CN114210212A - 一种l型分子筛膜及其制备方法与在脱盐中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及分子筛材料制备与应用技术领域,提供了一种快速、高效制备L型分子筛膜的制备方法,即在Na+/K+混合碱体系合成溶胶的情况下,在支撑体上通过蒸汽相转化法快速制备出连续且纯相L型分子筛膜层。此方法不仅大大减少了合成液的用量,避免了支撑体在高碱度的合成液中溶解,还大幅缩短了成膜时间。将此膜应用于氯化钠盐溶液的渗透汽化分离中,该膜表现出优异的分离性能。该方法工艺简单、成本低、重复性好且快速高效,适合应用到海水淡化或含盐废水处理等领域的工业生产中。

Description

一种L型分子筛膜及其制备方法与在脱盐中的应用
技术领域
本发明涉及分子筛材料制备与应用技术领域,尤其涉及一种L型分子筛膜及其制备方法与在脱盐中的应用。
背景技术
海水淡化和含盐废水脱盐是解决水资源短缺的有效途径之一。与反渗透和多级闪蒸相比,膜法渗透汽化技术具有低能耗、操作简单等优势,在海水淡化或含盐废水脱盐中表现出广阔的工业应用前景。而分子筛膜具有可调控的微孔道结构和合适的孔径,且兼具良好的热稳定性和化学稳定性,使其成为极具潜力的渗透汽化脱盐膜材料。
L型分子筛的骨架硅铝比约为3,是由有钙霞石笼(CAN笼)和双六元环(D6R)组成,CAN笼和D6R围绕c轴的六重轴方向交替链接旋转产生的十二元环的一维直孔道,有效孔径为0.71nm,介于水和有机溶剂分子、水合钠离子等盐类的动力学直径大小之间,可广泛应用于吸附、渗透汽化醇水、盐水分离领域中。现有相关文献和专利报道的研究大多集中于L型分子筛的研究,通常在仅含K+的合成体系中通过100~175℃晶化温度下需要1至10天进行的才能获得高度结晶的产物。那么,精细调控合成溶胶的组成是避免W型或T型分子筛共相副产物形成的先决条件。Yong等(Powder Technology145(2004)10-19和Korean等(J.Chem.Eng.,25(2008)1546-1552)提出在n(Na2O)/n(Na2O+K2O)较高比值(0.4~0.7)范围内Na+/K+混合碱体系中可成功合成纯相L型分子筛,且发现n(Na2O)/n(Na2O+K2O)=0.5时结晶度最高,只是在高温175℃下合成时间都需要1d才能获得;当n(Na2O)/n(Na2O+K2O)>0.66时伴有W型分子筛共生相产生;而我们课题组(硅酸盐学报,2020,48,309–315)也在n(Na2O)/n(Na2O+K2O)=0.75富钠的溶胶体系合成出具有多级孔道的纳米L型分子筛。然而,对于L型分子筛膜研究并不多,合成体系基本为全钾的,为了得到质量较高的分子筛膜,对合成条件及合成方法的探索就显得尤为重要。Ghoroghchian等(Chem.Eng.Technol.2010,33,2066–2072)利用纳米晶种成功合成出2μm薄的L型分子筛平板膜,该膜对CO2能有效分离,但分离性能不高,可能是由于膜层存在一定的缺陷。王政等(中国发明专利,CN201610178501.8)利用LB法获得取向的L型分子筛晶种层,再175℃水热合成24h后合成出高度c取向的平板膜层,而CO2/H2的选择性也仅有34。Dutta P K等(Micropor.Mesopor.Mater.,2008,115(3),389-398)在自制的α-Al2O3片上,通过调节浸途晶种溶液的浓度来控制晶种层的厚度,二次生长合成出不同厚度的微米及亚微米L型分子筛膜,合成时间长达60h。那么,如何解决成膜质量不高、原料利用不高和合成时间长等瓶颈问题成为该膜制备过程存在的主要难题。
近来,干凝胶转化(Dry gel conversion,简称DGC)法发展成为制备高性能分子筛膜的新手段(J.Membr.Sci.,2017,542,150–158;Angew.Chem.Int.Ed.,2013,52,8693–8698)。即在高温高压下,将预干燥的无定形铝硅酸盐合成凝胶转化为微孔分子筛晶体。与传统的水热合成法相比,DGC法最大限度地减少了废物处理,降低了能耗,减少了反应器体积和原材料用量,极大提高晶化速率,产率高。若釜底放置仅为水(蒸汽相中仅为水相)时,该方法被称为蒸汽相辅助转化法(Steam-assisted conversion,简称SAC)。张雄福等(Chem.Eng.J.,2013,218,425–432)通过SAC法快速合成出纯相的Sn-Beta分子筛晶体,在Baeyer–Villiger反应中表现良好的催化性能;Tsapatsis等(AIChE J.,2016,62,556–563;Adv.Mater.,2015,27,3243–3249)同样利用此方法成功合成出b轴取向的Silicalite-1分子筛膜,不仅大大减少了有机模板剂的使用,还提高膜层的分离性能。由此,与传统的水热合成法相比较,SAC法在成膜过程可加快晶化速率、减少合成原料使用量,从而提高反应效率、降低成本且对环境友好。然而,由于这种方法需要蒸汽进入凝胶层内部,以及凝胶负载在支撑体表面分布易产生不均匀,因此利用SAC法难以形成连续致密的分子筛膜层,则相应研究报道并不多见。现有技术中,还未见有关SAC法应用于L型分子筛膜的制备。
