CN114213650A - 一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，步骤包括以4‑氯4‑羟基二苯甲酮为主原料，添加摩尔量0％～50％不等的同分异构体共聚，反应得到的聚芳醚酮树脂分子结构呈弯曲的非规整形态，和规整直链结构的聚芳醚酮相比，其物性会发生变化，比如结晶度和熔点会降低，断裂伸长率会增加等，并且随着添加异构体的种类和比例不同，其变化程度也不同。因此，本发明通过改变聚合单体的种类和比例，来控制聚合物的熔点和结晶度，使材料加工更便利，应用更广泛。
Description
技术领域
本发明涉及聚芳醚酮的制备方法，更具体的是涉及一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法。
背景技术
聚芳醚酮是一种主链由醚键和酮键交替形成的芳环聚合物，具有优异的物理机械性能，并且其耐热性是热塑性树脂中最好的品种之一，已经在多个领域得到广泛的应用。目前聚芳醚酮的生产主要是以4,4’-二氟二苯甲酮与4,4’-二羟基二苯甲酮等摩尔缩聚反应制得，反应方程式如下：
由于单体活性官能团都处于羰基团对位，聚合后分子链呈直链状态，分子链之间空隙小，结构致密，规整有序，这种结构特征，使聚芳醚酮容易结晶(结晶度＞40％),熔点高,达到373℃。分子结构中醚键+酮键+苯环的组合，给聚芳醚酮带来优异的物理性能，如韧性和刚性兼备、高温流动性好、热分解温度高、自润滑性好、耐磨损、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、绝缘等，被誉为塑料之王。
聚芳醚酮可以应用在航空航天、汽车、电子电气、医疗和食品加工等领域，开发前景非常广阔。此外，还可与其它聚合物如聚四氟乙烯、聚醚砜、聚酰亚胺等共混，和碳纤、玻纤、氧化锆、氧化铜等复合增强，形成有特殊性能的复合材料。
聚芳醚酮虽然性能出众，应用领域广，但是没有得到大规模发展，主要是受下列因素影响：
一方面常规生产工艺采用4,4’-二氟二苯甲酮与4,4’-二羟基二苯甲酮两种单体等摩尔聚合，生产工艺控制要求高，生产成本高：①二元共聚反应，对聚合单体配比要求高，配比不准确，会造成聚合度降低，发生副反应，带来严重的质量问题；②含氟单体价格高，生产原料成本高；③氟元素活性高，高温下单体易自分解，影响反应摩尔比，造成聚合度降低；④洗涤时氟离子进入废水处理系统，对生产设备腐蚀严重，使设备固定投资高。
另一方面聚芳醚酮比较高的结晶度和熔点，给加工和应用带来困难：①熔点高，对温度变化不敏感，注塑成型时对设备加热、保温要求高，加工成本也就高；②结晶度高，材料加热熔融后极易结晶，冷却收缩率大，挤出板棒材易出现黄斑、黑点、黑芯等现象，产生表观质量问题，次品率高；③聚芳醚酮作为UD带材重要的浸渍材料，在与玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维等结合后，有很好的耐热稳定性，但是由于高熔点和高结晶度，涂覆处理后，UD带材的横向上胶率差异和色差较大，厚度公差不易控制，给UD带材一致性生产带来困难。
因此，聚芳醚酮虽然性能优异，但是生产成本高和加工难度大的缺陷，都限制了聚芳醚酮大范围应用。
发明内容
为解决现有技术的不足，提供一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，包括如下步骤：
S1:配制聚合单体：聚合单体包括4-氯4-羟基二苯甲酮及其异构体；
S2:将溶剂、聚合单体、催化剂、缓冲剂加入聚合釜中，进行除氧操作；
S3:当O2＜50ppm时，程序升温至300～330℃，保温一段时间进行反应；
S4:加入封端剂终止反应；
S5:出料、粉碎、洗涤，得到成品聚芳醚酮。
优选的，所述S1中聚合单体4-氯4-羟基二苯甲酮及其异构体包括以下类型：
优选的，配制聚合单体时，以a为主组分，以b～f中的一种或几种的混合物为辅组分，添加辅组分的摩尔占比为0～50％。
优选的，所述S3中进行的反应包括4-氯4-羟基二苯甲酮单组分发生聚合反应或4-氯4-羟基二苯甲酮与异构体发生共聚反应，两种反应完成后聚芳醚酮分子链的状态包括以下类型：
优选的，所述溶剂、单体、催化剂、缓冲剂、封端剂的摩尔比为溶剂：单体：催化剂：缓冲剂：封端剂＝2.0～5.0:1:0.5～2.0:0.001～0.200:0.001～0.200。
优选的，所选溶剂需在350度时性质稳定，不会分解，并对聚合单体和产物有良好相溶性的化合物因此优选二苯砜，催化剂为无机碱或碱金属，缓冲剂为碱性无机化合物，封端剂为单官能团化合物。
优选的，所述催化剂为无机碱或碱金属中的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂的一种或几种的混合物。
优选的，所述缓冲剂为碱性无机化合物中的氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠的一种或几种的混合物。
优选的，所述封端剂为单官能团化合物中的含氟官能团有机化合物的一种或几种的混合物。
优选的，所述S5中洗涤所使用的试剂为氯苯、甲苯、苯、乙醇、丙酮中的一种或几种的混合物。
有益效果：
本发明以4-氯4-羟基二苯甲酮为主原料，一方面通过4-氯4-羟基二苯甲酮单组分发生聚合反应，另一方面通过添加摩尔量0％～50％不等的4-氯4-羟基二苯甲酮的同分异构体与4-氯4-羟基二苯甲酮发生共聚反应，通过这两种形式的反应使得聚芳醚酮的分子链既可以呈直链状态也可以呈非规整弯曲状态，与直链状态的聚芳醚酮树脂分子相比，分子链之间空隙增大，致密性降低，因此呈非规整弯曲状态的聚芳醚酮物理性质会发生变化，例如结晶度和熔点会降低，断裂伸长率会增加等，并且随着添加异构体的种类和比例不同，其变化程度也不同。因此，本发明通过改变聚合单体的种类和比例，来控制聚合物的熔点和结晶度，使材料加工更便利，应用更广泛。
附图说明
图1是实施例一至实施例八制得的聚芳醚酮熔点的折线图；
图2是实施例一至实施例八制得的聚芳醚酮结晶度的折线图；
图3是实施例一至实施例八制得的聚芳醚酮拉伸强度的折线图；
图4是实施例一至实施例八制得的聚芳醚酮断裂伸长率的折线图；
图5是实施例一至实施例八制得的聚芳醚酮弯曲强度的折线图。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例和附图对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
4-氯4-羟基二苯甲酮与异构体共聚反应，反应式如下表示:
