CN114163344B - 一种制备6-氨基己酸的方法 - Google Patents
一种制备6-氨基己酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114163344B CN114163344B CN202111567025.6A CN202111567025A CN114163344B CN 114163344 B CN114163344 B CN 114163344B CN 202111567025 A CN202111567025 A CN 202111567025A CN 114163344 B CN114163344 B CN 114163344B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- caprolactam
- waste liquid
- acid
- product
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 76
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 49
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 176
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 39
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRAZFEBDINPKBP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-aminohexanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCCC(N)C(O)=O LRAZFEBDINPKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000034158 bleeding Diseases 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000013094 purity test Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000006226 wash reagent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/22—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from lactams, cyclic ketones or cyclic oximes, e.g. by reactions involving Beckmann rearrangement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本公开涉及一种制备氨基己酸的方法，该方法包括：S1、在己内酰胺废液中加入有机酸并进行回流反应，得到第一产物；S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解，得到第二产物；将所述第二产物进行第一过滤，得到第一滤液；S3、在所述第一滤液中加入有机胺或通入氨气，调节所述第一滤液的pH为7‑8后进行第二过滤，得到粗氨基己酸；其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种。该方法在解决废液对环境污染的同时，提取出有价值的成分并转化为高附加值产物氨基己酸，并且解决了盐酸作为催化剂给产品带来的不利影响。
Description
技术领域
本公开涉及化工技术领域，具体的涉及一种以重排法制己内酰胺的废液为原料分离制备6-氨基己酸的方法。
背景技术
目前工业上对于己内酰胺废液普遍的处理方式有以下两种：一是将废液中有机物及盐的质量分数提高到40％-70％，然后在900℃的条件下进行喷雾燃烧；二是在采用生化系统降低废水中的有机物含量。但这两种传统的处理方法存在着耗能高、操作费用高、排出废水氨含量高、废液中有价值成分没有回收利用等缺点。
氨基己酸作为一种精细化工产品广泛应用于药物合成领域，其主要使用与适用于防治纤维蛋白溶解亢进引起的出血。
中国专利文献CN109369430A提供了一种制备6-氨基己酸的方法，但是该方法的原料为将己内酰胺纯品溶解于酸性水溶液中制备得到的混合溶液，并不能适用于工业中产生的成分复杂的己内酰胺废液。
在文献《苯蒸残液用于合成6-氨基己酸》(《广州化工》第47卷第16期，2019年8月，赵朋伟、霍增辉、刘毅、刘东然、赵振伦、孙朋帅、闫胜利等)中使用了以盐酸作为催化剂，将己内酰胺废液应用于氨基己酸的制备中。但氨基己酸最广泛的用途是在医学领域中作为止血剂，其中氯离子的引入十分不利的。
发明内容
本公开的目的是提供一种己内酰胺废液的资源回收利用的方法和6-氨基己酸的提取制备方法。
为了实现上述目的，本公开提供了一种制备6-氨基己酸的方法，该方法包括：
S1、在重排法制己内酰胺的废液中加入有机酸并进行回流反应，得到第一产物；
S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解，得到第二产物；将所述第二产物进行第一过滤，得到第一滤液；
S3、在所述第一滤液中加入有机胺或通入氨气，调节所述第一滤液的pH为7-8后进行第二过滤，得到粗6-氨基己酸；
其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种。
可选地，所述重排法制己内酰胺的废液含有水、6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于90重量％的水和总重量不少于5重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；优选地，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于65重量％的水和总重量不少于18重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物。
可选地，所述重排法制己内酰胺的废液为浓缩后固液分离的废液；
以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于50重量％的水和总重量不少于35重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；
以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述己内酰胺废液中含有8-12重量％的己内酰胺、5-10重量％的6-氨基己酸、1-5重量％的己内酰胺的聚合物和6-10重量％的硫酸铵。
