CN114318469B - 一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法及应用。其制备方法包括以下步骤：对碳布进行亲水处理；将苯胺溶液作为电沉积前驱体溶液，先经过线性伏安扫描氧化苯胺，然后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，沉积结束后将碳布转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质；反应结束后将碳布取出用去离子水洗涤，真空干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。所述方法制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极可用于电子废弃物中贵金属金的电化学选择性回收应用。本发明将商用碳布作为基底，将其低成本和易于批量制备的特性与电化学技术相结合，可对电子废弃物中的贵金属金实现快速高效和选择性分离回收。

Description

一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法及应用

技术领域

本发明涉及电子废弃物中贵金属金的电化学回收技术领域，尤其涉及一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料制备方法及应用。

背景技术

电子电器设备的快速发展给人们的生活带来了极大的便利，但电子设备的频繁更新也导致了电子废弃物的爆炸性增长。目前，全世界产生了约9350万吨电子废弃物，且以每年约10％的速度增长，其中印刷电路板的废弃物约为5000万吨。如果不采取科学的处理和有效的回收，这些电子废弃物将造成巨大的环境负担并危害人类健康。值得注意的是，这些电子废弃物中含有丰富的贵金属资源(金，银，铂和钯)。特别是印刷电路板中含金量高达1200克/吨，这些数字远高于天然的金矿含量。考虑到贵金属回收的巨大经济效应、日益增长的市场需求，资源的大量消耗和市场上的有限供应，且为了满足对金属资源可持续供应的需求，减少废弃资源对环境和人类健康的影响，以及迎合循环经济的理念，从电子废弃物中有效地回收有价值的金属是至关重要的。

传统的金属回收技术主要有火法冶金和湿法冶金两种手段。火法冶金存在着高能耗、产生有毒有害气体和回收金属纯度低等不可避免的缺点；湿法冶金被认为是一种节能和绿色环保的回收技术，但化学品的大量消耗和额外废液的产生限制了其大规模的应用。此外，通过吸附剂吸附收集到的金属大多以离子形式存在，这需要进一步的高温煅烧或额外的还原剂来还原从而获得其单质形式。相比之下，电化学介导方法由于其具有高效、易操作、经济效应高和环境友好等综合特性，通过施加合适的还原电位，被证明是一种极具前途的分离纯化目标离子的方法。在这方面，具有氧化还原活性的聚苯胺材料由于其具有易制备、成本低、环境稳定性、低毒性、高导电性和独特的质子掺杂/脱掺杂的化学特性而被认为是一种很好的候选材料。由于聚合物骨架上的含氮基团，聚苯胺的氧化态和质子化态具有优异的电化学性能。因此聚苯胺在其中性状态下可以吸附金属阳离子，而在其氧化态时具有带正电荷的性质可以排斥金属阳离子并吸附贵金属阴离子。此外，聚苯胺由于其具有还原性亚胺官能团，可作为还原剂还原金属离子为单质形式。为了进一步提高聚苯胺材料的导电性和稳定性，缓解聚苯胺在使用过程中的可能的体积变化，需要构建一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

发明内容

针对上述存在的问题和提出的可行方法，本发明提供了一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料制备方法及应用。不仅解决了聚苯胺在使用过程中的材料损耗问题，还提升了复合电极材料的机械性能和循环性能，并实现了对电子废弃物浸出液中的贵金属金快速高效和选择性回收。

一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法，首先制备表面亲水的碳布，接着将其作为工作电极，以苯胺溶液为电沉积前驱体溶液，先经过线性扫描伏安法将苯胺氧化，后在恒电流的条件下在碳布表面进行聚苯胺的电化学沉积，沉积结束后将电极材料转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质，反应结束后将碳布去除并用去离子水洗涤，真空干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)对碳布进行亲水处理，得到亲水碳布；

(2)将步骤(1)所得的亲水碳布作为工作电极，以苯胺溶液为电沉积前驱体溶液，先经过线性扫描伏安法将苯胺氧化，后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，沉积结束后将电极材料转移至磷酸缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质；