发明内容
本发明旨在至少克服上述现有技术的缺点与不足其中之一,提供一种L型分子筛膜及其制备方法与脱盐应用。本发明目的基于以下技术方案实现:
本发明目的第一方面,提供了一种L型分子筛膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、自制晶种:将铝源和部分碱源加入去离子水溶解,将硅源和剩余碱源加入去离子水溶解,两者冷却后混合,得到合成溶胶,然后室温超声老化,水热晶化,离心获得晶体,洗涤直至中性,干燥,得到晶种;所述合成溶胶中各组分的氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:(0.085-0.115):(0.255-0.345):(8-30);
S2、凝胶配制:依次溶解铝源和碱源后加入硅源,室温老化12~36h后得到凝胶;
S3、膜合成:首先将步骤S1获得晶种负载在支撑体外表面得到晶种化支撑体,将晶种化支撑体浸入步骤S2所得凝胶中,干燥后放入反应釜中,加入1.0~3.0g/300mL反应釜体积的去离子水和/或醇进行蒸汽辅助晶化,得到L型分子筛膜。
本发明提供了一种快速、高效合成L型分子筛膜的制备方法,利用SAC法,在不添加初始凝胶的情况下,在晶化时产生的水和/或醇蒸气与干胶接触;本发明的反应体系更加浓稠,有利于干胶形式负载;体系中加入钠作为碱源,可以提高成膜质量。相较于传统的水热合成法,该方法时间更短,接触面积更大,固相产率高,废液少等优点。本发明在Na+/K+混合碱体系合成溶胶的情况下,在支撑体上通过蒸汽相转化法快速制备出连续且纯相L型分子筛膜层。此方法不仅大大减少了合成液的用量,避免了支撑体在高碱度的合成液中溶解,还大幅缩短了成膜时间同时,该膜应用于氯化钠溶液渗透汽化中表现出优异的脱盐性能。
优选地,步骤S1中所述超声老化的温度为20-25℃,时间为15~60min;所述干燥为在50~120℃下烘干。
优选地,步骤S1中所述水热晶化的温度为120~190℃,时间2~6h。
优选地,步骤S1中所述晶种为纳米级颗粒,颗粒大小为100~400nm。
优选地,步骤S2中所述室温老化具体为20-25℃下搅拌老化。
优选地,步骤S2中所述凝胶中各组分的氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:(0.085-0.345):(0.085-0.345):(14-30)。
优选地,步骤S3中所述水或醇的加入量为1.5~2.0g/300mL反应釜体积,醇为乙醇。
优选地,步骤S3中所述水热晶化的温度为120~190℃,时间2~8h。
优选地,步骤S3中所述晶种负载方法包括擦涂法或浸渍法,所述浸渍法具体包括:浸渍次数1~2次,浸渍时间20~80s。
本发明目的第二方面,提供了一种L型分子筛膜,根据以上任一项所述的制备方法制得。
本发明目的第三方面,提供了一种L型分子筛膜在渗透汽化脱盐中的应用。
本发明可至少取得如下有益效果其中之一:
1、本发明自制的L型晶种是通过超声老化快速晶化获得纳米级晶体(100~400nm),其形貌均匀、颗粒大小较均一,制备工艺较简单,便于实现工业化批量生产。
2、本发明提供了一种快速、高效合成L型分子筛膜制备方法,即利用蒸汽辅助转化法在廉价支撑体上快速生长成纯相且连续的分子筛膜层,晶化时间仅为2~8h,与相关报道的方法相比较,合成时间大大缩短,同时大大节省了原料的用量。方法工艺简单、成本低、重复性好且快速高效,适合应用到海水淡化或含盐废水处理等领域的工业生产中。
3、本发明合成L型分子筛膜的合成溶胶为钠钾的混合碱体系,通过引入钠离子调节溶胶pH值、加快硅相和铝相溶解以及促进次级结构单元的形成,以及在晶化过程中加入醇或水作为蒸汽相,可提高L型分子筛膜的成膜质量。
4、本发明的L型分子筛膜具有高的亲水性,在盐水体系中表现出良好的分离性能,使得其可能更有效地应用于脱盐等化工过程。
附图说明
图1为实施例1~2中的L型分子筛晶种的XRD图;
图2为实施例1~2中的L型分子筛晶种的SEM图;
图3为本发明实例3~5中不同晶化时间和水硅比下合成L型分子筛膜的XRD图;
图4为本发明实例3~5不同晶化时间和水硅比下合成L型分子筛膜的SEM图;
