CN114316228B - 一种透明可降解共聚酯及其制备方法 - Google Patents

一种透明可降解共聚酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种透明可降解共聚酯的制备方法，包括以下步骤：将对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二醇、交联剂和催化剂于200‑220℃、60‑80KPa真空条件下反应4‑6h，得物质A；将己二酸、丁二醇、交联剂和催化剂于160‑180℃、60‑80KPa真空条件下反应4‑6h，得物质B；将上述物质A和物质B于230‑245℃，小于100Pa真空条件下反应4‑5h，制得。该共聚酯可有效解决现有的共聚酯存在透明性差的问题。

Description

一种透明可降解共聚酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及共聚酯技术领域，具体涉及一种透明可降解共聚酯及其制备方法。
背景技术
随着大量高分子材料的广泛应用和开发，这些材料虽然方便了人类的物质生活，但是使用后的废弃物(如各种包装材料，薄膜等)在自然环境里不能完成自然分解，导致了严重“白色污染”的出现。生物可降解聚酯材料是解决“白色污染”的有效途径。目前，已商业化的应用最广泛的生物可降解共聚酯为PBAT(聚对苯二甲酸/己二酸丁二醇酯)，是由对苯二甲酸、己二酸和丁二醇通过熔融聚合得到的共聚酯。但是，由于PBAT是能够结晶的共聚酯，由于结晶导致其制品为半透明或不透明状，在需要透明的应用场所，如透明塑料袋，透明包装袋和包装盒等领域不能满足使用要求，制备透明生物可降解共聚酯，对于扩大生物可降解共聚酯材料的应用，具有重要的意义。
发明内容
针对现有技术中的上述不足，本发明提供了一种透明可降解共聚酯及其制备方法，该共聚酯可有效解决现有的共聚酯存在透明性差的问题。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种透明可降解共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二醇、交联剂和催化剂于200-220℃、60-80KPa真空条件下反应4-6h，得物质A；
(2)将己二酸、丁二醇、交联剂和催化剂于160-180℃、60-80KPa真空条件下反应4-6h，得物质B；
(3)将上述物质A和物质B于230-245℃，小于100Pa真空条件下反应4-5h，制得。
上述方案中，本发明中采用间苯二甲酸和交联剂作为改性单体，与对苯二甲酸、己二酸和丁二醇共同作为聚合原料，通过酯化、聚合反应制得透明的生物可降解共聚酯；其中，由于间苯二甲酸分子结构不对称，可以降低共聚酯的分子对称性，从而降低共聚酯的结晶能力，使得共聚酯具有透明的特性，同时，本发明中使用的交联剂为多元酸(酐)，能够参与化学反应，使得得到的共聚酯大分子链中具有交联点，形成网络结构，限制分子自由运动的能力，进而导致结晶度进一步降低，增加共聚酯的透明度。此外，加入交联剂后，共聚酯的大分子之间形成网络结构，导致共聚酯在受外力拉伸时，承受外力的分子数量更多，从而能够显著提高材料的断裂强度，提高材料的热稳定性。
进一步地，己二酸和对苯二甲酸的摩尔比为4-5:5-6。
进一步地，间苯二甲酸占对苯二甲酸和己二酸总摩尔量的3-20％。
进一步地，步骤(1)中丁二醇占对苯二甲酸和间苯二甲酸总摩尔量的150-200％；步骤(2)中丁二醇占己二酸摩尔量的150-200％。
进一步地，步骤(1)中交联剂的使用量为对苯二甲酸和间苯二甲酸总摩尔量的1-10％；步骤(2)中交联剂的使用量为己二酸摩尔量的1-10％。
进一步地，交联剂包括均苯四酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸和偏苯三甲酸中的一种或多种。
进一步地，催化剂为改性钛酸四丁酯，其制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为12-14，然后向其中加入钛酸四丁酯，于120-150℃条件下反应30-60min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应20-40min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1-2:1-2；其在步骤(1)中的使用量为物质A质量的0.01-0.1％，其在步骤(2)中的使用量为物质B质量的0.01-0.1％。
本发明所产生的有益效果为：
1、本发明中采用间苯二甲酸和交联剂作为改性单体，与对苯二甲酸、己二酸和丁二醇共同作为聚合原料，由于间苯二甲酸分子结构存在不对称性，可降低共聚酯的分子对称性，从而降低共聚酯的结晶能力，提高其透明度。加入交联剂，使得大分子链中具有交联点，形成网络结构，限制分子自由运动的能力，进而导致结晶度进一步降低，增加透明度，并能够显著提高材料的断裂强度。
2、本发明中分别制得酯化物A和酯化物B，然后再将两者进行熔融聚合，得到透明的可降解共聚酯，采用本发明中的方法，无需设置增粘聚合装置，就可以制得高分子量的共聚酯(MI＝3)，可减少设备的投入，减少生产工序。
3、本发明中反应温度更低，反应时间更短，反应过程中产生的副产物四氢呋喃量更少。
