CN114258913A

CN114258913A - 一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN114258913A
Application number: CN202111520583.7A
Authority: CN
Inventors: 刘睿; 张清; 朱森强; 潘倩倩; 陈蕾冰; 崔妍; 李楠; 罗志会; 刘慕兰
Original assignee: Jiangsu Greenscie Chemical Co ltd
Current assignee: Jiangsu Greenscie Chemical Co ltd
Priority date: 2021-12-13
Filing date: 2021-12-13
Publication date: 2022-04-01
Anticipated expiration: 2041-12-13
Also published as: CN114258913B

Abstract

本发明公开一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用，属于缓释纳米农药技术领域，本发明提供了温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，包括以下步骤：将溴三苯乙烯和4‑羟基苯硼酸频哪醇酯，发生铃木反应，得到4‑（1，2，2‑三苯基乙烯基）苯酚，将所述4‑（1，2，2‑三苯基乙烯基）苯酚与丙烯酰氯，发生取代反应，得到4‑（1，2，2‑三苯基乙烯基）苯基丙烯酸酯，将所述4‑（1，2，2‑三苯基乙烯基）苯基丙烯酸酯与N‑异丙基丙烯酰胺，在引发剂的作用下发生可逆加成断裂链转移聚合反应，得到温敏聚合物，将所述温敏聚合物和噻虫嗪，通过自主装，制备得到温敏控释纳米农药囊泡，所述纳米农药囊泡表现出强的温度控释性能和理想的杀虫率。

Description

一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于缓释纳米农药技术领域，具体涉及一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用。

背景技术

农药是防御重大生物灾害、促进农产品持续稳定增长的重要物质基础。然而，传统农药剂型存在有机溶剂含量高、粉尘漂移和分散性差等缺点，在使用过程中会因液滴漂移和雨水冲刷等方式流失有效成分。为保证防效，需多次喷洒农药，这不仅提高了成本，而且还导致严重的环境污染和食品农药残留。提高农药利用率，降低农药使用量是当前迫切需要解决的难题。通过剂型加工的手段改善农药的使用性能，充分发挥其生物活性与效能，已经成为农药减施增效的重要途经。

近年来，纳米材料被广泛的应用于开发高效、安全的新型缓释农药剂型。其具有独特的表面特性及尺寸微小等特点，可有效增强农药有效成分在叶面上的附着率，提高农药的利用率。刺激响应聚合物作为纳米农药的新兴载体，其可通过感受周边环境的变化，控制有效成分的释放。其中温度响应型纳米载体材料由于其能根据环境温度差异来实现药物活性成分的精准释放，在药物控释方面表现出独特的优越性，并具有广阔的应用前景。

发明内容

本发明提供一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用，制备的温敏控释纳米农药囊泡粒径为240～520nm，具有优异的温度响应控制释放噻虫嗪性质，表现出良好的针对白背飞虱的杀虫率。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，包括以下步骤：

(1)将溴三苯乙烯和4-羟基苯硼酸频哪醇酯与催化剂混合溶于溶剂中，维持反应碱性环境，在85～100℃下发生铃木反应，反应12～16h，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚；

(2)将所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯，在0～10℃发生取代反应，反应3～6h，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯；

(3)将所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺溶于溶剂，保持反应体系无氧，在引发剂的作用下在65～80℃搅拌发生可逆加成断裂链转移聚合反应，反应10～24h，得到温敏聚合物；

(4)将所述温敏聚合物和噻虫嗪，在15～28℃下通过自主装，反应10～20h制备得到温敏控释纳米农药囊泡。

以上步骤中，步骤(1)在回流条件和氮气氛围条件下进行；步骤(1)所述溴三苯乙烯和4-羟基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1：(0.9～1.1)；所述铃木反应的溶剂为水和1，4-二氧六环，体积比为1：(2.5～3.2)，所述溴三苯乙烯和水的用量比为1g：15mL；所述催化剂优选为四(三苯基膦)钯，所述溴三苯乙烯和四(三苯基膦)钯的摩尔比优选为1：(0.06～0.08)；

步骤(2)所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯的摩尔比为：1：(1～1.5)；步骤(2)所述取代反应溶剂为干燥二氯甲烷，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚和干燥二氯甲烷的用量比为1g：30～40mL；

