CN114175382A - 改进的带涂层的电池隔板 - Google Patents

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Abstract

本文描述了一种带涂层电池隔板。带涂层电池隔板包括多孔膜，在该多孔膜的至少一面具有涂层，其中，带涂层隔板表现出改善的涂层厚度均匀性和改善的涂层对多孔膜的粘附性中的至少一种。在一些实施方式中，带涂层电池隔板是薄的或超薄的。还描述了一种形成表现出上述特性的带涂层的电池隔板的方法。该方法可包括形成涂层和压延涂层的步骤。在一些实施方式中，对干燥的涂层进行压延。在一些实施方式中，涂层是或包含陶瓷涂层、聚合物涂层、粘性涂层、关断涂层或它们的组合。

Description

改进的带涂层的电池隔板
领域
本申请致力于改进的电池隔板，特别是改进的带涂层的电池隔板。在一些实施方式中，电池隔板可以是薄的或超薄的电池隔板。
背景
不断提高的性能标准、安全标准、制造要求和/或环境关切使得开发新的带涂层的电池隔板成为所希望的。特别地，需要提高性能标准、安全标准、制造要求和/或环境关切的更薄的电池隔板。可以使用更薄的电池隔板来形成具有相同总厚度但具有更高能量密度的电池。这是所希望的。
还希望形成具有涂层(包括陶瓷涂层)的电池隔板，这样可以阻止锂枝晶的生长并有助于防止由这些枝晶引起的短路。这些改善了电池隔板的安全性。然而，典型涂层的一个缺点是其增加了厚度。通常，当提供一层涂层时，电池隔板的厚度增加约1nm或更多。因此，也希望形成薄的或超薄的带涂层的电池隔板。
发明概述
一方面，描述了一种形成带涂层的隔板的方法。在一些实施方式中，通过这种方法形成的带涂层的隔板可以是薄的或超薄的带涂层的隔板。薄的带涂层的隔板可具有1至18或1至12微米或12或18微米或更小的厚度，而超薄的带涂层的隔板可具有1至11微米、1至9微米、或9微米或更小的厚度。在一些实施方式中，本文所述的方法包括以下步骤：(1)在多孔膜的至少一面上形成涂层，以形成带涂层的多孔膜；(2)压延带涂层的多孔膜，得到带涂层的并经压延的多孔膜。带涂层的并经压延的多孔膜用来形成薄的或超薄的带涂层的电池隔板。薄的或超薄的带涂层的电池隔板可包含带涂层的并经压延的多孔膜、或者由或基本上由带涂层的并经压延的多孔膜组成。
在一些实施方式中，在多孔膜的至少一面上形成涂层的步骤可包括在一面或两面上形成涂层。在其中在多孔膜的两面上形成涂层的实施方式中，涂层可以相同或不同。涂层可包含下列、或者由或基本上由下列组成：陶瓷涂层、聚合物涂层、关断涂层、粘性涂层以及它们的组合。陶瓷涂层可包含陶瓷和粘合剂、或者由或基本上由陶瓷和粘合剂组成。在一些实施方式中，形成的涂层可包括陶瓷涂层、或者由或基本上由陶瓷涂层组成。基于总的涂层固体量，陶瓷涂层可包含下列、或者由或基本上由下列组成：60％或更多的陶瓷、70％或更多的陶瓷、80％或更多的陶瓷、90％或更多的陶瓷或者95％或更多的陶瓷。在压延之前，涂层可具有0.5至10微米、或优选1至5微米的厚度。
在一些实施方式中，用于形成如本文所描述的带涂层的隔板的方法可包括对干燥涂层进行的压延骤。在一些步骤中，压延涉及加热和/或加压。在一些实施方式中，压延机被放置为与涂层直接接触，而在其他实施方式中，其可以被放置为间接接触。压延可涉及施加直至300或直至250磅/幅材宽度线英寸的力和/或20摄氏度至100摄氏度或25摄氏度至90摄氏度或25摄氏度至80摄氏度或者25摄氏度至75摄氏度的热量。
在一些实施方式中，本文的多孔膜可以是微孔膜。在一些实施方式中，多孔膜可以是湿法工艺多孔膜、干法工艺多孔膜或干法拉伸工艺多孔膜。
在另一方面，描述了通过本文所描述的方法制造的带涂层的电池隔板。带涂层的电池隔板可以是薄的或超薄的带涂层的电池隔板。
在另一方面，描述了包含通过本文所描述的方法制造的带涂层的电池隔板的二次电池。二次电池可包括本文所描述的薄的或超薄的带涂层的电池隔板。
