CN114166979A - 一种测定1-四氢萘酮含量方法 - Google Patents

一种测定1-四氢萘酮含量方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种测定1‑四氢萘酮含量方法，本发明通过优化柱温升温程序、分流比等检测参数来提高分离度与缩短分析时间，再配制系列浓度的标准品溶液与供试品溶液，选择合适的定量与定性离子，绘制标准曲线，对供试品中的1‑四氢萘酮进行外标法定量，本发明的检测方法前处理简单，测得的结果科学可靠，通过与常用的GC‑FID法或者HPLC‑UV法的检测结果比较，本发明的检测方法抗干扰能力更强，分析时间更短，为供试品中1‑四氢萘酮含量检测提高科学可靠的分析方法，测得的结果对生产更具有指导意义，对提高生产效益作用巨大，另外，本发明方法不像液相检测那样产生有机废液，对环保更友好。

Description

一种测定1-四氢萘酮含量方法
技术领域
本发明属于质量分析领域，具体涉及一种测定1-四氢萘酮含量方法。
背景技术
1-四氢萘酮，英文名称:1-Tetralone，化学式是C10H10O，结构式见式I，低温下为白色结晶粉末。无臭，有酸味，密度1.096，熔点8℃，沸点257℃，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等溶剂，主要应用于脱氢制甲萘酚；医药工业用于合成18-甲基炔诺酮(避孕药)、杀鼠剂的中间体，也是合成苯那普利的重要中间体，它还可用作溶剂和塑料的软化剂，其氯化物具有杀虫作用，此外，1-四氢萘酮在有机光电材料合成中也有被应用。
Figure BDA0003401036200000011
在生产活动中，分析检测在确保产品质量、降低不良品产生率、减少能源或原材料浪费、提高生产效益甚至确保生产过程安全中都在扮演着重要的角色，因此选择科学的检测技术显得非常重要。对于一个产品，国际、国家、行业等官方发布现行有效标准中的分析方法是公认的权威检测方法，理应为我们首选，除此之外，还可以参考文献中的检测方法；对于1-四氢萘酮含量测定，目前还没有官方标准检测方法，相关的参考文献也很少，所以，为其制定一个科学的检测方法显得尤为重要；通常，对于有机化合物，检测员首先想到的是仪器分析法中最常用的液相色谱或者气相色谱法，但方法是否适用有待验证。
发明内容
针对上述领域中的需求，本发明提供一种测定1-四氢萘酮含量方法，通过GC-MS外标法对供试品中1-四氢萘酮含量进行测定，为1-四氢萘酮样品质量控制提供科学的检测数据。
本发明通过以下技术来实现：
一种测定1-四氢萘酮含量方法，包括如下步骤：
1)待测品1-四氢萘酮配制成供试品溶液，摇匀取适量过有机滤膜后装瓶待测；
2)配制空白对照液；
3)1-四氢萘酮标准品配制标准母液，再稀释成梯度浓度溶液作为系列标准溶液，标准溶液上机前用有机滤膜过滤；
4)用确定好的GCMS方法分别检测供试品溶液、空白对照液和系列标准溶液；
5)确定1个定量离子和3个定性离子；
6)用定量离子响应值为纵坐标、浓度为横坐标描绘标准曲线，根据标准曲线读取供试品溶液1-四氢萘酮浓度，根据含量公式计算出供试品中1-四氢萘酮含量。
所述步骤1)、2)、3)中配制溶液的溶剂为甲醇。
所述确定好的GCMS方法为：用以下条件检测，气化室温度：260℃～300℃；柱流量：0.8mL/min-2.0mL/min；柱温：初始50℃-100℃保持0min-2min；以5℃/min-15℃/min升温到140℃-200℃并保持0min-5min；再以20℃-50℃/min升温到260℃-300℃并保持0min-10min；分流比2-50:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：0.1微升-2微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气；质谱用SIM离子扫描，1-四氢萘酮检测参数如下表：
Figure BDA0003401036200000021
所述确定好的GCMS方法为：用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2mL/min；柱温：初始80℃保持0min；以10℃/min升温到160℃并保持2min；再以50℃/min升温到300℃并保持2min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min。
所述供试品溶液的配制方法为：(1)用分析天平称取一定量的待测1-四氢萘酮供试品于容量瓶A中，加入一定量的溶剂，摇动片刻至试样完全溶解后定容至刻度摇匀待用；所述1-四氢萘酮供试品为150mg±10mg；(2)移取一定量的步骤(1)溶液至容量瓶B，用溶剂定容至刻度，得到供试品溶液，所述一定量的步骤(1)溶液为1mL；
所述标准溶液的配制方法为：用分析天平称取一定量的1-四氢萘酮标准品于容量瓶C中，加入适量溶剂摇动片刻后定容，摇匀制得1-四氢萘酮标准母液，再稀释成梯度浓度溶液作为标准溶液，所述1-四氢萘酮标准品为200mg±15mg，
所述容量瓶A、B、C为体积5mL、10mL、25mL或50mL棕色容量瓶。
所述容量瓶A、C体积为10mL，容量瓶B体积为25mL，所述称取待测品或标准品时采用玻璃滴管取样品，所述移取溶液时采用1mL单线或者1mL、2mL吸量管。
