CN114225942B - 一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法及应用，该方法包括：一、拟薄水铝石、复合载体、田菁粉和稀硝酸溶液混捏处理得催化剂载体；二、配制前驱体溶液并加入非金属助剂和有机改性剂、催化剂载体，得选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；三、将两种催化剂级配得焦化粗苯加氢精制级配催化剂；该应用包括：一、将焦化粗苯分馏得到馏分；二、将两种催化剂干燥后原位预硫化，然后级配装填；三、通入馏分反应得到精制产物。本发明通过控制焦化粗苯加氢精制级配催化剂的级配组成，有效脱除了焦化粗苯中的苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，保证了级配催化剂的催化活性、选择性、稳定性和寿命。

Description

一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法及应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法及应用。
背景技术
我国“富煤、贫油、少气”的能源结构，决定煤炭将是我国长期依赖和必须依靠的能源利用方式。煤炭利用过程中不可避免的产生大量的焦化产物，其中以焦化粗苯的利用价值和意义较大。截止2019年，国内焦化粗苯的年产量已高达560万吨左右，占纯苯总产量的30％以上，焦化粗苯作为高硫的复杂芳烃混合物，无法直接利用，但所含三苯资源(苯、甲苯、二甲苯，简称BTX)占到80％～90％以上，因此其精制和分离一直都是芳烃增产技术的关键之一。
目前国内粗苯加工行业约70％的企业已引进了加氢精制技术，焦化粗苯的成分比较复杂，特别是以噻吩为代表的含硫化合物含量较高，如果直接利用会导致催化剂中毒，同时腐蚀设备并造成环境污染。对焦化粗苯加氢精制的目的包括：主要是获得高纯度的苯、甲苯和二甲苯的同时脱除对产品质量不利影响的硫、氮杂原子化合物，焦化粗苯中最难脱除的杂质是噻吩硫，在尽量提高三苯保留率的前提下，提高噻吩硫脱除率是加氢精制催化剂的重点。同时，焦化粗苯中还含有一些苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，在加氢过程中很容易发生聚合、缩合和树脂化反应，因此在粗苯精制过程中也要将此类不饱和化合物脱除，保证催化体系的催化活性、选择性、稳定性和寿命。
针对焦化粗苯烯烃易结焦、且硫化物难以脱除的问题，公开号为CN93117211.X的专利介绍了一种焦化粗苯加氢精制复合床催化剂及其制法和用途，该催化剂采用CoO、ZnO、MoO3和Al2O3组成的催化剂A和由ZnO组成的催化剂B按比例加入到复合床中，具有深度加氢脱硫精制和较弱的芳烃饱和选择性。申请号为201210143653.6的专利介绍了一种粗苯加氢催化剂及其制备方法，申请号为201510794874.3的专利介绍了一种粗苯加氢制精苯的NiMo催化剂及其制备方法和应用，这两种催化剂均以γ-Al2O3为载体，以CoO和MoO3为活性组分，采用共浸渍法制备加氢催化剂，具有优异的加氢脱硫活性和三苯保留率。
上述专利中的催化剂均以传统γ-Al2O3为载体，以常规NiO、CoO和MoO3为活性组分，对焦化产物焦化粗苯进行加氢精制处理。但焦化粗苯中所含苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，容易发生聚合、缩合和树脂化反应，以及难以脱除的噻吩类化合物。因此，在保证催化体系的催化活性(脱硫率)、选择性(三苯保留率)、稳定性和寿命的前提下，抗结焦、高选择性、高活性的大空速加氢催化剂仍是粗苯加氢技术的关键。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法。该方法通过控制焦化粗苯加氢精制级配催化剂的级配组成，对焦化粗苯进行分级加氢处理，有效脱除了焦化粗苯中的苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，避免在加氢过程中发生聚合、缩合和树脂化反应，进而保证了级配催化剂的催化活性、选择性、稳定性和寿命，提供了级配催化剂大空速运行的可能性。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将拟薄水铝石、复合载体、田菁粉和稀硝酸溶液进行混捏并挤压成条状，然后依次进行干燥和焙烧，再切成条状，得到催化剂载体；
步骤二、分别配制选择性加氢催化剂的前驱体溶液A和加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后分别向前驱体溶液A、前驱体溶液B中加入非金属助剂，并加入酸性有机改性剂或碱性有机改性剂进行改性，得到浸渍溶液A和浸渍溶液B，再分别加入步骤一中得到的催化剂载体，并依次经浸渍、抽滤弃去滤液、干燥、焙烧，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；所述选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂均包含氧化铝载体、复合载体，负载在氧化铝载体和复合载体上的金属氧化物活性组分、助剂组分和改性组分；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1～9：9～1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
针对焦化粗苯原料成分比较复杂，特别是以噻吩为代表的含硫化合物含量较高等特点，本发明分别制备选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂，然后将两者进行级配得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂，通过控制级配催化剂的组成使得该级配催化剂对焦化粗苯进行分级加氢处理，级配体系中的选择性加氢催化剂有效脱除了焦化粗苯中的苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，避免在分级加氢处理过程中发生聚合、缩合和树脂化反应，同时大幅脱除原料中含硫化合物，进而保证了级配催化剂中加氢精制催化剂的更高要求的催化活性、选择性、稳定性和寿命，并为级配催化剂的大空速和抗结焦运行提供可能。
针对煤系焦化粗苯原料组成特点和加氢反应特性，本发明采用氧化铝载体与复合载体形成的载体体系作为催化剂载体，具有比表面积大、孔隙分布适宜等特点，结合加入非金属助剂、以及有机改性剂改性，然后浸渍负载活性组分的前驱体溶液，提高了反应活性及选择性，同时缩小了反应扩散尺寸及有效活性中心距离，大大提高了预加氢过程的反应选择性并避免了缩聚结焦的发生，进一步提高了加氢反应的催化活性、选择性和寿命性，在尽量提高三苯保留率的前提下，本发明的级配催化剂充分脱除了焦化粗苯原料中噻吩类含硫化合物，提高了催化效率和产率。