(3)反应结束后将碳布取出，洗涤，干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

进一步地，所述步骤(1)中，所述亲水处理包括：在反应釜中，将碳布浸泡在2～5mol/L硝酸溶液中80～120℃加热2～4h，冷却至室温后用去离子水洗涤至中性后置于去离子水中保存。

进一步地，所述步骤(1)包括：将碳布浸泡在装有50mL浓度为2mol/L硝酸溶液的反应釜中100℃加热2h，冷却至室温后去除离子水洗涤至中性后置于去离子水中保存。

进一步地，步骤(2)中，苯胺溶于0.5mol/L盐酸溶液中得到浓度为0.2mol/L的苯胺溶液。

进一步地，步骤(2)中，线性扫描伏安法中采用的电压窗口为0.6V～1.2V，扫描速率为1～10mV/s。例如，扫描速率为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10mV/s。

进一步地，步骤(2)中，电化学沉积所用恒电流的大小为1～10mA，时间为10～60min，所述缓冲溶液为磷酸盐缓冲溶液，磷酸盐缓冲溶液的pH＝5～9，去除电极表面杂质所用恒电压大小为0V，时间为10～30min。例如，电化学沉积所用恒电流的大小为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10mA。例如，磷酸盐缓冲溶液的pH为5、6、7、8或9。

进一步地，步骤(3)中，真空干燥的温度为40～80℃，时间为6～18h。

进一步地，步骤(2)中，线性扫描伏安法的电压窗口在0.6V～1.2V，扫描速率为1mV/s。

进一步地，步骤(2)中，电沉积所用恒电流的大小为1mA，时间为60min。

进一步地，步骤(2)中，磷酸盐缓冲溶液的pH＝7.3，去除杂质离子和副产物所用恒电压的大小为0V，时间为15min。

进一步地，步骤(3)中，所述的真空干燥的温度为60℃，时间为12h。

本发明提供一种根据如上任一项所述的方法制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在电化学回收电子废弃物中贵金属的应用。

进一步地，所述的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极时的有效面积为2cm×2cm。

进一步地，在电化学回收过程中，以聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极，以碳布作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极。

进一步地，电化学回收过程中工作电极上的电压为1.2V，回收时间为2h，电子废弃物的浸出液的pH调整为3.0。

具体地，一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)将3cm(长)×2cm(宽)的碳布浸泡在装有50mL浓度为2mol/L硝酸溶液的反应釜中100℃加热2h，冷却至室温后取出碳布用去离子水洗涤至中性后置于去离子水中保存；

(2)取苯胺溶于0.5mol/L盐酸溶液中得到浓度为0.2mol/L的苯胺溶液，将步骤(1)制得的亲水碳布作为工作电极，线性扫描伏安法的电压窗口在0.6V～1.2V，扫描速率为1mV/s，电沉积所用恒电流大小为1mA，时间为60min，磷酸盐缓冲溶液的pH＝7.3，去除杂质离子和副产物所用的恒电压大小为0V，时间为15min。

(3)反应结束后将碳布取出用去离子水洗涤，60℃真空干燥12h即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

具体地，上述步骤(1)中碳布的尺寸为3cm(长)×2cm(宽)，50mL浓度为2mol/L硝酸。

具体地，上述步骤(2)中，苯胺溶液的配制和电沉积步骤均在500rpm磁力搅拌下进行。

具体地，上述步骤(2)中，苯胺溶液和磷酸盐缓冲溶液的体积均为50mL。

具体地，上述步骤(2)中，碳布在反应过程中置于溶液中的大小为2cm(长)×2cm(宽)。

具体地，上述步骤(1)和(3)中，碳布在反应结束后都需要用去离子水洗涤。

本发明还提供了聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在电化学分离回收电子废弃物中金的应用，其中聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在电子废弃物浸出液中的有效电极大小为2cm(长)×2cm(宽)，通电时间为2h，浸出液的pH调整为3.0。