4、本发明中的改性钛酸四丁酯具有较好的耐水性，反应过程中会产生副产物水，采用改性钛酸四丁酯可以大大提高副产物对反应的影响，提高造反应成功率；同时，采用改性钛酸四丁酯作为催化剂制备的透明可降解共聚酯的特性粘度更高，使得其断裂伸长强度更高。
附图说明
图1为本发明的工艺示意图；
图2为交联剂的作用示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。
实施例1
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、间苯二甲酸0.3mol、丁二醇4.5mol、均苯四甲酸0.18mol和改性钛酸四丁酯于210℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质A，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.05wt％；
(2)将己二酸1.7mol、丁二醇3.4mol、均四苯甲酸0.14mol和改性钛酸四丁酯于170℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质B，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.06wt％；
其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为13，然后向其中加入钛酸四丁酯，于140℃条件下反应50min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1:1；
(3)将上述物质A和物质B于240℃，80Pa真空条件下反应5h，制得。
实施例2
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、间苯二甲酸0.2mol、丁二醇3.9mol、均苯四甲酸0.1mol和改性钛酸四丁酯于220℃、60KPa真空条件下反应4h，得物质A，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.24wt％；
(2)将己二酸1.8mol、丁二醇3.4mol、均四苯甲酸0.1mol和改性钛酸四丁酯于180℃、60KPa真空条件下反应4h，得物质B，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.25wt％；
其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为14，然后向其中加入钛酸四丁酯，于150℃条件下反应30min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1:1；
(3)将上述物质A和物质B于245℃，90Pa真空条件下反应5h，制得。
实施例3
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、间苯二甲酸0.06mol、丁二醇2.52mol、均苯四甲酸0.022mol和改性钛酸四丁酯于200℃、80KPa真空条件下反应6h，得物质A，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.48wt％；
(2)将己二酸2mol、丁二醇3.2mol、均四苯甲酸0.02mol和改性钛酸四丁酯于160℃、80KPa真空条件下反应6h，得物质B，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.34wt％；
其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为13，然后向其中加入钛酸四丁酯，于130℃条件下反应50min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:2:1；
(3)将上述物质A和物质B于230℃，80Pa真空条件下反应5h，制得。
对比例1
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、丁二醇4.5mol、均苯四甲酸0.18mol和改性钛酸四丁酯于210℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质A，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.48wt％；
(2)将己二酸1.7mol、丁二醇3.4mol、均四苯甲酸0.14mol和改性钛酸四丁酯于170℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质B，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.34wt％；
其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为13，然后向其中加入钛酸四丁酯，于140℃条件下反应50min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1:1；
(3)将上述物质A和物质B于240℃，80Pa真空条件下反应5h，制得。
对比例2