在另一方面，一种带涂层的电池隔板，其包含多孔膜、或者由或基本上由多孔膜组成，在该多孔膜的至少一面上具有涂层，其中，带涂层的隔板表现出下列中的至少一个：改善的涂层厚度均匀性和改善的涂层对多孔膜的粘附性。在一些实施方式中，带涂层的电池隔板可以是薄的或超薄的带涂层的电池隔板。带涂层的电池隔板可具有1至30微米的厚度。薄的电池隔板可具有1至12微米或者12微米或更小的厚度。超薄的电池隔板可具有1至9微米、或者9微米或更小的厚度。
在一些实施方式中，本文的多孔膜可以是微孔膜。在一些实施方式中，多孔膜可以是湿法工艺多孔膜、干法工艺多孔膜或干法拉伸工艺多孔膜。权利要求30的薄的或超薄的带涂层的电池隔板，其中，多孔膜是微孔膜。
在一些实施方式中，可以在多孔膜的一面或两面上设置涂层。在其中于多孔膜的两面上形成涂层的实施方式中，涂层可以相同或不同。涂层可包含下列、或者由或基本上由下列组成：陶瓷涂层、聚合物涂层、关断涂层、粘性涂层以及它们的组合。陶瓷涂层可包含陶瓷和粘合剂、或者由或基本上由陶瓷和粘合剂组成。
在另一方面，描述了包含本文所描述的带涂层的电池隔板的二次电池。带涂层的电池隔板可以是薄的或超薄的。
附图说明
图1-20包括表格和图，其中包括本文所描述的一些实施方式的数据。
图21-23包括本文所描述的一些实施方式的横截面SEM。
图24是显示通过压延辊的膜幅的示意图，压延辊由弯曲的箭头表示。
发明详述
本文描述了一种改进的带涂层的隔板及其制造方法。带涂层的隔板可包含多孔膜和在其一面或两面上的涂层、或者由或基本上由多孔膜和在其一面或两面上的涂层组成。在一些实施方式中，除其他有益特性外，带涂层的隔板表现出下列中的至少一种：改善的涂层均匀性和改善的涂层对微孔膜的粘附性。在一些实施方式中，带涂层的隔板可以是薄的或超薄的带涂层的隔板。在一些实施方式中，涂层可以包括或者是下列中的至少一种：陶瓷涂层、聚合物涂层、粘性涂层、关断涂层以及它们的组合。
形成如本文所描述的带涂层的隔板的方法可包括：(1)在多孔膜的一面或两面上形成涂层，从而获得带涂层的多孔膜，和(2)压延带涂层的多孔膜，以形成经压延的带涂层的多孔膜。带涂层的隔板可包含经压延且带涂层的多孔膜、或者由或基本上由经压延且带涂层的多孔膜组成。在一些实施方式中，可以对干燥的涂层进行压延。
还描述了二次电池隔板，其包含如本文所描述的带涂层的电池隔板或者包含通过本文所描述的方法制造的带涂层的电池隔板。
下文更详细地进行描述。
方法
本文所描述的方法包括至少以下步骤：(1)在多孔膜的至少一面上形成涂层，从而获得带涂层的多孔膜，和(2)压延带涂层的多孔膜，以获得带涂层的且经压延的多孔膜。该方法还可以包括在第一步(1)之前、在第一步(1)之后、在第二步(2)之前或在第二步(2)之后的步骤。在一些实施方式中，对干燥的涂层进行压延。
在一些实施方式中，多孔膜可以是微孔、纳米孔或大孔膜。在一些实施方式中，微孔膜可以通过干法工艺(包括干法拉伸工艺)或湿法工艺形成。在一些优选实施方式中，多孔膜可以是通过干法拉伸工艺形成的微孔膜。干法拉伸工艺可以包括以下步骤：挤出无孔前体、对无孔前体退火和拉伸无孔前体形成孔。拉伸可以在MD方向、TD方向或MD和TD两个方向上进行。
多孔膜优选为聚合多孔膜。对聚合物的选择没有太多限制，但在优选实施方式中，多孔膜可包含聚烯烃、或者由或基本上由聚烯烃组成。
(1)在多孔膜的至少一面上形成涂层
对如何形成涂层没有太多限制。可以使用任何已知的形成涂层的方法。这可以包括但不限于气相沉积、物理气相沉积、化学和电化学技术、喷涂、辊对辊涂布工艺(例如气刀或凹版印刷)和物理涂布工艺(例如浸涂或旋涂)。
对涂层没有太多限制，可以使用任何电池隔板涂层。在一些实施方式中，涂层可以是或者包括下列中的至少一种：陶瓷涂层、聚合物涂层、粘性涂层、关断涂层以及它们的组合。