由以上的技术方案可知，本发明的有益效果是：

(1)本发明提供的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料，是在一种可行的、低成本、易于批量制备的简单的电沉积合成策略下，高密度的聚苯胺纳米纤维均匀地生长在碳布表面，得到了一种3D多孔的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。由于其在电化学介导下独特的带正电性质和丰富的亚胺官能团带来的优异的还原特性，该材料可用来回收电子废弃物浸出液中的金离子(AuCl₄ ^-)并将其还原为单质金，达到对电子废弃物中金的选择性回收，并且聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料具有极佳的灵活性易于洗脱复原，可对电子废弃物浸出液中的金进行多次回收，达到循环利用。

(2)本发明所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料能够在30min内对100mg/L的AuCl₄ ^-达到100％的提取；能够多次循环提取AuCl₄ ^-。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单的介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。

图1(a)图1(b)为实施例1所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的扫描电镜照片和红外光谱；

图2为实施例1所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料对溶液中AuCl₄ ^-的提取动力学性能示意图及拟合结果；

图3为实施例1所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在金回收后的扫描电镜图像和X射线衍射图谱；

图4为实施例1所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在循环实验中对溶液中AuCl₄ ^-的回收效果示意图；

图5为实施例1所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在实际应用于回收废旧CPU浸出液中金的效果示意图。

具体实施方法

下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

下面对本发明所提供的一种基于聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料制备方法及应用进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

实施例1

一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法及应用，首先制备表面亲水的碳布，接着将其作为工作电极，以苯胺溶液为电解质溶液，先经过线性扫描伏安法将苯胺氧化，后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，沉积结束后将电极材料转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质，反应结束后用去离子水洗涤，真空干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料，具体制备方法如下：

(1)将3cm(长)×2cm(宽)的商用碳布(上海河森电气有限公司)浸泡在装有50mL浓度为2mol/L硝酸的反应釜中100℃加热2h，冷却至室温后取出碳布用去离子水洗涤至中性，制得亲水碳布，将所述亲水碳布置于去离子水中保存待用；

(2)将苯胺溶于0.5mol/L盐酸溶液中得到浓度为0.2mol/L的苯胺溶液，取该溶液50mL作为电沉积前驱体溶液。在三电极体系中，将亲水碳布作为工作电极，置于溶液中的大小为2cm(长)×2cm(宽)，以石墨棒为对电极，银/氯化银电极为参比电极。先经过线性扫描伏安法将苯胺氧化；后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，线性扫描伏安法的电压窗口在0.6V～1.2V，扫描速率为1mV/s。电化学沉积所用恒电流大小为1mA，时间为60min，得到电极材料。沉积结束后将电极材料转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质离子和副产物，磷酸盐缓冲溶液(磷酸盐缓冲溶液由34.2mL的1mol/L的Na₂HPO₄溶液和15.8mL的1mol/L的NaH₂PO₄溶液组成)的pH＝7.3，去除杂质离子和副产物所用的恒电压大小为0V，时间为15min。

(3)反应结束后将碳布取出用去离子水洗涤，60℃真空干燥12h即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

进一步地，根据上述制备方法制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

进一步地，本实施例还提供了聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极用于回收溶液中的AuCl₄ ^-，该电极材料的有效电极大小为2cm(长)×2cm(宽)，而且在电化学回收金的过程中，工作电压的大小控制在1.2V，溶液的pH控制在3.0，通电时间控制在2h。在实际应用中，本发明所提供电极材料对废旧CPU浸出液中金的回收效果可采用以下方案进行测试：将单个废旧CPU上的金属部分从主板上分离出来，在10mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡1天去除表面的环氧树脂层，用去离子水冲洗后将剩余部分在王水中浸泡2天以得到浸出液，对浸出液进行过滤并用氢氧化钠固体调整溶液pH至3.0即得到含有AuCl₄ ^-的废旧CPU浸出液。将聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极，碳布作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极，施加1.2V恒电压2h，用ICP测定反应前后溶液中可能存在的离子浓度，即为聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在实际应用于废旧CPU中的金回收效果。回收过金的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料用硫脲和Fe³⁺的混合溶液进行半个小时的洗涤，并用去离子水多次冲洗，实现电极材料的再生，然后配置100mg/L的AuCl₄ ^-溶液，以再生的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行电化学回收过程，用ICP测定反应后的AuCl₄ ^-浓度，从而检测该电极材料的循环性能。

