CN110835311A - 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由环己酮肟制备6‑氨基己腈的方法，将环己酮肟进行重排反应，得到重排反应料；重排反应料处理，得到己内酰胺，己内酰胺进行氨化脱水反应，得到氨化脱水反应料，进行分离，得到6‑氨基己腈。相比现有技术减少了环己酮肟液相重排后需要复杂的分离精制过程如反萃取、离交、加氢、蒸发与蒸馏等过程；气相重排后需要结晶、溶剂精制回收等过程，并且将氨化脱水反应过程己酰胺蒸发与重排处理过程有机结合在一起。可节省蒸汽消耗2.0‑3.0t/t 6‑氨基己腈，环己酮肟消耗降低20‑50kg/t 6‑氨基己腈。
Description
技术领域
本发明属于有机化工技术领域，涉及一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，特别涉及一种环己酮肟经重排、氨化脱水制备6-氨基己腈的方法。
背景技术
6-氨基己腈是一种重要的化学中间体，通过完全加氢可用于生产1、6己二胺，而1、6己二胺可以用于生产聚合物尼龙66。目前制备6-氨基己腈主要是通过1、6己二腈部分加氢得到，如专利CN1238334C、CN101309897B或者通过戊烯腈加氢甲酰化得到，如专利CN1100752C。由环己酮肟制备6-氨基己腈的专利没有，专利US2234566、FR1573490等虽然提到了使用己内酰胺制备6-氨基己腈的技术，但环己酮肟重排得到己内酰胺，需要经过复杂的精制过程，投资大、能耗高、三废多。
为了解决环己酮肟液相重排后需要复杂的分离精制过程如反萃取、离交、加氢、蒸发与蒸馏等过程；气相重排后的结晶、溶剂精制回收等过程。本发明提供一种流程简洁、节能、低投资的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，将环己酮肟液相重排、气相重排和溶剂液相重排工艺与己内酰胺氨化脱水反应有机结合，节省了投资、减少降低了蒸汽与环己酮肟的消耗，同时也减少了三废排放量。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明提供一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，通过对环己酮肟进行重排、重排液进行处理，将得到的己内酰胺与氨反应制备6-氨基己腈。具有能耗低、产品质量高的特点。
本发明的技术方案：
一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，主要有以下步骤：
S1：将环己酮肟进行重排反应，得到重排反应料；
S2：将S1的重排反应料进行处理，得到用于氨化脱水的己内酰胺；
S3：将S2得到的己内酰胺进行氨化脱水反应，得到氨化脱水反应料；
S4：将S3得到的氨化脱水反应料进行分离，得到6-氨基己腈。
S1所述的环己酮肟可以来源于环己酮氨肟化反应、环己酮羟胺法(HPO、HSO、NO还原)、环己烷光亚硝化法等。
S1所述的环己酮肟重排可以是液相重排、气相重排、液相溶剂重排等。
所述的液相重排可按照本领域常规技术进行，本发明没有特别的限定。例如：环己酮肟经液相贝克曼重排反应转化为己内酰胺，采用的催化剂通常为发烟硫酸，采用大循环比外循环来换热，其循环比可高达90～245。为了降低酸肟比，通常采用两级或者三级重排。
所述气相贝克曼重排反应可以按照本领域常规技术进行，本发明对此没有特别的限定。例如，所述气相贝克曼重排可以在MFI结构的分子筛催化剂的存在下，在载气和溶剂的存在下，使气相的环己酮肟进行反应。所述气相贝克曼重排反应的条件可以包括：温度为320-450℃，优选为370-400℃；压力为0.05-0.5MPa，优选为0.1-0.3MPa；环己酮肟的质量空速为0.1-5h-1。所述溶剂可以为低碳醇，例如可以为甲醇、乙醇等。所述载气可以为在气相贝克曼重排反应条件下不与环己酮肟和所述溶剂发生反应的各种气体，所述载气例如可以为氮气以及惰性气体。所述压力和分压都是指绝对压力。
将所述反应气体冷却，从冷却而得到的反应液中分离出作为杂质的高沸点成分，得到包含ε-己内酰胺、低级醇和不活泼气体的混合气体的工序，低级醇分离工序，从所述混合气体中分离出包含低级醇和不活泼气体的粗制低级醇、以及包含ε-己内酰胺的粗制ε-己内酰胺混合物。
所述的液相溶剂重排可按照本领域常规技术进行，本发明没有特别的限定。例如：在配料罐内溶解环己酮肟，然后输送到反应器与发烟硫酸接触；将所得物在分相罐内进行快速分相，所得重排产物进入熟化罐进行熟化，熟化结束后进入后续己内酰胺精制系统；从分相罐出来的油相经换热器换热后，碱洗、水洗，部分采出，进入精馏罐精制，其他部分进入配料罐进行配料；从换热器采出的循环溶剂经精馏分离后，溶剂回收利用。
所述重排反应料处理，包括液相重排、气相重排、液相溶剂重排等重排反应料处理。
所述的液相重排反应料处理，将液相重排反应重排液进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；用萃取溶剂如苯、甲苯等萃取酰胺油中的己内酰胺，将含己内酰胺的苯溶液进行蒸馏，回收萃取溶剂，同时获得己内酰胺。其中酰胺油可以进行碱洗脱盐处理，用低浓度的NaOH溶液洗涤酰胺油，NaOH溶液质量浓度1-10％。
所述的液相重排反应料处理，将液相重排反应重排液进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；将酰胺油进行脱盐处理，脱盐的方法可以是碱洗，如用低浓度NaOH溶液洗涤，NaOH溶液质量浓度1-10％；将脱盐后的酰胺油进行蒸馏除去水分，得到己内酰胺。
