75/25丙酮/蒸馏水溶剂中的溶液。该喷雾是以传送带正上方的扁平扇形液压喷头，喷向传送带上传送的试验叶片来完成的，所述液压喷头以207Kpa(30p.s.i)压力，按每公顷0.55Kg活性成份(约为每亩0.5磅)的量喷出喷雾液。将方块叶片背面朝上放在Petri氏培养皿中的方块湿棉花上，并将该叶片的外周用摄子嵌进棉花里，以便其上之螨虫无法逃到该叶片未处理过的一面。该试验单元于27℃，50％相对湿度条件下7放置天。数出杀死的幼虫和杀死的卵数。试验化合物中下述的一些化合物达到80％或更高的活性水平：5、7、12、13、19、20和27。
                        试验C二点叶螨
将试验化合物溶解于最少量丙酮中，然后加入含润湿剂的水，直至该化合物的浓度为100ppm。将栖有二点叶螨(Tetranychus urticae)卵的两周龄红菜豆植物，用可转动喷雾器，喷洒试验溶液至流失。将该植物于25℃和相对湿度50％的室内放置、喷洒7天后评价其活性。所试验化合物中，下述一些化合物达到80％或更高的防治水平：7，11*，12，13，16*，18*，19，35，40*，41*，44*，48*，49*，51*，53，56，57，58，68*，70*，71*，72*，74*，76*，77*和79*。*表示于50ppm浓度试验的。

Claims (7)

1.下式的化合物：
Figure A9519210400021
其中
A选自下述基团
B选自O和N-Y基团；
E选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；
X1和Z各自独立地选自O和S基团；
X2选自H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C(O)OR13和CN基团；
Y选自H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7环烷基烷基、CHO、C(O)R10、C(O)OR16、C(S)R16、C(S)OR16、C(S)SR16、C(O)C(O)OR16、C(O)CH2C(O)OR16、S(O)tR16、S(O)2CH2C(O)OR16、P(X)(OR18)2、S(O)tN(R13)C(O)OR12、S(O)tN(R14)R15、N=CR10R11、OR9、NR9R10；由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；以及由1-3个各自独立地选自C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、CN、NO2、S(O)tR16、P(X)(OR18)2、C(O)R16、C(O)OR16、和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代之苯基的取代基任意取代的C1-C6烷基；
X选自O和S基团；
G1选自单键、C(＝X1)、C(＝X1)N(Y)、C(＝X1)O和S(O)2基团；
G2选自单键、O、S、和N-Y基团；
G3选自单键、O和N-Y基团；
G4选自单键、O和N-Y基团；
G5选自单键、O、S和N-Y基团；
G6选自C2-C4亚链烯基、C2-C4亚链炔基、O-C2-C4亚链烯基、和O-C2-C4亚链炔基；
Q选自H和J基团；或Q选自C1-C16烷基、C1-C16卤代烷基、C2-C16链烯基、C2-C16卤代链烯基、C2-C16链炔基、C2-C16卤代链炔基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基和C4-C7环烷基烷基，上述各基团由1-4个各自独立地选自W的取代基任意取代；
J是包含各自独立地选自0-4个氮、0-1个氧、和0-1个硫的0-4个杂原子的5或6元芳环；或J是选自稠合双环和稠合三环的9-14元芳环系，其中所述各环系含各自独立地选自0-4个氮、0-2个氧、和0-2个硫的0-6个杂原子；且所述J由1-4个各自独立地选自R3基的取代基任意取代；
R1选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、S(O)tR16、CN和NO2基团；
R2选自H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、S(O)tR16、CN和NO2基团；
R3选自卤素、C1-C16烷基、C1-C16卤代烷基、C2-C16链烯基、C2-C16卤代链烯基、C2-C16链炔基、C2-C16卤代链炔基、C2-C16烷氧基烷基、C2-C16烷硫基烷基、C1-C16硝基烷基、C2-C16氰基烷基、C3-C18烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、CN、N3、SCN、NO2、SH、S(O)tR16、OCHO、OR20、CHO、C(O)R21、C(O)OR21、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17、C(R4)＝NR9、N＝CR4R9、NR16R17、NR17C(O)R16、NR17C(O)NHR16、NR17S(O)2R16、Si(R6)(R7)(R8)、SF5和M-J1基团；
R4选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和由R5任意取代的苯基；
R5选自卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(O)R16、C(O)OR16和Si(R6)(R7)(R8)；
R6和R7各自独立地是C1-C12烷基；
R8选自C1-C12烷基和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；
R9选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、C(O)R16、C(O)OR16、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17、S(O)2R16、任意取代的苯基、和任意取代的苄基，其中所述苯基和苄基取代基是1-3个各自独立地选自W1的取代基；
R10选自H、C1-C4烷基、C(O)R16和C(O)OR16；
R11选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基，和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；或者
R10和R11连在-起形成(CH2)4或(CH2)5；
R12是C1-C18烷基；
R13是C1-C4烷基；
R14和R15各自独立地是C1-C4烷基；或
R14和R15连在-起形成(CH2)4、(CH2)5、或CH2CH2OCH2CH2；
R16选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C2-C6烷氧烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C8烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7环烷基烷基、任意取代的苯基和任意取代的苄基，所述苯基和苄基取代基是1-3个各自独立地选自W1的取代基；
R17选自H和C1-C4烷基；或
R16和R17若连于同一原子上时，可连在一起形成(CH2)4、(CH2)5、或CH2CH2OCH2CH2，各基团由1-3个CH3任意取代；
R18选自C1-C3烷基，和由1-3个各自独立地选自W1的取代基任意取代的苯基；
R19选自卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR9、C(O)R16、C(O)OR16，和Si(R6)(R7)(R8)；
R20选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、C(O)R16、C(O)OR16、C(O)NR16R17、S(O)2NR16R17和S(O)2R16；
R21选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6硝基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C8烷氧羰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、和C4-C7环烷基烷基；
M选自直连键、S、O、C(O)、C(O)-C1-C2亚烷基、C(O)O-C1-C2亚烷基、C1-C4亚烷基、O-C1-C4亚烷基、O-C2-C4亚链烯基、和O-C2-C4亚链炔基；其前提条件是若M是O-C1-C4亚烷基、O-C2-C4亚链烯基或O-C2-C4亚链炔基时，其中氧原子连接于J环上；而当M是C(O)O-C1-C2亚烷基时，其中C(O)连接于J环上；
J1选自苯基和萘基，每个基团均由1-4个各自独立地选自R19的取代基任意取代；或者J1是通过氮或碳连接的5或6元芳环，该环含各自独立地选自1-4个氮、0-1个氧、和0-1个硫的1-4个杂原子，并由1-4个各自独立地选自R19的取代基任意取代；
W选自J、NO2、CN、OH、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
W1选自卤素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C1-C2烷基磺酰基、和C1-C2卤代烷基磺酰基；
q是0、1或2；而
t是0、1或2。
2.根据权利要求1的化合物，其中：
A是A-1；
Q选自J、C1-C16烷基和C2-C16链烯基；而
J选自苯基和噻吩基，各基团均由1-3个各自独立地选自R3基团的取代基任意取代。
3.根据权利要求2的化合物，其中：
Q是J；而
J是由1-3个各自独立地选自R3基团的取代基任意取代的苯基。
4.根据权利要求3的化合物，其中：
G1是C(O)；
R1选自2位的F和Cl；
R2选自6位的H、F和Cl；
R3独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR20和M-J1；
R20选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；而
J1选自苯基、噻吩基、吡啶基和呋喃基。
5.根据权利要求4的化合物，该化合物是N-〔2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-4-噁唑基〕-2-氟-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
6.一种杀节肢动物的组合物，其中包含有效量的权利要求1化合物和载体。
7.防治节肢动物的方法，包括使节肢动物，或其生存环境与杀节肢动物有效量的权利要求1化合物相接触。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115894398A (zh) * 2022-12-02 2023-04-04 青岛科技大学 一种含氟噻唑酰胺类杀虫杀螨剂

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA03010629A (es) * 2001-05-21 2004-03-09 Du Pont Agentes para control de plagas de invertebrados de diamina que contienen un anillo heterociclico, no aromatico.
US6933308B2 (en) 2002-12-20 2005-08-23 Bristol-Myers Squibb Company Aminoalkyl thiazole derivatives as KCNQ modulators
US7273866B2 (en) 2002-12-20 2007-09-25 Bristol-Myers Squibb Company 2-aryl thiazole derivatives as KCNQ modulators
US20050014952A1 (en) * 2003-06-13 2005-01-20 Ng Raymond A. Novel thiazoline derivatives as selective androgen receptor modulators (SARMS)
JP2023007504A (ja) * 2019-09-30 2023-01-19 日本農薬株式会社 イミン化合物またはその塩、および該化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤並びに有害生物防除方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4977171A (en) * 1988-06-09 1990-12-11 Yashima Chemical Industrial Co., Ltd. Oxa- or thia-zoline derivative
AU634608B2 (en) * 1989-12-09 1993-02-25 Kyoyu Agri Co., Ltd. 2-substituted phenyl-2-oxazoline or thiazoline derivatives, process for producing the same and insectides and acaricides containing the same
AU4252893A (en) * 1992-05-26 1993-12-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazolines and thiazolines

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115894398A (zh) * 2022-12-02 2023-04-04 青岛科技大学 一种含氟噻唑酰胺类杀虫杀螨剂
CN115894398B (zh) * 2022-12-02 2024-03-12 青岛科技大学 一种含氟噻唑酰胺类杀虫杀螨剂

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