结果分析：

对本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行微观结构观察、成分分析和性能检测，从而得到如下实验结果：

(1)采用扫描电子显微镜(SU8020，Hitachi)和傅里叶红外-拉曼光谱仪(NEXUS，Thermo Nicolet)对本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行形貌和化学结构的表征，从而得到如附图1所示的图片；其中，附图1(a)为本发明实施例中所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的扫描电镜照片，可以清晰的看到直径为50纳米、长度为几十个微米的聚苯胺纳米纤维均匀地分布在碳布基底上，形成了一种聚苯胺纳米蜂窝网络结构，这种三维多孔网络结构为AuCl₄ ^-的捕获和后续回收提供丰富的活性位点；附图1(b)为本实施例中所制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的傅里叶变换红外光谱图，如图所示，1642cm^-1和1413cm^-1处的特征峰分别归因于聚苯胺上的N＝Q＝N(Q代表醌环)和N＝B＝N(B代表苯环)的C＝C伸缩振动，在1196cm^-1处的吸收峰对应于苯环上的C-N伸缩振动，1103cm^-1处的吸收峰与醌环的C-H平面内弯曲振动有关，而在993cm^-1和784cm^-1处的吸收峰分别归因于p-二取代苯环的C-H平面内和平面外弯曲振动特征。以上说明了聚苯胺纳米纤维在碳布表面成功接枝，而聚苯胺的含氮官能团有望通过螯合作用对软金属离子提供特定的结合亲和力并将其还原为单质。

(2)采用本发明实施例1所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行电化学回收AuCl₄ ^-的动力学实验，并采用ICP测定AuCl₄ ^-含量从而获得该电极材料对金的回收率。具体而言：配置50mL浓度为100mg/L的AuCl₄ ^-回收试验液；回收试验液用0.01mol/L的盐酸溶液调节pH至3.0；然后将上述溶液作为电解质溶液，聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极，碳布作为对电极，银/氯化银作为参比电极，工作电极和对电极的有效电极大小为2cm(长)×2cm(宽)，施加电压为1.2V，通电时间为2h，并在25℃下持续搅拌，分别在0min、1min、2min、5min、10min、15min、20min、25min、30min、50min、80min和120min这些时间点从溶液中移取少量液体并用0.22μm滤膜过滤后用ICP测定其浓度，从而得到如图4所示的该材料对金的回收效果图；其中，图2(a)为本发明实施例1所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料对AuCl4-的吸附动力学曲线；图2(b)为使用准二级吸附动力学模型拟合后的示意图。溶液中的AuCl₄ ^-浓度逐渐下降并在30min左右达到平衡，实现100％的AuCl₄ ^-回收，使用伪二级动力学模型可以很好地拟合动力学数据，这表明限速步骤是一个化学吸附过程，以上都说明了聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在电化学介导下对AuCl₄ ^-具有较高的回收效率。

(3)采用扫描电子显微镜(SU8020，Hitachi)和X射线衍射仪(X’pert pro，Philips)对本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行AuCl₄ ^-回收后的材料进行形貌表征和成分分析，从而得到如附图3的图片；其中，附图3(a)为AuCl₄ ^-电化学回收后的电极材料表面形貌，可以清晰的看到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料表面均匀分布着许多直径为0.5μm左右的花状微球，每个微球由数十个直径为10～20nm的纳米颗粒组成；附图3(b)为AuCl₄ ^-电化学回收后电极材料的X射线衍射图谱，从图中可以看出，位于38.25°、44.46°、64.7°、77.72°和80.89°的特征峰分别对应于单质金的(111)、(200)、(220)、(311)和(222)晶面。本发明实施例回收AuCl₄ ^-后的产物的衍射峰位置与单质金相对应，表明了AuCl₄ ^-在聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料被成功还原为金单质。

