CN114196394A - 一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点、制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点、制备方法和用途，所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点包括外壳，以及设置于外壳内的钙钛矿量子点核，所述外壳内在钙钛矿量子点核之间填充有填充材料。本发明通过在核壳结构中设置填充材料，不仅与量子点表面形成牢固的化学键合，而且与钙钛矿量子点核配合填充外壳的内部空间，通过空间占位发挥空间限域作用，使量子点晶格处于相对稳定的状态，进一步延长钙钛矿量子点材料的使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于钙钛矿量子点技术领域，涉及一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点、制备方法和用途。
背景技术
随着科技发展，量子点显示技术已成为现代光电产品最重要的组成部分之一。光电产品的普及和发展对材料显示性能、稳定性和环保性等诸多方面的要求日益提高。与传统半导体量子点相比，铅卤钙钛矿量子点由于其卓越的光学性质、较低的合成成本和环境友好等特性近年来逐步成为显示领域的有力竞争者。
然而，目前的铅卤钙钛矿量子点材料在湿度、氧环境、紫外光、热氛围等严苛条件下难以保持良好的稳定性，极大影响了在显示领域的实际应用。对此，研究者们在提高量子点稳定性方面进行了大量探索。其中，核壳结构被认为是提高量子点稳定性的有效手段之一，通过包覆层将量子点与外界环境隔绝，能够极大提高量子点耐候性和使用寿命。
特别是，用介孔材料进行量子点包覆，将预先合成好的介孔材料引入钙钛矿量子点制备过程中，使量子点在介孔材料的孔洞中原位生成，再将孔洞闭合，使其处于密闭外壳材料的保护而免受外界环境影响，这种方法因合成工艺简单、产品质量均一而受到广泛关注。例如CN112980430A公开了一种利用介孔材料制备钙钛矿量子点的方法，将钙钛矿前驱体材料与介孔材料混合，通过煅烧至孔结构塌陷得到水氧环境下稳定的钙钛矿量子点材料。文献(10.1016/j.cej.2019.122735)报道了通过室温沉淀法使CsPbBr3量子点在α-ZrP表面的异质形核生长和有效锚定，从而提高湿度稳定性和热稳定性。文献(10.1126/science.abf4460)报道了一种利用传统液相烧结方法，将钙钛矿前驱体材料和金属-有机框架(MOF)混合煅烧，再倒入液氮中快速冷却，可大规模生产卤铅钙钛矿和MOF、玻璃复合材料。诸多此类方法虽然可以得到稳定性较好的钙钛矿量子点材料，但其光照和热稳定性距离实际应用仍有较大差距，无法满足市场需求。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点、制备方法和用途，通过在核壳结构中，设置填充材料，与钙钛矿量子点核配合填充外壳的内部空间，通过空间占位与钙钛矿量子点之间形成空间应力，发挥空间限域作用，更能与量子点表面形成牢固的化学键合，使量子点晶格处于相对稳定的状态，进一步延长钙钛矿量子点材料的使用寿命。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点，所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点包括外壳，以及设置于外壳内的钙钛矿量子点核，所述外壳内在钙钛矿量子点核之间填充有填充材料。
本发明通过在外壳内设置填充材料，通过空间占位与钙钛矿量子点之间形成空间应力，发挥空间限域作用，此外，更能与量子点表面形成牢固的化学键合，钝化量子点表面缺陷，降低表面能，使量子点晶格更加稳定，大大提升了量子点晶体结构的稳定性，从而抑制其相变；因此，本发明的量子点发光效率高，且对水、氧、光、热等多种严苛条件均具有良好抵抗性。
需要说明的是，本领域技术人员公知的是，外壳的材料具有透光性，从而保证量子点的发光性能，可根据量子点设计需要合理选择外壳的材料。
作为本发明的一个优选技术方案，所述填充材料的材质包括盐类化合物、金属氧化物、有机硅、有机铝或低共熔体系。
本发明通过选取的填充材料，能够与钙钛矿量子点核形成化学键，并且具有一定的透光度，具有良好光、热稳定性，从而在稳定钙钛矿量子点的晶体结构的同时，避免外壳材料自身结构稳定性差的问题，进一步延长钙钛矿量子点材料的使用寿命，即填充材料为能够与钙钛矿量子点核形成稳定化学键合的材料。
优选地，所述盐类化合物包括硝酸盐。
优选地，所述金属氧化物包括氧化锌和/或二氧化钛。
优选地，所述低共熔体系包括至少两种无机材料，进一步优选为低熔点玻璃粉。
需要说明的是，低共熔体系的定义为：均相固体混合物加热至某特定温度时，融化为同组成的熔体，该融化温度比这些化合物或元素的熔点都低的体系，例如低熔点玻璃粉，低熔点玻璃粉的熔融温度为400～700℃。
作为本发明的一个优选技术方案，所述钙钛矿量子点核与填充材料的质量比为1:(0.25～4)，例如为1:0.25、1:0.40、1:0.80、1:1.20、1:1.60、1:2.00、1:2.40、1:2.80、1:3.20、1:3.60或1:4.00。
本发明通过控制钙钛矿量子点核与填充材料的质量比为1:(0.25～4)，若质量比高于1:0.25，则填充不完全，无法形成良好钝化效果，若质量比低于1:4，填充材料在壳外包覆较厚，影响量子点粒径同时挡光。
作为本发明的一个优选技术方案，所述硝酸盐包括硝酸钾，所述钙钛矿量子点核与硝酸钾的质量比为1:(0.5～4)，例如为1:0.5、1:0.8、1:1.20、1:1.60、1:2.00、1:2.40、1:2.80、1:3.20、1:3.60或1:4.00，进一步优选为1:2。
优选地，所述有机铝包括异丙醇铝，所述钙钛矿量子点核与异丙醇铝的质量比为1:(0.25～3)，例如为1:0.25、1:0.30、1:0.60、1:0.90、1:1.20、1:1.50、1:1.80、1:2.10、1:2.40、1:2.70或1:3.00，进一步优选为1:1。