所述的气相重排反应料处理，将气相重排反应料经反应气体冷却分离出溶剂和载气后，将粗己内酰胺通过精馏脱杂质，获得气相己内酰胺用于氨化脱水反应。
所述的溶剂液相重排反应料处理，将重排反应料分离出溶剂后，进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；用萃取溶剂如苯、甲苯等萃取酰胺油中的己内酰胺，将含己内酰胺的苯溶液进行蒸馏，回收萃取溶剂，同时获得己内酰胺。其中酰胺油可以进行碱洗脱盐处理，用低浓度的NaOH溶液洗涤酰胺油，NaOH溶液质量浓度1-10％。
所述的己内酰胺氨化脱水反应，可以是气相反应、液相反应反应，优选气相反应。
所述的己内酰胺气相氨化脱水反应，将己内酰胺蒸汽与热氨气按一定质量比混合；得到的己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物在催化剂存在的条件下进行氨化脱水反应，得到一种氨化脱水流出物；得到的氨化脱水反应物进行分离提纯，得到纯的6-氨基己腈。
己内酰胺蒸汽与热氨气按照质量比1：2-1：50进行混合；
S2步骤如得到真空态的己内酰胺蒸汽，用气氨引射增压真空态己内酰胺蒸汽，增压后己内酰胺蒸汽与气氨混合进入氨化脱水反应加热器或反应器；
热氨气的温度为250-350℃；
催化剂为为磷酸或磷酸盐；优选的，磷酸盐为磷酸铵、磷酸镁、磷酸铝中的一种或两种以上；
氨化脱水反应温度300-400℃，反应压力为0-1.0MPa；氨化脱水反应在固定床或流化床中进行。
氨化脱水反应过程中己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。
氨化脱水反应物进行分离提纯得到纯的6-氨基己腈的方法为闪蒸分离和/或精馏分离；优选将得到的氨化流出物进行减压精馏提纯得到纯的6-氨基己腈，其中减压精馏的操作条件及过程为：减压精馏塔底温度150-160℃，真空度2-4torr，当塔顶温度20-40℃时，氨气和水被蒸出，当减压精馏塔顶温度130-140℃时，6-氨基己腈被蒸出。
所述的S4步骤中的氨化脱水反应料进行分离是三级精馏分离，将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为高纯度的6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得HN(5-己腈)，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。
发明的特点与效果
本发明将环己酮肟重排反应与己内酰胺氨化脱水反应有机结合在一起，特别是对重排反应料的处理，根据液相、气相、溶剂液相重排反应料不同，发明了不同的重排料处理技术。现有技术环己酮肟液相重排后需要复杂的分离精制过程如反萃取、离交、加氢、蒸发与蒸馏等过程；气相重排后的需要结晶、溶剂精制回收等过程。本发明技术减少了这些复杂过程，并且将氨化脱水反应过程己酰胺蒸发与重排处理过程有机结合在一起。整个技术方案可节约蒸汽消耗2.0-3.0t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈。
附图说明
图1一种环己酮肟液相重排制备6-氨基己腈流程图
图2一种环己酮肟气相重排制备6-氨基己腈流程图
图3一种环己酮肟溶剂液相重排制备6-氨基己腈流程图
具体实施方式
下面的实例将对本发明做进一步说明，但本发明并不限制于这些实例。
实施例1：
环己酮肟液相重排制备6-氨基己腈
将总流量中70-80％流量的环己酮肟在85-105℃、常压下与发烟硫酸进行初步反应，获得含ε-己内酰胺的重排混合物，反应条件为发烟硫酸：环己酮肟为1.5-1.8：1，反应后重排混合物中SO3含量为4％-5％(wt)；继续将20-30％流量的环己酮肟在85-105℃、常压下与发烟硫酸进一步反应，获得含ε-己内酰胺的重排混合物。
将获得的含ε-己内酰胺的重排混合物与氨在中和结晶反应器进行中和结晶反应，获得含70％ε-己内酰胺的酰胺油，副产硫铵。
用苯将酰胺油中ε-己内酰胺萃取出来，得到15-25％ε-己内酰胺苯溶液。
将萃取得到的ε-己内酰胺苯溶液进行精馏，从塔顶得到苯，塔釜液为含少量重杂质的ε-己内酰胺。
氨化脱水反应：将含少量重杂质的ε-己内酰胺在己内酰胺蒸发器中蒸发，ε-己内酰胺蒸汽按重量比1：2-1:10与250-350℃热氨气混合，进入装有催化剂的固定床反应器，控制反应温度300-400℃，反应压力为0.1-0.5MPa，己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。
将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为纯度99.6％以上6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得HN(5-己腈)，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。6-氨基己腈的选择性为96.2％。
相对现有的液相重排后己内酰胺精制工艺，减少了反萃取、离交、蒸发和蒸馏等工序，节省蒸汽消耗2.0-3.0t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈
实施例2
其他都同实施例1，只是在用苯将酰胺油中ε-己内酰胺萃取出来前，用4％NaOH溶液洗涤酰胺油脱盐，脱盐后的酰胺油用苯萃取。
由于使用了碱洗脱盐，可延长己内酰胺蒸发器运行周期，同时6-氨基己腈的选择性为97.2％。节省蒸汽消耗2.0-3.0t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈。