图5为本发明实例6~8不同碱度比和醇水体系下合成L型分子筛膜的XRD图。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例中的附图,对本发明的实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明优选实施例中提到的室温为20-25℃。离心的转速为10000r/min,时间为6min。不锈钢反应釜的体积为300mL。
实施例1
加去离子水溶解氢氧化铝、氢氧化钠和氢氧化钾,加去离子水溶解硅粉和氢氧化钾,待两者混合溶液澄清后补水稀释,各组分氧化物形式的配比(摩尔比)为:n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.09:0.27:8,超声老化30min得到合成溶胶。将混合凝胶置于鼓风烘箱中晶化,晶化温度为150℃,晶化时间为2h,合成液物存在明显的固液相分层,将得到的下层固相用去离子水煮沸后,再用去离子水洗涤、离心至pH值为中性,在100℃下烘干12h得到分子筛产物。
表征结果:图1中的(a)为模拟标准L型分子筛特征峰,图1中的(b)为本实施例产物的XRD表征图,如图1中的(b)所示有明显的L特征衍射峰,无其他杂晶相,说明本实施例制得的分子筛为纯的L型分子筛。图2中的(a)表示合成的L型分子筛的SEM表征图,从图2中的(a)中可以发现,得到的分子筛为纺锤状,颗粒大小约为200nm。
实施例2
加去离子水溶解氢氧化铝、氢氧化钠和氢氧化钾,加去离子水溶解硅粉和氢氧化钾,待两者混合溶液澄清后补水稀释,将硅源滴加至铝源中,各组分氧化物形式的配比(摩尔比)为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.09:0.27:20,超声老化30min得到合成溶胶。将混合凝胶置于鼓风烘箱中,晶化温度为175℃,晶化时间为2h,合成液物存在明显的固液相分层,将得到的下层固相用去离子水煮沸后,再用去离子水洗涤、离心至pH值为中性,在100℃下烘干12h得到分子筛产物。
表征结果:图1中的(c)为产物的XRD表征图,如图1中的(c)所示有明显的L特征衍射峰,无其他杂晶相,说明本实施例制得的分子筛为标准的L型分子筛。图2中的(b)表示本实施例合成的L型分子筛的SEM表征图,从图2中的(b)可以发现,得到的分子筛为圆盘状,形貌均匀,颗粒尺寸均一且大小为300~400nm。
实施例1-2的表征说明本发明制得的L分子筛形貌可调控、颗粒大小均一,且不同形貌、不同大小的L型分子筛为合成高质量的L型分子筛连续致密薄膜提供了可行性。
实施例3
将实施例1涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种化支撑体浸入此凝胶40s,干燥后放置于装有2.0g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.09:0.27:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图3中的(a)为模拟标准L型分子筛峰,图3中的(b)显示的XRD衍射峰与L特征衍射峰和α-Al2O3支撑体衍射峰保持一致,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。图4(a)、(d)为L型分子筛膜的SEM表征图,从图中可以看出,支撑体外表面完全被晶体覆盖并形成了连续致密的膜层,厚度约为4μm。表1中列出该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中的渗透汽化测试性能,膜的渗透通量和截留率均有明显增加,表明成膜质量提高。
实施例4
将实施例1得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种化支撑体浸入此凝胶30s,干燥后放置于装有2.5g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化8h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.09:0.27:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图3中的(c)中有明显的L型特征衍射峰和α-Al2O3支撑体衍射峰,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。图4(b,e)为L型分子筛膜的SEM表征图,从图中可以看出,膜层表面连续致密,厚度约为10μm。将该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,发现该膜渗透通量降低,这由于膜层厚度增加造成传质阻力增大引起的。
与实施例3相比,随着晶化时间的延长,晶体没有相变、仍为L型,所得L型分子筛膜仍有性能,但相对实施例3来说性能有所降低。
实施例5