(4)采用本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为电化学回收用电极，进行循环回收实验，并采用ICP测定AuCl₄ ^-含量，从而获得该电极材料对AuCl₄ ^-的回收性能。具体而言：回收过AuCl₄ ^-的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料浸泡在含有24g/L的硫脲和0.6％Fe³⁺混合溶液中2h后用去离子水洗涤。然后配置100mg/L的AuCl₄ ^-溶液，以再生的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料进行电化学回收金，用ICP测定反应后的AuCl₄ ^-浓度，从而检测该电极材料的循环性能。由图4可以看出：本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在多次循环使用中依然具有良好的电化学回收金性能。

(5)采用本发明实施例所制得的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料实际应用于废旧CPU中金的回收。具体而言：将单个废旧CPU上的金属部分从主板上分离出来，在10mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡1天去除表面的环氧树脂层，用去离子水冲洗后将剩余部分在王水中浸泡2天以得到浸出液，对浸出液进行过滤并用氢氧化钠固体调整溶液pH至3.0即得到含有AuCl₄ ^-的废旧CPU浸出液。将聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极，碳布作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极，施加1.2V恒电压2h，用ICP测定反应前后溶液中可能存在的离子浓度，由图5可以看出，在反应结束后，溶液中基本上没有AuCl₄ ^-剩余，但其余干扰离子的浓度基本保持不变，由此说明尽管存在干扰离子，但聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料对AuCl₄ ^-具有优异的选择性，这对于同时从主要成分为铜、镍和金的废弃CPU中选择性回收金具有重要意义。

综上可见，本发明实施例不仅制备方法简单、成本低和易于批量制备等，而且与以往的回收技术相比，具有回收效率高、选择性好、还原速度快和可多次循环使用等优点。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (14)

1.一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)对碳布进行亲水处理，得到亲水碳布；

(2)将步骤(1)所得的亲水碳布作为工作电极，以苯胺溶液为电沉积前驱体溶液，先经过线性扫描伏安法将苯胺氧化，后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，沉积结束后将电极材料转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质；

(3)反应结束后将碳布取出用去离子水洗涤，真空干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述亲水处理包括：在反应釜中，将碳布浸泡在2~ 5 mol/L硝酸溶液中80~ 120℃加热2~ 4 h，冷却至室温后用去离子水洗涤至中性后置于去离子水中保存。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述亲水处理包括：在反应釜中，将碳布浸泡在2 mol/L硝酸溶液中100 ℃加热2 h，冷却至室温后用去离子水洗涤至中性后置于去离子水中保存。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述苯胺溶液通过如下制备：苯胺溶于0.5 mol/L盐酸溶液中得到浓度为0.1~ 0.5mol/L的苯胺溶液。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，线性扫描伏安法中采用的电压窗口为0.6 V~1.2 V ，扫描速率为1~ 10mV/s。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，电化学沉积所用恒电流的大小为1 ~ 10 mA，时间为10~ 60 min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，磷酸盐缓冲溶液的pH = 5~ 9，去除电极表面杂质所用恒电压大小为0 V，时间为10~ 30min。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，苯胺溶于0.5 mol/L盐酸溶液中得到浓度为0.2 mol/L的苯胺溶液，线性扫描伏安法的电压窗口在0.6 V~1.2 V，扫描速率为1 mV/s；电沉积所用恒电流的大小为1 mA，时间为60 min，磷酸盐缓冲溶液的pH =7.3，去除电极表面杂质所用恒电压大小为0 V，时间为15 min。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，真空干燥的温度为40~ 80℃，时间为6~ 18h。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中真空干燥的温度为60 ℃，时间为12 h。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料在电化学回收电子废弃物中贵金属金的应用。

12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，所述的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为工作电极时的有效面积为2 cm×2 cm。

13.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，在电化学回收过程中，以亲水碳布作为工作电极，以聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极。

14.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，电化学回收过程中工作电极上的电压为-1.2 V，回收时间为2 h，电子废弃物的浸出液的pH调整为3.0。