第二方面，本发明提供了一种第一方面所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，所述制备方法包括：
(1)无机多孔材料与坍塌剂混合加热，蒸干后得到粉末；
(2)步骤(1)中蒸干的粉末与量子点核混合，并进行第一次热处理，量子点核在无机多孔材料的孔洞内原位生长；
(3)第一次热处理后，引入填充材料，填充材料填充于无机多孔材料的孔洞内；
(4)填充后，进行第二次热处理，无机多孔材料坍塌闭孔，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
本发明通过在钙钛矿量子点核壳结构间隙设置填充材料，通过简单的“先灌后填”两步法，将填充材料引入核壳结构中，与量子点表面形成化学键合力与空间应力，起到稳固晶体结构、提高稳定性的作用，同时，该方法具有普适性，适用于各类能与量子点表面形成化学键合的材料。
作为本发明的一个优选技术方案，所述无机多孔材料包括MCM、SBA、ZSM、NaY或Zeolite中的一种或至少两种的组合，进一步优选为MCM-41分子筛。
优选地，所述无机多孔材料的孔径范围≤20nm，例如为1nm、2nm、4nm、6nm、8nm、10nm、12nm、14nm、16nm、18nm或20nm，进一步优选为3～10nm。
优选地，所述坍塌剂包括溴化钾。
作为本发明的一个优选技术方案，所述第一次热处理的温度为350～650℃，例如为350℃、380℃、410℃、440℃、470℃、500℃、530℃、570℃、600℃、630℃或650℃。
优选地，所述钙钛矿量子点核包括绿光量子点，所述第一次热处理的温度为590℃。
优选地，所述绿光量子点的原材料包括体相CsBr和PbBr2的组合，或体相CsPbBr3，优选为体相CsPbBr3。
优选地，所述钙钛矿量子点核包括红光量子点，所述第一次热处理的温度为520℃。
优选地，所述红光量子点的原材料包括CsBr和PbI2的组合，或体相CsPbBrI2，优选为CsBr和PbI2的组合。
优选地，所述第一次热处理的保温时间为10～180min，例如为10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min或180min，优选为30min。
作为本发明的一个优选技术方案，，所述填充材料的引入方式包括固相熔融、液相浸渍、水解或气相扩散中的一种或至少两种的组合。
需要说明的是，本发明中填充材料的引入方式根据填充材料的性质合理设置，对于低熔点材料，如硝酸盐和非晶体材料，可以采用固相熔融法进行填充，对于有机材料，如有机硅和有机铝，可以采用液相浸渍或水解的方法进行填充。
作为本发明的一个优选技术方案，所述第二次热处理的温度为350～1000℃，例如为350℃、450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃或1000℃，进一步优选为700℃。
优选地，所述第二次热处理的保温时间为10～180min，例如为10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min或180min，优选为30min。
示例性地，提供一种上述具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，所述制备方法具体包括以下步骤：
(Ⅰ)将无机多孔材料与坍塌剂溶液混合加热，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和钙钛矿量子点核混合，在350～650℃下进行第一次热处理10～180min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料进行填充，钙钛矿量子点核与填充材料的质量比为1:(0.25～4)；
(Ⅲ)填充后，在350～1000℃下进行第二次热处理10～180min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
第三方法，本发明提供了一种第一方面所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点的用途，所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点用于光电子器件。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明通过在外壳内设置填充材料，通过空间占位与钙钛矿量子点之间形成空间应力，发挥空间限域作用，此外，更能与量子点表面形成牢固的化学键合，钝化量子点表面缺陷，降低表面能，使量子点晶格更加稳定，大大提升了量子点晶体结构的稳定性，从而抑制其相变；因此，本发明的量子点发光效率高，且对水、氧、光、热等多种严苛条件均具有良好抵抗性。
本发明将外壳的材料和钙钛矿量子点核混合进行第一次热处理，钙钛矿量子点核进入外壳，加入填充材料并填充至外壳内，再进行第二次热处理，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点，本发明合成步骤简单，填充方法具有普适性，易于放大量产。
附图说明
图1为本发明实施例1-6中提供的具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法流程示意图；
图2为本发明实施例1与对比例1的干热老化测试对比图；
图3为本发明实施例1与对比例1的蓝光老化测试对比图。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
在一个具体实施方式中，本发明提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点，包括外壳，以及设置于外壳内的钙钛矿量子点核，所述外壳内在钙钛矿量子点核之间填充有填充材料。