同时，本发明通过采用有机改性剂对前驱体溶液进行改性，通过引入有机配合剂如氮三乙酸(NTA)，乙二胺四乙酸(EDTA)等显著改善CoMo-以及NiMo-类催化剂的加氢活性，有机配合物的引入能够形成具有高活性的Co(Ni)MoS(Ⅱ类活性相)，极为有效地减弱Mo-载体间的相互作用；同时，有机改性剂与Ni的配位作用改变了Ni的硫化机理，导致助剂在MoS2片晶边缘具有很高的分散度。
说述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述复合载体为TiO2、B2O3、MgO和SiO2中的一种或两种以上，且选择性加氢催化剂中复合载体的质量含量为10％～40％；步骤二中所述前驱体溶液A中含有Ni、Mo前驱体；所述前驱体溶液B中含有Co、Mo前驱体。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述前驱体溶液A中含有Ni前驱体六水硝酸镍、W前驱体偏钨酸铵和Mo前驱体四水钼酸铵，所述前驱体溶液B中含有W前驱体偏钨酸铵、Co前驱体六水硝酸钴和Mo前驱体四水钼酸铵。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述选择性加氢催化剂中的金属氧化物活性组分包括NiO、WO3和MoO3，且NiO的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的3.5％～6.5％，WO3的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的0.0％～5.0％，MoO3的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的10.0％～16.0％。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述加氢精制催化剂中的金属氧化物活性组分包括NiO、Co2O3和MoO3，且NiO的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的0.0％～6.5％，Co2O3的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的3.5％～8.5％，MoO3的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的12.0％～20.0％。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述非金属助剂为磷酸、氢氟酸和硼酸的一种或两种以上，且非金属助剂的质量为催化剂载体的质量的2.0％～5.0％。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述酸性有机改性剂为柠檬酸、草酸、乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸和氨三乙酸中的一种或两种以上，所述碱性有机改性剂为氨水、乙二胺、乙二醇、三甘醇中的一种或两种以上，且酸性有机改性剂或碱性有机改性剂的质量为对应浸渍溶液A或浸渍溶液B的质量的1.0％～3.0％。
上述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述稀硝酸溶液的质量浓度为3％，挤压得到的条状直径为2.0mm，干燥的温度为120℃，时间为8h，焙烧的温度为600℃，时间为6h，切成的条状长度为3mm；步骤二中所述浸渍的温度为75℃，时间为4h，干燥的温度为120℃，时间为6h，焙烧的温度为600℃，时间为6h。
另外，本发明还提供了一种如权利要求1～权利要求8中任一权利要求所述的方法制备的焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用，其特征在于，该应用包括以下步骤：
步骤一、将焦化粗苯进行分馏，得到沸点小于180℃的馏分；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1～9：9～1的体积比进行级配装填，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，得到精制产物。
本发明将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次经干燥和器内原位预硫化后级配成焦化粗苯加氢精制级配催化剂，然后作用于焦化粗苯中经分馏后沸点小于180℃的馏分，依次经选择性加氢反应和加氢精制反应，得到精制产物。
上述的应用，其特征在于，步骤三中所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明通过控制焦化粗苯加氢精制级配催化剂的级配组成，对焦化粗苯进行分级加氢处理，有效脱除了焦化粗苯中的苯乙烯、环戊二烯等不饱和化合物，避免在加氢过程中发生聚合、缩合和树脂化反应，进而保证了级配催化剂的催化活性、选择性、稳定性和寿命，提供了级配催化剂大空速运行的可能性。
2、本发明采用氧化铝载体与复合载体形成的载体体系作为催化剂载体，结合改性和金属活性组分负载，提高了反应活性及选择性，同时缩小了反应扩散尺寸及有效活性中心距离，大大提高了预加氢过程应发选择性并避免了缩聚结焦的发生，进一步提高了加氢反应的催化活性、选择性和寿命性，在尽量提高三苯保留率的前提下，充分脱除了焦化粗苯原料中噻吩类含硫化合物，提高了催化效率和产率。
3、本发明采用催化剂改性结合共浸渍一步法制备选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂，通过同步改性调节各催化剂中活性金属组分和改性剂、金属助剂的分散性、酸碱性、协同性和稳定性，提高加氢精制催化剂的加氢脱硫活性，兼顾提高脱氮活性，提供抗结焦能力，增加催化剂的耐压强度和减小堆密度。
4、本发明级配催化剂的制备工艺流程大幅缩短，催化剂制备成本大幅降低，制备效率得到提高。
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
具体实施方式
本发明实施例1～实施例6及对比文件1～对比例3中采用的拟薄水铝石的生产厂家为山东铝业股份有限公司，该拟薄水铝石中氧化铝质量含量为66.7％，其他原料及试剂均为化学纯药品。
本发明实施例1～实施例6及对比文件1～对比例3中采用的原料为焦化粗苯中小于180℃的馏分，生产产家为陕西铜川某焦化企业，其性质如下表1所示。
表1
实施例1
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、10.0g氧化硼粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将2.40g氢氟酸、16.61g六水硝酸镍和17.95g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入2.81g草酸，并加入氨水调节pH为7.0，得到浸渍溶液A；
将7.91g氢氟酸、20.91g六水硝酸钴和22.79g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入3.33g草酸，并加入氨水调节pH为7.0，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：9的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：9的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、15.0g二氧化钛粉、2.5g田菁粉和36mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将2.40g磷酸、8.85g六水硝酸镍和7.97g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入1.14g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液A；
将2.40g磷酸、3.99g六水硝酸钴、9.56g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入1.46g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照9：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照9：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度170℃，反应压力3.5MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800:1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度320℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速1.2h-1，氢油体积比800:1。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、15.0g二氧化钛粉、2.5g田菁粉和36mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将6.93g磷酸、10.12g六水硝酸镍和10.36g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入2.57g柠檬酸，并加入氨水调节pH为5.0，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、6.84g六水硝酸钴、12.75g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入3.36g柠檬酸，并加入氨水调节pH为5.0，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度170℃，反应压力3.5MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度320℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速1.2h-1，氢油体积比800：1。
实施例4
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、20.0g氧化硼粉、5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥6h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、6.93g磷酸、16.61g六水硝酸镍、12.75g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入3.86g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、9.69g六水硝酸钴、15.93g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入5.03g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧4h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
实施例5
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、15.0g氧化镁粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥4h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将1.35g磷酸、10.12g六水硝酸镍、10.36g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入3.90g乙二胺四乙酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、6.84g六水硝酸钴、12.75g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入5.30g乙二胺四乙酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧4h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
实施例6
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、5.0g二氧化钛粉、5.0g氧化镁粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥6h，再在600℃焙烧6h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将1.35g硼酸、10.12g六水硝酸镍和10.36g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入1.29g乙二胺四乙酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、6.84g六水硝酸钴、12.75g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入1.77g乙二胺四乙酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：4的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本实施例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：4的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度170℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
对比例1
本对比例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、10.0g氧化硼粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将2.40g氢氟酸、16.61g六水硝酸镍和12.75g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入2.81g草酸，并加入氨水调节pH为7.0，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、9.69g六水硝酸钴和15.93g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入3.36g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥8h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照3：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本对比例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照3：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
对比例2
本对比例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、10.0g氧化硼粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将2.40g氢氟酸、10.12g六水硝酸镍和10.36g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入2.81g草酸，并加入氨水调节pH为7.0，得到浸渍溶液A；
将6.84g六水硝酸钴、12，75g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入3.36g柠檬酸，并加入氨水调节pH为6.5，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧4h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照3：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本对比例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照3：1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度170℃，反应压力3.5MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度320℃，反应压力3.5MPa，液体质量空速1.2h-1，氢油体积比800：1。
对比例3
本对比例包括以下步骤：
步骤一、将52.5g拟薄水铝石、10.0g氧化硼粉、2.5g田菁粉和35mL质量浓度为3％的稀硝酸溶液进行混捏，并挤压成直径为2.0mm的条状，然后在120℃干燥8h，切成长度为3mm的条状，得到催化剂载体；
步骤二、将2.40g氢氟酸、10.12g六水硝酸镍和10.36g四水钼酸铵加入到80mL去离子水中，得到选择性加氢催化剂的前驱体溶液A，然后向前驱体溶液A中加入2.81g草酸，并加入氨水调节pH为7.0，得到浸渍溶液A；
将9.23g磷酸、6.84g六水硝酸钴、12.75g四水钼酸铵加入到100mL去离子水中，得到加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后向前驱体溶液B中加入3.36g柠檬酸，并加入氨水调节pH为8.0，得到浸渍溶液B；
分别将30g步骤一中得到的催化剂载体加入到60mL浸渍溶液A和60mL浸渍溶液B中，并依次在75℃浸渍4h、抽滤后弃去滤液、120℃干燥6h、600℃焙烧6h，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
本对比例焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用包括以下步骤：
步骤一、选择焦化粗苯经分馏后沸点小于180℃的馏分作为原料；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1：3的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，经气液分离和冷凝后，得到精制产物；所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
对本发明实施例1～实施例6及对比例1～对比例3制备的焦化粗苯加氢精制级配催化剂作用于焦化粗苯得到的精制产物进行检测和计算：采用安捷伦GC7890A气相色谱(色谱柱为HP-PONA，50m×0.200mm)对精制产物进行取样检测，然后采用石油化工科学研究院PONA软件对检测结果进行分析；采用江苏姜堰分析仪器有限公司生产的TSN-3000型硫、氮含量测定仪分析硫、氮含量方法进行测定，结果如下表2所示。
其中，表2中各催化指标的计算公式为：
液体产物收率(％)＝液体产物质量/进料原料质量×100％
BTX保留率(％)＝产物中BTX质量％/原料中BTX质量％×100％
BTX是指苯、甲苯和二甲苯。
表2
从表2可以看出，相较于的对比例1～对比例3，实施例1～实施例6制备的焦化粗苯加氢精制级配催化剂在大空速反应条件下，对加氢催化焦化粗苯均表现出较高的液体产物收率和BTX保留率，且精制产物硫含量可降低至0.5ppm。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (6)

1.一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将拟薄水铝石、复合载体、田菁粉和稀硝酸溶液进行混捏并挤压成条状，然后依次进行干燥和焙烧，再切成条状，得到催化剂载体；所述复合载体为TiO2、B2O3、MgO和SiO2中的一种或两种以上，且选择性加氢催化剂中复合载体的质量含量为10%~40%；
步骤二、分别配制选择性加氢催化剂的前驱体溶液A和加氢精制催化剂的前驱体溶液B，然后分别向前驱体溶液A、前驱体溶液B中加入非金属助剂，并加入酸性有机改性剂或碱性有机改性剂进行改性，得到浸渍溶液A和浸渍溶液B，再分别加入步骤一中得到的催化剂载体，并依次经浸渍、抽滤弃去滤液、干燥、焙烧，分别得到选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂；所述选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂均包含氧化铝载体、复合载体，负载在氧化铝载体和复合载体上的金属氧化物活性组分、助剂组分和改性组分；
所述选择性加氢催化剂中的金属氧化物活性组分包括NiO和MoO3，或者包括NiO、WO3和MoO3，且NiO的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的3.5%~6.5%，WO3的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的5.0%以下，MoO3的质量为选择性加氢催化剂中载体干基质量的10.0%~16.0%；
所述加氢精制催化剂中的金属氧化物活性组分包括Co2O3和MoO3，或者包括NiO、Co2O3和MoO3，且NiO的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的6.5%以下，Co2O3的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的3.5%~8.5%，MoO3的质量为加氢精制催化剂中载体干基质量的12.0%~20.0%；
所述非金属助剂为磷酸、氢氟酸和硼酸的一种或两种以上，且非金属助剂的质量为催化剂载体的质量的2.0%~5.0%；
所述酸性有机改性剂为柠檬酸、草酸、乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸和氨三乙酸中的一种或两种以上，所述碱性有机改性剂为乙二胺、乙二醇、三甘醇中的一种或两种以上，或者将碱性有机改性剂替换为氨水，且酸性有机改性剂或碱性有机改性剂的质量为对应浸渍溶液A或浸渍溶液B的质量的1.0%~3.0%；
步骤三、将步骤二中得到的选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂按照1~9：9~1的体积比进行级配，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述前驱体溶液A中含有Ni、Mo前驱体；所述前驱体溶液B中含有Co、Mo前驱体。
3.根据权利要求1所述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述前驱体溶液A中含有Ni前驱体六水硝酸镍、W前驱体偏钨酸铵和Mo前驱体四水钼酸铵，所述前驱体溶液B中含有W前驱体偏钨酸铵、Co前驱体六水硝酸钴和Mo前驱体四水钼酸铵。
4.根据权利要求1所述的一种焦化粗苯加氢精制级配催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述稀硝酸溶液的质量浓度为3%，挤压得到的条状直径为2.0mm，干燥的温度为120℃，时间为8h，焙烧的温度为600℃，时间为6h，切成的条状长度为3mm；步骤二中所述浸渍的温度为75℃，时间为4h，干燥的温度为120℃，时间为6h，焙烧的温度为600℃，时间为6h。
5.一种如权利要求1~4中任一权利要求所述的方法制备的焦化粗苯加氢精制级配催化剂的应用，其特征在于，该应用包括以下步骤：
步骤一、将焦化粗苯进行分馏，得到沸点小于180℃的馏分；
步骤二、将选择性加氢催化剂和加氢精制催化剂依次进行干燥和器内原位预硫化，然后按照1~9：9~1的体积比进行级配装填，得到焦化粗苯加氢精制级配催化剂；
步骤三、将步骤二中得到的焦化粗苯加氢精制级配催化剂放置于反应器中形成催化剂床层，然后通入步骤一中得到的沸点小于180℃的馏分经过催化剂床层，依次进行选择性加氢反应和加氢精制反应，得到精制产物。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，步骤三中所述选择性加氢反应的条件为：床层温度180℃，反应压力3MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1；所述加氢精制反应的条件为：床层温度340℃，反应压力3.0MPa，液体质量空速2.0h-1，氢油体积比800：1。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101486623A (zh) * 2008-01-18 2009-07-22 沈和平 粗苯加氢精制方法
CN103566958A (zh) * 2013-11-12 2014-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂及其制备方法
CN103805271A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯裂解装置副产的加工方法
CN104117362A (zh) * 2014-07-22 2014-10-29 中国石油大学(华东) 一种提高NiMo柴油加氢精制催化剂加氢活性的催化剂及制备方法
CN104258900A (zh) * 2014-08-22 2015-01-07 上海宝聚新化能源科技有限公司 一种焦化苯加氢脱硫催化剂的制备及使用方法
CN108816251A (zh) * 2018-06-29 2018-11-16 安徽卓泰化工科技有限公司 一种焦化粗苯深度加氢精制生产芳烃化合物的方法
CN109926071A (zh) * 2019-03-22 2019-06-25 安徽卓泰化工科技有限公司 一种焦化粗苯预加氢处理方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101486623A (zh) * 2008-01-18 2009-07-22 沈和平 粗苯加氢精制方法
CN103805271A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯裂解装置副产的加工方法
CN103566958A (zh) * 2013-11-12 2014-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂及其制备方法
CN104117362A (zh) * 2014-07-22 2014-10-29 中国石油大学(华东) 一种提高NiMo柴油加氢精制催化剂加氢活性的催化剂及制备方法
CN104258900A (zh) * 2014-08-22 2015-01-07 上海宝聚新化能源科技有限公司 一种焦化苯加氢脱硫催化剂的制备及使用方法
CN108816251A (zh) * 2018-06-29 2018-11-16 安徽卓泰化工科技有限公司 一种焦化粗苯深度加氢精制生产芳烃化合物的方法
CN109926071A (zh) * 2019-03-22 2019-06-25 安徽卓泰化工科技有限公司 一种焦化粗苯预加氢处理方法

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