CN114177878B - 具有吸附-沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有吸附‑沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用。所述具有吸附‑沉淀复合功能的材料包括载体材料和负载在所述载体材料之上的负载剂；所述载体材料包含磷酸基团；所述负载剂为铁盐和锰盐形成的复合盐。该材料对重金属的吸附亲和力高、稳定化性能好，且能够实现长效的重金属稳定效果。

Description

具有吸附-沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及污染防治技术领域，特别是涉及一种具有吸附-沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用。
背景技术
现代工业的快速发展致使污染物排放总量迅猛增加，区域水体和土壤环境质量明显下降，尤以重金属污染显著。重金属污染具有隐蔽性、毒性大等特点，可通过直接或间接方式危害动植物和人类健康，是目前全球面临较为严峻的环境问题。基于重金属难以生物降解性，有效提高环境介质重金属的稳定性，成为重金属污染修复的关键。稳定化技术因其有效降低环境重金属的生物可利用度，被广泛应用于污染修复治理工程。其原理为重金属与稳定化材料发生吸附-沉淀作用，促使赋存形态发生转变，提高重金属的环境稳定性。
在传统方法中，磷酸基团可通过吸附-沉淀作用稳定化重金属，从而降低它们的环境风险，锰氧化物也具有修复、吸附重金属离子的能力。有方法将二者组合用于重金属的稳定，但是对重金属表现出较低吸附亲和力，稳定化性能较差，且难以实现长效的重金属稳定效果。此外，以磷酸盐为主的传统含磷酸基团材料还存在磷淋失的风险，易导致土壤介质酸化与水体介质富营养化。
发明内容
基于此，本发明提供一种具有吸附-沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用。该材料对重金属的吸附亲和力高、稳定化性能好，且能够实现长效的重金属稳定效果。
本发明的第一方面，提供一种具有吸附-沉淀复合功能的材料，包括载体材料和负载在所述载体材料之上的负载剂；
所述载体材料包含磷酸基团；
所述负载剂为铁盐和锰盐形成的复合盐。
在其中一个实施例中，述载体材料中，所述磷酸基团的含量为4～6mmol/g；及/或
所述载体材料的制备方法包括如下步骤：
将磷酸盐与钙盐于85℃～95℃进行水热沉淀反应，所得固体于500℃～600℃进行高温老化反应。
在其中一个实施例中，所述复合盐中，铁元素与锰元素的摩尔比为1:(0.8～1.2)。
在其中一个实施例中，所述载体材料与所述负载剂的质量比为1:(25～35)。
本发明的第二方面，提供一种具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将铁盐和锰盐溶解于溶剂中，制备复合盐溶液；
(2)将载体材料与所述复合盐溶液混合，加热反应至溶剂蒸干，制备中间产物；不重复或以所述中间产物替代载体材料重复混合和加热反应；所述载体材料包含磷酸基团；
(3)将步骤(2)所得产物进行高温老化。
在其中一个实施例中，步骤(2)中，述载体材料中，所述磷酸基团的含量为4～6mmol/g；及/或
所述载体材料的制备方法包括如下步骤：
将磷酸盐与钙盐于85℃～95℃进行水热沉淀反应，所得固体于500℃～600℃进行高温老化反应。
在其中一个实施例中，步骤(2)中，加热反应至溶剂蒸干的过程中，控制反应体系的pH为6～7，加热的温度为85℃～95℃。
在其中一个实施例中，步骤(3)中，高温老化的温度为500℃～600℃，时间为3h～5h。
在其中一个实施例中，步骤(1)中，所述复合盐溶液中，铁盐的浓度为0.3～1mol/L，锰盐的浓度为0.3～1mol/L；及/或
步骤(2)中，所述载体材料与所述复合盐溶液的固液比为1g:(15～25)mL。
本发明的第三方面，提供如上所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料，或如上所述的制备方法制备得到的具有吸附-沉淀复合功能的材料在环境介质重金属污染修复中的应用。
上述具有吸附-沉淀复合功能的材料，以铁盐和锰盐形成的复合盐作为负载剂，并将其有效负载于包含磷酸基团的载体材料之上，形成富含“磷-锰-铁-氧”多基团的功能材料，优化了对环境介质重金属的捕获能力及稳定化性能，能够在较长的时间内保持良好的重金属稳定效果。此外，包含磷酸基团的载体材料