可选地，以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液的固含量为30％-50％重量％；以所述重排法制己内酰胺的废液中含有的己内酰胺和己内酰胺聚合物的总重量计，所述有机酸的加入量为0.1-0.6mL/g，所述醇类溶剂的使用量为0.5-5mL/g。
可选地，所述有机酸为一元羧酸的一种或几种混合物；优选的，所述有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种；更优选地，所述有机酸为乙酸。
可选地，所述醇类溶剂选自一元醇、二元醇或其混合物；优选的，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇和丙二醇中的至少一种；更优选地，所述醇类溶剂为乙醇。
可选地，所述有机胺为三乙胺和/或乙二胺。
可选地，步骤S1中，所述回流反应的条件包括：温度为90-130℃，时间为4-12h。
可选地，步骤S2中，所述减压脱水的条件包括：压力为-0.08-0.3MPa，温度为50-80℃，时间为2-8h。
可选地，所述方法还包括：洗涤所述粗6-氨基己酸，得到纯品6-氨基己酸。
可选地，所述洗涤的溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮和乙醚中的至少一种；所述洗涤的条件包括：洗涤温度为30-60℃，洗涤时间为0.5-4h，次数为1-3次。
通过上述技术方案，本公开的方法在解决废液对环境污染的同时，提取出有价值的成分并转化为高附加值产物6-氨基己酸，并且解决了盐酸作为催化剂给产品带来的不利影响，并且本公开的方法制备得到的纯品6-氨基己酸的纯度高，可以大于99％
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本公开提供了一种制备6-氨基己酸的方法，该方法包括：
S1、在重排法制己内酰胺的废液中加入有机酸并进行回流反应，得到第一产物；
S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解，得到第二产物；将所述第二产物进行第一过滤，得到第一滤液；
S3、在所述第一滤液中加入有机胺或通入氨气，调节所述第一滤液的pH为7-8后进行第二过滤，得到粗6-氨基己酸；
其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种。
本公开中的6-氨基己酸的制备方法，可以将重排法制己内酰胺的废液中的有效物质提取出来，并将该类物质合成了6-氨基己酸。具体的，本公开将重排法制己内酰胺的废液加入有机酸并进行回流反应，将废液中的己内酰胺，氨基己酸和己内酰胺低聚物均转化为氨基己酸乙酸盐；将第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解并过滤得到第一滤液，可脱除体系内的硫酸铵，所述第一滤液主要为氨基己酸乙酸盐的醇溶液；将第一滤液加入有机胺或通入氨气，调节pH为7-8后，经过滤得到粗氨基己酸。本公开的方法节省了直接作为废水处理的费用，并且过程中不引入有害成分，避免了后续进一步处理的步骤。
根据本公开，所述重排法制己内酰胺的废液可以含有水、6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量可以为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中可以含有不多于90重量％的水和总重量不少于5重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；优选地，所述重排法制己内酰胺的废液中可以含有不多于65重量％的水和总重量不少于18重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物。
本公开中的所述重排法制己内酰胺的废液可以为浓缩后固液分离的废液；以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中可以含有8-12重量％的己内酰胺、5-10重量％的6-氨基己酸、1-5重量％的己内酰胺的聚合物和6-10重量％的硫酸铵。
根据本公开，以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液的固含量可以为30％-50％重量％；以所述重排法制己内酰胺的废液中含有的己内酰胺和己内酰胺聚合物的总重量计，所述有机酸的加入量可以为0.1-0.6mL/g，所述醇类溶剂的使用量可以为0.5-5mL/g。
根据本公开，所述有机酸可以为一元羧酸的一种或几种混合物；所述一元羧酸可以是本领域技术人员所熟知的，例如可以选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种；作为本公开的一种优选的实施方式，所述有机酸为乙酸。
根据本公开，所述醇类溶剂可以选自一元醇、二元醇或其混合物；优选的，所述醇类溶剂可以选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇和丙二醇中的至少一种；作为本公开的一种优选的实施方式，所述醇类溶剂为乙醇。
根据本公开，所述有机胺可以为三乙胺和/或乙二胺。
根据本公开，步骤S1中，所述回流反应的条件可以包括：温度为90-130℃，时间为4-12h。
根据本公开，步骤S2中，所述减压脱水的条件可以包括：压力为-0.08-0.3MPa，温度为50-80℃，时间为2-8h。
根据本公开，所述方法还可以包括：洗涤所述粗6-氨基己酸，得到纯品6-氨基己酸。
本公开所述洗涤的溶剂可以选自乙醇、甲醇、丙酮和乙醚中的至少一种；所述洗涤的条件可以包括：洗涤温度为30-60℃，洗涤时间为0.5-4h，次数为1-3次。
根据本公开的方法制备得到的所述纯品6-氨基己酸的纯度优选大于99％。
下面通过实施例来进一步说明本公开，但是本公开并不因此而受到任何限制。
本公开实施例中所使用的材料、试剂、仪器和设备，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
其中，本公开实施例中使用的己内酰胺废液取自巴陵石化，其性质为：相对密度为1.13g/cm3，固含量为30重量％，pH为5，己内酰胺的含量为8重量％、氨基己酸的含量为6重量％、己内酰胺低聚物的含量为5重量％和硫酸铵的含量为8重量％。
实施例1
取200g己内酰胺废液，加入35mL甲酸进行回流反应，得到第一产物；然后将第一产物减压脱水近干，再加入160mL乙醇将其溶解，得到第二产物；过滤第二产物得到硫酸铵等无机盐和第一滤液。在第一滤液中缓慢加入20g三乙胺，过滤可以得到20g粗氨基己酸。