所述标准溶液的配制方法：用玻璃滴管称取200mg±15mg 1-四氢萘酮标准品于10mL棕色容量瓶中，加入少许甲醇摇动片刻溶解后再用甲醇定容至刻度，摇匀，得到母液A；移取1.0mL母液A至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S1；移取5.0mL S1标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S2；移取5.0mL S2标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S3；移取5.0mL S3标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S4；移取1.0mL S2标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S5；上机前将S1-S5标准溶液过有机滤膜。
所述步骤6)中计算公式为：
Figure BDA0003401036200000031
式中：
X—1-四氢萘酮含量，％ c—曲线读得的1-四氢萘酮浓度，mg/L
V—总稀释体积，mL m—称样量，mg。
其中配制溶液时的容量瓶、分析天平、单线、吸量管以及检测用GC-MS均需经过权威机构检定合格并在检定有效周期内。
本发明通过优化柱温升温程序、分流比等检测参数来提高分离度与缩短分析时间，再配制系列浓度的标准品溶液与供试品溶液，选择合适的定量与定性离子，绘制标准曲线，对供试品中的1-四氢萘酮进行外标法定量，本发明的检测方法前处理简单，并且检测过程充分考虑了可能导致检测数据不准的各种不利因素，如使用经过权威机构检定合格并在检定有效周期内的仪器和量具，1-四氢萘酮能软化塑料所以用玻璃滴管取代实验室常用的塑料滴管等，使测得的结果科学可靠，通过与常用的GC-FID法或者HPLC-UV法的检测结果比较，本发明的检测方法抗干扰能力更强，分析时间更短，为供试品中1-四氢萘酮含量检测提高科学可靠的分析方法，测得的结果对生产更具有指导意义，对提高生产效益作用巨大。
附图说明
图1为1-四氢萘酮试样在实施例3.1检测条件下的TIC图，
图2为1-四氢萘酮试样在实施例3.2检测条件下的TIC图，
图3为1-四氢萘酮试样在实施例3.3检测条件下的TIC图，
图4为1-四氢萘酮标样在实施例4.1检测条件下的离子图，
图5为本发明实施例1-四氢萘酮检测GCMS法的标准曲线，
图6为空白与试样在实施例3.3检测条件下的TIC图，
图7为本发明比较例1GC-FID法空白与试样的图谱，
图8为本发明比较例1GC-FID法标准曲线，
图9为本发明比较例2在HPLC-DAD下1-四氢萘酮DAD吸收光谱图，
图10为本发明比较例2HPLC-UV法空白与试样的图谱，
图11为本发明比较例2HPLC-UV法标准曲线。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：1-四氢萘酮含量测定
1.实验仪器与试剂：
安捷伦气质联用仪Intuvo 9000-5977B；梅特勒托利多万分之一分析天平；0.45μm有机滤膜,购自安谱；分析纯级甲醇；购自Alfa Aesar标示含量为98.9％的1-四氢萘酮标样，2mL样品瓶，玻璃吸管、移液管、容量瓶、吸量管等其他实验室常用玻璃器皿，其中GCMS、分析天平、移液管、吸量管、容量瓶均经过佛山市质计中心检定合格，并在检定有效期内。
2.1-四氢萘酮的GCMS含量检测方法开发
2.1溶剂选择：1-四氢萘酮在有机溶剂中溶解性较好，甲醇对-四氢萘酮溶解性良好并且相对便宜易得，选择甲醇做溶剂。
2.2供试品前处理：
用玻璃滴管取150mg±10mg左右(实称155.6mg)的待测1-四氢萘酮供试品于10mL容量瓶中，加入一定量的甲醇溶剂，摇动片刻至试样完全溶解后定容至刻度摇匀，移取1mL至25mL容量瓶，用溶剂定容至刻度，摇匀取适量过有机滤膜后装瓶待测；同时做试样空白配制空白对照液。
2.3配制标准溶液
用玻璃滴管取200mg左右(实称200.1mg)1-四氢萘酮标准于10mL棕色容量瓶中，加入少许甲醇摇动片刻溶解后再用甲醇定容至刻度，摇匀，得到20.01mg/mL的母液A；移取上述母液A1.0mL至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度并摇匀，得到2001mg/L浓度的标曲点S1；移取S1标液5.0mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到1000.5mg/L浓度的标曲点S2；移取S2标液5.0mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到500.2mg/L浓度的标曲点S3；移取S3标液5.0mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到250.1mg/L浓度的标曲点S4；移取S2标液1.0mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到100.0mg/L浓度的标曲点S5；共配得100.0mg/L、250.1mg/L、500.2mg/L、1000.5mg/L、2001mg/L上机梯度浓度标准溶液。
