CN114062562A - 一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：（1）液相色谱流动相的配制；（2）混合标准储备液的配制：分别称取乙醇酸、乙二醇、乙醛酸水溶液、乙酸、乙醛和甲醛水溶液于容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀，得到混合标准储备液；（3）标准溶液的配制：分别取5份步骤（2）所述混合标准储备液于容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀，得到5个不同浓度的系列标准溶液；（4）色谱分析条件的建立；（5）标准曲线的制作：进行液相色谱分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标拟合得到标准曲线；（6）反应产物的分析。本发明提供的方法，操作简便、重复性好，分析误差小、精密度高，灵敏度好。
Description
技术领域
本发明属于分析化学技术领域，具体涉及一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法。
背景技术
甲醛羰基化反应合成乙二醇因具有过程绿色、原子经济、技术环节和辅助单元少、分离成本低等优点，被认为是一条较具前景的乙二醇合成路线，但由于乙二醇沸点较高（197.3℃），采用气相色谱不易气化，难以分析；并且该反应存在一系列副产物乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛以及反应原料甲醛，均在气相色谱中存在响应值低或者难以气化等问题，因此建立一套完整的甲醛羰基化反应产物乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的高效液相色谱分析方法，实现这几种化合物的有效分离和准确定量，对于甲醛基乙二醇路线具有重要意义。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，操作简便、分析误差小、精度高，能对反应产物中所有可测组分进行准确的定性定量分析。
一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取甲醇或者乙腈，有机膜过滤，超声处理10-30min，作为有机相；取超纯水，水系滤膜过滤，超声处理10-30min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取乙醇酸、乙二醇、乙醛酸水溶液、乙酸、乙醛和甲醛水溶液于容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸10-200μg/mL、乙二醇10-200μg/mL、乙醛酸5-200μg/mL、乙酸10-200μg/mL、乙醛10-200μg/mL和甲醛40-400μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份步骤（2）所述混合标准储备液1-5mL，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100mL的容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，且标准曲线方程的线形相关系数R2≥0.9999；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液，有机膜过滤，加入容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度，然后根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度；
所述有机溶剂为苯或乙醇。
优选地，所述色谱分析条件为：色谱柱为C18色谱柱、多孔硅胶色谱柱、C8色谱柱中的一种；色谱柱直径1-5mm，长度10-50mm，粒径1-5μm；洗脱方式为等度洗脱；流动相中有机相比例为30%-70%，其余为水相；柱温箱温度为10-50℃；流速为0.5-5mL/min；进样量为5-20μL；检测其为紫外检测器，波长为200-400nm。
优选地，所述乙醛酸水溶液的浓度为50wt%，所述甲醛水溶液的浓度为40wt%。
优选地，所述有机膜为0.22μm尼龙滤膜或0.22μm PTFE滤膜，所述水系滤膜为0.22μm MCE滤膜。
优选地，步骤（2）混合标准储备液的配制中，分别称取1-20mg乙醇酸、1-20mg乙二醇、1-40mg乙醛酸水溶液、1-20mg乙酸、1-20mg乙醛和10-100mg甲醛水溶液于100mL容量瓶中，摇匀1-2min。
优选地，步骤（2）混合标准储备液的配制中，分别称取10mg乙醇酸、10mg乙二醇、50mg乙醛酸水溶液、10mg乙酸、10mg乙醛和50mg甲醛水溶液于100mL容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min；步骤（3）标准溶液的配制中，分别取5份体积为1 mL的步骤（2）所述混合标准储备液，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100 mL的容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min。
本发明的优点：
本发明针对甲醛羰基化的反应产物中含有的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛提供了一种高效液相色谱检测方法，该方法操作简便、重复性好，分析误差小、精密度高，灵敏度好，能对反应物中所有可测组分进行准确的定性定量分析。
附图说明
图1 乙醇酸的标准曲线方程；
图2乙二醇的标准曲线方程；
图3 乙醛酸的标准曲线方程；
图4 乙酸的标准曲线方程；
图5 乙醛的标准曲线方程；
图6 甲醛的标准曲线方程；