实施例1
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2gMCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在590℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料浸渍于30ml甲苯中，加入0.2g异丙醇铝，超声分散并持续搅拌8小时，离心分离并烘干，将异丙醇铝填充至外壳内；
(Ⅲ)填充后，在700℃下进行第二次热处理30min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例2
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2gMCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在590℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料与0.2g硝酸钾研磨，并在350℃下热处理60min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例3
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2g SBA分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，SBA分子筛粉末的平均孔径为6nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在590℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料浸渍于30ml甲苯中，加入0.2g异丙醇铝，超声分散并持续搅拌8小时，离心分离并烘干，将异丙醇铝填充至外壳内；
(Ⅲ)填充后，在700℃下进行第二次热处理30min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例4
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2g MCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料、0.0211g CsBr和0.0456g PbI2研磨混合，在520℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料浸渍于30ml甲苯中，加入0.2g异丙醇铝，超声分散并持续搅拌8小时，离心分离并烘干，将异丙醇铝填充至外壳内；
(Ⅲ)填充后，在700℃下进行第二次热处理30min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例5
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2g MCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在650℃下进行第一次热处理10min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料浸渍于30ml甲苯中，加入0.2g异丙醇铝，超声分散并持续搅拌8小时，离心分离并烘干，将异丙醇铝填充至外壳内；
(Ⅲ)填充后，在1000℃下进行第二次热处理10min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例6
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2g MCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在350℃下进行第一次热处理180min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料与0.2g硝酸钾研磨，并在400℃下热处理60min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
实施例7
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，与实施例1的区别在于，所述钙钛矿量子点核与异丙醇铝的质量比为1:0.25，即异丙醇铝质量为0.0167g，其余参数和步骤与实施例1完全相同。
实施例8
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，与实施例1的区别在于，所述钙钛矿量子点核与异丙醇铝的质量比为1:3，即异丙醇铝质量为0.2g，其余参数和步骤与实施例1完全相同。
实施例9
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，与实施例2的区别在于，所述钙钛矿量子点核与KNO3的质量比为1:0.5，即KNO3质量为0.0334g，其余参数和步骤与实施例2完全相同。
实施例10
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，与实施例2的区别在于，所述钙钛矿量子点核与KNO3的质量比为1:4，即KNO3质量为0.2668g，其余参数和步骤与实施例2完全相同。
实施例11
本实施例提供了一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，所述制备方法包括：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2g MCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，MCM-41分子筛粉末的平均直径为3.5nm，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在590℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)制备得到的材料浸渍于30ml乙醇(95％)溶液中，加入0.2g钛酸正丁酯，超声分散并持续搅拌8小时，离心分离并烘干，将二氧化钛前驱体填充至外壳内；