在一些优选实施方式中，涂层可以是陶瓷涂层。例如，陶瓷涂层可以是如美国专利US6,432,586、US9,985,263、或PCT申请PCT/US2017/043266中所描述的陶瓷涂层，这些专利的全部内容通过引用并入本文。陶瓷涂层可包含下列、或者由或基本上由下列组成：陶瓷材料、粘合剂以及可选的溶剂。基于总的涂层固体含量，陶瓷涂层可包含至少10％的陶瓷、至少20％的陶瓷、至少30％的陶瓷、至少40％的陶瓷、至少50％的陶瓷、至少60％的陶瓷、至少70％的陶瓷、至少80％的陶瓷、至少90％的陶瓷、至少95％的陶瓷或者至少98％或99％的陶瓷。
对陶瓷没有太多限制。可以使用与本文所述目标不矛盾的任何陶瓷。任何耐热材料都可以用作陶瓷材料。对这些耐热颗粒的尺寸、形状、化学组成等没有太多限制。耐热颗粒可以包括有机材料、无机材料(例如陶瓷材料)或者包括复合材料，其包括无机材料和有机材料、两种或更多种有机材料和/或两种或更多种无机材料。
在一些实施方式中，耐热意味着，由颗粒组成的材料(其可以包括由两种或更多种不同材料制成的复合材料)在200℃的温度下不发生明显的物理变化，例如，变形。示例性的材料包括氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、石墨等。
可用于形成本文所公开的耐热颗粒的无机材料的非限制性实例如下：氧化铁、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、勃姆石[Al(O)OH)]、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、硫酸钡(BaSO4)、钡钛氧化物(BaTiO3)、氮化铝、氮化硅、氟化钙、氟化钡、沸石、磷灰石、高岭土、富铝红柱石、尖晶石、橄榄石、云母、二氧化锡(SnO2)、氧化铟锡、过渡金属氧化物、石墨、碳、金属以及它们的任意组合。
可用于形成本文所公开的耐热颗粒的有机材料的非限制性实例如下：聚酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、聚苯乙烯树脂、聚二乙烯基苯(PDVB)树脂、炭黑、石墨以及它们的任意组合。
耐热颗粒可以是圆形、异形、片状等等。耐热材料的平均粒径范围为0.01-5微米、0.03-3微米、0.01-2微米等。
对涂层中使用的粘合剂没有太多限制。可以使用与本文所述目标不矛盾的任何粘合剂。
在一些实施方式中，粘合剂可以是水(例如，对于水基涂层)或丙烯酸。在一些实施方式中，粘合剂可以是聚合粘合剂，其包括下列、或者由或基本上由下列组成：聚合物、低聚物或弹性材料，并且同样没有太多限制。可以使用与此公开内容不矛盾的任何聚合物、低聚物或弹性材料。粘合剂可以是可传导离子的、半传导离子的或不传导离子的。可以使用建议用于锂聚合物电池或固体电解质电池的任何形成凝胶的聚合物。例如，聚合粘合剂可以包括选自下列中的至少一种、两种或三种等：聚内酰胺聚合物、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸(PAA)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、羧甲基纤维素(CMC)、异丁烯聚合物、丙烯酸树脂、乳胶、芳纶或这些材料的任意组合。
在一些优选实施例中，聚合粘合剂包含聚内酰胺聚合物、或者由或基本上由聚内酰胺聚合物组成，聚内酰胺聚合物是衍生自内酰胺的均聚物、共聚物、嵌段聚合物或嵌段共聚物。在一些实施方式中，聚合物材料包括根据式(1)的均聚物、共聚物、嵌段聚合物或嵌段共聚物。
式(1)：
Figure BDA0003476203890000041