3.GCMS方法确认
3.1将步骤2.2得到的供试品溶液，用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2ml/min；柱温：初始120℃保持0min，先以10℃/min升温到280℃并保持0min，再以50℃/min升温到300℃并保持5min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:2min；离子扫描范围：50～200；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气。
得到供试品溶液总离子色谱TIC结果见附图1，可以继续调整色谱参数增加分离度。
3.2将步骤2.2得到的供试品溶液，用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2ml/min；柱温：初始50℃保持2min，先以15℃/min升温到260℃并保持1min，再以50℃/min升温到300℃并保持7min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：0.2微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:0min；离子扫描范围：50～200；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气。
得到供试品溶液总离子色谱TIC结果见附图2，分离度理想，但可以继续调整检测参数以降低总分析时间提高检测效率。
3.3将步骤2.2得到的供试品溶液，用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2ml/min；柱温：初始80℃保持0min，先以10℃/min升温到160℃并保持2min，再以50℃/min升温到300℃并保持2min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:0min；离子扫描范围：50～200；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气。
得到供试品溶液总离子色谱TIC结果见附图3，溶剂分离理想，总分析时间较短。
4.1-四氢萘酮定量与定性离子选择：
4.1将步骤2.3得到的标准溶液S3，用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2ml/min；柱温：初始80℃保持0min，先以10℃/min升温到160℃并保持2min，再以50℃/min升温到300℃并保持2min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min；离子扫描范围：50～200；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次(A瓶甲醇是初次洗，比较脏，因为洗针的过程中也会污染洗针溶液；B瓶甲醇是经过A瓶清洗之后进一步清洗，相对比较干净，这样分开洗的目的是为了进样前把针洗得更干净，避免被污染)，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气。根据标样的离子图，离子118.1响应值最高，为了检测更灵敏，1-四氢萘酮定量离子选择118.1，离子146.1是1-四氢萘酮分子离子峰，离子90.1和离子63.1是1-四氢萘酮碎片离子峰，响应值都较高，因此定性离子选择146.1、90.1、63.1，见附图4。
5.最终检测条件，气化室温度：300℃；柱流量：1.2ml/min；柱温：初始80℃保持0min，先以10℃/min升温到160℃并保持2min，再以50℃/min升温到300℃并保持2min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min；进样前后用洗针溶剂A(甲醇)和B(甲醇)各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气。为了降低基质效应，质谱用SIM离子扫描；检测参数如表1。
表1
Figure BDA0003401036200000061
6.标准曲线绘制：将步骤2.3配得的标准溶液，用5的检测条件上机检测，用响应值为纵坐标Y，浓度为横坐标X绘制回归方程，得：Y＝2.041*104X+1.104*106，相关系数R2＝0.9972，见附图5，在100mg/L～2000mg/L范围内，线性良好。
7.供试品中1-四氢萘酮的检测：将步骤2.2配得的试样溶液，用5的检测条件上机检测，按照如下公式计算样品中溶剂残留含量。对1-四氢萘酮供试品进行定量，根据如下公式计算出试样中1-四氢萘酮实际含量。
Figure BDA0003401036200000071
式中：
X—1-四氢萘酮含量，％ c—曲线读得的1-四氢萘酮浓度，mg/L
V—总稀释体积，mL m—称样量，mg
本发明方法专属性验证：把空白与试样用以上方法分别检测，图谱对比见附图6，在1-四氢萘酮保留时间处，空白干净无峰，可见，空白没干扰。
本发明方法稳定性验证：分别在第1、第3、第7三天对同一个样品进行三平行检测，结果见表2，相对标准偏差小于1.0％，证明本方法重复性良好。