步骤(2)中所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯混合的方式具体优选为：先将4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚溶于干燥二氯甲烷，并维持体系反应温度为0～5℃，将丙烯酰氯缓慢滴加入反应体系，维持体系反应温度为0～5℃，随后加入过量缚酸剂，所述缚酸剂为三乙胺，4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与三乙胺的摩尔比为1：(1.5～2.0)；

步骤(3)所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1：(100～400)；步骤(3)所述引发剂为偶氮二异丁腈；步骤(3)所述聚合反应溶剂为干燥四氢呋喃，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和干燥四氢呋喃的用量比为2.5mg：4～6mL；

步骤(4)所述温敏聚合物和噻虫嗪的质量比为1：(2～5)；步骤(4)所述自主装过程溶剂为四氢呋喃和蒸馏水，体积比为1：(8～11)，所述温敏聚合物和四氢呋喃的用量比为1mg：2mL。

上述技术方案所述制备方法制备得到的温敏控释纳米农药囊泡，所述农药囊泡中噻虫嗪被包裹于温敏聚合物中，所述温敏聚合物的结式为：

所述农药囊泡的粒径为240～520nm；所述温敏聚合物的低临界转变温度为16～35℃，多分散系数为1.323～1.365。

本发明还提供了上述技术方案所述温敏控释纳米农药囊泡在针对害虫白背飞虱中的应用。

有益效果：本发明提供了一种温敏控释纳米农药囊泡及其制备方法和应用，在本发明中N-异丙基丙烯酰胺是一种温度敏感单体，其低临界转变温度为32℃，通过控制4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比，可以实现对温敏聚合物低临界转变温度的调节，聚合得到低临界转变温度为16～35℃，多分散系数为1.323～1.365的温敏聚合物。通过自主装的方法得到粒径为240～520nm的温敏控释纳米农药囊泡，有利于增强在叶面上的附着率，提高噻虫嗪的有效利用率。另外，本发明提供的制备方法原料便宜易得，方法简便，适宜工业化生产。

附图说明

图1为本发明实施例3中4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1的红外光谱图；

图2为本发明实施例4中温敏控释纳米农药囊泡的TEM图。

具体实施方式

本发明提供了一种温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，包括以下步骤：

(1)将溴三苯乙烯和4-羟基苯硼酸频哪醇酯，发生铃木反应，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚。

(2)将所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯，发生取代反应，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯。

(3)将所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺，在引发剂的作用下发生可逆加成断裂链转移聚合反应，得到温敏聚合物。

(4)将所述温敏聚合物和噻虫嗪，通过自主装，制备得到温敏控释纳米农药囊泡。

本发明将溴三苯乙烯、4-羟基苯硼酸频哪醇酯和催化剂混合，发生铃木反应，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚。在本发明中，所述溴三苯乙烯和4-羟基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1：(0.9～1.1)，更优选为1：(1.0～1.1)。在本发明中，所述催化剂优选为四(三苯基膦)钯，溴三苯乙烯和四(三苯基膦)钯的摩尔比优选为1：(0.06～0.08)。在本发明中，铃木反应过程优选碳酸钾维持反应碱性环境，溴三苯乙烯和碳酸钾的摩尔比优选为1：(4～8)，更优选为1：(5～6)。在本发明中，所述铃木反应的溶剂为水和1，4-二氧六环，体积比为1：(2.5～3.2)，更优选为1：(2.9～3.2)，反应温度为85～100℃，更优选为91～99℃，时间为12～24h，更优选为13～18h。在本发明中，所述铃木反应优选在回流条件和氮气氛围条件下进行。

所述铃木反应完成后，本发明优选将铃木反应所得反应液依次进行萃取、洗涤、干燥、提纯。在本发明中，所述萃取用溶剂优选为乙酸乙酯，静置分层后，收集有机相。在本发明中，所述洗涤的方式具体优选为：使用饱和氯化钠水溶液洗涤三次，静置分层后，收集有机相。在本发明中，所述干燥的方式具体优选为：向洗涤后的有机相中加入无水硫酸钠固体，搅拌，过滤，蒸发除去乙酸乙酯，得到粗产物。在本发明中，所述提纯的方式优选为：使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱液，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比优选为60：1，通过硅胶柱对粗产物进行分离纯化，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚。在本发明中，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚为白色固体。

得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚后，本发明将4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯混合，发生取代反应，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯。所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.5)，更优选为1：(1.2～1.5)。在本发明中，反应溶剂优选为干燥二氯甲烷，4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚和干燥二氯甲烷的用量比为1g：30～40mL，更优选为1g：30～35mL；反应温度为0～10℃，更优选为0～5℃；时间为3～6h，更优选为4～5h。