上述具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，经过加热反应和高温老化步骤，实现了铁锰复合盐在包含磷酸基团的载体材料表面的有效负载，形成了特定的微介孔结构，改善了自身比表面积和活性位点密度分布，在此基础上结合形成的“磷-锰-铁-氧”多基团，强化了对环境介质重金属的捕获能力及稳定化性能。同时，该负载稳定性好，能够在较长的时间内发挥良好的重金属稳定效果，且采用高温老化的手段能够实现磷酸基团的固化，提高了磷的可利用率，避免了磷过分流失现象的发生。此外，该制备方法步骤简单易行，在环境介质重金属污染修复领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能材料的红外光谱图；
图2是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能材料的Zeta电位图；
图3是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能材料的电镜图及各主要元素分布谱图；
图4是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能的材料的X射线衍射图(XRD)；
图5是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能材料的孔径分布图；
图6是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能的材料对水体中铅、铜、锌、镉的去除效果；
图7是实施例1-3制备的具有吸附-沉淀复合功能的材料对铅、铜、锌、镍复合污染土壤的修复效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的具有吸附-沉淀复合功能的材料及其制备方法和应用作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本文所使用的术语“和/或”、“或/和”、“及/或”的可选范围包括两个或两个以上相关所列项目中任一个项目，也包括相关所列项目的任意的和所有的组合，所述任意的和所有的组合包括任意的两个相关所列项目、任意的更多个相关所列项目、或者全部相关所列项目的组合。
本发明中，“第一方面”、“第二方面”、“第三方面”、“第四方面”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。
本发明中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
本发明中，涉及到数值区间，如无特别说明，上述数值区间内视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
本发明中涉及的百分比含量，如无特别说明，对于固液混合和固相-固相混合均指质量百分比，对于液相-液相混合指体积百分比。
本发明中涉及的百分比浓度，如无特别说明，均指终浓度。所述终浓度，指添加成分在添加该成分后的体系中的占比。
本发明中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内进行处理。所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。
本发明提供一种具有吸附-沉淀复合功能的材料，包括载体材料和负载在载体材料之上的负载剂；载体材料包含磷酸基团；负载剂为铁盐和锰盐形成的复合盐。
具体地，该吸附-沉淀复合功能的材料对重金属的吸附和沉淀原理如下：首先，铁锰复合盐作为负载剂经过反应，能够充分发挥调控载体材料表面形貌的作用，促使比表面积和微孔体积显著提升，形成了一种具有微介孔结构的功能材料，提高了对环境介质中重金属的富集能力；其次，负载剂引入了具有捕获和稳定化重金属性能的含氧官能团、铁、锰以及“磷锰铁”复合基团，其中含氧官能团可通过静电作用和络合作用捕获和吸附固定重金属，铁、锰以及“磷锰铁”复合基团通过与重金属发生沉淀作用达到稳定化目的；再次，载体材料自身所富含的磷酸基团可与环境介质中重金属相互作用，以磷酸盐沉淀的形式把重金属吸持到载体材料上。因此，本发明制备的具有吸附-沉淀复合功能材料具备特定的微介孔结构，且富含“磷-锰-铁-氧”多活性基团，对重金属展现出良好的亲和力及稳定化性能。
在其中一个具体的示例中，载体材料的制备方法包括如下步骤：
将磷酸盐与钙盐于85℃～95℃进行水热沉淀反应，所得固体于500℃～600℃进行高温老化反应。可以理解地，高温老化反应结束后，还可以进行粉碎过筛。
在其中一个具体的示例中，复合盐中的铁元素与锰元素的摩尔比为1:(0.8～1.2)。具体地，复合盐中的铁元素与锰元素的摩尔比包括但不限于：1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2。
在其中一个具体的示例中，载体材料中磷酸基团的含量为4～6mmol/g。
在其中一个具体的示例中，载体材料与负载剂的质量比为1:(25～35)。具体地，载体材料与负载剂的质量比包括但不限于：1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35。
本发明还提供一种具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将铁盐和锰盐溶解于溶剂中，制备复合盐溶液；
(2)将载体材料与复合盐溶液混合，加热反应至溶剂蒸干，制备中间产物；不重复或以中间产物替代载体材料重复混合和加热反应；载体材料包含磷酸基团；
(3)将步骤(2)所得产物进行高温老化。
在其中一个具体的示例中，步骤(1)中，复合盐溶液中铁盐的浓度为0.3～1mol/L，锰盐的浓度为0.3～1mol/L。具体地，复合盐溶液中铁盐的浓度包括但不限于：0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L。复合盐溶液中锰盐的浓度包括但不限于：0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L。
在其中一个具体的示例中，复合盐溶液中的铁元素与锰元素的摩尔比为1:(0.8～1.2)。具体地，复合盐中的铁元素与锰元素的摩尔比包括但不限于：1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2。
在其中一个具体的示例中，步骤(2)中，载体材料与复合盐溶液的固液比为1g:(15～25)mL。具体地，载体材料与复合盐溶液的固液比包括但不限于(单位为g/mL)：1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25。
进一步地，载体材料与负载剂的质量比为1:(25～35)。具体地，载体材料与负载剂的质量比包括但不限于：1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35。
在其中一个具体的示例中，步骤(2)中，载体材料中磷酸基团的含量为4～6mmol/g。
在其中一个具体的示例中，步骤(2)中，载体材料的制备方法包括如下步骤：
将磷酸盐与钙盐于85℃～95℃进行水热沉淀反应，所得固体于500℃～600℃进行高温老化反应。可以理解地，高温老化反应结束后，还可以进行粉碎过筛。
在其中一个具体的示例中，步骤(2)中，加热反应至溶剂蒸干的过程中，控制反应体系的pH为6～7，加热的温度为85℃～95℃。具体地，加热的温度包括但不限于：85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃。可理解地，控制反应体系的pH可以通过连续监测并调节反应体系的pH值的方式进行，调节反应体系的pH值采用的调节剂可如氨水以及稀盐酸。
可以理解地，加热反应结束后，还包括对所得产物进行水洗干燥的步骤。
在其中一个具体的示例中，步骤(2)中，以中间产物替代载体材料重复混合和加热反应的次数为1～5次。
在其中一个具体的示例中，步骤(3)中，高温老化的温度为500℃～600℃，时间为3h～5h。具体地，高温老化的温度包括但不限于：500℃、520℃、550℃、580℃、600℃。高温老化的时间包括但不限于：3h、3.5h、4h、4.5h、5h。
在其中一个具体的示例中，高温老化结束后，还包括粉碎步骤：粉碎至粒径小于0.075mm。可以理解地，该粉碎可以通过如研磨过筛的方式进行。
本发明还提供如上具有吸附-沉淀复合功能的材料，或如上制备方法制备得到的具有吸附-沉淀复合功能的材料在环境介质重金属污染修复中的应用。
具体地，环境介质可为水体或土壤；重金属为阳离子型重金属。
以下为具体实施例。
实施例1
本实施例提供一种稳定化重金属的具有吸附-沉淀复合功能材料的制备方法，步骤如下：
(1)负载剂溶液制备：将铁、锰元素摩尔比1：0.8的硝酸亚铁和高锰酸钾，混入超纯水，搅拌直至铁锰盐完全溶解，铁盐的浓度为0.5mol/L，锰盐的浓度为0.4mol/L；
(2)载体材料制备：磷酸氢二铵溶液缓慢注入氯化钙溶液，监测并调节体系pH值使其保持在9～10之间，70℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体经600℃老化4小时，粉碎过200目筛得到载体材料，其中磷酸基团的含量为4.98mmol/g；
(3)吸附-沉淀复合功能材料制备：
(a)将载体材料按照固液比1:20(以g:mL为单位)投加到步骤(1)制备的负载剂溶液中，监测并调节体系pH值使其保持在6～7之间，95℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体用超纯水洗净并干燥，制备中间产物；以中间产物替代载体材料重复步骤3次；
(b)将步骤(a)制备的产物于600℃进行高温老化，老化过程持续4小时；所得产物研磨至过200目筛，得到具有吸附-沉淀复合功能的材料。
实施例2
本实施例提供一种稳定化重金属的具有吸附-沉淀复合功能材料的制备方法，步骤如下：
(1)负载剂溶液制备：将铁、锰元素摩尔比1：1的硝酸亚铁和高锰酸钾，混入超纯水，搅拌直至铁锰盐完全溶解，铁盐的浓度为0.4mol/L，锰盐的浓度为0.4mol/L；
(2)载体材料制备：磷酸氢二铵溶液缓慢注入氯化钙溶液，监测并调节体系pH值使其保持在9～10之间，70℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体经600℃老化4小时，粉碎过200目筛得到载体材料，其中磷酸基团的含量为4.67mmol/g；
(3)吸附-沉淀复合功能材料制备：
(a)将载体材料按照固液比1:20(以g:mL为单位)投加到步骤(1)制备的负载剂溶液中，监测并调节体系pH值使其保持在6～7之间，95℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体用超纯水洗净并干燥，制备中间产物；以中间产物替代载体材料重复步骤3次；
(b)将步骤(a)制备的产物于600℃进行高温老化，老化过程持续4小时；所得产物研磨至过200目筛，得到具有吸附-沉淀复合功能的材料。
实施例3
本实施例提供一种稳定化重金属的具有吸附-沉淀复合功能材料的制备方法，步骤如下：
(1)负载剂溶液制备：将铁、锰元素摩尔比1：1的硝酸亚铁和高锰酸钾，混入超纯水，搅拌直至铁锰盐完全溶解，铁锰盐的浓度均为0.5mol/L；
(2)载体材料制备：磷酸氢二铵溶液缓慢注入氯化钙溶液，监测并调节体系pH值使其保持在9～10之间，70℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体经600℃老化4小时，粉碎过200目筛得到载体材料，其中磷酸基团的含量为5.83mmol/g；
(3)吸附-沉淀复合功能材料制备：
(a)将载体材料按照固液比1:20(以g:mL为单位)投加到步骤(1)制备的负载剂溶液中，监测并调节体系pH值使其保持在6～7之间，95℃温度下搅拌直至水分蒸干，所得固体用超纯水洗净并干燥，制备中间产物；以中间产物替代载体材料重复步骤3次；
(b)将步骤(a)制备的产物于600℃进行高温老化，老化过程持续4小时；所得产物研磨至过200目筛，得到具有吸附-沉淀复合功能的材料。
对本实施例1-3的具有吸附-沉淀复合功能材料进行结构表征，表征项目主要包括：
(1)红外光谱分析，依据图1分析结果可知实施例1-3制备的材料含有羟基、羧基、磷酸基团、铁锰基团结构，表明铁锰复合盐与载体材料在制备阶段发生反应并形成“磷铁锰”复合矿物。
(2)Zeta电位分析，由图2可知在环境介质中实施例1-3制备的材料表面总体呈现出负电性的特征，进一步表明了表面羟基和羧基官能团的存在。
(3)扫描电镜分析，由图3可知本实施例1-3制备的材料表面较为粗糙，呈疏松和多孔结构，这为充分暴露活性位点提供了有利条件。本材料构成元素以钙、氧、磷、铁和锰为主，分布均较为均匀，保证了材料基团结构的分散性。
(4)X射线衍射分析，由图4可知实施例1-3制备的材料富含多种矿物，主要以磷矿和铁锰矿为主，进一步证实了铁锰盐与载体材料发生反应并形成多种含磷锰铁矿物。
(5)孔径分析，由图5可知实施例1-3制备的材料孔径分布较为分散，主要集中在0～40nm之间，表明了本发明制备的材料表面孔隙主要以微孔和介孔为主。
根据上述表征分析证明，实施例1-3制备的材料均具有微介孔结构，同时其表面富含极性、磷酸基和铁锰基活性官能团。基于表面极性官能团的赋存及解离特征，本功能材料在环境介质中总体呈现出负电性的特征，将为后期捕获阳离子型重金属提供静电驱动力。
实施例4
本实施例提供实施例1-3制备得到的具有吸附-沉淀复合功能的材料(以下简称材料)的应用。具体为对水环境介质中阳离子型重金属铅、铜、锌、镉的去除率评价，可通过以下实验测量：
(1)分别配制初始浓度200mg/L的铅、铜、锌、镉溶液，以0.01mol/L的硝酸钠作为背景电解质，溶液pH调节为5.0±0.1。
(2)称取10mg材料置于50mL离心管中，之后加入20mL的重金属溶液，25℃恒温条件下以200rpm振荡48h取样。
(3)样品经0.45μm水系滤膜，滤液稀释酸化后用电感耦合等离子体质谱测定滤液中重金属的浓度，并计算平衡时吸附量。
(4)平衡吸附量qe和去除率η为：
Figure BDA0003364680210000121
Figure BDA0003364680210000122
公式(1)和(2)中C0(mg/L)为吸附质的初始浓度；Ce(mg/L)为吸附平衡后吸附质的液相浓度；qe(mg/g)，V(L)，m(g)分别为吸附质的固相吸附量，溶液体积以及功能材料质量；η为去除率。
由图6的实验结果可知，实施例1-3制备的材料均可有效去除水溶液中的铅、铜、锌和镉，去除率分别如下表1所示。基于材料表征及实验数据结果分析，本材料可通过吸附-沉淀作用实现水环境介质中多种阳离子型重金属的稳定化效应，具有广泛的适用性。
表1
Figure BDA0003364680210000131
实施例5
本实施例提供实施例1-3制备得到的具有吸附-沉淀复合功能的材料(以下简称材料)的应用。具体为对土壤环境介质中阳离子型重金属铅、铜、锌、镍稳定化效能评价，可通过以下室内养护实验测量：
(1)本材料所应用对象为不同地区重金属复合污染农用地土壤，主要重金属成分为铅、铜、锌和镍，三种土壤污染情况如下表2：
表2
Figure BDA0003364680210000132
(2)加入实施例1-3制备的材料，设置不同的投加质量比例0％(控制组)、2.5％、5％，混合均匀后添加水使土壤含水率达饱和含水量的50％，搅拌均匀后避光养护。
(3)养护期间每2天补充水分并搅拌混匀，保持体系含水率不变，养护周期分别设置为30、90天。养护结束后取出土壤样品，室内风干，研磨过筛。
(4)采用美国毒性溶出实验TCLP(Toxicity Characteristic LeachingProcedure)对土壤重金属有效态进行分析和评价，并以浸提率作为评估参数。
计算方法如下：
Figure BDA0003364680210000141
由图7的实验结果可知，同控制组相比，投加功能材料后土壤重金属铅、铜、锌、镍的浸提率均呈现降低的趋势，因此实施例1-3制备的材料均有效增加了土壤对铅、铜、锌、镍的吸持能力，具有高效普适性。
具体地，养护时间长达30天并分别投加2.5％、5％的实施例1-3制备的材料后，三种土壤中铅、铜、锌、镍的浸出率同控制组相比，分别降低的百分比(％)如下表3-5所示。同时，随着养护时间的延长，土壤各重金属的浸出率逐渐减小。养护时间长达90天并分别投加2.5％、5％的实施例1-3制备的材料后，三种土壤中铅、铜、锌、镍的浸出率同控制组相比，分别降低的百分比(％)如下表3-5所示。
表3
Figure BDA0003364680210000142
表4
Figure BDA0003364680210000143
/>
Figure BDA0003364680210000151
表5
Figure BDA0003364680210000152
可见，本实施例1-3的材料的稳定化性能均能随时间的延长而有着显著的强化。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将铁盐和锰盐溶解于溶剂中，制备复合盐溶液；
（2）将载体材料与所述复合盐溶液混合，加热反应至溶剂蒸干，制备中间产物；不重复或以所述中间产物替代载体材料重复混合和加热反应；所述载体材料包含磷酸基团；
（3）将步骤（2）所得产物进行高温老化；所述高温老化的温度为500℃~600℃，时间为3h~5h；
其中，所述载体材料的制备方法包括如下步骤：
将磷酸盐与钙盐于85℃~95℃进行水热沉淀反应，所得固体于500℃~600℃进行高温老化反应。
2.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述载体材料中，所述磷酸基团的含量为4~6mmol/g。
3.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，加热反应至溶剂蒸干的过程中，控制反应体系的pH为6~7，加热的温度为85℃~95℃。
4.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述复合盐溶液中的铁元素与锰元素的摩尔比为1:(0.8~1.2)。
5.根据权利要求1~4任一项所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述复合盐溶液中，铁盐的浓度为0.3~1mol/L，锰盐的浓度为0.3~1mol/L；及/或
步骤（2）中，所述载体材料与所述复合盐溶液的固液比为1g:(15~25)mL。
6.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，以中间产物替代所述载体材料重复混合和加热反应的次数为1~5次。
7.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，所述磷酸盐为磷酸氢二铵。
8.根据权利要求1所述的具有吸附-沉淀复合功能的材料的制备方法，其特征在于，所述钙盐为氯化钙。
9.一种具有吸附-沉淀复合功能的材料，其特征在于，所述具有吸附-沉淀复合功能的材料采用权利要求1~8任一项所述的制备方法制备得到。
10.权利要求1~8任一项所述的制备方法制备得到的具有吸附-沉淀复合功能的材料在环境介质阳离子型重金属污染修复中的应用。
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