表2
Figure BDA0003401036200000072
本发明方法加标回收率验证：对样品进行50％含量的加标实验，做三平行，回收率分别为98.3％、97.6％、98.5％，证明本方法回收率良好。
比较例1
样品前处理过程与实施例一致，检测仪器改为经过佛山市质计中心检定合格，并在检定有效期内的带FID检测器岛津GC-2010plus。
通过优化，在如下参数下主峰与杂质分离良好：气化室温度：300℃；检测器温度：300℃；柱温：初始50℃保持2min，先以10℃/min升温到250℃并保持2min，再以15℃/min升温到300℃并保持3min；分流比50：1；色谱柱：Inertcap5 30m*0.35mm*0.50μm；进样量为：1微升；柱流量：2.35ml/min；进样前后用溶剂(甲醇)各清洗4次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氮气；测得的空白与试样图谱见附图7，在1-四氢萘酮保留时间处，空白干净无峰，证明空白无干扰，以浓度为横坐标，响应值为纵坐标描得的外标曲线见附图8，相关系数R2＝0.9983,线性良好。
对1-四氢萘酮试样进行定量：用保留时间定性，用标准曲线读出浓度，根据如下公式计算出试样中1-四氢萘酮实际含量。
Figure BDA0003401036200000081
式中：
X—1-四氢萘酮含量，％ c—曲线读得的1-四氢萘酮浓度，mg/L
V—总稀释体积，mL m—称样量，mg
比较例1方法稳定性：分别在第1、第3、第7三天对同一个样品进行三平行检测，结果见表3，相对标准偏差小于2.0％，证明GC-FID方法重复性良好。
表3
Figure BDA0003401036200000082
比较例1加标回收率：对样品进行50％含量的加标实验，做三平行，回收率分别为99.8％、98.7％、99.2％，证明本方法回收率良好。
比较例2
样品前处理过程与实施例一致，检测仪器改为经过佛山市质计中心检定合格，并在检定有效期内的安捷伦HPLC-1260-DAD与赛默飞HPLC-U3000-UV。
检测波长选择：在主要色谱参数为，流动相：甲醇；色谱柱为Inertsustain C18250*4.6mm5μm；柱温：40℃；进样量：5μL；流速：1.0mL/min下，对1-四氢萘酮标样检测，用HPLC-DAD进行对1-四氢萘酮进行光谱扫描，范围为190nm～600nm。结果主峰1-四氢萘酮保留时间为3.24min，主峰有三个特征吸收峰207.05nm、247.77nm和293.12nm，见附图9，结合紫外截止吸收波长与吸收值，最后取整数250nm作为液相检测波长。
通过优化，较优的1-四氢萘酮最终色谱条件，色谱柱：Inertsustain C18 250*4.6mm 5μm；柱温：40℃；流速：1.0mL/min；检测波长：250nm；进样量：2μL；总分析时间45min。
流动相：甲醇-水梯度洗脱，梯度设置见表4。
表4
Figure BDA0003401036200000083
Figure BDA0003401036200000091
把空白与标样用以上方法分别检测，图谱对比见附图10，在1-四氢萘酮保留时间处，空白干净无峰，可见，空白没干扰；以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制曲线，得曲线R2＝0.9999，在此浓度范围内线性良好，见附图11。
对1-四氢萘酮试样进行定量：用保留时间定性，用标准曲线读出浓度，根据如下公式计算出试样中1-四氢萘酮实际含量。
Figure BDA0003401036200000092
式中：
X—1-四氢萘酮含量，％ c—曲线读得的1-四氢萘酮浓度，mg/L
V—总稀释体积，mL m—称样量，mg
比较例2方法稳定性：分别在第1、第3、第7三天对同一个样品进行三平行检测，结果见表5，相对标准偏差小于1.5％，证明方法重复性良好
表5
Figure BDA0003401036200000093
比较例2加标回收率：对样品进行50％含量的加标实验(前处理稀释倍数由250倍变为500倍)，做三平行，回收率分别为99.1％、98.9％、98.6％，证明本方法回收率良好。
总结:从以上实施例与两个对比例的结果可知，用GCMS、GC、HPLC方法对同一个供试品检测出来的1-四氢萘酮含量(第一天三平行平均值)分别为87.58％、90.03％、91.48％，结果存在差异，但三种方法稳定性与加标回收率均很好，哪一种分析方法测得的结果能更好指导生产呢？分别用以上GCMS、GC、HPLC方法检测出来的含量计算投料比，进行已经公开专利CN111377872A(2-氯-4苯基苯并喹唑啉的合成方法)第一步反应，反应的结果显示用本发明GCMS结果折算的投料比用GC和HPLC折算产物收率更高，1-四氢萘酮原料残余更少，证明GCMS法测得的结果更科学可靠，对生产活动指导意义更大。

Claims (10)

1.一种测定1-四氢萘酮含量方法，包括如下步骤：
1)待测品1-四氢萘酮配制成供试品溶液，摇匀取适量过有机滤膜后装瓶待测；
2)配制空白对照液；
3)1-四氢萘酮标准品配制标准母液，再稀释成梯度浓度溶液作为系列标准溶液，标准溶液上机前用有机滤膜过滤；
4)用确定好的GCMS方法分别检测供试品溶液、空白对照液和系列标准溶液；
5)确定1个定量离子和3个定性离子；
6)用定量离子响应值为纵坐标、浓度为横坐标描绘标准曲线，根据标准曲线读取供试品溶液1-四氢萘酮浓度，根据含量公式计算出供试品中1-四氢萘酮含量。
2.根据权利要求1所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述步骤1)、2)、3)中配制溶液的溶剂为甲醇。
3.根据权利要求2所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述确定好的GCMS方法为：用以下条件检测，气化室温度：260℃～300℃；柱流量：0.8mL/min-2.0mL/min；柱温：初始50℃-100℃保持0min-2min；以5℃/min-15℃/min升温到140℃-200℃并保持0min-5min；再以20℃-50℃/min升温到260℃-300℃并保持0min-10min；分流比2-50:1；色谱柱：Agilent HP-5MSUI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为：0.1微升-2微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min；进样前后用洗针甲醇溶剂A瓶和甲醇溶剂B瓶各清洗3次，进样前用待进样品清洗3次；载气：高纯氦气；质谱用SIM离子扫描，1-四氢萘酮检测参数如下表：
Figure FDA0003401036190000011
4.根据权利要求3所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述确定好的GCMS方法为：用以下条件检测，气化室温度：300℃；柱流量：1.2mL/min；柱温：初始80℃保持0min；以10℃/min升温到160℃并保持2min；再以50℃/min升温到300℃并保持2min；分流比10:1；色谱柱：Agilent HP-5MS UI 30m*250μm*0.25μm；MS接口温度：300℃；Intuvo流路：300℃；进样量为1.0微升；离子源：EI；电子能量：70eV；MS离子源:230℃；MS四极杆:150℃；溶剂延迟:3min。
5.根据权利要求1所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述供试品溶液的配制方法为：(1)用分析天平称取一定量的待测1-四氢萘酮供试品于容量瓶A中，加入一定量的溶剂，摇动片刻至试样完全溶解后定容至刻度摇匀待用；所述1-四氢萘酮供试品为150mg±10mg；(2)移取一定量的步骤(1)溶液至容量瓶B，用溶剂定容至刻度，得到供试品溶液，所述一定量的步骤(1)溶液为1mL；
所述标准溶液的配制方法为：用分析天平称取一定量的1-四氢萘酮标准品于容量瓶C中，加入适量溶剂摇动片刻后定容，摇匀制得1-四氢萘酮标准母液，再稀释成梯度浓度溶液作为标准溶液，所述1-四氢萘酮标准品为200mg±15mg。
6.根据权利要求5所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述容量瓶A、B、C为体积5mL、10mL、25mL或50mL棕色容量瓶。
7.根据权利要求6所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述容量瓶A、C体积为10mL，容量瓶B体积为25mL，所述称取待测品或标准品时采用玻璃滴管取样品，所述移取溶液时采用1mL单线或者1mL、2mL吸量管。
8.根据权利要求7所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述标准溶液的配制方法：用玻璃滴管称取200mg±15mg 1-四氢萘酮标准品于10mL棕色容量瓶中，加入少许甲醇摇动片刻溶解后再用甲醇定容至刻度，摇匀，得到母液A；移取1.0mL母液A至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S1；移取5.0mL S1标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S2；移取5.0mL S2标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S3；移取5.0mL S3标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S4；移取1.0mL S2标准溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度并摇匀，得到标曲点S5；上机前将S1-S5标准溶液过有机滤膜。
9.根据权利要求1所述的测定1-四氢萘酮含量方法，所述步骤6)中计算公式为：
Figure FDA0003401036190000021
式中：
X—1-四氢萘酮含量，％ c—曲线读得的1-四氢萘酮浓度，mg/L
V—总稀释体积，mL m—称样量，mg。
10.根据权利要求1-9任所述的测定1-四氢萘酮含量方法，其中配制溶液时的容量瓶、分析天平、单线、吸量管以及检测用GC-MS均需经过权威机构检定合格并在检定有效周期内。
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