CN1098093A

CN1098093A - 杀节肢动物的酰胺类化合物

Info

Publication number: CN1098093A
Application number: CN93116861.9A
Authority: CN
Inventors: V·E·阿穆; G·D·安尼斯; 小·R·W·马奇
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1992-03-26
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 1995-02-01
Also published as: EP0632803A1; JPH07507276A; AU3811893A; WO1993019045A1; BR9306225A; JP3446052B2; EP0632803B1; ES2127270T3

Abstract

取代的酰胺类化合物，含有它们的农用组合物，防治农艺和非农艺场所的节肢动物的方法，该酰胺类化合物具有上式。

其中X为氧或硫，Q、G和Y如说明书中定义。

Description

u、s、4，070，365公开了杀虫活性的酰胺类化合物，然而，它没有提出本发明的具体化合物。

本发明涉及式I的酰胺，包括所有的几何异构体和立体异构体，其合适的盐，还涉及含有它们的组合物以及这些化合物用于防治农艺和非农艺场所的节肢动物的用途。术语“化合物”应理解为包括所有异构体和其盐。这些化合物是：

A为H;

E选自H和C₁-C₃烷基;当Q为Q-7时，

E不是H;或

A和E一起形成-CH₂-，-CH₂CH₂-，-O-S-，-S（O）-，-S（O）₂-，-NR⁷--OCH₂-，-SCH₂-，-N（R⁷）CH₂-取代的-CH₂-和取代的-CH₂CH₂-，取代基独立地选自1-2个卤原子和1-2个甲基;

M选自H和C1-C3烷基;或

E和M一起形成-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂CH₂-，每个基团任意地被一个或多个独立地选自卤素、NO₂、CN、C₁-C₃烷基、C₁-C₃卤代烷基、OH、OR⁶和C（O）₂R¹⁹的基团所取代;

Y选自H;C₁-C₆烷基;苄基;C₂-C₆链烯基;C₂-C₆炔基;被卤素、C₁-C₃烷氧基，C₁-C₃卤代烷氧基、CN、NO₂、S（O）rR³⁰、P（X）（OR²⁵）₂、C（O）R³⁰、C（O）₂R³⁰和任意被卤素、CN、C₁-C₂卤代烷基和C₁-C₂卤代烷氧基取代的苯基所取代的C₁-C₆烷基;C₃-C₆环烷基;C₃-C₆卤代环烷基;C₄-C₆环烷基烷基;CHO，C₂-C₆烷基羰基;C₂-C₆烷氧基羰基;C₂-C₆卤代烷基羰基;C（O）R³³;C（O）₂R³³;C（S）R²⁶;C（S）R³³;C（O）C（O）₂R²⁵;C（O）CH₂C（O）₂R²⁵;S（O）rR³⁰;S（O）₂CH₂C（O）₂R²⁵;P（X）（OR²⁵）₂;苯硫基;R¹¹OC（O）N（R¹²）S-;R¹³（R¹⁴）NS-;N＝CR⁹R¹⁰;OR⁸;NR⁸R⁹;R³⁸;当Q为Q-9时，Y为R³⁸;当Q为Q-8且A和E一起为-CH₂-时，Y不是N＝CR⁹R¹⁰，OR⁸和NR⁸R⁹;

Z选自CH₂、O、S和NR²⁹;

R选自H、卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、CN和NO₂;

R¹和R²独立地选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基卤素、CN、N₃、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）R¹⁶、S（O）₂R¹⁶、OC（O）R¹⁶、OS（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹7、NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁷C（O）R¹⁶、OC（O）NHR¹⁶NR¹⁷C（O）NHR¹⁸、NR¹⁷S（O）₂R¹⁸，任意被1至3个独立地选自W的取代基所取代的苯基、任意被1至3个独立地选自W的取代基所取代的苄基;或当m或n为2时，（R¹）2一起或（R²）2一起为-OCH₂O-，-OCF₂O-，-OCH₂CH₂O-，-CH₂C（CH₃）₂O-，-CF₂CF₂O-或-OCF₂CF₂O-形成环桥;其条件是：当R¹或R²为S（O）R¹⁶，S（O）₂R¹⁶，OC（O）R¹⁶，NR¹⁷S（O）₂R¹⁶或OS（O）₂R¹⁶时，R¹⁶不是H;

R³选自H、J、N₃、NO₂、卤素、N（R²¹）R²²、C（R³¹）＝N-O-R³²、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、OR¹⁸、C（O）R¹⁸R¹⁷C（S）NR¹⁸R¹⁷、C（S）R¹⁸、C（S）SR¹⁸、CN、Si（R²⁵）（R²⁶）（R²⁷）、SR²⁵、S（O）R²⁵、S（O）₂R²⁵、P（O）（OR²⁵）₂任意被（R¹⁵）P取代的苯基，任意被1至3个独立地选自W的取代的苄基;或R³为任意地被一个或多个取代基所取代的C₂-C₆环氧烷基，取代基独立地选自C₁-C₃烷基、CN、C（O）R²³、C（O）₂R²³和任意地被W取代的苯基或R³为被一个或多个取代基所取代的C₁-C₆烷基，取代基独立地选自C（O）N（R²⁴）R³⁴C（O）R²⁴、SR²⁵、S（O）R²⁵、S（O）₂R²⁵、SCN、CN、C₁-C₂卤代烷氧基、Si（R²⁵）（R²⁶）（R²⁷）、N（R²¹）R²²、NO₂、OC（O）R²⁴、P（O）（OR²⁵）₂和J;当Q为Q-7时，R³不是H;

J选自饱和的，部分不饱和的或芳香的5或6元杂环，它通过碳或氮键连，含有1-4个独立地选自0-2个氧、0-2个硫和0-4个氮的杂原子，该取代基任意地含有一个羰基并任意地被一个或多个独立地选自W的取代基所取代;

R⁴和R⁵独立地选自H、C₁-C₄烷基、C（O）R¹⁹和C₂-C₄烷氧基羰基;

R⁶选自H、C₁-C₄烷基、C（O）R¹⁹和C（O）₂R¹⁹;

R⁷选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、SR¹⁶、S（O）R¹⁶、S（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R²⁰、C（S）NR¹⁶R²⁰、C（S）R¹⁶、C（S）OR¹⁶、P（O）（OR¹⁶）₂、P（S）（OR¹⁶）₂、P（O）（R¹⁶）OR¹⁶、P（O）（R¹⁶）SR²⁰、任意取代的苯基和任意取代的苄基，其中任意的苯基和苄基取代基独立地选自F、Cl、Br、CH₃、CF₃和OCF₃，其条件是：当R⁷不是C（O）R¹⁶、C（O）NR¹⁶R²⁰或C（S）NR¹⁶R²⁰时，R¹⁶不是H;

R⁸选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、S（O）₂NR¹⁷R¹⁸、S（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R²⁰、任意地被卤素或C₁-C₄烷氧基取代的苯基和任意地被卤素取代的苄基;其条件是：当R⁸为S（O）₂R¹⁶时，R¹⁶不是H;

R⁹选自H、C₁-C₄烷基和C（O）R¹⁶;

R¹⁰选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基和任意被一个或多个取代基取代的苯基，取代基独立地选自卤素、CN、NO₂、CF₃和OCF₃;或R⁹和R¹⁰一起为-CH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-;

R¹¹为C₁-C₁₈烷基;

R¹²为C₁-C₄烷基;

R¹³和R¹⁴独立地为C₁-C₄烷基;或

R¹³和R¹⁴一起为-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-;

R¹⁵选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、卤素、CN、N₃、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）R¹⁶、S（O）₂R¹⁶、OC（O）R¹⁶OS（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁷C（O）R¹⁶、OC（O）NHR¹⁶、NR¹⁷C（O）NHR¹⁶、NR¹⁷S（O）₂R¹⁶、被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苄基;或当P为2时，（R¹⁵）₂一起为-OCH₂O-、-OCF₂O-、-OCH₂CH₂O-、-CH₂C（CH₃）₂O-、-CF₂CF₂O-或-OCF₂CF₂O-形成环桥;其条件是：当R¹⁵为S（O）R¹⁶、S（O）₂R¹⁶、OC（O）R¹⁶、NR¹⁷S（O）₂R¹⁶或OS（O）₂R¹⁶时，R¹⁶不是H;

R¹⁶选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、任意取代的苯基和任意取代的苄基，其中任意的苯基和苄基取代基为1至3个独立地选自W的取代基;

R¹⁷选自H和C₁-C₄烷基;或

R¹⁶和R¹⁷，当连接在同一原子上时，一起为-（CH₂）₄--（CH₂）₅-，或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-;

R¹⁸选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基和C₁-C₄烷基磺酰基;

R¹⁹为C₁-C₃烷基;

R²⁰选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基和C₂-C₄炔基;

R²¹选自H、C₂-C₇烷基羰基、C₂-C₇烷氧羰基、任意取代的C₁-C₄烷基、任意取代的C₂-C₄链烯基和任意取代的C₂-C₄炔基，所有这些任意取代基独立地选自C₁-C₂烷氧基、CN、C（O）R²⁸和C（O）₂R²⁵;

R²²选自H、C₁-C₃烷基、被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基、被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苄基;

R²³选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基和C₂-C₄炔基;

R²⁴选自H和C₁-C₃烷基;

R₂₅选自C₁-C₃烷基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基;

R₂₆选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基;

R²⁷为C₁-C₃烷基;

R²⁸选自H、C₁-C₃烷基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基;

R²⁹选自H、CHO、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烷基羰基和C₂-C₄烷氧羰基;

R³⁰选自C₁-C₃烷基和C₁-C₃卤代烷基;

R³¹选自H、Cl、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₂烷硫基和CN;

R³²选自H、C₁-C₄烷硫基、C₂-C₃烷基羰基和C₂-C₃烷氧羰基;

R³³选自C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基;

R³⁴选自H和C₁-C₂烷基;