4-氯4-羟基二苯甲酮单组分聚合反应，反应式如下表示:
本发明以二苯砜为溶剂，碱金属碳酸盐为催化剂，碱性无机化合物为缓冲剂，和单体共同加入聚合釜，反应结束加封端剂。具体实施例如下：
实施例一：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、5mol4-氯-4-羟基二苯甲酮、2.6molNa2CO3和0.1molK3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至150℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应3h。然后升温260度，保温反应3h。继续升温325℃保温2.5h后，加入300℃下融化的0.04mol4-(对氟苯甲酰基)联苯和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应45min后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用丙酮洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用丙酮再洗三遍，烘干，即得精制聚芳醚酮产品。
对所得产品进行性能分析：
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例一所制得的聚芳醚酮的特性粘度为1.13dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例一所制得的聚芳醚酮的熔点为373℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调390℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例一所制得的聚芳醚酮的熔融指数为7.5g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例一所制得的聚芳醚酮的结晶度为45.5％。
实施例二：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、4.5mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、0.5mol 2-氯-4-羟基二苯甲酮、2.6molNa2CO3和0.1molNa3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至160℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应3h。然后升温260度，保温反应3.5h。继续升温315度保温2.5h后加入300度下融化的0.04mol4-氟二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用乙醇洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用乙醇再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
对所得产品进行性能分析：
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例二所制得的聚芳醚酮的特性粘度为1.05dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例二所制得的聚芳醚酮的熔点为368℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调380℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例二所制得的聚芳醚酮的熔融指数为6.7g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例二所制得的聚芳醚酮的结晶度为33.6％。
实施例三：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、4.5mol4-氯-4-羟基二苯甲酮、0.5mol3-氯-4-羟基二苯甲酮、2.6molNa2CO3和0.1molNa3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至160℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应3h。然后升温260℃，保温反应3.5h。继续升温315℃保温2.5h后加入300度下融化的0.04mol4-氟二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用乙醇洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用乙醇再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例三所制得的聚芳醚酮的特性粘度为0.99dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例三所制得的聚芳醚酮的熔点为371℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调380℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例三所制得的聚芳醚酮的熔融指数为3.2g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例三所制得的聚芳醚酮的结晶度为42.4％。