其中，R1、R2、R3和R4可以是烷基或芳族取代基，R5可以是烷基取代基、芳基取代基或包含稠环的取代基；并且，其中优选的聚内酰胺可以是这样的均聚物或共聚物，其中的共聚基团X可以衍生自乙烯基、取代或未取代的烷基乙烯基、乙烯醇、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯、丙烯腈、马来酸酐、马来酰亚胺、苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基戊内酰胺、聚乙烯基己内酰胺(PVCap)、聚酰胺或聚酰亚胺；其中，m可以是1和10之间的整数，优选在2和4之间，并且其中l与n的比率使得0≤l:n≤10或0≤l:n≤1。在一些优选实施方式中，衍生自内酰胺的均聚物、共聚物、嵌段聚合物或嵌段共聚物为选自下列中的至少一种、至少两种或至少三种：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基己内酰胺(PVCap)和聚乙烯基戊内酰胺。
在另一优选实施方式中，聚合粘合剂包含聚乙烯醇(PVA)、或者由或基本上由聚乙烯醇(PVA)组成。使用PVA可产生低卷曲涂层，这有助于其所施加的基材保持稳定和平整，例如，有助于防止基材卷曲。PVA可以与本文所描述的任何其他聚合物、低聚物或弹性材料组合添加，特别是在如果需要低卷曲的情况下。
在另一优选实施方式中，聚合粘合剂可包含丙烯酸树脂、或者由或基本上由丙烯酸树脂组成。对丙烯酸树脂的种类没有特别限制，可以是与本文所阐述的目标(例如，提供新的和改进的涂覆组合物，其可以，例如，用于制造具有改进的安全性的电池隔板。)不违背的任何丙烯酸树脂。例如，丙烯酸树脂可以是选自下列中的至少一种、两种、三种或四种：聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈(PAN)、聚丙烯酸甲酯(PMA)。
在其他优选实施方式中，聚合粘合剂可包含下列、或者由或基本上由下列组成：羧甲基纤维素(CMC)、异丁烯聚合物、胶乳或这些的任意组合。这些物质可以单独添加或与任何其他合适的低聚物、聚合物或弹性材料一起添加。
在一些实施方式中，聚合粘合剂可包含这样的溶剂：只有水、水性或水基溶剂和/或非水性溶剂。当溶剂是水时，在一些实施方式中，不存在其他溶剂。水性或水基溶剂可包含大部分(超过50％)水、超过60％的水、超过70％的水、超过80％的水、超过90％的水、超过95％的水或者超过99％但是小于100％的水。除了水之外，水性或水基溶剂可包含极性或非极性有机溶剂。对非水溶剂没有限制，可以是与本申请中表达的目标相容的任何极性或非极性有机溶剂。在一些实施方式中，聚合粘合剂仅包含痕量的溶剂，而在其他实施方式中，聚合粘合剂包含50％或更多的溶剂，有时为60％或更多、有时为70％或更多、有时为80％或更多，等等。
在一些优选实施方式中，粘合剂的量可以小于涂层中总固体的20％、小于15％、小于10％或小于5％。在一些特别的优选实施方式中，粘合剂的量可以是涂层中总固体的10％或更少、或者5％或更少。
对本文所描述的聚合物涂层没有太多限制，可以是与本文所阐述的目标不矛盾的任何聚合物涂层。例如，聚合物涂层可以是用于或适用于电池隔板的任何聚合物涂层。例如，可以使用丙烯酸聚合物涂层。
对如本文所描述的粘性涂层没有太多限制，可以是与本文所阐述的目标不矛盾的任何粘性涂层。在一些实施方式中，粘性涂层可以是在干(添加电解质之前)和/或湿(添加电解质之后)环境中增加电池隔板对电极的粘附力的涂层。例如，粘性涂层可以包含PVDF、或者由或基本上由PVDF组成。
对如本文所描述的关断涂层没有太多限制，可以是与本文所阐述的目标不矛盾的任何关断涂层。关断涂层可以是一旦温度升高超过特定阈值就导致电池隔板关断的涂层。例如，关断涂层的材料可以熔化并填充或部分填充多孔膜的孔，从而阻止或减缓离子流过隔板。例如，关断涂层可包含低密度聚乙烯、或者由或基本上由低密度聚乙烯组成。
在一些实施方式中，形成的涂层可具有0.1至10微米，优选0.1至5微米的厚度。这是压延之前和/或干燥之后的厚度。压延后厚度可能会从减少1％至50％。