R³⁵选自CHO;被取代基取代的C₁-C₄烷基，取代基独立地选自卤素、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、CN、NO₂、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基和N（R³⁶）（R³⁷）;或R³⁵为C₂-C₆卤代烷基羰基;C₃-C₆链烯基;C₃-C₆卤代链烯基;C₃-C₆炔基;C₃-C₆卤代炔基;C₃-C₆环烷基;C（S）R²⁶;C（S）R³³;C（O）C（O）₂R²⁵;C（O）CH₂C（O）₂R²⁵;S（O）rR³⁰;S（O）₂CH₂C（O）₂R²⁵;P（X）（OR²⁵）₂;C（O）N（R³⁶）（R³⁷）;S（O）rN（R¹³）R¹⁴;S（O）rN（R¹²）C（O）OR¹¹;S（O）rN（R¹²）CHO;J;CH₂J;C（O）J;C（O）ph其中苯基可被一个独立地选自W的基团任意取代;以及被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基;

R³⁶选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄链烯基、被一个独立地选自W的基团任意取代的苯基和被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基;

R³⁷选自C₁-C₄烷基和C₁-C₄链烯基;

R³⁸选自C（S）R²⁶，C（S）R³³，C（O）C（O）₂R²⁵，C（O）CH₂C（O）₂R²⁵、S（O）R³⁰、S（O）₂R³⁰、S（O）₂CH₂（CO）₂R²⁵、P（X）（OR²⁵）₂、C₃-C₆卤代炔基和被P（X）（OR²⁵）₂取代的C₁-C₆烷基;

W选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、C₁-C₂烷硫基、C₁-C₂卤代烷硫基、C₁-C₂烷基磺酰基和C₁-C₂卤代烷基磺酰基;

m为1至3;

n为1至3;

p为1至3;以及

r为0、1或2。

依据容易合成和/或较大的杀节肢动物效力，优选的化合物是下列化合物，A至L：

化合物A为下述化合物，其中：

R¹选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苄基;在4位上有一个R1取代基，或当m为2时，（R¹）₂一起为-CH₂C（CH₃）₂O-，-OCH₂CH₂O--OCF₂CF₂O-或-CF₂CF₂O-或-CF₂CF₂O-形成5或6元稠环;

R²选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）R¹⁶、OC（O）₂R¹⁶、OS（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷;

R³选自H、C₁-C₄烷基、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶和被一个或多个选自（R¹⁵）p的取代基独立取代的苯基;

R¹⁵选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）R¹⁶、OC（O）₂R¹⁶、OS（O）R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷，被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苯基，被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苄基;

R¹⁶选自C₁-C₄烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₃-C₄链烯基和炔丙基;

R¹⁷选自H和CH₃;

R³⁵选自CHO、被取代基取代的C₁-C₄烷基，取代基独立地选自卤素、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、CN、NO₂、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基和N（R³⁵）（R³⁶）;或R³⁵为C₂-C₆卤代烷基羰基;C₃-C₆链烯基;C₃-C₆卤代链烯基;C₃-C₆炔基;C（O）N（R³⁵）（R³⁶）;R¹¹OC（O）N（R¹²）S-;R¹³（R¹⁴）NS-;C（O）ph其中苯基可被一个独立地选自W的基团任意地取代以及被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基;

R³⁸选自C（S）R²⁶、C（S）R³³、C（O）C（O）₂R²⁵、C（O）CH₂C（O）₂R²⁵S（O）R³⁰、S（O）₂R³⁰、S（O）₂CH₂C（O）₂R²⁵、P（X）（OR²⁵）₂、C₃-C₆卤代炔基和被P（X）（OR²⁵）₂取代的C₁-C₆烷基;以及

m为1或2。

化合物B是优选的化合物A中G为G-3，R⁴为H和R⁶为H的化合物。

化合物C是优选的化合物B中Q为Q-1的化合物。

化合物D是优选的化合物B中Q为Q-2的化合物。

化合物E是优选的化合物B中Q为Q-7的化合物。

化合物F是优选的化合物B中Q为Q-8的化合物。

化合物G是优选的化合物B是Q为Q-9的化合物。

特别优选的化合物是优选的化合物B中的下列化合物：

（H）、3，4-双（4-氯苯基）-4，5-二氢-N-[4-（三氟甲基）苯基]-1H-吡咯-1-甲酰胺，

（I）、2，3-二氢-7-（三氟甲基）-2-[[[4-（三氟甲基）苯基氨基]羰基][1]苯并吡喃并[3，4-C]吡咯-3a（4H）-羧酸甲酯，

（J）、7-氯-3，9-二氢-3-[[[4-（三氟甲氧基）苯基]氨基]羰基]茚并[1，2-e]-1，3-噁嗪-9a（2H）-羧酸甲酯，

（K）、7-氯-4-甲酰基-2，3，4，5-四氢-2-[[4-（三氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三嗪-4a-羧酸甲酯;

（L）、4-甲酰基-2，3，4，5-四氢-7-（2，2，2-三氟乙氧基）-2-[[4-（三氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三唑-4a-羧酸甲酯

在上述定义中，术语“烷基”，单独使用或以复合词形式如“烷硫基”或“卤代烷基”使用时，是指直链或支链烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基以及各种丁基、戊基和己基异构体。“烷氧基”是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及各种丁氧基和戊氧基异构体，“链烯基”是指直链或支链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基以及各种丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“炔基”是指直链或支链炔基，如乙炔基、1-丙炔基、3-丙炔基和各种丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“烷硫基”是指甲硫基、乙硫基以及各种丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”、“烷基磺酰基”、“烷基氨基”等定义类似于上述例子“环烷基”是指环丙基、环丁基、环戊基和环己基。

术语“卤素”，单独使用或以复合词形式如“卤代烷基”使用时，是指氟、氯、溴或碘。另外，当以复合词形式如“卤代烷基”使用时，所述烷基可被相同或不同的卤原子部分或全部取代。卤代烷基的实例包括CH₂CH₂F，CF₂CF₂和CH₂CHFCl。术语“卤代环烷基”、“卤代链烯基”和“卤代炔基”的定义类似于术语“卤代烷基”。

取代基中的碳原子总数通过“Ci-Cj”前缀来表示，其中i和j为1至8。例如，C₁-C₃烷基磺酰基表示甲磺酰基至丙磺酰基;C₂烷基羰基包括C（O）CH₃′，C₄烷基羰基包括C（O）CH₂CH₂CH₃和C（O）CH（CH₃）₂;C₂烷氧羰基表示C（O）OCH₃和C₄烷氧羰基表示C（O）OCH₂CH₂CH₃和C（O）OCH（CH₃）₂;作为最后的例子，C₃烷氧羰基烷基包括CH₂C（O）₂CH₃和C₄烷氧羰基烷基包括CH₂CH₂C（O）₂CH₃、CH₂C（O）₂CH₂CH₃和CH（CH₃）C（O）₂CH₃。

式Ⅰ化合物可存在一种或多种立体异构体。各种立体异构体包括对映体，非对映体和几何异构体。本领域技术人员懂得一种立体异构体可能具有更大的活性。本领域技术人员还知道怎样分离所述的对映体，非对映体和几何异构体。因此，本发明包括外消旋混合物，单个立体异构体和旋光性混合物。

式Ⅰ化合物可按流程1至28所述进行制备，其取代基如前定义，除非另有说明。在常用有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯乙腈等存在下，通过式Ⅱ化合物反应可制备式Ⅰ化合物（Q-1）其中R为H，X为O或S。该转化优选在有酸催化剂（0至1当量）任意存在下进行，常用的酸催化剂包括对甲苯磺酸、吡啶对甲苯磺酸、盐酸或硫酸。反应温度为-10至200℃，优选35至120℃。反应通常在24小时后完成。流程1说明此转化。

式Ⅱ化合物可通过式Ⅲ化合物与氧化剂反应来制备，氧化剂如吡啶-三氧化硫配合物/二甲亚砜、草酰氯/二甲亚砜或氯铬酸吡啶＊＊。这些氧化方法已有许多文献证明。典型的反应包括在溶剂如二氯甲烷、氯仿、苯或甲苯中，式Ⅲ化合物与氧化剂结合。反应可在碱如三乙胺存在下进行。反应温度为-78至200℃。反应时间为30分钟至24小时。流程2说明此转化。

通过式Ⅳ化合物与式Ⅴ异氰酸酯反应可制备式Ⅲ化合物其中X为O或S。典型的反应包括在常用有机溶剂如乙酸乙酯，二氯甲烷、氯仿、苯和甲苯中，等摩尔量的Ⅳ和Ⅴ化合物结合可使用碱如碱金属，碱金属醇盐或金属氢化物。反应温度可在0℃至所用具体溶剂的回流温度之间变化。反应通常在少于24小时内完成。流程3说明此转化。

式Ⅳ化合物可通过式Ⅵ化合物的还原来制备。典型的反应包括在溶剂如四氢呋喃或乙醚中，摩尔过量的还原剂（1至10当量）如氢化铝锂与一当量的式Ⅵ化合物结合。反应温度可在0℃至所用具体溶剂的回流温度之间变化，反应通常在24小时内完成。流程4说明了此转化。

用本领域已知的方法（J、Med、Chem，1991，34，2557，Org，Syn，1952，32，86）可制备式Ⅵ化合物。

用类似流程1至4所述的方法（参见流程5），由式Ⅶ化合物可制备式Ⅰ化合物（Q-2）其中R为H，X为O或S，Z为CH₂。

式Ⅶ化合物在现有技术中是已知的或可用类似于已知方法（Synth，Commun，1985，15，899）的方法得到。

在过量的酸清除剂如叔烷基胺或吡啶存在下，在非质子传递有机溶剂如乙醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、苯或甲苯中将酰氯Ⅷ与等摩尔比例的式Ⅸ取代的胺反应可制备式Ⅰ化合物（Q-3，其中R为H，X为O;以及Q-4，其中R为H，X为O和Z为CH₂）。反应温度度在0至50℃之间，反应通常在少于24小时内完成。流程6说明此转化。

如流程7所示，通过通常用于将酯转化为其相应的酰氯的常规方法，由式Ⅹ化合物可制备式Ⅷ化合物。

通过使式Ⅺ醇脱水可很容易地制得式Ⅹ化合物（参见流程8）。关于脱水反应的综述，参见March，“Advanced Organic Chemistry”，3rded，PP，901至903。

式Ⅺ化合物可通过还原式Ⅻ化合物来制备。典型的反应包括摩尔过量的还原剂如硼氢化钠（1.1当量至3当量）与式Ⅻ化合物结合。可使用常用有机溶剂如甲醇、乙醇、二甲氧基乙烷、乙醚或四氢呋喃。典型的反应时间为2至24小时。流程9说明此转化。

式Ⅻ化合物可由式ⅩⅢ化合物制备（参见流程10）。它通常是通过在低温0至-78℃下，于溶剂如四氢呋喃中，用强碱如二异丙基氨基锂处理式ⅩⅢ化合物，然后将亲电子试剂如式ⅩⅣ化合物加到阴离子中，用酸处理后，得到式Ⅻ化合物。反应通常在少于24小时内完成。流程8至10的文献方法参见Tetrahedron Lett，1991，32，6481.