在本发明中，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯混合的方式具体优选为：先将4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚溶于干燥二氯甲烷，并维持体系反应温度为0～5℃，将丙烯酰氯缓慢滴加入反应体系，维持体系反应温度为0～5℃。随后加入过量缚酸剂，在本发明中，所述缚酸剂为三乙胺，4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与三乙胺的摩尔比为1：(1.5～2.0)，更优选为1：(1.8～2.0)。本发明优选采用恒压滴液漏斗将所述丙烯酰氯逐滴加入反应体系中。本发明使用干燥溶剂的作用是防止丙烯酰氯遇水大量放热。本发明利用缚酸剂中和取代反应过程中释放的酸性物质。

所述取代反应完成后，本发明优选使用蒸馏水淬灭未反应的丙烯酰氯。随后将所得反应液依次进行洗涤、干燥、提纯。在本发明中，所述洗涤的方式具体优选为：先静置分层，收集有机相；再用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次。在本发明中，所述干燥的方式具体优选为：向洗涤后的有机相中加入无水硫酸钠固体，搅拌，过滤，蒸发除去二氯甲烷，得到粗产物。在本发明中，所述提纯的方式优选为：使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱液，通过硅胶柱对粗产物进行分离纯化，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯。在本发明中，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比优选为210：3。在本发明中，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯为白色固体。

得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯后，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺，在引发剂的作用下发生可逆加成断裂链转移聚合反应，得到温敏聚合物。所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1：(100～400)，具体优选为1：100、1：200、1：300、1：400。在本发明中，N-异丙基丙烯酰胺是一种温度敏感单体，其低临界转变温度为32℃。通过控制4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比，可以实现对温敏聚合物低临界转变温度的调节。

在本发明中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。在本发明中，所述聚合反应溶剂为干燥四氢呋喃，4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和干燥四氢呋喃的用量比为2.5mg：4～6mL，更优选为2.5mg：5mL；反应温度为65～80℃，更优选68～75℃；时间为10～24h，更优选为10～18h。在本发明中，所述聚合反应优选在氮气气氛条件下进行，严格除氧。在本发明中，所述聚合反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速度优选为360～680r/min，更优选为510～550r/min。

所述聚合反应完成后，本发明优选将聚合反应所得反应液依次进行沉淀、洗涤。在本发明中，所述沉淀用溶剂优选为冷乙醚，干燥四氢呋喃和冷乙醚的体积比优选为1：5～12，更优选为8～10。所述冷乙醚可以提高产率。在本发明中，所述沉淀的方式具体优选为：将聚合反应所得反应液缓慢滴加入搅拌的冷乙醚。所述搅拌速度优选为450～780r/min，更优选为520～610r/min。在本发明中，所述沉淀过程，所得悬浊液，经离心后，得到白色固体粗产物。所述离心过程，速度优选为8000r/min，时间优选为3min。在本发明中，所述洗涤用溶剂优选为四氢呋喃和冷乙醚，四氢呋喃和冷乙醚的体积比优选为1：7～9，更优选为1：8～9。在本发明中，所述洗涤的方式具体优选为：先将粗产物充分溶解中四氢呋喃中，再加入冷乙醚，充分摇匀。所述洗涤过程，所得悬浊液，经离心后，得到白色固体。在本发明中，离心速度优选为8000r/min，离心时间优选为3min。

得到温敏聚合物后，所述温敏聚合物和噻虫嗪，通过自主装，制备得到温敏控释纳米农药囊泡。在本发明中，所述温敏聚合物和噻虫嗪的质量比为1：(2～5)。更优选为1：(3～4)。在本发明中，所述自主装过程，溶剂优选为四氢呋喃和蒸馏水，四氢呋喃和蒸馏水体积比为1：(8～11)，更优选为1：(9～10)；温度为15～28℃，更优选为18～24℃；时间为10～20h，更优选为11～15h。

在本发明中，所述自主装的方式具体优选为：先将温敏聚合物充分溶解于四氢呋喃，置于敞口烧杯中，浓度优选为0.3～0.8mg/mL，更优选为0.4～0.5mg/mL。再将噻虫嗪固体加入搅拌的温敏聚合物溶液中，待充分溶解，向敞口烧杯中缓慢滴加蒸馏水。所述搅拌速度优选为450～780r/min，更优选为520～610r/min。在本发明中，所述自主装过程优选使用扎孔的封口膜密封住敞口的烧杯，扎孔的封口膜可有效控制四氢呋喃的挥发速度，有利于温敏控释纳米农药囊泡的形成。