实施例3
环己酮肟气相重排制备6-氨基己腈
在MFI结构的分子筛催化剂的存在下，在载气和溶剂的存在下，使气相的环己酮肟进行反应。所述气相贝克曼重排反应的条件可以包括：温度为320-450℃，优选为370-400℃；压力为0.05-0.5MPa，优选为0.1-0.3MPa；环己酮肟的质量空速为0.1-5h-1。所述溶剂可以为低碳醇；载气为氮气以及惰性气体。
将反应气体冷却，从冷却而得到的反应液中分离出作为杂质的高沸点成分，得到包含ε-己内酰胺、低级醇和不活泼气体的混合气体，将包含ε-己内酰胺的粗制ε-己内酰胺混合物进行精馏分离出轻组分与重组分。
将分离出轻重组分的真空态己内酰胺蒸汽，用气氨引射增压后按重量比1：2-1:10与250-350℃热氨气混合，进入装有催化剂的固定床反应器，控制反应温度300-400℃，反应压力为0.2-0.6MPa，己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。
将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为纯度99.8％以上6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得HN(5-己腈)，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。6-氨基己腈的选择性为97.5％。
相对现有技术，减少了己内酰胺结晶精制过程，同时将气相己内酰胺直接用于氨化脱水反应，节省蒸汽消耗2.0-2.5t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈，结晶溶剂消耗30-40kg/t。
实施例4
环己酮肟溶剂液相重排制备6-氨基己腈
在配料罐使用溶剂内溶解环己酮肟，然后输送到反应器与发烟硫酸接触；将所得物在分相罐内进行快速分相，所得重排产物进入熟化罐进行熟化，熟化结束后进入后续己内酰胺精制系统；从分相罐出来的油相经换热器换热后，碱洗、水洗，部分采出，进入精馏罐精制，其他部分进入配料罐进行配料；从换热器采出的循环溶剂经精馏分离后，溶剂回收利用。
将溶剂液相重排反应料处理，将重排反应料分离出溶剂后，进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；用萃取溶剂如苯、甲苯等萃取酰胺油中的己内酰胺，将含己内酰胺的苯溶液进行蒸馏，回收萃取溶剂，同时获得己内酰胺。
氨化脱水反应：将含少量重杂质的ε-己内酰胺在己内酰胺蒸发器中蒸发，ε-己内酰胺蒸汽按重量比1：2-1:10与250-350℃热氨气混合，进入装有催化剂的固定床反应器，控制反应温度300-400℃，反应压力为0.2-0.5MPa，己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。
将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为纯度99.7％以上6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得HN(5-己腈)，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。6-氨基己腈的选择性为96.2％。
相对现有的液相重排后己内酰胺精制工艺，减少了反萃取、离交、蒸发和蒸馏等工序，节省蒸汽消耗2.0-3.0t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈。
实施例5
环己酮肟液相重排制备6-氨基己腈
将总流量中70-80％流量的环己酮肟在85-105℃、常压下与发烟硫酸进行初步反应，获得含ε-己内酰胺的重排混合物，反应条件为发烟硫酸：环己酮肟为1.5-1.8：1，反应后重排混合物中SO3含量为4％-5％(wt)；继续将20-30％流量的环己酮肟在85-105℃、常压下与发烟硫酸进一步反应，获得含ε-己内酰胺的重排混合物。
将获得的含ε-己内酰胺的重排混合物与氨在中和结晶反应器进行中和结晶反应，获得含70％ε-己内酰胺的酰胺油，副产硫铵。
将酰胺油进行脱盐处理，脱盐的方法可以是碱洗，浓度2-10％NaOH溶液洗涤；将脱盐后的酰胺油进行蒸馏除去水分，得到己内酰胺。
氨化脱水反应：将含少量重杂质的ε-己内酰胺在己内酰胺蒸发器中蒸发，ε-己内酰胺蒸汽按重量比1：2-1:10与250-350℃热氨气混合，进入装有催化剂的固定床反应器，控制反应温度300-400℃，反应压力为0.2-0.5MPa，己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。
将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为纯度99.5％以上6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得HN(5-己腈)，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。6-氨基己腈的选择性为96.4％。
相对现有的液相重排后己内酰胺精制工艺，减少了反萃取、离交、蒸发和蒸馏等工序，节省蒸汽消耗2.0-3.0t/t 6-氨基己腈，环己酮肟消耗降低20-50kg/t 6-氨基己腈。
Claims (10)
1.一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，主要有以下步骤：