式ⅩⅢ化合物可由式ⅩⅤ化合物制备。通常，在合适溶剂如甲苯、苯、甲醇或乙醇中，在催化量（0.1至0.5当量）的金属醇盐如甲醇钠存在下，进行回流制备式ⅩⅤ化合物。一般的反应时间为30分钟至4小时。流程11说明此转化。

用合适的取代苯胺ⅩⅥ还原性氨化酮酯ⅩⅦ可制备式ⅩⅤ化合物其中E为H（参见March，“Advanced Organic Chemistry”，3rd ed.pp798-800和Tetrahedron Lett，1990，31，5547）。流程12说明此转化。

将式ⅩⅧ化合物和式Ⅸ化合物反应可制备式Ⅰ化合物（Q-5）。典型的反应包括在常用的有机溶剂如乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、苯或甲苯中，等摩尔量的式ⅩⅧ化合物和式Ⅸ化合物结合。可以使用碱如碱金属、叔胺、碱金属醇盐或金属氢化物。流程13说明此转化。

用本领域公知的方法（J.Am.Chem.Soc.1927，49，2528），通过式ⅩⅨ化合物的Curtius重排可制备式ⅩⅧ化合物（X＝0）。该反应通常在有机溶剂如苯中，在约80℃的温度下进行。流程14说明此转化。

按照本领域公知的方法（J.Org.Chem，1965，30，1926），在常用有机溶剂如二氯乙烷中，将式ⅩⅩ化合物（Chem、Zuesti 1974，28，848）与硫光气反应，接着用二乙胺处理，从而制得式ⅩⅧ化合物（X＝S）。流程15说明此转化。

用已知的方法，由式ⅩⅩⅠ化合物可制备式ⅩⅠⅩ化合物两个碳的同系化是已知的（Wittig反应，Synthesis1979，633）。用此方法，可引入合适的官能团（例如，酯），由此用已知的方法（Fieser＆Fieser，“Reagents for Organic Synthesis，”VOL.VI，1967），可制备式ⅩⅠⅩ叠氮化物。流程16说明此转化。

起始原料式ⅩⅩⅠ酮在本领域中是已知的或可用类似于已知方法的方法制得。本领域技术人员将认识到式ⅩⅩⅠ化合物包括脱氧苯偶姻、四氢萘酮、苯并二氢吡喃-4-酮、二氢苯并噻喃酮、苯并呋喃-3-酮、异苯并二氢吡喃-4-酮及其他化合物。

式Ⅰ化合物（Q-6）可以通过式ⅩⅩⅡ化合物与1，3-二羰基化合物（或适当的等同物）用已知方法（J.Het，CHem，1969，77和其中引用的参考文献）进行反应来制备。流程17说明了这种转化。

式ⅩⅩⅡ化合物是已知的，并可用已知方法制备。

式Ⅰ化合物（Q-7）可以通过式ⅩⅩⅢ化合物与式Ⅸ化合物进行反应来制备。典型的反应是等摩尔量的ⅩⅩⅢ和Ⅸ在一常用有机溶剂如乙酸乙酯，二氯甲烷或乙醚中进行化合。可将碱如三乙胺，吡啶，氨基钠，甲醇钠或2-羟基吡啶加入到反应中。

式Ⅸ化合物在与ⅩⅩⅢ进行反应前，可任意用一有机金属试剂如二甲基铝或格利雅试剂进行预处理。式ⅩⅩⅢ化合物（L＝OH）可任意预先用试剂如1，1′-羰基二咪唑进行处理。式ⅩⅩⅢ化合物（L＝OH，Cl，咪唑）可容易地由式ⅩⅩⅢ化合物（L＝OMe或OEt）用本领域技术人员熟知的方法制备，流程18说明了这种转化。

式ⅩⅩⅢ化合物可由式ⅩⅩⅣ化合物通过两步反应制备。氨与偕氯代亚胺（iminoyl chlorides）的反应对于本领域技术人员来说是已知的（UKr.Khim，Zh，（Russ，Ed.）1979，45（7），624）。因此，式ⅩⅩⅣ化合物氨在苯中80℃下进行处理得到一中间体胺基醛（aminal）。该中间体可直接用一合适的试剂如五氧化二磷在常用有机溶剂如二氯甲烷中处理脱去水。该反应通常在室温下用大约20小时完成，不过也可以使用40～150℃范围内的较高温度。流程19说明了这种转化。

式ⅩⅩⅣ化合物可以由式ⅩⅩⅤ化合物用本领域技术人员熟知的两步反应来制备。这两步反应是：

A：加入草酰氯衍生物，在一常规有机溶剂如二氯甲烷中，在有一合适的碱如三乙胺的存在下制备酰胺。

B：由酰胺使用试剂如φ3P/CC14，PC15等制备出偕氯代亚胺。可使用常规的有机溶剂如二氯甲烷或苯，和高至130℃的较高温度。典型的例子是反应在40℃时进行几小时即可完全。流程20说明了这种转化。

式ⅩⅩⅤ化合物可通过式ⅩⅩⅥ化合物与式ⅩⅩⅦ化合物用类似于现有技术（Synthesis 1991，327）中描述的方法进行反应来制备。该反应条件是式ⅩⅩⅥ化合物与稍微过量（1.1～1.5当量）的式ⅩⅩⅦ衍生物在有碱作催化剂如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）1，5-二氮杂双环[5.4.0]-+-碳-5-烯（DBU），二异丙基氨基锂，氢氧化钠等的存在下进行化合。合适的溶剂包括甲苯，四氢呋喃，二噁烷和水。流程21说明了这种转化。

式Ⅰ化合物（Q-8，R35＝CHO），其中A和E连在一起，可以通过式Ⅰ化合物（Q-8，R35＝H）与乙酸-甲酸酐进行反应来制备;（参见Reagents for Organic Synthesis，Fieser＆Fieser，Voll，Page4）。化合物在没有溶剂在存在下化合，一般使用大大过量的乙酸-甲酸酐，反应通常在6小时以后进行完全。流程22说明了这种转化。

其中R35不是CHO的式Ⅰ化合物（Q-8）可以通过常规的烷基化，酰基化和亚磺酰基化反应来制备。

或者，式Ⅰ化合物（Q-8）可以用稍微过量的试剂如Eschermoser盐，或适当取代的等同物如甲醛，在常规有机溶剂如四氢呋喃中处理式ⅩⅩⅧ化合物来制备。反应通常在24小时内进行完全。流程23说明了这种转化。

式ⅩⅩⅧ化合物可以通过式ⅩⅩⅤ化合物与式ⅩⅩⅠⅩ的氨基脲进行反应来制备。该反应条件需要一酸催化剂如盐酸硫酸或对甲苯磺酸。反应温度为0℃至150℃，一般优选所用溶剂的回流温度。合适的溶剂包括甲醇，乙醇，异丙醇，四氢呋喃和二噁烷。流程24说明了这种转化。

式Ⅰ化合物（Q-9）（y＝R38和C2-C4烷氧羰基）可以通过用五氧化二磷和二甲氧基甲烷在一常规有机溶剂如二氯甲烷，氯仿，1，2-二氯乙烷或四氢呋喃中处理式ⅩⅩⅩ化合物来制备。一般地，反应在50℃时在几小时内进行完全，当然反应可在25℃～80℃的温度下进行，低温下需要较长的反应时间。流程25说明了这种转化。

式ⅩⅩⅩ化合物可以由式ⅩⅩⅪ化合物用本领域技术人员熟知的方法制备，参见Fieser＆Fieser，“Reagents for Organic Synthesis”（例如，使用五氧化二磷/二甲氧基甲烷，或氢化钠/氯甲基甲基醚）。流程26说明了这种转化。

流

式ⅩⅩⅪ化合物可以通过式ⅩⅩⅫ化合物与式ⅩⅩⅩⅢ化合物在有合适的碱如三乙胺或碳酸钠的存在下进行反应来制备该反应是在常规有机溶剂如二氯甲烷，苯，甲苯，乙醚或甘醇二甲醚中进行的，并且通常在室温下几小时内进行完全。流程27说明了这种转化。

式ⅩⅩⅫ化合物是已知的，参见WO92/11249。式ⅩⅩⅩⅢ化合物可以通过用光气或光气等同物在常规有机溶剂如苯中处理式ⅩⅩⅩⅣ化合物来制备。式ⅩⅩⅩⅣ化合物可任意用碱如氢化钠，乙醇钠或N，N-二乙基苯胺进行处理以利于与光气反应。反应通常在室温下几小时内进行完全，但如果需要较短的反应时间，反应也可在升高的温度下进行。流程28说明了这种转化。