(Ⅲ)填充后，在700℃下进行第二次热处理30min，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
对比例1
本对比例提供了一种钙钛矿量子点的制备方法，与实施例1相比，其区别在于不设置填充材料，所述制备方法具体包括以下步骤：
(Ⅰ)将0.1g溴化钾溶于25ml去离子水中形成坍塌剂溶液，将0.2gMCM-41分子筛粉末与坍塌剂溶液在150℃下搅拌加热，蒸干后制备得到所述外壳的材料，蒸干后的外壳材料和0.0667g体相CsPbBr3研磨混合，在590℃下进行第一次热处理30min，使钙钛矿量子点核在外壳材料的孔洞内原位生长，从而进入外壳；
(Ⅱ)直接在700℃下进行第二次热处理30min，制备得到所述的钙钛矿量子点。
将上述实施例和对比例制备得到的具有核壳填充层的钙钛矿量子点进行性能测试，所述性能测试包括85℃下干热老化测试，以及447nm、1000nit蓝光老化测试，测试结果如表1所示，其中实施例1和对比例1的干热老化测试和蓝光老化测试结果对比如图2和图3所示。
表1
由上表可以看出：
实施例1与对比例1相比，可以看出，本发明通过在外壳内设置填充材料，通过空间占位与钙钛矿量子点之间形成空间应力，发挥空间限域作用，此外，更能与量子点表面形成牢固的化学键合，钝化量子点表面缺陷，降低表面能，使量子点晶格更加稳定，大大提升了量子点晶体结构的稳定性，从而抑制其相变；因此，本发明的量子点发光效率高，且对水、氧、光、热等多种严苛条件均具有良好抵抗性。
本发明将外壳的材料和钙钛矿量子点核混合进行第一次热处理，钙钛矿量子点核进入外壳，加入填充材料并填充至外壳内，再进行第二次热处理，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种具有核壳填充层的钙钛矿量子点，其特征在于，所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点包括外壳，以及设置于外壳内的钙钛矿量子点核，所述外壳内在钙钛矿量子点核之间填充有填充材料。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点，其特征在于，所述填充材料的材质包括盐类化合物、金属氧化物、有机硅、有机铝或低共熔体系；
优选地，所述盐类化合物包括硝酸盐；
优选地，所述金属氧化物包括氧化锌和/或二氧化钛；
优选地，所述低共熔体系包括至少两种无机材料，进一步优选为低熔点玻璃粉。
3.根据权利要求1或2所述的钙钛矿量子点，其特征在于，所述钙钛矿量子点核与填充材料的质量比为1:(0.25～4)。
4.根据权利要求2或3所述的钙钛矿量子点，其特征在于，所述硝酸盐包括硝酸钾，所述钙钛矿量子点核与硝酸钾的质量比为1:(0.5～4)，进一步优选为1:2；
优选地，所述有机铝包括异丙醇铝，所述钙钛矿量子点核与异丙醇铝的质量比为1:(0.25～3)，进一步优选为1:1。
5.一种权利要求1-4任一项所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
(1)无机多孔材料与坍塌剂混合加热，蒸干后得到粉末；
(2)步骤(1)中蒸干的粉末与量子点核混合，并进行第一次热处理，量子点核在无机多孔材料的孔洞内原位生长；
(3)第一次热处理后，引入填充材料，填充材料填充于无机多孔材料的孔洞内；
(4)填充后，进行第二次热处理，无机多孔材料坍塌闭孔，制备得到所述的具有核壳填充层的钙钛矿量子点。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述无机多孔材料包括MCM、SBA、ZSM、NaY或Zeolite中的一种或至少两种的组合，进一步优选为MCM-41分子筛；
优选地，所述无机多孔材料的孔径范围≤20nm，进一步优选为3～10nm；
优选地，所述坍塌剂包括溴化钾。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述第一次热处理的温度为350～650℃；
优选地，所述钙钛矿量子点核包括绿光量子点，所述第一次热处理的温度为590℃；
优选地，所述绿光量子点的原材料包括CsBr和PbBr2的组合，或体相CsPbBr3，优选为体相CsPbBr3；
优选地，所述钙钛矿量子点核包括红光量子点，所述第一次热处理的温度为520℃；
优选地，所述红光量子点的原材料包括CsBr和PbI2的组合，或体相CsPbBrI2，优选为CsBr和PbI2的组合；
优选地，所述第一次热处理的保温时间为10～180min，优选为30min。
8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述填充材料的引入方式包括固相熔融、液相浸渍、水解或气相扩散中的一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求5-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述第二次热处理的温度为350～1000℃，进一步优选为700℃；
优选地，所述第二次热处理的保温时间为10～180min，优选为30min。
10.一种权利要求1-4任一项所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点的用途，其特征在于，所述具有核壳填充层的钙钛矿量子点用于光电子器件。
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