实施例1

4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚的制备方法为：

向250mL干燥的单口圆底烧瓶中，依次加入溴三苯乙烯(2.0g)、4-羟基苯硼酸频哪醇酯(1.4g)、四(三苯基)膦钯(0.5g)和碳酸钾(3.7g)，经氮气置换后，依次加入1，4-二氧六环(90mL)和蒸馏水(30mL)。将圆底烧瓶置于100℃下反应16h。待反应结束冷却至室温，反应液用乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠水溶液洗涤3次，收集有机相。有机相经无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去乙酸乙酯得到粗产物。粗产物使用石油醚和乙酸乙酯(体积比60：1)作为洗脱液，通过硅胶柱进行分离纯化，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚。

核磁数据为：¹H NMR(400MHz,DMSO)δ9.36(s,1H),7.18–7.03(m,9H),7.00–6.90(m,6H),6.74(d,J＝8.5Hz,2H),6.50(d,J＝8.5Hz,2H)。

实施例2

4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯的制备方法为：

向50mL干燥双口圆底烧瓶中依次加入4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚(1g)和干燥二氯甲烷(30mL)，并充分溶解。在搅拌状态下，将反应液温度降为0℃。随后向圆底烧瓶中加入三乙胺(0.6g),继续维持体系温度为0℃。最后向圆底烧瓶中缓慢滴加丙烯酰氯(0.4g)，在0℃，反应4h。待反应完成后，向圆底烧瓶中加入少量蒸馏水，淬灭未反应的丙烯酰氯。将所得反应液静置分层，使用饱和氯化钠溶液洗涤3次，收集有机相。有机相经无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷得到粗产物。粗产物使用石油醚和乙酸乙酯(体积比210：3)作为洗脱液，通过硅胶柱进行分离纯化，得到4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯。

核磁数据为：¹H NMR(400MHz,DMSO)δ13.43(s,1H),9.69(s,1H),8.90(s,1H),7.59(dd,J＝7.7,1.4Hz,1H),7.41–7.34(m,1H),7.32(d,J＝8.7Hz,2H),6.95(dd,J＝12.7,7.9Hz,2H),6.84(d,J＝8.7Hz,2H)。

实施例3

温敏聚合物的制备方法为：

向25mL干燥圆底烧瓶中依次加入4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和干燥四氢呋喃，经氮气置换，严格除氧。将反应液置于70℃下反应12h，搅拌速度为510r/min。待反应完成后，将反应液缓慢滴加至搅拌的冷乙醚中，搅拌速度为600r/min。所得悬浊液，经离心(速度：8000r/min；时间：3min)，得到白色固体粗产物。粗产物经四氢呋喃和冷乙醚反复洗涤3次，除去未反应的单体及引发剂，得到白色固体为温敏聚合物样品。

其中，4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和干燥四氢呋喃的用量如表1所示：

表1实施例3中原料用量

测试：

将实施例3中4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1分别使用溴化钾压片，得到红外光谱图如图1所示，由图1可以看出，3100-2800cm^-1范围内是4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1中的饱和碳氢伸缩振动及不饱和碳氢的伸缩振动；1650cm^-1附近归属为N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1中酰胺键上碳氧双键的伸缩振动；1550cm^-1附近归属为N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1中酰胺键上氮氢单键的弯曲振动；1390cm^-1和1370cm^-1附近归属为N-异丙基丙烯酰胺和样品1-1中异丙基键的变形振动；另外，在4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和样品1-1中由于存在苯环，所以在1300-1000cm^-1范围内出现多组峰，归属于苯环的弯曲振动。

将实施例3中制备的温敏聚合物溶解于四氢呋喃中，利用凝胶渗透色谱(GPC)测试其数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)和多分散系数(PDI)。测试结果列于表2中。

表2实施例3中温敏聚合物的分子量及多分散系数

实施例4

温敏控释纳米农药囊泡的制备方法为：

将温敏聚合物(2.5mg)充分溶解于四氢呋喃(5mL)，置于25mL干燥敞口烧杯中。再将噻虫嗪固体(10mg)加入搅拌的温敏聚合物溶液中，待充分溶解，向敞口烧杯中缓慢滴加蒸馏水(50mL)。将扎孔的封口膜密封住敞口烧杯，在18℃下搅拌(590r/min)12h，得到温敏控释纳米农药囊泡。