或者，其中y不是氢的式Ⅰ化合物（Q-9）可以通过常规的烷基化，酰基化或亚磺基化反应用已知方法制备。

应该认识到在许多所述的转化过程中，有必要使用适当的保护基团防止不需要的副反应或使用那些不影响不需反应的官能团的试剂。为此目的本领域的专业人员将能够选择合适的保护基团和试剂。

实施例1

步骤A：4-氯-α-[（4-氯苯基）亚甲基]乙酸

将17.0g（0.1mol）4-氯苯乙酸，16.9g（0.12mol）4-氯苯甲醛，25ml三乙胺和25ml乙酸酐的混合物加热回流1.5小时。向混合物中加入冰，冷却后，用浓盐酸调PH值至6。得到的混合物用乙醚萃取两次，将醚溶液浓缩。剩余物溶于1N的氢氧化钠中，并用乙醚：已烷（1∶1）洗涤。水层的PH值用浓盐酸调至3，并用乙醚萃取两次。合并的乙醚萃取液用无水硫酸镁干燥，过滤，并浓缩，得到一油状固体，用乙醇：水（1∶1）重结晶，得到23.5g亮黄色固体，178-180℃。

¹HNMR（CDCl₃）δ7.88（S，1H），7.35-6.98（2dd，8H）。

步骤B：4-氯-α-[（4-氯苯基）亚甲基]乙酸甲酯

向10.0g（0.034mol）步骤A产物的70ml甲醇悬浮液中加入5ml亚硫酰氯。将反应加热回流45分钟。冷却后，将其小心地倾入碳酸氢钠饱和水溶液中。混合物用乙醚萃取两次，并将合并的乙醚萃取液用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到10.06g白色固体，87-88℃。

¹H NMR（CDCl₃）δ7.80（S，1H），7.36-6.96（2dd，8H），3.80（S，3H）。

步骤C：4-氯-α-[（4-氯苯基）-β-（硝基甲基）苯丙酸甲酯

将8.52g（0.028mol）步骤B的产物和2.2ml TritonB（40%甲醇液）于55ml硝基甲烷中的混合物加热回流4小时，冷却后，用1N盐酸使混合物呈酸性。加入水并用二氯甲烷将混合物萃取三次。合并的二氯甲烷萃取液用1N盐酸、盐水洗涤用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到一油状物，用硅胶色谱将其提纯（乙酸乙酯：己烷，1∶8），得到2.6g褐色固体，132-135℃。

¹H NMR（CDCl₃）δ7.40-7.23（m，8H），4.40（dd，1H），4.25（dd，1H），4.18（m，1H），3.94（d，1H），3.45（S，3H）。

步骤D：4-氯-α-[（4-氯苯基）-β-（氨基甲基）苯丙酸甲酯

0℃下，向2.97g（0.078mol）氢化铝锂于30ml四氢呋喃中的悬浮液中滴加2.88g（0.0078mol）步骤C的产物于30ml四氢呋喃中的溶液中。将混合物加热回流2小时，然后在室温下搅拌2天。过量的氢化铝锂小心地用水淬灭。加入50%的氢氧化钠水溶液以便溶解铝盐，混合物用乙酸乙酯萃取三次。合并的乙酸乙酯萃取液用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，并浓缩，得到一油状物，令其放置固化。该固体用乙醚∶己烷（1∶1）研制，得到2.37g灰白色固体，139-145℃。

¹H NMR（CDCl₃）δ7.35-7.30（m，8H），4.05（m，2H），3.75（m，2H）3.55（m，2H），2.14（bs，3H）。

步骤E：N-[2，3-双（4-氯苯基）-4-羟基丁基]-N′-[4-（三氟甲基）苯基]脲

向1.0g（0.0032mol）步骤D的产物于5.5ml四氢呋喃中的悬浮液中加入0.603g（0.0032mol）4-二氟甲基苯基异氰酸酯。在室温下将反应搅拌30分钟，浓缩，剩余物用二氯甲烷研制，得到1.18g白色固体。

¹H NMR（DMSO-d₈）δ8.70（S，1H），7.49-7.20（m，12H），5.70（t，1H），3.60-2.80（m，6H）。

步骤F：3，4-双（4-氯苯基）-4，5-二氢-N-[4-（三氟甲基）苯基]-1H-吡咯-1-甲酰胺。

向0.836g（0.0017mol）步骤E的产物和1.7ml三乙胺的2.5ml二甲亚砜溶液中加入1.68g（0.011mol）二氧化硫-吡啶配合物的5ml二甲亚砜溶液。在室温下将反应混合物搅拌4小时，倾入到冰中，并将生成的固体过滤。固体用水洗涤几遍，然后转移到烧瓶中。加入50ml甲苯，将混合物在迪安-斯达克榻分水器中回流以除去水。加入17mg对甲苯磺酸吡啶并继续回流1小时。将反应物浓缩，剩余物用硅胶柱色谱提纯（二氯甲烷∶已烷，4∶1），得到0.230g白色固体。用己烷研制得到0.213g白色固体，206-208℃。

¹H NMR（DMSO-d₆）δ9.10（S，1H），7.87-7.30（m，13H），4.74（dd，1H），4.38（t，1H），3.84（dd，1H）。

实施例2

步骤A：2-氨基-5-氯-2，3-二氢-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯盐酸化物

在0℃下，将冰冷却的羟胺-O-磺酸（11.4g，100.8mmol）水（102ml）溶液和氢氧化钠溶液（50ml，2N）一次加入到环己酮（10g，102mmol），甲苯（180ml）和氢氧化钠溶液（50ml，2N）的混合物中。将混合物搅拌10分钟。移出有机层，用硫酸镁干燥。将5-氯-2，3-二氢-1-氧代-2-1H-茚-2-羧酸甲酯（7g，31.3mmol）一次加入到部分甲苯溶液（155ml）中。一次加入DABCO（0.1g，0.89mmol），并将混合物在5℃下搅拌1小时。混合物用盐酸（2×50ml，1N）洗涤。将酸洗涤液在减压下蒸发得到产物（4.37g），是一固体，m.p145-148℃（分解）。

¹H NMR（游离碱）（CDCl₃）δ7.73（d，1H），7.48（S，1H），7.41（d，1H），3.69（S，3H），3.68（1/2 ABq，1H）和3.05（1/2 ABq，1H）。

步骤B：2-氨基-5-氯-2，3-二氢-1-[[[4-三氟甲氧基）苯基氨基]羰基]亚肼基]-1H-茚-2-羧酸甲酯

将步骤A的产物（2g，7.24mmol）和4-（4-三氟甲氧基）苯基氨基脲（1.83g，7.78mmol）于乙醇（18ml）中的混合物煮沸2小时，令混合物冷却并在室温下搅拌过夜。将混合物倾入到碳酸氢钠溶液（200ml，饱和）中，然后用乙酸乙酯萃取（3×100ml）。将合并的萃取液干燥并蒸发，剩余物用乙醚洗涤，得到1.0g灰白色固体，取其中一小部分进一步用硅胶色谱提纯（乙酸乙酯/乙醇5∶1），m.p.156.5至158℃（分解）。

¹H NMR（CDCl₃）δ8.4（S，1H），8.20（S，1H），7.83（d，1H），7.56（d，2H），7.42-7.18（m，4H），3.73-3.65（m，4H），3.05（1/2 ABq，1H）。

步骤C：7-氯-2，3，4，5-四氢-2-[[4-（二氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三嗪-4a-羧酸甲酯

将Esthermoser盐（0.8g，4.32mmol）和步骤B的产物（1.97g，4.31mmol）加入到四氢呋喃（35ml）中，并在室温下将混合物搅拌20小时。将混合物倾入水中，并用乙酸乙酯（2×100ml）萃取。将合并的有机萃取液干燥并蒸发。产物用硅胶色谱提纯（用乙酸乙酯/己烷（3∶2）洗脱），得到0.87g（43%）白色固体，m.p.183-187℃。

IR（矿物油）3368，3291，1752，1665，1639，1603，1563，1535，1416，1316，1275，1226，1200，1174，1068，1009，945，914，890，828cm^-1。

¹H NMR（CDCl₃）δ8.42（S，1H），7.63-7.14（m，7H），5.38（1/2 ABq，1H），4.42-4.32（m，1H），3.70（S，3H），3.52（1/2 ABq，1H），3.07（1/2，1H ABq），2.43（br S，1H）.

步骤D：7-氯-4-甲酰基-2，3，4，5-四氢-2-[[4-（二氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三嗪-4a-羧酸甲酯

将乙酸酐（0.6ml）一次加入到甲酸（0.5g）中，当混合物冷却到室温时，将步骤C的产物（0.12g，2.56mmol）一次加入。两小时后，将混合物倾入到碳酸氢钠溶液（100ml，饱和）中，并用乙酸乙酯（3×50ml）将溶液萃取。将合并的萃取液干燥并蒸发，得到产物（0.12g，94%），是一固体;m.p.204-206℃。

IR（矿物油）3301，1741，1691，1664，1604，1562，1533，1416，1319，1262，1240，1219，1193，1163，1091，1012，883，831，805cm^-1.

