CN114315628B - 调节D-泛酸钙pH值的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及D‑泛酸钙制备技术领域，公开了一种调节D‑泛酸钙pH值的方法。该方法包括：将含D‑泛酸钙的溶液与二氧化碳接触，再将接触产物进行固液分离，得到含有D‑泛酸钙的液相。本发明以二氧化碳调节D‑泛酸钙的pH值，可以有效的避免了酸性杂质引入问题，提高了泛酸钙成品的纯度。
Description
技术领域
本发明涉及D-泛酸钙制备技术领域，具体地涉及一种调节D-泛酸钙pH值的方法。
背景技术
泛酸钙是B族维生素的一种，是生物正常生长必需的营养物质之一。主要用于医药，食品及其饲料添加剂，是辅酶A的成分。近年来，我国饲料工业发展很快，对D-泛酸钙的需求也急剧增加，有着良好的国内外市场前景和极高的经济收益。
目前D-泛酸钙成品在各国药典和行业标准均要求pH值(50g/L水溶液)在6.8-8之间，通过甲醇体系结晶出来的泛酸钙甲醇结晶体通过水溶解后pH在9-10之间，严重影响泛酸钙含量滴定，导致滴定含量偏高。目前行业普遍做法是加入少量酸性物质(如柠檬酸)，使泛酸钙水溶液pH值符合药典和行业标准，但这些酸性物质大部分残留在泛酸钙成品中，以微量杂质的形式存在，使泛酸钙产品的纯度降低。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中采用常规的酸性物质调节泛酸钙水溶液pH值会降低泛酸钙产品的纯度的问题，提供了一种调节D-泛酸钙pH值的方法，该方法不仅可以使D-泛酸钙的pH值满足行业要求，还可以提高D-泛酸钙的纯度。
为了实现上述目的，本发明提供了一种调节D-泛酸钙pH值的方法，该方法包括：将含D-泛酸钙的溶液与二氧化碳接触，再将接触产物进行固液分离，得到含有D-泛酸钙的液相。
本发明以二氧化碳调节D-泛酸钙的pH值，可以有效的避免了酸性杂质引入问题，提高了D-泛酸钙成品的纯度。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种调节D-泛酸钙pH值的方法，该方法包括：将含D-泛酸钙的溶液与二氧化碳接触，再将接触产物进行固液分离，得到含有D-泛酸钙的液相。
根据本发明，在使D-泛酸钙产品的pH值满足要求的前提下，提高D-泛酸钙产品的纯度，优选地，所述二氧化碳的用量使得接触产物的pH值至6.8-8。
根据本发明，所述接触的温度可以在较宽的范围内选择，优选地，所述接触的温度为15-40℃。
根据本发明，所述固液分离的方式没有特别的限定，可以为本领域常用的固液分离方式，只要能够去除悬浮的碳酸钙固体即可，优选地，所述固液分离的方式为过滤。本发明中碳酸钙固体的生成量很少，仅占产品总重量的万分之五到千分之一，所以基本不影响产品的收率。
根据本发明，所述含D-泛酸钙的溶液的来源并没有特别的限定，可以通过本领域常规的方法获得，优选地，所述含D-泛酸钙的溶液的制备方法包括：将D-泛酸钙甲醇结晶体与水混合。更优选地，所述水为纯化水。
根据本发明，所述D-泛酸钙甲醇结晶体中D-泛酸钙和甲醇含量并没有特别的限定，优选地，所述D-泛酸钙甲醇结晶体中D-泛酸钙的含量为78-80wt％，甲醇的含量为17.4-19.3wt％。所述D-泛酸钙甲醇结晶体中还含有少量的水。
根据本发明，所述水的用量可以在较宽范围选择，但为了D-泛酸钙甲醇结晶体充分溶解，并提高甲醇的脱除率，优选地，相对于500g的D-泛酸钙甲醇结晶体，所述水的用量为750-1500g。
根据本发明，所述混合的条件可以在较宽的范围选择，优选地，所述混合的条件包括：温度为15-40℃，时间为10-60min。
根据本发明，为了进一步提高D-泛酸钙产品的纯度，优选地，所述二氧化碳以缓慢加入的方式与含D-泛酸钙的溶液接触，相对于500g的D-泛酸钙，所述二氧化碳的加入速率为1-2mL/min。
根据本发明，优选地，所述含D-泛酸钙的溶液的制备方法还包括：脱除D-泛酸钙甲醇结晶体与水混合所得的混合物中的甲醇；更优选地，所述脱除甲醇的方式为减压浓缩。
根据本发明，为了进一步提高甲醇的脱除率，优选地，所述减压浓缩的条件包括：温度为45-50℃，真空表压为0.08-0.09MPa。在减压浓缩过程中，由于真空泵会抽走部分甲醇，所以甲醇的实际回收量往往低于D-泛酸钙甲醇结晶体中甲醇的含量。
根据本发明，优选地，所述方法还包括将含有D-泛酸钙的液相进行干燥的步骤。
根据本发明，优选地，所述干燥的方式为喷雾干燥。
根据本发明，优选地，所述干燥的温度为80-120℃。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
D-泛酸钙甲醇结晶体中D-泛酸钙的含量为80wt％，甲醇的含量为19.3wt％，余量为水。
D-泛酸钙成品的滴定含量参照GB/T 7299-2006中高氯酸全自动电位滴定法测得。
D-泛酸钙成品的纯度参照GB/T 7299-2006中高效液相色谱法测得。
实施例1
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入D-泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水750g，在25℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至45℃，在真空表压0.09MPa下，减压回收甲醇，共回收83g甲醇；在25℃下，以2mL/min速率通入CO2气体，调节pH至6.9，析出少量碳酸钙固体，过滤得到澄清溶液；将滤液在100℃喷雾干燥，得到粉末状D-泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.7％，滴定含量100.2％，pH值(50g/L水溶液)为6.9。
实施例2
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水1500g，在30℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至45℃，在真空表压0.08MPa下，减压回收甲醇，共回收81g甲醇；在25℃下，以2mL/min速率通入CO2气体，调节pH至6.9，析出少量碳酸钙固体，过滤得到澄清溶液；将滤液在100℃喷雾干燥，得到粉末状D-泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.6％，滴定含量100.1％，pH值(50g/L水溶液)为6.9。