测试：

将实施例3中样品1-1与噻虫嗪自主装制得的温敏控释纳米农药囊泡滴加至铜网上，使用透射电子显微镜(TEM)拍摄其形貌图，如图2所示，温敏控释纳米农药囊泡粒径为240～520nm，明显可见噻虫嗪被包裹其中。

将温敏控释纳米农药囊泡使用清水稀释(噻虫嗪含量：0.1mg/mL)作为试验药剂，以0.1％曲拉通水溶液稀释的噻虫嗪丙酮溶液(噻虫嗪含量：0.1mg/mL)为试验对照，以0.1％曲拉通水溶液为空白对照。采用稻茎浸渍法测试温敏控释纳米农药囊泡在不同环境温度下对白背飞虱的室内毒力：参照《水稻白背飞虱抗药性监测技术规程》(NY/T3159-2017)。连根拔出健壮的分蘖期至孕穗期稻株(籼稻)，洗净，剪成约10cm长的带根稻茎，3株一组，于阴晾处晾至表面无明水。将稻茎在药液中浸30s，取出晾干后，以浸湿的脱脂棉包住根部放入培养杯中，接入标准一致的3龄中期若虫，每杯15头，每浓度重复3次，共45头。接虫后把培养杯分别放入温度为20℃、30℃及35℃，光周期为16:8h(L:D)的培养箱中饲养。处理96h后检查白背飞虱活虫数，统计死亡率，其结果如表3所示。

表3载噻虫嗪温敏纳米囊泡和噻虫嗪原药在不同温度条件下对白背飞虱室内活性比较

温敏控释纳米农药囊泡相较于噻虫嗪原药仅使用清水稀释，有效避免了有机溶剂和助剂的使用，对环境更为友好。随着温度的不断身高，温敏控释纳米农药囊泡对白背飞虱的死亡率逐步提高，说明温敏控释纳米农药囊泡具有优异的温度响应控制释放噻虫嗪有效成分的性能。在35℃条件下，温敏控释纳米农药囊泡相较于噻虫嗪原药对白背飞虱的死亡率差异不大，说明温敏控释纳米农药囊泡具有良好的针对白背飞虱的杀虫效果。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(1)在回流条件和氮气氛围条件下进行。

3.根据权利要求1或2所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述溴三苯乙烯和4-羟基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1：(0.9～1.1)；所述铃木反应的溶剂为体积比为1：(2.5～3.2)的水和1，4-二氧六环混合溶剂，所述溴三苯乙烯和水的用量比为1g：15mL；所述催化剂为四(三苯基膦)钯，所述溴三苯乙烯和四(三苯基膦)钯的摩尔比为1：(0.06～0.08)。

4.根据权利要求1所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯混合的方式具体为：先将4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚溶于干燥二氯甲烷，并维持体系反应温度为0～5℃，将丙烯酰氯缓慢滴加入反应体系，维持体系反应温度为0～5℃，随后加入过量缚酸剂。

5.根据权利要求1或4所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.5)；步骤(2)所述取代反应溶剂为干燥二氯甲烷，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚和干燥二氯甲烷的用量比为1g：30～40mL；所述缚酸剂为三乙胺，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯酚与三乙胺的摩尔比为1：(1.5～2.0)。

6.根据权利要求1所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯与N-异丙基丙烯酰胺的摩尔比为1：(100～400)；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述聚合反应溶剂为干燥四氢呋喃，所述4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基丙烯酸酯和干燥四氢呋喃的用量比为2.5mg：4～6mL。

7.根据权利要求1所述的温敏控释纳米农药囊泡的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述温敏聚合物和噻虫嗪的质量比为1：(2～5)；所述自主装过程溶剂为四氢呋喃和蒸馏水，体积比为1：(8～11)，所述温敏聚合物和四氢呋喃的用量比为1mg：2mL。

8.一种温敏控释纳米农药囊泡，其特征在于，所述农药囊泡的粒径为240～520nm，所述农药囊泡中噻虫嗪被包裹于温敏聚合物中，所述温敏聚合物的结构式为：

9.根据权利要求8所述的温敏控释纳米农药囊泡，其特征在于，所述温敏聚合物的低临界转变温度为16～35℃，多分散系数为1.323～1.365。

10.权利要求8-9任一项所述温敏控释纳米农药囊泡在针对害虫白背飞虱中的应用。