¹H NMR（CDCl₃）δ9.63（S，～0.6H），9.55（S，～0.4H），8.49（S，～0.6H），8.45（S，～0.4H），7.98-7.33（m，7H），5.82（1/2 ABq，～0.7H），5.76（1/2 ABq，～0.3H），4.69（1/2 ABq，1H），4.0（1/2 ABq，～0.7H），3.83（1/2 ABq，～0.3H），3.77（1/2 ABq，～0.3H），3.61（S，～1H），3.53（S，～2H），3.36（1/2 ABq，～0.7H）。（NMR表明有两种构象，积分表明其比例为2.3-1.5∶1）。

实施例3

步骤A：2-氨基-6-氯-3，4-二氢-2-甲基-1（2H）-萘酮盐酸化物

0℃下，将冰冷却的氢氧化钠溶液（75ml，2N）加入到羟胺-0-磺酸（17.1g，0.15mol）的水（150ml）溶液中。当溶液冷却到大约5℃时，将其一次加入到0℃下的氢氧化钠溶液（75ml，2N），环己酮（15g，0.15mol）和甲苯（270ml）的混合物中。将混合物搅拌10分钟。将有机层分离，干燥，并从干燥剂中倾析出来，这样便得到环己烷-螺-3′-氧氮杂环丙烷，其可直接使用。将上述制备的氧氮杂环丙烷溶液（540ml）一次加入到烯醇盐中（该烯醇盐预先通过将2-甲基-6-氯四氢萘酮（18.07g，92.9mmol）的THF（40ml）溶液在-50℃时加入到二异丙基氨基锂（10.4g，97.1mmol）的THF/己烷（60ml/40ml）溶液中来制备，加完后，将混合物在-50℃下搅拌1小时）。将反应物搅拌1小时，然后令其温热至0℃。将混合物倾入到水（500ml）中，分离出有机层。水层进一步用二氯甲烷（3×250ml）萃取。将合并的萃取液干燥，加入盐酸（大约10ml浓盐酸），并将混合物蒸发。加入乙醚（250ml）和盐酸（大约10ml浓盐酸）。将混合物搅拌过夜并过滤，得到产物，是一固体（19.18g，83%）。

¹H NMR（游离碱）（CDCl₃）8.00（d，1H），7.32-7.25（m，2H），3.19-2.89（m，2H），2.18-1.98（m，2H），1.29（S，3H）。

步骤B：[（6-氯-3，4-二氢-2-甲基-1-氧代-2（1H）-萘基）氨基]氧代乙酸甲酯

将甲基草酰氯（2.55g，20.8mmol）加入到步骤A产物（5.15g，20.8mmol）和三乙胺（4.2g，41.5mmol）于二氯甲烷（20ml）的溶液中。20分钟后，将混合物倾入到水（100ml）中，分离出有机层。水层进一步用乙酸乙酯（2×20ml）萃取。将合并的萃取液干燥并蒸发。用己烷/乙醚结晶得到4g（65%）固体，m.p.128-129.5℃。

IR（矿物油）：3310，1743，1710，1681，1592，1565，1525，1411，1348，1310，1286，1244，1227，1114，1006，977，961，937，895，865和849cm^-1。

¹H NMR（CDCl₃）δ8.32（S，1H），8.0（d，1H），7.34（d，1H），7.27（S，1H），3.91（S，3H），3.19-2.93（m，3H），2.30-2.22（m，1H），1.61（S，3H）。

步骤C：氯[（6-氯-3，4-二氢-2-甲基-1-氧代-2（1H）-萘基）亚氨基]乙酸甲酯

将三苯基膦（1.95g，7.44mmol）加入到步骤B产物（2g，6.77mmol）和四氯化碳（1.15g，7.46mmol）于二氯甲烷（14ml）的溶液中。将混合物煮沸大约3小时。再加入一部分四氯化碳（0.12g，0.78mmol）和三苯基膦（0.2g，0.67mmol），将混合物煮沸大约1小时。使混合物冷却并在室温下搅拌过夜。混合物用乙醚（100ml）稀释并过滤。将滤液蒸发至干得到3.84g固体。取一部分固体（0.2g）用硅胶柱色谱提纯（用乙酸乙酯/己烷1∶1洗脱），得到0.05g黄色固体。

IR（矿物油）：1744，1678，1593，1566，1548，1512，1442，1372，1333，1295，1271，1226，1082，1031，969，910，897，868，831cm^-1.

¹H NMR（CDCl₃）δ8.01（d，1H），7.35-7.26（m，2H），3.90（S，3H），3.06（t，2H），2.75-2.60（m，1H），2.23-2.10（m，1H），1.68（S，3H）。

步骤D：7-氯-3a，5-二氢-3a-甲基-4H-萘并[1，2-d]咪唑-2-羧酸甲酯

使氨通过于沸腾苯（100ml）中的步骤C产物（2.94g，9.36mmol）。大约5小时后，使混合物冷却，并用乙酸乙酯（100ml）稀释。混合物用盐酸（1N，2×60ml）萃取。向合并的酸性萃取液中加入碳酸钠溶液使其呈碱性。混合物用乙酸乙酯（3×60ml）萃取，将合并的萃取液干燥并蒸发。用乙醚/己烷结晶得到0.9g固体产物。将五氧化二磷加入到一部分上述产物（0.07g，0.23mmol）的二氯甲烷（5ml）溶液中。混合物在室温下搅拌过夜，然后倾入到碳酸钠溶液（100ml）和冰的混合物中。混合物用乙酸乙酯（3×20ml）萃取，将合并的萃取液干燥并蒸发。用硅胶色谱（乙酸乙酯洗脱）提纯，得到20mg（30%）白色结晶固体。

IR（矿物油）：1736，1592，1539，1185，1132，889，838，809cm^-1。

¹H NMR（CDCl₃）δ8.06（d，1H），7.37-7.33（m，2H），7.04（S，3H），3.25（1/2 ABX的AB，1H），3.06（1/2 ABX的AB，1H），2.65（1/2ABX的AB，1H），1.84-1.66（m，1H），1.36（S，3H）。

MS m/e 276（M）。

步骤E：7-氯-3a，5-二氢-3a-甲基-N-（（4-（三氟甲氧基）苯基）-4H-萘并（（1，2-D））咪唑-2-甲酰胺

将4-三氟甲氧基苯胺（0.51g，2.88mmol）的THF（3ml）溶液滴加到甲基氯化镁（0.96ml，3M）的THF（1ml）溶液中。当完全停止冒泡时，取一部分该溶液（大约2ml，大约1.16mmol）滴加到一部分步骤D产物（0.16g，0.57mmol）的THF（6ml）溶液中。将混合物倾入到盐酸（50ml，1N）中，用乙酸乙酯（1×50ml）萃取该含水混合物。有机萃取液用碳酸氢钠溶液（1×50ml）洗涤，干燥并蒸发。用乙醚/己烷结晶得到0.12g（50%）白色固体，m.p.109-110.5℃。

IR（矿物油）：3321，1669，1598，1579，1549，1411，1267，1221，1178，1095，1018，993，952，901，876，824cm^-1.

¹H NMR（CDCl₃）δ9.33（S，1H），8.05（S，1H），7.80（d，1H），7.38-7.36（m，2H），7.25（d，1H），3.36-3.27（m，1H），3.14-3.05（m，1H），2.68-2.63（m，1H），1.82-1.73（m，1H），1.39（S，1H）。

MS m/e 421（M）。

根据本文中描述的方法，可以制备下列表1-24的化合物。表1中第一行的化合物可被叫做1-1和1-2（用行和栏表示）。表22中第一行的四个不同的化合物是其中K＝K-22，R²＝6-Cl，R³⁵＝CHO，Y＝H，R³是CO₂Me，CO₂Et，4-F-ph或4-Cl-ph之一的化合物。因此，表22第一行的4个化合物是1-1（R³＝CO₂Me），1-2（R³＝CO₂Et）1-3（R³＝4-F-Ph）和1-4（R³＝4-Cl-Ph）。其它2-510行类似地描述了每行4个独立的化合物。缩写Me，Et，i-Pr，Ac和Ph具有下列含义：

Me＝-CH₃;

Et＝-CH₂CH₃;

n-Pr＝CH₂CH₂CH₃;

i-Pr＝-CH（CH₃）₂;

Ac＝-C（O）CH₃;以及

Ph＝

制剂/功效

本发明化合物一般与农业上适用的载体包括液体或固体稀释剂或有机溶剂一起以制剂形式使用。有效的制剂包括粉剂，颗粒剂，饵剂，丸剂，溶液，悬浮液，乳液，可湿性粉剂，可乳化浓缩剂，干胶旋剂等，它与活性成份的物理性质，使用方法及场所因素如土壤类型，湿度和温度相一致。可喷雾制剂可用适当的方法扩散，并以每公顷大约1至几百升的喷洒量使用，高浓度组合物主要被用作进一步的制剂的中间体。各种制剂一般含有在下列大致范围以内的有效量的活性成份，稀释剂和表面活性剂，其合计达100%（W）。

W%

活性成份稀释剂表面活性剂

可湿性粉剂 25-90 0-74 1-10

油性悬浮液,乳液, 5-50 40-95 0-15

溶液,(包括乳油)

粉剂 1-25 70-99 0-5

颗粒剂,饵剂和丸剂 0.01-99 5-99.99 0-15

高浓度组合物 90-99 0-10 0-2

典型的固体稀释剂在Watkins等人，Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，2nd Ed，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中有所描述。典型的液体稀释剂和溶剂在Marsden，Solvents Guide，2nd Ed，Interscience，New York，1950中有所描述。McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual，（Allured Publ Corp，Ridgewood，New Jersey）以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，（Chemical Publ.Co，Inc，New York，1964）列出了表面活性剂并建议了用途。全部制剂可含有少量的添加剂以减少泡沫，结块，腐蚀，微生物生长等。

溶液可通过将各组份简单混合来制备。细粒的固体组合物通过混合，以及一般在锤磨机或流体能量磨机中研磨来制备。水分散的颗粒剂可通过将细粉末组合物附聚来制备，例如参见Cross等，Pesticide Formulations，Washington，D.C.，1988，pp251-259。悬浮液通过湿磨法制备，例如参见US3060084。颗粒剂和丸剂可通过将活性物质喷到预先制成的颗粒载体上或通过附聚技术来制备。参见Browning，Agglemeration，Chemical Engineering，1967，12，4pp147-148，Perry's Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963 p8-57以及WO91/13546。丸剂可通过混合，在锤磨机中研磨，并压成丸剂来制备，正如US4172714中进一步描述的。水分散的和水溶性的颗粒剂可用本领域技术人员熟知的方法制备。