实施例3
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水1000g，在25℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至50℃，在真空表压0.08MPa下，减压回收甲醇，共回收82g甲醇。在25℃下，以2mL/min速率通入CO2气体，调节pH至6.9，析出少量碳酸钙固体，过滤得到澄清溶液。将滤液在100℃喷雾干燥，得到粉末状泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.7％，滴定含量100.2％，pH值(50g/L水溶液)为6.9。
实施例4
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水1000g，在30℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至45℃，在真空表压0.09MPa下，减压回收甲醇，共回收82g甲醇。在25℃下，以1mL/min速率通入CO2气体，调节pH至7.9，析出少量碳酸钙固体，过滤得到澄清溶液。将滤液在100℃喷雾干燥，得到粉末状泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.5％，滴定含量100.6％，pH值(50g/L水溶液)为7.9。
实施例5
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水1000g，在25℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至50℃，在真空表压0.08MPa下，减压回收甲醇，共回收82g甲醇。在25℃下，以1mL/min速率通入CO2气体，调节pH至7.5，析出少量碳酸钙固体，过滤得到澄清溶液。将滤液在100℃喷雾干燥，得到粉末状泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.6％，滴定含量100.4％，pH值(50g/L水溶液)为7.5。
对比例1
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水750g，在25℃搅拌0.5h至完全溶解，升温至45℃，在真空表压0.09MPa下，减压回收甲醇，共回收83g甲醇。加入柠檬酸0.2g，调节pH至7.5。将调节完后的溶液在100℃喷雾干燥，得到粉末状D-泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.4％，滴定含量100.0％，pH值(50g/L水溶液)为7.5。
对比例2
向干净的2000mL三口瓶中，依次加入泛酸钙甲醇结晶体500g和纯化水750g，在25℃，搅拌0.5h至完全溶解，升温至45℃，在真空表压0.09MPa下，减压回收甲醇，共回收83g甲醇。加入柠檬酸0.3g，调节pH至6.9。将调节完后的溶液在100℃喷雾干燥，得到粉末状D-泛酸钙成品。
粉末状D-泛酸钙成品的纯度99.3％，滴定含量99.9％，pH值(50g/L水溶液)为6.9。
将上述实施例和对比例对比可知，采用本发明的方法不仅可以使D-泛酸钙成品的pH值满足行业标准(pH值在6.8-8之间)，而且制备得到的D-泛酸钙成品纯度和滴定含量明显提高。采用本发明的方法制备得到的D-泛酸钙成品的纯度在99.5-99.7％，滴定含量100.1-100.6％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种调节D-泛酸钙pH值的方法，其特征在于，该方法包括：将D-泛酸钙甲醇结晶体与水混合，脱除D-泛酸钙甲醇结晶体与水混合所得的混合物中的甲醇得到含D-泛酸钙的溶液，将含D-泛酸钙的溶液与二氧化碳接触，再将接触产物进行固液分离，得到含有D-泛酸钙的液相；所述二氧化碳的用量使得接触产物的pH值至6.8-8；
其中，所述D-泛酸钙甲醇结晶体中D-泛酸钙的含量为78-80wt％，甲醇的含量为17.4-19.3wt％。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触的温度为15-40℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于500g的D-泛酸钙甲醇结晶体，所述水的用量为750-1500g；
和/或，所述混合的条件包括：温度为15-40℃，时间为10-60min。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二氧化碳以缓慢加入的方式与含D-泛酸钙的溶液接触，相对于500g的D-泛酸钙，所述二氧化碳的加入速率为1-2mL/min。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含D-泛酸钙的溶液的制备方法还包括：脱除D-泛酸钙甲醇结晶体与水混合所得的混合物中的甲醇，所述脱除甲醇的方式为减压浓缩。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述减压浓缩的条件包括：温度为45-50℃，真空表压为0.08-0.09MPa。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括将含有D-泛酸钙的液相进行干燥的步骤。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述干燥的方式为喷雾干燥。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述干燥的温度为80-120℃。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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