在形成涂层之后，可以在压延之前干燥涂层。可以使用任何方法来干燥涂层，包括空气干燥和烘箱干燥。
(2)压延多孔膜
对本文所描述的压延没有太多限制，可以使用与本文所阐述的目标不矛盾的任何压延方法。在一些实施方式中，压延可涉及加热、加压或加热和加压的组合中的至少一种。在一些实施方式中，可以使用压延装置进行压延。例如，可以使用压延辊。在压延期间，压延装置可以放置成与涂层直接或间接接触。间接接触意味着在压延装置和涂层之间放置了一些东西。例如，可以在压延装置和涂层之间放置一些东西来保护涂层。
对压延压力没有太多限制。例如，在一些实施方式中，力高达350、325、300、275、250、225或200磅/英寸(压延装置的宽度)。0.6MPa的最小压延压力和7MPa的最大压延压力是可以接受的。0.78至5MPa的范围也是可以接受的。
对压延温度也没有太多限制。例如，示例性的温度为20至100℃、25至90℃、25至80℃、25至75℃、25至70℃或25至60℃。优选地，压延温度不使膜或涂层变形。
在多孔薄膜上形成两个涂层的实施方式中，可以在涂层之一或两者上进行压延。
带涂层的隔板
本文所描述的带涂层的隔板可以是通过上述方法形成的任何带涂层的隔板。
在一些实施例中，带涂层的隔板包括多孔膜(例如，如本文所描述的膜)和在其一面或两面上的涂层(例如，如本文所述的涂层)。涂层中的一个或两个可以已被压延。带涂层的隔板可表现出以下特性中的至少一个：改善的涂层厚度均匀性、改善的涂层对多孔膜的粘附性、增加的混合-p(N)、减少的因摩擦而脱落的涂层量、增加的MD拉伸应力(kgf/cm2)和增加的TD拉伸应力(kgf/cm2)。将这些变化与未经压延的带涂层的隔板进行比较。例如，混合-P(N)可大于850N、大于900N、大于950N或大于1000N。MD拉伸应力可大于1600kgf/cm2、大于1700kgf/cm2、大于1800kgf/cm2、大于1900kgf/cm2或大于2000kgf/cm2。TD拉伸应力(kgf/cm2)可大于80、90、100、110、120或130。剥离力(mg/cm2)可大于110、114或115。关断速度(Ω-cm2/秒)大于3500、大于4000、大于5000、大于6000、大于7000。
例如，以厚度标准偏差表示的厚度均匀性可以小于±0.3微米、小于±0.4微米、小于±0.5微米、小于±0.6微米、小于±0.7微米、或小于±0.8微米。
设备
可以使用任何二次电池。在一些实施例中，二次电池可包含阳极、阴极和至少一个如本文所描述的位于阳极和阴极之间的隔板。
可以使用任何电容器并且该电容器可以包含如本文所描述的电池隔板。
实施例
对比例或对照例–带涂层，但未经压延(对照例)。三层结构涂覆有4微米的涂层。
实施例1–与对比例相同，除了涂覆并随后以18μ的间隙另外进行压延。
实施例2–与对比例相同，除了涂覆并随后以16μ的间隙另外进行压延。
实施例3–与对比例相同，除了涂覆并随后以14μ的间隙另外进行压延。
实施例4–与对比例相同，除了涂覆并随后以12μ的间隙另外进行压延。
实施例5–与对比例相同，除了涂覆并随后以10μ的间隙另外进行压延。
实施例6–与对比例相同，除了涂覆并随后以9μ的间隙另外进行压延。
对这些实施例进行的测试结果见图1-23。不希望受任何特定理论的束缚，据信本发明样品的高Gurley值(见图3和4)是由于当压延时，孔结构随着压力增加而塌陷，从而减少了厚度。如图7中所示，较薄的隔板具有较高的混合-p，而通常，较厚的隔板具有较高的混-p。不希望受任何特定理论的束缚，据信这是由于较薄的产品中有更多改变了的孔结构。如图12和图13中所示，随着厚度减小，关断温度降低，并且关断速度增加。如图15中所示，压延对剥离力没有显著影响。然而，随着经压延的厚度降低，因摩擦薄膜而脱落的涂层量减少。如图17和18中所示，在循环测试中，较厚的经压延的样品比较薄的样品和对照样品表现更好。发现DB平均值(V)和最小值(V)在对比例和本发明的实施例之间下降，但这并不意外，因为本发明薄膜的厚度降低。图21至23显示了本文所描述的一些实施例的横截面SEM。例如，横截面SEM显示，在一些情况下，压延会导致产品具有成角度的孔。参见实施例2和4的SEM。图24显示了通过压延辊的膜幅，其由弯曲的箭头表示。

Claims (50)

1.一种形成薄或超薄带涂层隔板的方法，其包括：
在多孔膜上形成涂层，从而形成带涂层的多孔膜；和
压延所述带涂层的多孔膜，以获得经压延且带涂层的多孔膜，其中，所述薄或超薄带涂层隔板包含经压延且带涂层的多孔膜、或者由或基本上由经压延且带涂层的多孔膜组成。
2.如权利要求1所述的方法，其中，在涂层干燥之后进行压延。
3.如权利要求1所述的方法，其中，在所述多孔膜的一面或两面上形成涂层。
4.如权利要求3所述的方法，其中，在一面上形成涂层。
5.如权利要求3所述的方法，其中，在两面上形成涂层。
6.如权利要求5所述的方法，其中，在两面上形成的涂层可以相同或不同。
7.如权利要求6所述的方法，其中，在两面上形成的涂层相同。
8.如权利要求6所述的方法，其中，在两面上形成的涂层不同。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，涂层是或者包含选自陶瓷涂层、聚合物涂层、关断涂层、粘性涂层以及它们的组合中的至少一种。
10.如权利要求9所述的方法，其中，涂层是或包含陶瓷涂层。
11.如权利要求10所述的方法，其中，陶瓷涂层包含陶瓷和粘合剂、或者由或基本上由陶瓷和粘合剂组成。
12.如权利要求10或11所述的方法，其中，陶瓷涂层包含下列、或者由或基本上由下列组成：基于总涂层固体，60％或更多的陶瓷、70％或更多的陶瓷、80％或更多的陶瓷、90％或更多的陶瓷、或者95％或更多的陶瓷。
13.如权利要求9所述的方法，其中，涂层是或包含聚合物涂层。
14.如权利要求9所述的方法，其中，涂层是或包含关断涂层。
15.如权利要求9所述的方法，其中，涂层是或包含粘性涂层。
16.如权利要求1或2所述的方法，其中，压延是通过将压延机放置成与涂层直接或间接接触来进行的。
17.如权利要求16所述的方法，其中，将压延机放置成与涂层间接接触。
18.如权利要求16所述的方法，其中，将压延机放置成与涂层直接接触。
19.如权利要求1、2或16-18中任一项所述的方法，其中，通过施加50至700、50至600、100至500、100至400、100至300、或100至200磅每直线英寸(PLI，长宽高之和)的压力来进行压延。
20.如权利要求1所述的方法，其中，带涂层的电池隔板是薄的，并且具有≤18微米、≤16微米、≤14微米、或者小于12微米且低至1微米的厚度。
21.如权利要求1或2所述的方法，其中，带涂层的电池隔板是超薄的，并且具有≤11微米、≤10微米、或者小于9微米且低至1微米的厚度。
22.如权利要求1或2所述的方法，其中，在压延之前，所形成的涂层具有0.5至10微米或1至5微米的厚度。
23.如权利要求1所述的方法，其中，多孔膜是微孔膜。
24.如权利要求1所述的方法，其中，多孔膜是湿法工艺多孔膜、干法工艺多孔膜、或干法拉伸工艺多孔膜。
25.如权利要求24所述的方法，其中，多孔膜是湿法工艺多孔膜。
26.如权利要求24所述的方法，其中，多孔膜是干法工艺多孔膜。
27.如权利要求24所述的方法，其中，多孔膜是干法拉伸工艺多孔膜。
28.一种带涂层的电池隔板，其通过如权利要求1至27中任一项所述的方法制造。
29.一种二次电池，其包含如权利要求28所述的带涂层的电池隔板。
30.一种带涂层电池隔板，其包含多孔膜、或者由或基本上由多孔膜组成，在多孔膜至少一面上具有涂层，其中，带涂层的隔板表现出下列中的至少一个：改善的涂层厚度均匀性、改善的涂层对多孔膜的粘附性、增加的混合-p(N)、减少的因摩擦脱落的涂层量、增加的MD拉伸应力(kgf/cm2)、以及增加的TD拉伸应力(kgf/cm2)。