与制剂技术有关的进一步的情报参见US3235361第6栏第16行至第7栏第19行，以及实施例10-41;US3309192，第5栏第43行至第7栏第62栏，以及实施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182;US2891855，第3栏第66行至第5栏第17行，以及实施例1-4;Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc，New York，1961，pp81-96;和Hance等，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989。

在下列实施例中，所有百分比均为重量百分比，所有的制剂都用常规方法制备。化合物号对应于索引表A中的化合物。

实施例A

可湿性粉剂

化合物5 65.0%

十二烷基苯酚聚乙二醇醚 2.0%

木素磺酸钠 4.0%

硅铝酸钠 6.0%

蒙脱石（焙烧过的） 23.0%

实施例B

颗粒剂

化合物5 10.0%

硅镁土颗粒（低挥发性物质，0.71/0.30mm;U.S.S.25-50号筛） 90.0%

实施例C

挤压丸剂

化合物5 25.0%

无水硫酸钠 10.0%

粗制木素磺酸钙 5.0%

烷基萘磺酸钠 1.0%

钙/镁膨润土 59.0%

实施例D

乳油

化合物5 20.0%

油溶性的磺酸酯和聚氧乙烯 10.0%

醚的掺和物

异佛尔酮 70.0%

本发明化合物表现出抗广谱食叶的，食果实的，食种子的，水生的和土壤习居的节肢动物（该名词包括昆虫，螨和线虫）的活性，这些节肢动物是正在生长的和贮藏的农业作物，森林，温室作物，装饰品，苗圃作物，贮藏食物和纤维产品，家畜，家庭以及公共和动物的健康的害虫。本领域的技术人员会意识到并非所有的化合物对所有害虫都具有等效作用。尽管如此，本发明的全部化合物对下列害虫显示了活性：鳞翅目的卵，幼虫和成虫;鞘翅目的卵、食叶、食果实、食根、食种子的幼虫和成虫;半翅目和同翅目的卵，幼虫和成虫;螨目的卵，幼虫蛹和成虫;Thysanoptera目，直翅目和皮翅目的卵，幼虫和成虫;双翅目的卵、幼虫和成虫;以及线虫门的卵，幼虫和成虫。本发明化合物对膜翅目，Isoptera目，虱目（Phthiraptera），蚤目，蠊属（Blatlaria），Thysanaura目和Pscoptera目害虫，属于蛛形纲和扁形动物门的害虫也具有活性。本发明化合物尤其对southern corn rootworm（Diabrotica undecimpunctatahowardi），紫莞叶蝉，墨西哥棉铃象，棉红蜘蛛，草地粘虫，豆蚜，美洲菸夜蛾，稻象甲，稻负泥虫，白背飞虱，大青叶蝉，稻褐飞虱，稻灰飞虱，二化螟，稻纵卷叶野螟，稻黑蝽，稻褐蝽，大针缘蝽，和稻绿蝽具有活性。关于害虫更详细的描述参见WO90/10623和WO92/00673。

本发明化合物也可以与一种或多种其它的杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀细菌剂，杀螨剂，半化学药品，防护剂，引诱剂，信息素，饲养兴奋剂或其它生物活性化合物混合形成多成份杀虫剂，提供更广谱的农业保护。可与本发明化合物配制的其它农业保护剂的例子有：杀虫剂，如久效磷，虫螨威，杀虫畏，马拉松，甲基对硫磷，灭多虫，杀虫脒，二嗪农，deltamethrin，甲氨叉威，杀灭菊酯，esfenvalerate，氯菊酯，溴丙磷，乙丙硫磷，triflumuron，氯脲杀，蒙五-五，buprofezin，thiodicarb，高灭磷，谷硫磷，毒死蜱，乐果，fipronil，flufenprox，地虫磷，丙胺磷，杀扑磷，甲胺磷，亚胺硫磷，磷胺，伏杀磷，抗蚜威，甲拌磷，特丁磷，敌白虫，甲氧滴滴涕，bifenthrin，biphenate，cyfluthrin，分扑菊酯，fluvalinate，flucythrinate，tralomethrin，蜗牛敌和鱼藤酮;杀真菌剂，如多菌灵，福美联，多果定，代森锰，地茂散，苯菌灵，cymoxanil，fenpropidine，fenpropimorph，唑菌酮，克菌丹，甲基托布津，涕必灵，藻菌磷，百菌清，氯硝胺，氨丙灵，敌菌丹，异丙定，oxadixyl，烯菌酮，春雷霉素，myclobutanil，tebuconazole，difenoconazole，diniconazole，fluquinconazole，ipconazole，metconazole，penconazole，propiconazole，uniconazole，flutriafol，丙氯灵，pyrifenox，异嘧菌醇，唑菌醇，diclobutrazol，王铜，呋氨丙灵，灭菌丹，flusilazol，灭瘟素，diclomezine，克瘟散，富士一号，iprobenfos，mepronil，甲胂铁铵，pencycuron，噻菌灵，pyroquilon，tricyclazole，有效霉素和flutolanil;杀线虫剂，如砜灭威，克线磷和伐线丹;杀细菌剂，如上霉素，链霉素和碱式硫酸铜;杀螨剂，如乐杀螨，灭螨猛，乙酯杀螨醇，开乐散，除螨灵，三环锡，hexythiazox，虫螨脒，克螨特，tebufenpyrad和杀螨锡;以及生物试剂，如苏云金杆菌，杆状病毒和avermectin B。

在某些情况，与其它具有类似防治范围但作用形式不同的杀节肢动物剂相混合将会对抗性处理有特别的好处。

通过向农艺和/或非农艺害虫蔓延地的环境，需要防护的区域或直接在需防治的害虫身上使用有效量的一种或多种本发明化合物可以防治节肢动物害虫且达到保护农业作物，动物和人类健康的目的。一种优选的使用方法是喷雾。或者，可以将这些化合物的颗粒制剂施用到植物叶子上或土壤中。其它的使用方法包括直接和残留的喷雾，空中喷雾，内吸法，毒饵诱杀法，eartags，大丸药，烟雾剂，熏杀剂，气溶胶，以及许多其它方法。可将化合物掺入毒饵中，让节肢动物吃毒饵，或将毒饵放在装置如捕捉器中等。

本发明化合物可以以其纯净态形式使用，但多数情况下经常是以制剂形式使用，制剂中含有一种或多种化合物以及合适的载体，稀释剂和表面活性剂，并且根据预期的使用目的也许同食物混在一起。一种优选的使用方法是将化合物的水分散液或精油溶液喷雾。与喷雾油，喷雾油浓缩物，粘展剂，助剂和增效剂以及其它溶剂如增效醚混合使用常常能提高化合物的效力。

为有效防治所需要的使用比例将依赖于下列因素：需防治的节肢动物的种类，害虫的生活周期，生命期，害虫的体形大小，地区，季节，寄主作物或动物，饲养特性，交配特性，环境湿度，温度等。通常情况下，每公顷大约0.01至2kg活性成份的使用比例足以防治农艺生态系统的害虫，但是少至0.001kg/公顷也足够，或者也可能需要多至8kg/公顷。对于非农业使用有效使用比例将在大约1.0至50mg/平方米的范围内，但是少至0.1mg/平方米也足够，或者也可能需要多至150mg/平方米。

下列实验证明了本发明化合物对特定害虫的防治效力。然而，化合物所提供的害虫防治保护并不限于对这些种类的害虫，对化合物的描述参见索引表A-E。

索引表A

化合物 R¹R²R³m.p.(℃)

1 CF₃H Ph 200-201

2 CF₃Cl 4-Cl-Ph 206-208

3 OCF₃Cl 4-Cl-Ph 180-190

4 Br Cl 4-Cl-Ph 184-192

索引表B

化合物 R¹R²R³R³⁵Y m.p.(℃)

5 OCF₃Cl CO₂Me CHO H 204-206

6 OCF₃Cl CO₂Et CHO H 172-173.5

7 CF₃Cl CO₂Me CHO H 207.5-209

8 CF₃Cl CO₂Et CHO H 195-196

9 OCF₃Cl CO₂Me CH₂CH=CH₂H 133-136

10 CF₃Cl CO₂Me CH₂CH=CH₂H 145^(d)

11 OCF₃Cl CO₂Me CHO Me 77.5-80.5

12 OCF₃Cl CO₂Et CHO Me 79.5-82.5

13 OCF₃Cl CO₂Me CHO CH₂OCH₃147-149

14 OCF₃Cl CO₂Et CHO CH₂CH=CH₂oil^*

15 OCF₃Cl CO₂Me C(O)NHMe H 211-213

16 OCF₃Cl CO₂Et CH₂CH=CH₂H 92-96

17 OCF₃Cl CO₂Me CHO CH₂CH=CH₂126.5-130

18 OCF₃Cl CO₂Me SO₂CH₂CO₂Me H 172.5-175

19 OCF₃Cl CO₂Me C(O)SMe H 185-189

20 OCF₃Cl CO₂Me SO₂Me H 155.5-159

21 OCF₃Cl CO₂Et C(O)NHMe H 168-173

22 OCF₃Cl CO₂Et SO₂Me H 160-162

23 OCF₃Cl CO₂Et C(O)SMe H 130-134

24 OCF₃Cl CO₂Me SO₂Me Me 180-184

25 OCF₃Cl Et CHO H 119^(d)

26 OCF₃F iPr CHO H 98-102

27 OCF₃Cl CO₂Et C(O)NHMe Me 112.5-115

^＊IR值参见索引表E

化合物 R¹R²R³R³⁵Y m.p.(℃)