图7 反应产物的液相色谱图。
具体实施方式
本发明中采用的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛、甲醛为优级纯或标准品。
实施例1
一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取甲醇或者乙腈，有机膜过滤，超声处理10-30min，作为有机相；取超纯水，水系滤膜过滤，超声处理10-30min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取乙醇酸、乙二醇、乙醛酸水溶液、乙酸、乙醛和甲醛水溶液于容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸10-200μg/mL、乙二醇10-200μg/mL、乙醛酸5-200μg/mL、乙酸10-200μg/mL、乙醛10-200μg/mL和甲醛40-400μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份步骤（2）所述混合标准储备液1-5mL，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100mL的容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，且标准曲线方程的线形相关系数R2≥0.9999；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液，有机膜过滤，加入容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度，然后根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度；
所述有机溶剂为苯或乙醇。
实施例2
在实施例1的基础上，建立色谱条件如下：
色谱柱为C18色谱柱、多孔硅胶色谱柱、C8色谱柱中的一种；色谱柱直径1-5mm，长度10-50mm，粒径1-5μm；洗脱方式为等度洗脱；流动相中有机相比例为30%-70%，其余为水相；柱温箱温度为10-50℃；流速为0.5-5mL/min；进样量为5-20μL；检测其为紫外检测器，波长为200-400nm。
所述乙醛酸水溶液的浓度为50wt%，所述甲醛水溶液的浓度为40wt%。
优选地，所述有机膜为0.22μm尼龙滤膜或0.22μm PTFE滤膜，所述水系滤膜为0.22μm MCE滤膜。
实施例3
一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取500mL甲醇，0.22μm尼龙滤膜过滤，超声处理10min，作为有机相；取500mL超纯水，0.22μmMCE滤膜过滤，超声处理10min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取1mg乙醇酸、1mg乙二醇、1mg 50wt%的乙醛酸水溶液、1mg乙酸、1mg乙醛和10mg 40wt%的甲醛水溶液于100mL容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸10μg/mL、乙二醇10μg/mL、乙醛酸5μg/mL、乙酸10μg/mL、乙醛10μg/mL和甲醛40μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份5mL的步骤（2）所述混合标准储备液，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100mL的容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件如下：
所用仪器为：赛默飞Ultimate3000高效液相色谱仪；
色谱柱：C18色谱柱（Acclaim C18 4.6×150mm，5μm）；
洗脱方式：等度洗脱；
流动相：有机相为30% ，水相为70%；
流速：1.0mL/min；
柱温箱温度：35℃；
检测器：紫外检测器(UV)，紫外检测器的波长为365nm；
进样量：10μL；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，且标准曲线方程的线形相关系数R2≥0.9999；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液，尼龙滤膜过滤，加入容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度，然后根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度。
实施例4
一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取500mL乙腈，0.22μm尼龙滤膜过滤，超声处理30min，作为有机相；取500mL超纯水，0.22μmMCE滤膜过滤，超声处理30min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取20mg乙醇酸、20mg乙二醇、40mg 50wt%的乙醛酸水溶液、20mg乙酸、20mg乙醛和100mg 40wt%的甲醛水溶液于100mL容量瓶中，用苯定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸200μg/mL、乙二醇200μg/mL、乙醛酸200μg/mL、乙酸200μg/mL、乙醛200μg/mL和甲醛400μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份1mL的步骤（2）所述混合标准储备液，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100mL的容量瓶中，用苯定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件如下：