S1：将环己酮肟进行重排反应，得到重排反应料；
S2：将S1的重排反应料进行处理，得到用于氨化脱水的己内酰胺；
S3：将S2得到的己内酰胺进行氨化脱水反应，得到氨化脱水反应料；
S4：将S3得到的氨化脱水反应料进行分离，得到6-氨基己腈。
2.根据权利要求1所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：S1步骤中所述的环己酮肟重排可以是液相重排、气相重排、溶剂液相重排。
3.根据权利要求2所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于所述的液相重排反应料处理：
一种方法是将液相重排反应重排液进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；用萃取溶剂如苯、甲苯等萃取酰胺油中的己内酰胺，将含己内酰胺的苯溶液进行蒸馏，回收萃取溶剂，获得己内酰胺用于氨化脱水反应；
另一种方法是将液相重排反应重排液进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；将酰胺油进行脱盐处理，脱盐的方法可以是碱洗，用低浓度NaOH溶液洗涤；将脱盐后的酰胺油进行蒸馏除去水分，得到己内酰胺用于氨化脱水反应。
4.根据权利要求2所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：所述的气相重排反应料处理，将气相重排反应料经反应气体冷却分离出溶剂和载气后，将粗己内酰胺通过精馏脱杂质，获得气相己内酰胺用于氨化脱水反应。
5.根据权利要求2所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：所述的溶剂液相重排反应料处理，将重排反应料分离出溶剂后，进入中和分离系统，使用氨进行中和结晶反应，分离得到酰胺油和硫铵；用萃取溶剂如苯、甲苯等萃取酰胺油中的己内酰胺，将含己内酰胺的苯溶液进行蒸馏，回收萃取溶剂，获得己内酰胺用于氨化脱水反应。
6.根据权利要求3或5所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于所述的酰胺油可以进行碱洗脱盐处理，用低浓度的NaOH溶液洗涤酰胺油，NaOH溶液质量浓度1-10％。
7.根据权利要求1所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：所述的己内酰胺氨化脱水反应，可以是气相反应、液相反应反应。
8.根据权利要求7所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：所述的己内酰胺气相氨化脱水反应，将己内酰胺蒸汽与热氨气按一定质量比混合；得到的己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物在催化剂存在的条件下进行氨化脱水反应，得到一种氨化脱水反应物；得到的氨化脱水反应物进行分离提纯，得到纯的6-氨基己腈。
9.根据权利要求8所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于所述S2步骤如得到真空态的己内酰胺蒸汽，用气氨引射增压真空态己内酰胺蒸汽，增压后己内酰胺蒸汽与气氨混合进入氨化脱水反应加热器或反应器。
10.根据权利要求8所述的由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，其特征在于：
所述的S3步骤中的己内酰胺氨化脱反应：己内酰胺蒸汽与热氨气按照质量比1：2-1：50进行混合；热氨气的温度为250-350℃；催化剂为为磷酸或磷酸盐；优选的，磷酸盐为磷酸铵、磷酸镁、磷酸铝中的一种或两种以上；氨化脱水反应温度300-400℃，反应压力为0-1.0MPa；氨化脱水反应在固定床或流化床中进行；氨化脱水反应过程中己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s；
所述S4步骤中的氨化脱水反应料进行分离是三级精馏分离，将氨化脱水反应物料进入一级分离精馏塔，塔顶为含水氨蒸汽，塔底为ε-己内酰胺，返回己内酰胺蒸发器；一级分离精馏塔中部主要为6-氨基己腈物流进入二级分离精馏塔，在二级分离精馏塔，塔顶采取轻质副产物，塔底为高纯度6-氨基己腈；在三级分离精馏塔，塔顶为氨气返回热氨气加热器进行加热后返回氨化脱水反应系统，从塔中采出水，塔底为轻质副产物，可与二级分离精馏塔的轻质副产物一同进行分离获得5-己腈，对塔中采出的水加碱提氨后，中和排放废水处理装置。
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111574400A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 己内酰胺的氨化脱水产物的分离方法及己二胺的合成方法 |
| CN112047857A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-08 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种6-氨基己腈的制备方法 |
| CN112094202A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种循环合成己二胺关键中间体的方法 |
| CN113087641A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