其中，所述回流反应的条件包括：在全回流条件下与100℃中反应8h；减压脱水的条件包括：压力为-0.1MPa，温度为60℃，时间为4h。
实施例2
取200g己内酰胺废液，加入30mL乙酸进行回流反应，得到第一产物；然后将第一产物减压脱水近干，再加入300mL甲醇将其溶解，得到第二产物；过滤第二产物得到硫酸铵等无机盐和第一滤液。在第一滤液中缓慢加入30g乙二胺，过滤可以得到24g粗氨基己酸。
其中，所述回流反应的条件包括：在全回流条件下与120℃中反应5h；减压脱水的条件包括：压力为-0.2MPa，温度为55℃，时间为2h。
对比例1
取200g己内酰胺废液减压脱水近干，再加入300g甲醇将其溶解，剧烈搅拌至固体完全溶解，缓慢加入10g乙二胺，搅拌5h后，过滤可以得到8g产物。
其中，减压脱水的条件包括：压力为-0.1Pa，温度为65℃，时间为2h。
对比例2
取200g己内酰胺废液，加入70mL 6mol/L的稀盐酸进行回流反应，得到第一产物；然后将第一产物减压脱水近干，再加入100g乙醇将其溶解，得到第二产物；过滤第二产物得到硫酸铵等无机盐和第一滤液。在第一滤液中缓慢加入43g三乙胺，过滤可以得到17g粗氨基己酸。
其中，所述回流反应的条件包括：在全回流条件下100℃中反应8h；减压脱水的条件包括：压力为-0.09MPa，温度为70℃，时间为7h。
测试例1
将实施例1-2和对比例1-2制备得到的产品进行洗涤，得到终产品，称量各终产品并测试各纯化产品的纯度，具体结果见表1。其中，具体洗涤方法为：使用乙醇作为洗剂，在温度为50℃的条件下洗涤3次，每次洗涤时间为2h。纯度的测试方法为：取0.2g产品，加5mL甲醛溶液溶解后，加20mL乙醇与2滴酚酞指示液，用氢氧化钠滴定液(0.lmol/L)滴定至溶液显微红色，另取新沸过的冷水15mL，加甲醛溶液5mL与乙醇20mL作空白试验校正。每lmL的氢氧化钠滴定液(0.lmol/L)相当于13.12mg的氨基己酸。
表1
| 组别 | 粗产品质量 | 终产品质量 | 终产品纯度 |
| 实施例1 | 20g | 17g | 99.8％ |
| 实施例2 | 24g | 19g | 99.5％ |
| 对比例1 | 8g | 4g | 99.4％ |
| 对比例2 | 17g | 10g | 98.9％ |
通过表1可以看出：使用有机酸作为催化剂得到的粗氨基己酸收率较高，纯度较高；不使用催化剂则收率极低；使用盐酸作为催化剂粗氨基己酸收率较有机酸催化剂低，且纯化收率也低，并且引入了难出去的杂质氯离子。
以上详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。
Claims (9)
1.一种制备6-氨基己酸的方法，其特征在于，该方法包括：
S1、在重排法制己内酰胺的废液中加入有机酸并进行回流反应，得到第一产物；
S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解，得到第二产物；将所述第二产物进行第一过滤，得到第一滤液；
S3、在所述第一滤液中加入有机胺或通入氨气，调节所述第一滤液的pH为7-8后进行第二过滤，得到粗6-氨基己酸；
其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种；
所述重排法制己内酰胺的废液含有水、6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；
所述重排法制己内酰胺的废液为浓缩后固液分离的废液；所述重排法制己内酰胺的废液中含有8-12重量%的己内酰胺、5-10重量%的6-氨基己酸、1-5重量%的己内酰胺的聚合物和6-10重量%的硫酸铵和2-13重量%的其余杂质；
所述有机酸为一元羧酸的一种或几种混合物；所述有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种；
所述有机胺为三乙胺和/或乙二胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液的固含量为30-50重量%；以所述重排法制己内酰胺的废液中含有的己内酰胺和己内酰胺聚合物的总重量计，所述有机酸的加入量为0.1-0.6mL/g，所述醇类溶剂的使用量为0.5-5mL/g。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机酸为乙酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇类溶剂选自一元醇、二元醇或其混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇和丙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述醇类溶剂为乙醇。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，
步骤S1中，所述回流反应的条件包括：温度为90-130℃，时间为4-12h；
步骤S2中，所述减压脱水的条件包括：压力为-0.08MPa至-0.3MPa，温度为50-80℃，时间为2-8h。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括：洗涤所述粗6-氨基己酸，得到纯品6-氨基己酸。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述洗涤的溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮和乙醚中的至少一种；所述洗涤的条件包括：洗涤温度为30-60℃，洗涤时间为0.5-4h，次数为1-3次。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111567025.6A CN114163344B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111567025.6A CN114163344B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114163344A CN114163344A (zh) | 2022-03-11 |
| CN114163344B true CN114163344B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=80487585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111567025.6A Active CN114163344B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114163344B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5468900A (en) * | 1994-09-29 | 1995-11-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conversion of nylon 6 and/or nylon 6,6 to adipic acid |