所用仪器为：赛默飞Ultimate3000高效液相色谱仪；
色谱柱：C18色谱柱（Acclaim C18 4.6×150mm，5μm）；
洗脱方式：等度洗脱；
流动相：有机相为70% ，水相为30%；
流速：1.0mL/min；
柱温箱温度：35℃；
检测器：紫外检测器(UV)，紫外检测器的波长为365nm；
进样量：10μL；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，且标准曲线方程的线形相关系数R2≥0.9999；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液，尼龙滤膜过滤，加入容量瓶中，用苯定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度，然后根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度。
实施例5
一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取500mL甲醇，0.22μm尼龙滤膜过滤，超声处理15min，作为有机相；取500mL超纯水，0.22μmMCE滤膜过滤，超声处理15min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取10mg乙醇酸、10mg乙二醇、20mg 50wt%的乙醛酸水溶液、10mg乙酸、10mg乙醛和50mg 40wt%的甲醛水溶液于100mL容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛的为100μg/mL，甲醛200μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份1mL的步骤（2）所述混合标准储备液，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100mL的容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；所述系列标准溶液中乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛浓度分别为1、2、5、10、20μg/mL，对应的甲醛浓度为2、4、10、20、40μg/mL；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件如下：
所用仪器为：赛默飞Ultimate3000高效液相色谱仪；
色谱柱：C18色谱柱（Acclaim C18 4.6×150mm，5μm）；
洗脱方式：等度洗脱；
流动相：有机相为60% ，水相为40%；
流速：1.0mL/min；
柱温箱温度：35℃；
检测器：紫外检测器(UV)，紫外检测器的波长为365nm；
进样量：10μL；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，分别如下：
乙醇酸标准曲线方程为y=1.4235x+8.1253，线性相关系数R2为0.9999，见图1；乙二醇标准曲线方程为y=0.6231x+1.8322，线性相关系数R2为0.9999，见图2；乙醛酸标准曲线方程为y=0.5403x+7.6250，线性相关系数R2为1.0000，见图3；乙酸标准曲线方程为y=0.2978x+0.5213，线性相关系数R2为0.9999，见图4；乙醛标准曲线方程为y=0.1595x+0.3310，线性相关系数R2为0.9999，见图5；甲醛标准曲线方程为y=0.3189x+2.0585，线性相关系数R2为0.9999，见图6；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液2.547g，尼龙滤膜过滤，加入25mL容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，得到的液相色谱图如图7，其中，1-甲醛，2-乙醛，3-乙醛酸，4-乙醇，5-乙酸，6-乙醇酸，7-乙二醇，横坐标代表时间，纵坐标代表吸光度mAU。记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度如下：
乙醇酸的浓度为：1.115μg/mL，乙二醇的浓度为：3.586μg/mL，乙醛酸的浓度为：2.312μg/mL，乙酸的浓度为：1.426μg/mL，乙醛的浓度为：1.345μg/mL，甲醛的浓度为：4.421μg/mL；
然后根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度如下：
乙醇酸的浓度为：27.875μg/mL，乙二醇的浓度为：89.65μg/mL，乙醛酸的浓度为：57.8μg/mL，乙酸的浓度为：35.65μg/mL，乙醛的浓度为：33.625μg/mL，甲醛的浓度为：110.525μg/mL。
一. 精密度实验
在实施例5的基础上，进行精密度实验；取系列标准溶液中20mL容量瓶定容的标准溶液（乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛浓度分别为5μg/mL、甲醛浓度为10μg/mL）为考察对象，采用上述的色谱条件进行测定，重复测定6次，编号为1,2,3,4,5,6，结果见表1。
表1 精密度实验结果
测定结果显示乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛、甲醛的相对标准偏差均小于2.0%，表明本发明所述的检测方法精密度良好。
二. 准确度实验
在实施例5的基础上，进行准确度实验；取系列标准溶液中5mL容量瓶定容的标准溶液（乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛浓度分别为20μg/mL、甲醛浓度为40μg/mL）为考察对象，分别取1mL，共四组，分别置于四个10mL容量瓶中，然后向其中三组容量瓶中分别加入0.1mL、0.2mL、0.3mL混合标准储备液（乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛浓度分别为100μg/mL，甲醛浓度为200μg/mL），标记为试液1，2，3，不加的作为空白组，标记为试液0，用乙醇溶剂定容至刻度，利用液相色谱仪精确进样分析，并同时记录峰面积，由峰面积计算得到实测加标量，计算其加标回收率(见表2-表7) 。
表2 乙醇酸加标回收率实验结果
表3 乙二醇加标回收率实验结果
表4 乙醛酸加标回收率实验结果
表5 乙酸加标回收率实验结果
表6 乙醛加标回收率实验结果
表7 甲醛加标回收率实验结果
可见，反应产物中各组分的平均加标回收率均大于97%，说明本发明提供的方法准确性很高。
通过以上精密度、准确度试验可以看出，本发明所述的利用高效液相色谱测定甲醛羰基化反应产物乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛、甲醛的分析方法是方便可行的，该方法实现了6种气相色谱难以分析的反应产物的有效分离和准确定量，具有精密度高，重复性好，准确度高，操作简单易行，能对反应混合物中所有可测组分进行准确的定性定量分析，除了过滤外，无需对样品进行任何前处理，仅需十分钟即可完成分析，大大缩短了分析时间。
Claims (6)
1.一种高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）液相色谱流动相的配制：
取甲醇或者乙腈，有机膜过滤，超声处理10-30min，作为有机相；取超纯水，水系滤膜过滤，超声处理10-30min，作为水相；
（2）混合标准储备液的配制：
分别称取乙醇酸、乙二醇、乙醛酸水溶液、乙酸、乙醛和甲醛水溶液于容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准储备液；所述混合标准储备液中，各组分的浓度如下：乙醇酸10-200μg/mL、乙二醇10-200μg/mL、乙醛酸5-200μg/mL、乙酸10-200μg/mL、乙醛10-200μg/mL和甲醛40-400μg/mL；
（3）标准溶液的配制：
分别取5份步骤（2）所述混合标准储备液1-5mL，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100 mL的容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到5个不同浓度的系列标准溶液；
（4）色谱分析条件的建立：
选用液相色谱仪，以步骤（1）所述的水相和有机相为流动相建立色谱分析条件；
（5）标准曲线的制作：
对5个不同浓度的系列标准溶液中的乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛进行液相色谱分析，分别记录不同浓度下乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到乙醇酸、乙二醇、乙醛酸、乙酸、乙醛和甲醛的标准曲线，且标准曲线方程的线形相关系数R2≥0.9999；
（6）反应产物的分析：
取甲醛羰基化反应产物的冷凝液，有机膜过滤，加入容量瓶中，用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到样品溶液，进行液相色谱分析，记录峰面积，根据步骤（5）所述标准曲线方程，即可得到样品溶液中各组分的浓度，根据样品溶液的浓度计算得到反应产物中各组分的浓度；
所述有机溶剂为苯或乙醇。
2.根据权利要求1所述高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：所述色谱分析条件为：色谱柱为C18色谱柱、多孔硅胶色谱柱、C8色谱柱中的一种；色谱柱直径1-5mm，长度10-50mm，粒径1-5μm；洗脱方式为等度洗脱；流动相中有机相比例为30%-70%，其余为水相；柱温箱温度为10-50℃；流速为0.5-5mL/min；进样量为5-20μL；检测其为紫外检测器，波长为200-400nm。
3.根据权利要求2所述高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：所述乙醛酸水溶液的浓度为50wt%，所述甲醛水溶液的浓度为40wt%。
4.根据权利要求3所述高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：所述有机膜为0.22μm尼龙滤膜或0.22μm PTFE滤膜，所述水系滤膜为0.22μm MCE滤膜。
5.根据权利要求4所述高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：步骤（2）混合标准储备液的配制中，分别称取1-20mg乙醇酸、1-20mg乙二醇、1-40mg乙醛酸水溶液、1-20mg乙酸、1-20mg乙醛和10-100mg甲醛水溶液于100mL容量瓶中，摇匀1-2min。
6.根据权利要求5所述高效液相色谱检测甲醛羰基化反应产物的方法，其特征在于：
步骤（2）混合标准储备液的配制中，分别称取10mg乙醇酸、10mg乙二醇、50mg乙醛酸水溶液、10mg乙酸、10mg乙醛和50mg甲醛水溶液于100mL容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min；
步骤（3）标准溶液的配制中，分别取5份体积为1 mL的步骤（2）所述混合标准储备液，至5 mL、10 mL、20 mL、50 mL、100 mL的容量瓶中，用乙醇定容，摇匀1-2min。
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