| CN113083270A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
| CN113105363A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-13 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法 |
| CN113441127A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-28 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟制备6-氨基己腈的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114149331A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-08 | 昌德新材科技股份有限公司 | 一种制备己二胺的方法 |
| CN114163344A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-11 | 昌德新材科技股份有限公司 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
| CN114192170A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 于向真 | 一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
| CN114315642A (zh) * | 2020-10-12 | 2022-04-12 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种6-胺己腈的合成方法 |
| CN116393163A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-07-07 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 用于环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的组合型催化剂及其制备方法 |
| WO2024097931A1 (en) * | 2022-11-04 | 2024-05-10 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process for purifying aminocapronitrile |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2234566A (en) * | 1938-07-23 | 1941-03-11 | Du Pont | Catalytic process for the production of caprolactam, amino-capronitrile and hexamethylene diamine |
| CN107556240A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-01-09 | 沧州旭阳化工有限公司 | 一种己内酰胺精制方法及精制己内酰胺的系统 |
| CN107602416A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-19 | 中国天辰工程有限公司 | 一种气相法制备6‑氨基己腈的方法 |
-
2019
- 2019-11-19 CN CN201911138365.XA patent/CN110835311A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2234566A (en) * | 1938-07-23 | 1941-03-11 | Du Pont | Catalytic process for the production of caprolactam, amino-capronitrile and hexamethylene diamine |
| CN107556240A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-01-09 | 沧州旭阳化工有限公司 | 一种己内酰胺精制方法及精制己内酰胺的系统 |
| CN107602416A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-19 | 中国天辰工程有限公司 | 一种气相法制备6‑氨基己腈的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 朱亚玲: "环己酮肟液相溶剂重排反应动力学与工艺研究", 《湘潭大学硕士学位论文》 * |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111574400A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 己内酰胺的氨化脱水产物的分离方法及己二胺的合成方法 |
| CN111574400B (zh) * | 2020-06-10 | 2022-11-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 己内酰胺的氨化脱水产物的分离方法及己二胺的合成方法 |