将实施例2得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种化支撑体浸入此凝胶30s,干燥后放置于装有2.0g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.0.30:0.12:18,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图3中的(a)为模拟标准L型分子筛峰,图3中的(d)中有明显的L特征衍射峰和α-Al2O3支撑体衍射峰,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。图4(c,f)为L型分子筛膜的SEM表征图,从图中可以看出,膜层表面连续致密,厚度约为4μm。将该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,渗透通量为6.0kg/(m2 h),截留率大于99.9%。
实施例6
将实施例2得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种的支撑体浸入凝胶40s,干燥后放置于装有2.0g乙醇的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.10:0.32:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图5中(a)为模拟标准L型分子筛,图5中的(b)中有明显的L特征衍射峰和α-Al2O3支撑体衍射峰,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。表1列出该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,渗透通量为9.5kg/(m2 h),截留率大于99.9%。
实施例7
将实施例2得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种化支撑体浸入此凝胶30s,干燥后放置于装有1.5g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.33:0.10:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图5中的(a)为模拟标准L型分子筛峰,图5中的(c)中有明显的L特征衍射峰,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。将该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,渗透通量为6.8kg/(m2 h),截留率大于99.9%。
实施例8
将实施例2得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种的支撑体浸入凝胶40s,干燥后放置于装有2.0g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.10:0.33:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
表征结果:图5中的(a)为模拟标准L型分子筛峰,图5中的(d)中有明显的L特征衍射峰,无其他杂晶相,表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。将该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,渗透通量为7.4kg/(m2 h),截留率大于99.9%。说明该膜具有优异的脱盐性能。
实施例9
将实施例2得到的晶种涂覆在α-Al2O3支撑体表面制成晶种化支撑体;依次溶解氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化钾后,再加入硅溶胶,室温搅拌老化24h后获得合成凝胶,将涂覆好晶种的支撑体浸入凝胶40s,干燥后放置于在装有2.0g水的不锈钢反应釜中,在150℃条件下晶化4h得到L型分子筛膜,所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.21:0.21:25,得到的分子筛膜水洗至中性备用。
XRD表征结果表明制备的膜为纯的L型分子筛膜。将该膜应用于75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,渗透通量为6.0kg/(m2 h),截留率大于99.9%。说明该膜具有优异的脱盐性能。
对比例1