28 OCF₃Cl CO₂Et SO₂Me Me 157-158

29 OCF₃Cl Et C(O)NHMe H 166.5-170

30 OCF₃Cl Et CHO Me 113-114.5

31 OCF₃Cl iPr CHO H 123-127

32 OCF₃OCH₂CF₃CO₂Me CHO H 178-179

33 OCF₃Cl CO₂Me C(O)CH₂CO₂Et H 172-174.5

34 OCF₃OCH₂CF₃Me CHO H 173.5-175

35 OCF₃Cl CO₂Me C(O)Ph H 205.5-209

36 OCF₃Cl CO₂Me C(O)C(O)₂Me H 158-160.5

37 OCF₃Cl Et CHO H 158-160.5

38 OCF₃Cl Me CHO H 152-154

39 OCF₃Cl Et C(O)Ph H 149-155

40 OCF₃Cl Me C(O)CF₃H 178-181

41 OCF₃Cl C(O)₂Et C(O)CF₃H 161-162.5

42 OCF₃Br Me CHO H 172-174

43 OCF₃Cl n-Pr CHO H 116-121

44 OCF₃Br Me C(O)CF₃H 177-182

45 OCF₃Br Et CHO H 136-140

46 OCF₃F 4-F-Ph C(O)NHMe H 138-139

47 OCF₃Cl 4-F-Ph C(O)NHMe H 155-156

48 OCF₃F 4-F-Ph CHO H 185-186

49 OCF₃Cl 4-F-Ph CHO H 141-142

50 OCF₃F 4-F-Ph CHO Me 74-75

51 OCF₃Cl 4-F-Ph CHO Me 78-80

52 OCF₃F 4-F-Ph COCF₃H 80-81

53 OCF₃Cl 4-F-Ph COCF₃H 59-60

索引表C

化合物 R¹R²R³Y m.p.(℃)

54 OCF₃Cl Me H 109-110.5

索引表D

化合物 R¹R²R³Y m.p.(℃)

55 OCF₃Cl CO₂Me C(O)SMe 113-115

索引表E

化合物 IR

14 1743,1678,1605,1509cm^-1

实验A

草地贪夜蛾

制备实验单元，每个单元由含有一层小麦幼芽食物，大约0.5cm厚的8盎司（230ml）塑料杯组成。将10只草地贪夜蛾的第三龄幼虫放到杯子中。将每一种实验化合物溶液（丙酮/蒸馏水75/25为溶剂）喷洒到杯中，每组三个杯子用一种溶液。将杯子放在传送带上，使其通过平面伞形的液压喷嘴的正下方来完成喷洒，喷嘴的喷药量为30p.s.i（207KPa）下每英亩0.138Kg/ha活性成份（大约每公顷0.125磅）。然后将杯子盖好，在27℃和50%的相对湿度下放置72小时，然后计数，测试的化合物中，死亡率大于或等于80%的有：1，3＊，4＊，5，6，7，8，9，10，11，12，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，27，28，29，30，31，42和43号化合物。

实验B

棉铃虫

为测定对棉铃虫第三龄幼虫的效力重复进行实验A的测试步骤，但在48小时时查定死亡率。被测试的化合物中，死亡率大于或等于80%的有：3＊，4＊，7，8，9，10，11，12，15，16，19，20，21，22，23，25，27，28，29，30，31和42号化合物。

实验C

Southern Corn Rootworm

制备实验单元，每个单元由含有1颗发了芽的玉米种子的8盎司（230ml）塑料杯组成。每三个实验单元为一组，按照实验A中描述的方法对其喷洒每一种测试化合物的溶液。杯上的喷洒液干燥后，向每个杯中放入5个southern corn rootworm（Diabrotica undecimpunctata howardi）的第三龄幼虫。每个杯中插入一个润湿的牙芯以防止干燥，然后将杯子盖好，将杯子在27℃，50%相对湿度下放置48小时。然后计算死亡率。被测试的化合物中，死亡率为大于或等于80%的有：5，6，7，8，9，10，11，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，27，28，29，30，31，42和43号化合物。

实验D

紫莞叶蝉

用一批12盎司（350ml）的杯子制备实验单元，每个杯中有1英寸（2，54cm）原的无菌土层，其中有燕麦籽苗。按照实验A所述的方法，对实验单元喷洒每种下列化合物的溶液。燕麦的喷洒液干燥后，将10至15个紫莞叶蝉的成虫吸入每个盖好的杯子中。将杯子在27℃，50%的相对湿度下放置48小时，然后计算死亡率。被测试的化合物中，死亡率为大于或等于80%的有5，7，8，9，10，11，12，25，30，31，42和43号化合物。

实验E

墨西哥棉铃象

将5个墨西哥棉铃象成虫放入每个9盎司（260ml）杯子中。除此之外使用实验A中相同的实验步骤，每三个杯子进行同一处理。处理后48小时计算死亡率。被测试的化合物中，死亡率为大于或等于80%的有：5，6，7，8，12，17，18，19，20，21，22，23，25，27，28，29，30和42号化合物。

＊试验量为0.55kg/ha

Claims

1、下式化合物：

A为H；

E选自H和C₁-C₃烷基；当Q为Q-7时，

E不是H；或

A和E一起形成-CH₂-，-CH₂CH₂-，-O--S-，-S(O)-，-S(O)₂-，-NR⁷--OCH₂-，-SCH₂-，-N(R⁷)CH₂-，取代的-CH₂-和取代的-CH₂CH₂-，取代基独立地选自1-2个卤原子和1-2个甲基；

M选自H和C₁-C₃烷基；或

E和M一起形成-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂CH₂-，每个基团任意地被一个或多个独立地选自卤素、NO₂、CN、C₁-C₃烷基、C₁-C₃卤代烷基、OH、OR⁶和C(O)₂R¹⁹的基团所取代；

G选自：

X选自O和S；

Y选自H；C₁-C₆烷基；苄基；C₂-C₆链烯基；C₂-C₆炔基；被卤素、C₁-C₃烷氧基，C₁-C₃卤代烷氧基、CN、NO₂、S(O)rR³⁰、P(X)(OR²⁵)₂、C(O)R³⁰、C(O)₂R³⁰和任意被卤素、CN、C₁-C₂卤代烷基和C₁-C₂卤代烷氧基取代的苯基所取代的C₁-C₆烷基；C₃-C₆环烷基；C₃-C₆卤代环烷基；C₄-C₆环烷基烷基；CHO；C₂-C₆烷基羰基；C₂-C₆烷氧基羰基；C₂-C₆卤代烷基羰基；C(O)R³³；C(O)₂R³³C(S)R²⁶；C(S)R³³；C(O)C(O)₂R²⁵；C(O)CH₂(CO)₂R²⁵；S(O)rR³⁰；S(O)₂CH₂C(O)₂R²⁵；P(X)(OR²⁵)₂；苯硫基；R¹¹OC(O)N(R¹²)S-R¹³(R¹⁴)NS-；N=CR⁹R¹⁰；OR⁸；NR⁸R⁹；R³⁸；当

Q为Q-9时，Y为R³⁸；当Q为Q-8且A和E一起为-CH₂-时，Y不是N=CR⁹R¹⁰，OR⁸和NR⁸R⁹；

Z选自CH₂、O、S和NR²⁹；

R选自H、卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、CN和NO₂；

R¹和R²独立地选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基卤素、CN、N₃、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S(O)R¹⁶、S(O)₂R¹⁶、OC(O)R¹⁶、OS(O)₂R¹⁶、C(O)R¹⁶C(O)₂R¹⁶、C(O)NR¹⁶R¹⁷、S(O)₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁷C(O)R¹⁶、OC(O)NHR¹⁶NR¹⁷C(O)NHR¹⁶、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶，任意被1至3个独立地选自W的取代基所取代的苯基、任意被1至3个独立地选自W的取代基所取代的苄基；或当m或n为2时，(R¹)₂一起或(R²)₂一起为-OCH₂O-，-OCF₂O-，-OCH₂CH₂O-，-CH₂C(CH₃)₂O-，CF₂CF₂O-或-OCF₂CF₂O-形成环桥；其条件是：当R¹或R²为S(O)R¹⁶，S(O)₂R¹⁶，OC(O)R¹⁶，NR¹⁷S(O)₂R¹⁶或OS(O)₂R¹⁶时，R¹⁶不是H；

R⁸选自H、J、N₃、NO₂、卤素、N(R²¹)R²²、C(R³¹)=N-O-R³²、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C(O)R¹⁶、C(O)₂R¹⁶、OR¹⁸、C(O)NR¹⁶R¹⁷C(S)NR¹⁶R¹⁷、C(S)R¹⁶、C(S)SR¹⁸、CN、Si(R²⁵)(R²⁶)(R²⁷)、SR²⁵、S(O)R²⁵、S(O)₂R²⁵、P(O)(OR²⁵)₂任意被(R¹⁵)P取代的苯基，任意被1至3个独立地选自W的取代基所取代的苄基；或R³为任意地被一个或多个取代基所取代的C₂-C₆环氧烷基，取代基独立地选自C₁-C₃烷基、CN、C(O)R²³、C(O)₂R²³和任意地被W取代的苯基或R³为被一个或多个取代基所取代的C₁-C₆烷基，取代基独立地选自C(O)N(R²⁴)R³⁴C(O)R²⁴、SR²⁵、S(O)R²⁵、S(O)₂R²⁵、SCN、CN、C₁-C₂卤代烷氧基、Si(R²⁵)(R²⁶)(R²⁷)、N(R²¹)R²²、NO₂、OC(O)R²⁴、P(O)(OR²⁵)₂和J；当Q为Q-7时，R₃不是H；

J选自饱和的，部分不饱和的或芳香的5或6元杂环，它通过碳或氮键连，含有1-4个独立地选自0-2个氧、0-2个硫和0-4个氮的杂原子，该取代基任意地含有一个羰基并任意地被一个或多个独立地选自W的取代基所取代；

R⁴和R⁵独立地选自H、C₁-C₄烷基、C(O)R¹⁹和C₂-C₄烷氧基羰基；

R⁶选自H、C₁-C₄烷基、C(O)R¹⁹和C(O)₂R¹⁹；

R⁷选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、SR¹⁶、S(O)R¹⁶、S(O)₂R¹⁶、C(O)R¹⁶、C(O)₂R¹⁶、C(O)NR¹⁶R²⁰、C(S)NR¹⁶R²⁰、C(S)R¹⁶、C(S)OR¹⁶、P(O)(OR¹⁶)₂、P(S)(OR¹⁸)₂、P(O)(R¹⁶)OR¹⁶、P(O)(R¹⁶)SR²⁰、任意取代的苯基和任意取代的苄基，其中任意的苯基和苄基取代基独立地选自F、Cl、Br、CH₃、CF₃和OCF₃，其条件是：当R⁷不是C(O)R¹⁶、C(O)NR¹⁶R²⁰或C(S)NR¹⁶R²⁰时，R¹⁶不是H；

R⁸选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、S(O)₂NR¹⁷R¹⁸、S(O)₂R¹⁶、C(O)R¹⁶、C(O)₂R¹⁶、C(O)NR¹⁶R²⁰、任意地被卤素或C₁-C₄烷氧基取代的苯基和任意地被卤素取代的苄基；其条件是：当R⁸为S(O)₂R¹⁶时，R¹⁶不是H；

R⁹选自H，C₁-C₄烷基和C(O)R¹⁶；

R¹⁰选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基和任意被一个或多个取代基取代的苯基，取代基独立地选自卤素、CN、NO₂、CF₃和OCF₃；或

R⁹和R¹⁰一起为-CH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-；

R¹¹为C₁-C₁₈烷基；

R¹²为C₁-C₄烷基；

R¹³和R¹⁴独立地为C₁-C₄烷基；或

R¹³和R¹⁴一起为-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-；

R¹⁵选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、卤素、CN、N₃、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S(O)R¹⁶、S(O)₂R¹⁶、OC(O)R¹⁶OS(O)₂R¹⁶、C(O)R¹⁶、C(O)₂R¹⁶、C(O)NR¹⁶R¹⁷、S(O)₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁷C(O)R¹⁶、OC(O)NHR¹⁶、NR¹⁷C(O)NHR¹⁶、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶、被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立地选自W的取代基任意取代的苄基；或当P为2时，(R¹⁵)₂一起为-OCH₂O-、-OCF₂O-、-OCH₂CH₂O-、-CH₂C(CH₃)₂O-、-CF₂CF₂O-或-OCF₂CF₂O-形成环桥；其条件是：当R¹⁵为S(O)R¹⁶、S(O)₂R¹⁶、OC(O)R¹⁶、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶或OS(O)₂R¹⁶时，R¹⁶不是H；

R¹⁶选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基、C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、任意取代的苯基和任意取代的苄基，其中任意的苯基和苄基取代基为1至3个独立地选自W的取代基；

R¹⁷选自H和C₁-C₄烷基；或

R¹⁶和R¹⁷，当连接在同一原子上时，一起为-(CH₂)₄--(CH₂)₅-，或-CH₂CH₂OCH₂CH₂-；

R¹⁸选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基和C₁-C₄烷基磺酰基；

R¹⁹为C₁-C₃烷基；

R²⁰选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基和C₂-C₄炔基；

R²¹选自H、C₂-C₇烷基羰基、C₂-C₇烷氧羰基、任意取代的C₁-C₄烷基、任意取代的C₂-C₄链烯基和任意取代的C₂-C₄炔基，所有这些任意取代基独立地选自C₁-C₂烷氧基、CN、C(O)R²⁸和C(O)₂R²⁵；

R²²选自H、C₁-C₃烷基、被至少一个独立地选自W的取代基任意的苯基、被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苄基；

R²³选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基和C₂-C₄炔基；

R²⁴选自H和C₁-C₃烷基；

R²⁵选自C₁-C₃烷基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基；

R²⁶选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基；

R²⁷为C₁-C₃烷基；

R²⁸选自H、C₁-C₃烷基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基；

R²⁹选自H、CHO、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烷基羰基和C₂-C₄烷氧羰基；

R³⁰选自C₁-C₃烷基和C₁-C₃卤代烷基；

R³¹选自H、Cl、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₂烷硫基和CN；

R³²选自H、C₁-C₄烷基、C₂-C₃烷基羰基和C₂-C₃烷氧羰基；

R³³选自C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基和被至少一个独立地选自W的取代基任意取代的苯基

R³⁴选自H和C₁-C₂烷基；

R³⁵选自CHO；被取代基取代的C₁-C₄烷基，取代基独立地选自卤素、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、CN、NO₂、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基或N(R³⁵)(R³⁶)；或R³⁵为C₂-C₆卤代烷基羰基；C₃-C₆链烯基；C₃-C₆卤代链烯基；C₃-C₆炔基；C₃-C₆卤代炔基；C₃-C₆环烷基；C(S)R²⁶；C(S)R³³；C(O)C(O)₂R²⁵；C(O)CH₂C(O)₂R²⁵；S(O)rR³⁰；S(O)₂CH₂C(O)₂R²⁵；P(X)(OR²⁵)₂；C(O)N(R³⁶)(R³⁷)；S(O)rN(R¹³)R¹⁴；S(O)rN(R¹²)C(O)OR¹¹；S(O)rN(R¹²)CHO；J；CH²J；C(O)J；C(O)ph其中苯基可被一个独立地选自W的基团任意取代；以及被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基；

R³⁶选自H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄链烯基、被一个独立地选自W的基团任意取代的苯基和被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基；

R³⁷选自C₁-C₄烷基和C₁-C₄链烯基；

R³⁸选自C(S)R²⁶，C(S)R³³，C(O)C(O)₂R³⁵，C(O)CH₂C(O)²R²⁵、S(O)R³⁰、S(O)₂R³⁰、S(O)₂CH₂(CO)₂R²⁵、P(X)(OR²⁵)₂、C₃-C₆卤代炔基和被P(X)(OR²⁵)₂取代的C₁-C₆烷基；

W选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、C₁-C₂烷硫基、C₁-C₂卤代烷硫基、C₁-C₂烷基磺酰基和C₁-C₂卤代烷基磺酰基；

m为1至3；

n为1至3；

p为1至3；以及

r为0、1或2。

2、根据权利要求1的化合物，其中：

J选自：

3、根据权利要求1的化合物，其中：

R¹选自H，C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆卤代炔基、C₂-C₆烷氧基烷基C₂-C₆烷硫基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₂-C₈氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苄基;在4位上有一个R¹取代基，或当m为2时，（R¹）₂一起为-CH₂C（CH₃）₂O-，-OCH₂CH₂O-，-OCF₂CF₂O-或-CF₂CF₂O-形成5或6元稠环;

R²选自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）₂R¹⁶、OC（O）R¹⁶、OS（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷，被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苄基;

R³选自H、C₁-C₄烷基、C₃-C₄烷氧羰基烷基C（O）R¹⁶，C（O）₂R¹⁶和被一个或多个选自（R¹⁵）p的取代基独立取代的苯基;

R¹⁵选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、卤素、CN、SCN、NO₂、OR¹⁶、SR¹⁶、S（O）₂R¹⁶、OC（O）₂R¹⁶、OS（O）₂R¹⁶、C（O）R¹⁶、C（O）₂R¹⁶、C（O）NR¹⁶R¹⁷、S（O）₂NR¹⁶R¹⁷、NR¹⁶R¹⁷，被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苯基、被1至3个独立选自W的取代基任意取代的苄基;

R¹⁷选自H和CH₃;

R³⁵选自CHO、被取代基取代的C₁-C₄烷基，取代基独立地选自卤素、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、CN、NO₂、C₂-C₄烷基羰基、C₂-C₄烷氧羰基和N（R³⁵）（R³⁶）或R³⁵为C₂-C₆卤代烷基羰基;C₃-C₆链烯基;C₃-C₆卤代链烯基;C₃-C₆炔基;C（O）N（R³⁵）（R³⁶）;R¹¹OC（O）N（R¹²）S-;R¹³（R¹⁴）NS-C（O）ph其中苯基可被一个独立地选自W的基团任意地取代;以及被一个独立地选自W的基团任意取代的苄基;

R³³选自C（S）R²⁶、C（S）R³³、C（O）C（O）₂R²⁵、C（O）CH₂C（O）₂R²⁵、S（O）R³⁰、S（O）₂R³⁰、S（O）₂CH₂C（O）₂R²⁵、P（X）（OR²⁵）₂，C₃-C₈卤代炔基和被P（X）（OR²⁵）₂取代的C₁-C₆烷基;以及

m为1或2。

4、根据权利要求3的化合物，其中G为G-3，R⁴为H和R⁵为H。

5、根据权利要求4的化合物其中Q选自Q-1，Q-2，Q-7，Q-8和Q-9。

6、根据权利要求5的化合物，选自：

3，4-双（4-氯苯基）-4，5-二氢-N-[4-（三氟甲基）苯基]-1H-吡咯-1-甲酰胺，

2，3-二氢-7-（三氟甲基）-2-[[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]羰基]-[1]-苯并吡喃并[3，4-C]吡咯-3a（4H）-羧酸甲酯，

7-氯-3，9-二氢-3-[[[4-（三氟甲氧基）苯基]氨基]羰基]茚并[1，2-e]-1，3-噁嗪-9a（2H）-羧酸甲酯，

7-氯-4-甲酰基-2，3，4，5-四氢-2-[[4-（三氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三嗪-4a-羧酸甲酯;

4-甲酰基-2，3，4，5-四氢-4-（2，2，2-三氟乙氧基）-2-[[4-（三氟甲氧基）苯基氨基]羰基]-4aH-茚并[2，1-e]-1，2，4-三唑-4a-羧酸甲酯。

7、一种杀节肢动物的组合物，它包括杀节肢动物有效量的权利要求1至6的任一权利要求的化合物和载体。

8、一种防治节肢动物的方法，它包括用杀节肢动物有效量的权利要求1至6的任一权利要求的化合物接触节肢动物或其场所。