实施例四：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、4mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、1mol3-氯-3-羟基二苯甲酮、2.6molK2CO3和0.1molK3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至180℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应2.5h。然后升温270℃，保温反应3h。继续升温310℃保温2.5h后加入300℃下融化的0.04mol4-氟二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应45min后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用甲苯洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用甲苯再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例四所制得的聚芳醚酮的特性粘度为0.98dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例四所制得的聚芳醚酮的熔点为359℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调370℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例四所制得的聚芳醚酮的熔融指数为4.3g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例四所制得的聚芳醚酮的结晶度为27.7％。
实施例五：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、3.5mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、1.5mol2-氯-3-羟基二苯甲酮、2.6molNa2CO3和0.1molNa3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至180℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应2.5h。然后升温260℃，保温反应3.5h。继续升温325℃保温2.5h后加入300℃下融化的0.04mol4-氟二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用氯苯洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用氯苯再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例五所制得的聚芳醚酮的特性粘度为1.01dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例五所制得的聚芳醚酮的熔点为343℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调360℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例五所制得的聚芳醚酮的熔融指数为10.5g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例五所制得的聚芳醚酮的结晶度为22.5％。
实施例六：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、3mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、2mol4-氯-2-羟基二苯甲酮、2.6mol K2CO3和0.1mol K3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至180℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应2.5h。然后升温270℃，保温反应3h。继续升温330℃保温2.5h后加入300℃下融化的0.04mol4-氟二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用丙酮洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用丙酮再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例六所制得的聚芳醚酮的特性粘度为1.15dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例六所制得的聚芳醚酮的熔点为321℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调350℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例六所制得的聚芳醚酮的熔融指数为19.8g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例六所制得的聚芳醚酮的结晶度为17.5％。
实施例七：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、3mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、2mol4-氯-3-羟基二苯甲酮、2.6mol K2CO3和0.1mol K3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至180℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应2.5h。然后升温270℃，保温反应3h。继续升温330℃保温2.5h后加入300℃下融化的0.04mol4-氟4-苯乙炔基二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用甲苯洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用甲苯再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例七所制得的聚芳醚酮的特性粘度为1.1dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例七所制得的聚芳醚酮的熔点为329℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调350℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例七所制得的聚芳醚酮的熔融指数为11.2g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例七所制得的聚芳醚酮的结晶度为19.0％。
实施例八：
在装有N2保护、机械搅拌和温度探头的10L哈氏合金反应釜中，通入N2的条件下，装载14mol二苯砜、2.5mol 4-氯-4-羟基二苯甲酮、2.5mol2-氯-4-羟基二苯甲酮、2.6molNa2CO3和0.1mol K3PO4。N2置换烧瓶内O2含量＜20ppm，然后升温至180℃，至瓶内二苯砜完全熔化，打开搅拌设定转速200rpm，保温反应2.5h。然后升温260℃，保温反应3.5h。继续升温325℃保温2.5h后加入300℃下融化的0.04mol4-氟4-苯乙炔基二苯甲酮和4mol二苯砜混合物，继续在310℃保温反应1h后，将反应产物倒入水中，然后烘干，粉碎至200目。用乙醇洗涤至滤液二苯砜含量＜0.1％，然后烘干，用去离子水洗涤至滤液电导率＜50us/cm，再烘干，用乙醇再洗三遍，烘干，即得聚芳醚酮产品。
①特性黏度：待测样品于150℃干燥5h，称取0.25g置于25ml容量瓶，加98％硫酸至刻度。完全溶解后用乌氏黏度计测溶液黏度值，测得实施例八所制得的聚芳醚酮的特性粘度为0.94dl/g；
②熔点：待测样品于150℃干燥5h，置于熔点仪，测算其熔化温度，测得实施例八所制得的聚芳醚酮的熔点为312℃；
③熔融指数：待测样品于150℃干燥5h，熔指仪调340℃，砝码选择5000g，测算样品熔指数值，实施例八所制得的聚芳醚酮的熔融指数为15.6g/10min；
④结晶度：利用差示扫描量热法(DSC)进行检测，待测样品于150℃干燥5h,置于差示扫描热分析仪，以10℃/min升温速率升至400℃，实施例八所制得的聚芳醚酮的结晶度为17.3％。
上述实施例的力学性能参照ASTMD-638和ASTMD-790标准测试
对上述实施例进行拉伸强度、断裂伸长、弯曲强度测试，与特性粘度、熔点、熔融指数汇总如下：
实施例一是4-氯4-羟基二苯甲酮单组分聚合，实施例二至八均添加一定比例的异构体，制备样品的熔点、结晶度与实施例一相比，都有不同程度的下降，而且随着异构体比例的增加，下降程度更加明显；同时拉伸强度、弯曲强度也降低，断裂伸长率增加，说明材料的强度有所降低，韧性有所提高。
实施例二、三与实施例六、七分别做了对比试验，在异构体添加比例相同的前提下，活性基团在邻位比间位有更低的熔点和结晶度。
聚合反应时通过添加一定比例邻、间位活性基团的异构体，可以改变聚芳醚酮的熔点、结晶度；调整异构体的比例，可以控制聚芳醚酮的熔点、结晶度。根据实施案例，聚芳醚酮熔点可达312度，结晶度17.3％，比未改性前有大幅降低。
作为进一步改进，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1:配制聚合单体：聚合单体包括4-氯4-羟基二苯甲酮及其异构体；
S2:将溶剂、聚合单体、催化剂、缓冲剂加入聚合釜中，进行除氧操作；
S3:当O2＜50ppm时，程序升温至300～330℃，保温一段时间进行反应；
S4:加入封端剂终止反应；
S5:出料、粉碎、洗涤，得到成品聚芳醚酮。
2.根据权利要求1所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述S1中聚合单体4-氯4-羟基二苯甲酮及其异构体包括以下类型：
3.根据权利要求2所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，配制聚合单体时，以a为主组分，以b～f中的一种或几种的混合物为辅组分，添加辅组分的摩尔占比为0～50％。
4.根据权利要求1所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述S3中进行的反应包括4-氯4-羟基二苯甲酮单组分发生聚合反应或4-氯4-羟基二苯甲酮与异构体发生共聚反应，两种反应完成后聚芳醚酮分子链的状态包括以下类型：
5.根据权利要求1所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述溶剂、单体、催化剂、缓冲剂、封端剂的摩尔比为溶剂：单体：催化剂：缓冲剂：封端剂＝2.0～5.0:1:0.5～2.0:0.001～0.200:0.001～0.200。
6.根据权利要求4所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二苯砜，催化剂为无机碱或碱金属，缓冲剂为碱性无机化合物，封端剂为单官能团化合物。
7.根据权利要求6所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述催化剂为无机碱或碱金属中的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求6所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述缓冲剂为碱性无机化合物中的氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求6所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述封端剂为单官能团化合物中的含氟官能团有机化合物的一种或几种的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种熔点可控聚芳醚酮的制备方法，其特征在于，所述S5中洗涤所使用的试剂为氯苯、甲苯、苯、乙醇、丙酮中的一种或几种的混合物。
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| GB1153527A (en) * | 1965-09-24 | 1969-05-29 | Ici Ltd | Aromatic Polymers and the production thereof |
| US5053477A (en) * | 1989-03-08 | 1991-10-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of aromatic polyether ketones |
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