所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为:n(SiO2):n(Al2O3):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.43:25(全钾的合成溶胶),其余步骤同实施例8。表1列出该膜在75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,尽管截留率大于99.9%,但是通量仅有3.7kg/(m2 h)。
对比例2
所述膜合成溶胶各组分氧化物形式的摩尔配比为:n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:0.43:0.10:25(全钠的合成溶胶),其余步骤同实施例8。表1列出该膜在75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化测试,该膜无渗透性能。
上述的实施例3-10和对比例1~2的膜在75℃时、3.5wt%氯化钠水溶液中进行渗透汽化性能测试的测试值见表1。
表1
Figure BDA0003423762040000111
由表1数据可知,本发明制备的L型分子筛膜对氯化钠盐溶液具有优异的分离性能,氯化钠的截留率>99.9%,渗透水通量在5.8kg/(m2·h)以上;且n(Na2O)/n(Na2O+K2O)的比例范围较广,不局限于较高的比值。与对比例1(全钾)相比,在合成溶胶体系中加入钠离子调节溶胶pH值,加快硅相和铝相溶解以及促进次级结构单元的形成,利于L型分子筛膜的成膜质量,提高其渗透水通量。与对比例2(全钠)相比,通常加入钠离子对合成L型分子筛膜是有风险的,因为钠离子半径小、不能匹配L型分子筛膜的骨架结构,而钾离子占据L型分子筛膜的CAN笼,对L型分子筛膜的形成有利;因此,在全钠的合成溶胶中所得L型分子筛膜,结晶度很低,膜是漏的,该膜无渗透性能。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、自制晶种:将铝源和部分碱源加入去离子水溶解,将硅源和剩余碱源加入去离子水溶解,两者冷却后混合,得到合成溶胶,然后室温超声老化,水热晶化,离心获得晶体,洗涤直至中性,干燥,得到晶种;所述合成溶胶中各组分的氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:(0.085-0.115):(0.255-0.345):(8-30);
S2、凝胶配制:将铝源和碱源溶解后加入硅源,室温老化12~36h后得到凝胶;
S3、膜合成:首先将步骤S1获得晶种负载在支撑体外表面得到晶种化支撑体,将晶种化支撑体浸入步骤S2所得凝胶中,干燥后放入反应釜中,加入1.0~3.0g/300mL反应釜体积的去离子水和/或醇进行蒸汽相辅助晶化,得到L型分子筛膜。
2.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述超声老化的温度为20-25℃,时间为15~60min;所述干燥为在50~120℃下烘干。
3.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述水热晶化的温度为120~190℃,时间2~6h。
4.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述晶种为纳米级颗粒,颗粒大小为100~400nm。
5.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述室温老化具体为20-25℃下搅拌老化。
6.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述凝胶中各组分的氧化物形式的摩尔配比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.05:(0.085-0.345):(0.085-0.345):(14-30)。
7.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述水热晶化的温度为120~190℃,时间2~8h。
8.根据权利要求1所述的一种L型分子筛膜的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述晶种负载方法包括擦涂法或浸渍法,所述浸渍法具体包括:浸渍次数1~2次,浸渍时间20~80s。
9.一种L型分子筛膜,其特征在于,根据权利要求1~8中任一项所述的制备方法制得。
10.根据权利要求9所述的一种L型分子筛膜,其特征在于,所述L型分子筛膜在渗透汽化脱盐中的应用。
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