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、间苯二甲酸0.3mol、丁二醇4.5mol和改性钛酸四丁酯于210℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质A，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.48wt％；
(2)将己二酸1.7mol、丁二醇3.4mol和改性钛酸四丁酯于170℃、70KPa真空条件下反应5h，得物质B，其中改性钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.34wt％；
其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为13，然后向其中加入钛酸四丁酯，于140℃条件下反应50min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1:1；
(3)将上述物质A和物质B于240℃，80Pa真空条件下反应5h，制得。
对比例3
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
将对苯二甲酸2mol、丁二醇7.9mol、间苯二甲酸0.3mol、均苯四甲酸0.32mol、己二酸1.7mol和改性钛酸四丁酯于210℃、70KPa真空条件下反应5h，然后，240℃，80Pa真空条件下反应5h制得，其中改性钛酸四丁酯的使用量占共聚酯预计重量的0.82wt％，其中上述改性钛酸四丁酯的制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为13，然后向其中加入钛酸四丁酯，于140℃条件下反应50min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应30min，制得，其中，钛酸四丁酯：醋酸锰：醋酸铯的质量比为4:1:1。
对比例4
一种透明可降解共聚酯，其制备方法为：
(1)将对苯二甲酸2mol、间苯二甲酸0.06mol、丁二醇2.52mol、均苯四甲酸0.022mol和钛酸四丁酯于200℃、80KPa真空条件下反应6h，得物质A，其中钛酸四丁酯的使用量占物质A预计重量的0.48wt％；
(2)将己二酸2mol、丁二醇3.2mol、均四苯甲酸0.02mol和钛酸四丁酯于160℃、80KPa真空条件下反应6h，得物质B，其中钛酸四丁酯的使用量占物质B预计重量的0.34wt％；
(3)将上述物质A和物质B于230℃，80Pa真空条件下反应5h，制得。
试验例
分别对实施例1-3和对比例1-4制备过程中产生的四氢呋喃进行收集，并进行记录，具体结果见表1；并对制得的共聚酯的断裂强度和透光率进行检测，具体检测结果见表2。
断裂伸长率检测方法参照标准GB1043-79；
透光率检测方法参照GB2410-80；
表1：制备过程中四氢呋喃产量统计
Figure BDA0003529110930000071
Figure BDA0003529110930000081
通过表中数据可以看出，按照实施例1-3中的方法制备共聚酯产生的四氢呋喃的产量远远低于对比例3中四氢呋喃的产量。
表2：共聚酯的性能检测结果
断裂强度(MPa) 透光率(％)
实施例1 23 85
实施例2 25 88
实施例3 27 90
对比例1 25 48
对比例2 17 54
对比例3 26 90
对比例4 20 89
通过上表中的数据可知，按照本申请实施例1-3中的方法制得的共聚酯的断裂强度和透光率均优于对比例1-4中的共聚酯。
将对比例1与实施例3进行对比，取消了间苯二甲酸的添加后，所得的共聚酯的透光率下降，证明间苯二甲酸的加入可有效提升共聚酯的透光性。
将对比例2与实施例3进行对比，取消了交联剂的加入后，所得的共聚酯的透光性和断裂强度等性能均下降，证明交联剂的加入对共聚酯的性能有较大的影响。
将对比例3与实施例3进行对比，采用一步法制得共聚酯的过程中，副产物四氢呋喃的产量更高，证明本发明的工艺路线更优。
将对比例4与实施例3进行对比，将改性钛酸四丁酯替换为钛酸四丁酯后，制得的共聚酯的断裂强度变差。

Claims (2)

1.一种透明可降解共聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二醇、交联剂和催化剂于200-220℃、60-80KPa真空条件下反应4-6h，得物质A；交联剂的使用量为对苯二甲酸和间苯二甲酸总摩尔量的1-10%；
（2）将己二酸、丁二醇、交联剂和催化剂于160-180℃、60-80KPa真空条件下反应4-6h，得物质B；交联剂的使用量为己二酸摩尔量的1-10%；
（3）将上述物质A和物质B于230-245℃，小于100Pa真空条件下反应4-5h，制得；
其中，己二酸和对苯二甲酸的摩尔比为4-5:5-6，间苯二甲酸占对苯二甲酸和己二酸总摩尔量的3-20%，丁二醇占对苯二甲酸和间苯二甲酸总摩尔量的150-200%，丁二醇占己二酸摩尔量的150-200%；
步骤（1）和步骤（2）中所述交联剂包括均苯四酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸和偏苯三甲酸中的一种或多种；所述催化剂为改性钛酸四丁酯，其制备方法如下：取乙二醇溶液，调节其pH值为12-14，然后向其中加入钛酸四丁酯，于120-150℃条件下反应30-60min，然后依次加入醋酸锰和醋酸铯，继续反应20-40min，制得。
2.权利要求1所述方法制备得到的透明可降解共聚酯。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1618832A (zh) * 2003-11-21 2005-05-25 中国石化上海石油化工股份有限公司 一种低熔点聚酯的制造方法
WO2010051679A1 (en) * 2008-11-04 2010-05-14 Zhongfu (Guanghan) Chemical Industrial Co., Ltd Low melting point copolyester and process for preparing the same
CN104479116A (zh) * 2014-12-04 2015-04-01 金发科技股份有限公司 一种聚对苯二甲酸间苯二甲酸己二酸/丁二醇共聚酯的制备方法
CN107236509A (zh) * 2017-06-30 2017-10-10 昆山天洋热熔胶有限公司 一种快速熔融的共聚酯热熔胶及其制备方法
CN109575252A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化仪征化纤有限责任公司 一种低熔点pbt共聚酯的制备方法
CN109576813A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化仪征化纤有限责任公司 一种低熔点pbt共聚酯纤维的制备方法
CN110483750A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 四川中科兴业高新材料有限公司 一种全生物降解共聚酯的制备方法
CN112521588A (zh) * 2020-12-14 2021-03-19 营口康辉石化有限公司 一种共聚酯及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276807A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 中国石油化工股份有限公司 聚对苯二甲酸乙二酸丙二醇共聚酯的制备方法
CN102336896B (zh) * 2010-07-27 2014-03-19 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种轻度交联的脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法
US9828461B2 (en) * 2012-03-01 2017-11-28 Sabic Global Technologies B.V. Poly(alkylene co-adipate terephthalate) prepared from recycled polyethylene terephthalate having low impurity levels
CN104497284B (zh) * 2015-01-17 2016-06-01 上海青品新材料科技有限公司 改性聚酯及其制备方法
CN106519203A (zh) * 2016-10-13 2017-03-22 苏州长业材料技术有限公司 一种高固含高分子量饱和水溶性共聚多酯及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1618832A (zh) * 2003-11-21 2005-05-25 中国石化上海石油化工股份有限公司 一种低熔点聚酯的制造方法
WO2010051679A1 (en) * 2008-11-04 2010-05-14 Zhongfu (Guanghan) Chemical Industrial Co., Ltd Low melting point copolyester and process for preparing the same
CN104479116A (zh) * 2014-12-04 2015-04-01 金发科技股份有限公司 一种聚对苯二甲酸间苯二甲酸己二酸/丁二醇共聚酯的制备方法
CN107236509A (zh) * 2017-06-30 2017-10-10 昆山天洋热熔胶有限公司 一种快速熔融的共聚酯热熔胶及其制备方法
CN109575252A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化仪征化纤有限责任公司 一种低熔点pbt共聚酯的制备方法
CN109576813A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化仪征化纤有限责任公司 一种低熔点pbt共聚酯纤维的制备方法
CN110483750A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 四川中科兴业高新材料有限公司 一种全生物降解共聚酯的制备方法
CN112521588A (zh) * 2020-12-14 2021-03-19 营口康辉石化有限公司 一种共聚酯及其制备方法

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