31.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，多孔膜是微孔膜。
32.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，多孔膜是湿法工艺多孔膜、干法工艺多孔膜、或干法拉伸工艺多孔膜。
33.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，带涂层隔板表现出改善的涂层厚度均匀性和改善的涂层对多孔膜的粘附性。
34.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，带涂层隔板表现出改善的涂层厚度均匀性。
35.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，带涂层隔板表现示出改善的涂层对多孔膜的粘附性。
36.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，带涂层隔板是超薄的，并且具有≤11微米、≤10微米者、或小于9微米且低至1微米的厚度。
37.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，带涂层隔板是薄的，并且具有≤18微米、≤16微米、≤14微米、或者小于12微米且低至1微米的厚度。
38.如权利要求30至37中任一项所述的带涂层电池隔板，其中，涂层包含下列、或者由或基本上由下列组成：陶瓷涂层、聚合物涂层、关断涂层、粘性涂层、或它们的组合。
39.一种二次电池，其包含如权利要求30至37中任一项所述的薄或超薄的电池隔板。
40.如权利要求30所述的带涂层电池隔板，其中，所述带涂层隔板表现出增加的混合-p(N)。
41.如权利要求40所述的带涂层电池隔板，其中，混合-p(N)大于850N、大于900N、大于950N、或大于1000N。
42.如权利要求30所述的带涂层隔板，其中，所述带涂层隔板表现出增加的MD拉伸应力(kgf/cm2)。
43.如权利要求42所述的带涂层隔板，其中，MD拉伸应力大于1600kgf/cm2、或大于2000kgf/cm2。
44.如权利要求30所述的带涂层隔板，其中，所述带涂层隔板表现出增加的TD拉伸应力(kgf/cm2)。
45.如权利要求44所述的带涂层的隔板，其中，TD拉伸应力(kgf/cm2)大于90、大于100、大于110、大于120、或大于130。
46.如权利要求30至45中任一项所述的带涂层电池隔板，其中，多孔膜的孔在带涂层的电池隔板的横截面SEM中呈角度或是倾斜的。
47.如权利要求46所述的带涂层电池隔板，其中，所述孔在与多孔膜的表面形成锐角的方向上呈角度。
48.如权利要求30至45中任一项所述的带涂层电池隔板，其中，多孔膜具有如本文所示或所描述的呈角度的或为倾斜的孔。
49.一种形成薄或超薄带涂层的膜的方法，包括：
在多孔膜上形成涂层，从而形成带涂层的多孔膜；和
压延所述带涂层的多孔膜，以获得经压延且带涂层的多孔膜，其中，所述薄或超薄带涂层的膜包含经压延且带涂层的多孔膜、或者由或基本上由经压延且带涂层的多孔膜组成。
50.一种带涂层的膜，其包含多孔膜、或者由或基本上由多孔膜组成，在多孔膜的至少一面是具有涂层，其中，所述带涂层的膜表现出下列中的至少一个：改善的涂层厚度均匀性、改善的涂层对多孔膜的粘附性、增加的混合-p(N)、减少的因摩擦而脱落的涂层量、增加的MD拉伸应力(kgf/cm2)、以及增加的TD拉伸应力(kgf/cm2)。
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