| CN112047857A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-08 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种6-氨基己腈的制备方法 |
| CN112094202A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种循环合成己二胺关键中间体的方法 |
| CN112047857B (zh) * | 2020-09-22 | 2022-12-09 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种6-氨基己腈的制备方法 |
| CN112094202B (zh) * | 2020-09-22 | 2022-11-01 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种循环合成己二胺关键中间体的方法 |
| CN114315642A (zh) * | 2020-10-12 | 2022-04-12 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种6-胺己腈的合成方法 |
| CN114315642B (zh) * | 2020-10-12 | 2024-01-30 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种6-胺己腈的合成方法 |
| CN113105363A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-13 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法 |
| CN113083270A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
| CN113105363B (zh) * | 2021-04-14 | 2023-09-29 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法 |
| CN113087641B (zh) * | 2021-04-14 | 2023-10-24 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
| CN113087641A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
| CN113441127A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-28 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从环己酮肟制备6-氨基己腈的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114163344A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-11 | 昌德新材科技股份有限公司 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
| CN114149331A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-08 | 昌德新材科技股份有限公司 | 一种制备己二胺的方法 |
| CN114163344B (zh) * | 2021-12-20 | 2024-04-05 | 昌德新材科技股份有限公司 | 一种制备6-氨基己酸的方法 |
| CN114192170A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 于向真 | 一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
| WO2024097931A1 (en) * | 2022-11-04 | 2024-05-10 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process for purifying aminocapronitrile |
| CN116393163A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-07-07 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 用于环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的组合型催化剂及其制备方法 |
| CN116393163B (zh) * | 2023-03-27 | 2024-05-24 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 用于环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的组合型催化剂及其制备方法 |
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