| CN109369430A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-22 | 沧州旭阳化工有限公司 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
| CN110256268A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-09-20 | 扬州中宝药业股份有限公司 | 一种氨基己酸的制备方法 |
| CN110835311A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-25 | 湖南百利工程科技股份有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
| CN112142637A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-29 | 浙江恒澜科技有限公司 | 己内酰胺的精制方法和精制系统 |
-
2021
- 2021-12-20 CN CN202111567025.6A patent/CN114163344B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5468900A (en) * | 1994-09-29 | 1995-11-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conversion of nylon 6 and/or nylon 6,6 to adipic acid |
| CN109369430A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-22 | 沧州旭阳化工有限公司 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
| CN110256268A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-09-20 | 扬州中宝药业股份有限公司 | 一种氨基己酸的制备方法 |
| CN110835311A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-25 | 湖南百利工程科技股份有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
| CN112142637A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-29 | 浙江恒澜科技有限公司 | 己内酰胺的精制方法和精制系统 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 苯蒸残液用于合成6－氨基己酸;赵朋伟等;《广州化工》;第47卷(第16期);第39-41页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114163344A (zh) | 2022-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4902828A (en) | Recovery of aqueous glyoxylic acid solutions | |
| CN103588837A (zh) | 从反萃取液中提取酒石酸泰乐菌素或磷酸泰乐菌素 | |
| CN101357956B (zh) | 纯化聚乙烯醇树脂的方法 | |
| CN114163344B (zh) | 一种制备6-氨基己酸的方法 | |
| SU578865A3 (ru) | Способ получени гидрохлорида -6-дезокси-5-окситетрациклина | |
| CN110028602B (zh) | 一种降低工业聚乙烯醇中杂质含量的方法 | |
| CN114149331A (zh) | 一种制备己二胺的方法 | |
| CN102838454A (zh) | 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 | |
| CN101613311B (zh) | 从重排混合物中回收己内酰胺的系统和方法 | |
| CN111087556B (zh) | 一种油水分离材料及其制备方法 | |
| CN112745214B (zh) | 一种从季戊四醇母液中分离纯化甲酸钠的方法 | |
| CN108622869B (zh) | 溶剂萃取法净化湿法磷酸的方法 | |
| CN114195663A (zh) | 一种6-氨基己酸的制备方法 | |
| CN113293637A (zh) | 一种木质纤维组分分离的方法 | |
| CN109694349B (zh) | 一种己内酰胺精制的方法 | |
| CZ411897A3 (cs) | Způsob čištění látek jejich extrakcí z kapalného prostředí a použití tohoto způsobu | |
| CN111909292A (zh) | 一种o-苄基羟胺树脂的制备方法与应用 | |
| CN112028855A (zh) | 一种4-羟乙基哌嗪乙磺酸的合成方法 | |
| US4207303A (en) | Method for producing pure phosphoric acid | |
| CN109336820B (zh) | 一种1h-咪唑-4-甲腈的制备方法 | |
| CN112174910B (zh) | 一种氢化黄原素的制备方法 | |
| CN104513151A (zh) | 一种从丁二酸盐发酵液中提取高纯度丁二酸的方法 | |
| EP3666756A1 (en) | Method for preparing levetiracetam | |
| CN113368115B (zh) | 一种罗库溴铵的药物组合物以及罗库溴铵的精制方法 | |
| CN112439454B (zh) | 一种rt培司缩合催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |