CN114127188A - 用于非充气轮胎的温度稳定的聚合物共混物 - Google Patents
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Abstract
本文公开了适用于非充气轮胎的聚合物共混物、用于制备聚合物共混物的方法以及掺入该聚合物共混物的非充气轮胎及其组件。聚合物共混物包含热塑性聚酯弹性体和交联化合物。
Description
技术领域
本申请涉及适用于非充气轮胎的聚合物共混物、用于制备聚合物共混物的方法以及掺入聚合物共混物的非充气轮胎及其组件。
背景技术
虽然常规(气动式)轮胎用空气充气，但是可认为非充气轮胎是无空气的，因为非充气轮胎不依赖于空气充气来支撑车辆重量或从道路表面吸收冲击。非充气轮胎提供关于低维护和无穿刺风险的优点。已经提出针对非充气轮胎的各种设计，其中某些设计利用(直接或间接)连接到内轮辋状结构的辐条网络，并且被外带或环和相对薄的橡胶层覆盖。在此类设计中，辐条用于提供对车辆重量的支撑，并且它们的构造和组成在总体非充气轮胎的设计中是至关重要的。
发明内容
本文公开了适用于非充气轮胎的聚合物共混物、用于制备聚合物共混物的方法以及掺入该聚合物共混物的非充气轮胎及其组件。
在第一实施方案中，提供了一种温度稳定的聚合物共混物。根据第一实施方案，聚合物共混物包含：(a)热塑性聚酯弹性体，优选地聚醚-聚酯嵌段共聚物，其具有以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或(ii)约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度，和(b)交联化合物，优选地(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物，其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，并且(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在。
在第二实施方案中，提供了一种用于制备温度稳定的聚合物共混物的方法。根据第二实施方案，该方法包括：将(a)热塑性聚酯弹性体(优选地，聚醚-聚酯嵌段共聚物)和(b)交联化合物化合物(优选地，(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物)在约200℃至约280℃，优选地约220℃至约260℃的温度下热共混，以制备共混物，其中该共混发生在挤出机，优选地双螺杆挤出机中，其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在，其中热塑性聚酯弹性体具有以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或(ii)约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度。
在第三实施方案中，公开了一种具有由第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制成的组件的非充气轮胎。
在第四实施方案中，公开了一种由注塑模制方法(根据第二实施方案的方法的实施方案)制成的非充气轮胎辐条和包括一个或多个此类辐条的非充气轮胎。
具体实施方式
本文公开了适用于非充气轮胎的聚合物共混物、用于制备该聚合物共混物的方法以及掺入该聚合物共混物的非充气轮胎及其组件。
在第一实施方案中，提供了一种温度稳定的聚合物共混物。根据第一实施方案，聚合物共混物包含：(a)热塑性聚酯弹性体，优选地聚醚-聚酯嵌段共聚物，其具有以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或(ii)约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度，和(b)交联化合物，优选地(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物，其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，并且(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在。
在第二实施方案中，提供了一种用于制备温度稳定的聚合物共混物的方法。根据第二实施方案，该方法包括：将(a)热塑性聚酯弹性体(优选地，聚醚-聚酯嵌段共聚物)和(b)交联化合物化合物(优选地，(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物)在约200℃至约280℃，优选地约220℃至约260℃的温度下热共混，以制备共混物，其中该共混发生在挤出机，优选地双螺杆挤出机中，其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在，其中热塑性聚酯弹性体具有以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或(ii)约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度。
在第三实施方案中，公开了一种具有由第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制成的组件的非充气轮胎。
在第四实施方案中，公开了一种由注塑模制方法(根据第二实施方案的方法的实施方案)制成的非充气轮胎辐条和包括一个或多个此类辐条的非充气轮胎。
温度稳定的聚合物共混物
如上所述，本文公开的第一实施方案涉及温度稳定的聚合物共混物。如下文更详细地讨论，聚合物共混物的温度稳定方面是指共混物在宽温度范围内保持其强度的能力，诸如在商业车辆的操作期间非充气轮胎可能遇到的(例如牵引式挂车或公共汽车)。如本文关于所有实施方案所用，短语“温度稳定的”是指共混物在-40℃至190℃的温度范围内保持其模量的至少90％(例如90％、91％、92％、93％、94％、95％或更多)的能力，其中模量是指在50％模量或100％模量中的至少一者，优选地两者处的MPa测量值。除了在宽温度范围内保持其强度之外，聚合物共混物还优选地具有在指定范围内的弹性模量，并且能够通过注塑模制方法加工，这两者均如下文详细讨论。
通常，温度稳定的聚合物共混物包含(a)热塑性聚酯弹性体，(b)交联化合物，各自如下文更详细地讨论。根据第一实施方案至第四实施方案，用于制备温度稳定的聚合物共混物的(a)和(b)的量可以变化。通常，根据第一实施方案至第四实施方案，当(a)和(b)的总量被认为是100份时，(a)以约85份至约99.5份或85-99.5份，优选地约90份至约99份或90-99份的量存在，并且(b)以约0.5份至约15份或0.5-15份，优选地约1份至约10份或1-10份的量存在。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，基于(a)和(b)的总重量，温度稳定的聚合物共混物含有不超过5重量％(例如，5重量％、4重量％、3重量％、2重量％、1重量％、0.5重量％或更少)，优选地此类高温热塑性聚合物的0重量％的Tg为200℃或更高和/或熔融温度为300℃或更高的高温热塑性聚合物用于共混物中。作为非限制性示例，基于(a)和(b)的总重量，10份高温热塑性聚合物与95份(a)和5份(b)结合使用将构成10重量％，并且将大于5重量％。
在第一实施方案至第四实施方案中的某些实施方案中，温度稳定的聚合物共混物和/或由其制成的非充气轮胎辐条和/或含有此类辐条的非充气轮胎不包含聚氨酯聚合物。换句话讲，在此类实施方案中，少于1重量％(例如0.9重量％、0.8重量％、0.7重量％、0.6重量％、0.5重量％、0.4重量％、0.3重量％、0.2重量％、0.1重量％或更少)的聚氨酯聚合物，更优选地0重量％的聚氨酯聚合物存在于温度稳定的聚合物共混物、由其制成的非充气轮胎辐条和/或含有此类辐条的非充气轮胎中。
在第一实施方案至第四实施方案的其他实施方案中，热塑性聚酯弹性体的至少一部分被热塑性聚氨酯替代，该热塑性聚氨酯具有类似于本文所讨论的热塑性聚酯弹性体的Tg和/或类似于本文所讨论的热塑性聚酯弹性体的熔融温度。
作为第一实施方案的子实施方案在本文公开的是温度稳定的聚合物共混物的丸粒形式、温度稳定的聚合物共混物的杆或链、由温度稳定的聚合物共混物制成的非充气轮胎组件(例如辐条)和具有由温度稳定的聚合物共混物制成的至少一个组件(优选地连接轮胎的内轮辋和外带或环的一个或多个辐条)的非充气轮胎。
热塑性聚酯弹性体
如上文所讨论，第一实施方案至第四实施方案的温度稳定的聚合物共混物包含热塑性聚酯弹性体(组分(a))。热塑性聚酯弹性体通常被理解为包含热塑性嵌段和弹性体嵌段两者的共聚物，为共聚物提供弹性体(例如低温下的柔韧性)和热塑性塑料(例如高温下的保持强度)的性能有益效果。用于根据第一实施方案至第四实施方案的共混物中的合适热塑性聚酯弹性体将满足以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃或50℃至100℃(例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃)，优选地约50℃至约80℃或50℃至80℃(例如50℃、52℃、54℃、55℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、65℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、75℃、76℃、78℃或80℃)的Tg和(ii)约200℃至约280℃或200℃至280℃(例如200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃、260℃、265℃、270℃、275℃或280℃)，优选地约210℃至约260℃或210℃至260℃(例如210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃或260℃)的熔融温度。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，热塑性聚酯弹性体具有在上文所讨论的范围或量中的一者内的Tg和熔融温度。在第一实施方案至第四实施方案的特别优选的实施方案中，热塑性聚酯弹性体具有在上文所讨论的优选范围或量内的Tg和熔融温度。Tg和熔融温度都可根据诸如ISO 11357的标准方法确定。值得注意的是，热塑性聚酯弹性体材料将通常具有两个Tg，并且前述Tg值应被理解为指的是来自曲线的较高Tg。
具有前述特性的各种热塑性聚酯弹性体可用于制备温度稳定的聚合物共混物。可利用一种或多于一种热塑性聚酯弹性体。在优选的实施方案中，热塑性聚酯弹性体是聚醚-聚酯嵌段共聚物，并且在某些此类实施方案中，至少90重量％(例如90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重量％或100重量％)、至少95重量％(例如95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重量％或100重量％)、至少98重量％(例如98重量％、98.5重量％、99重量％、99.5重量％或100重量％)、至少99重量％或甚至100重量％的热塑性聚酯弹性体包含聚醚-聚酯嵌段共聚物。聚醚-聚酯嵌段共聚物包括呈聚酯嵌段(或聚酯片段)形式的“硬”部分，这些聚酯嵌段可通过二羧酸衍生物(例如对苯二甲酸酯或萘二甲酸酯)和一种或多种二醇(例如丁二醇、丙二醇)的反应制备，并且还包括呈聚醚嵌段(或聚醚片段)形式的“软”或弹性体部分，这些聚醚嵌段可基于聚亚烷基醚二醇。聚酯嵌段和聚醚嵌段的相对量可随来自聚酯嵌段的总单元的重量％和来自聚醚嵌段的总单元的重量％而变化，来自聚酯嵌段的总单元的重量％为总共聚物的30重量％至90重量％(例如30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％或90重量％)，优选地总共聚物的30重量％至40重量％(例如30重量％、32重量％、34重量％、35重量％、36重量％、38重量％或40重量％)，来自聚醚嵌段的总单元的重量％为总共聚物的10重量％至70重量％(例如10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％或70重量％)，优选地总共聚物的60重量％至70重量％(例如60重量％、62重量％、64重量％、65重量％、66重量％、68重量％或70重量％)。适合使用的示例性聚醚-聚酯嵌段共聚物包括聚对苯二甲酸亚烷基酯-聚亚烷基醚二醇共聚物和聚萘二甲酸亚烷基酯-聚亚烷基醚二醇共聚物，其中聚对苯二甲酸亚烷基酯-聚亚烷基醚二醇共聚物诸如聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚亚甲基醚二醇是优选的。聚醚-聚酯嵌段共聚物的聚亚烷基醚二醇部分可选自：聚丙烯醚二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇、聚亚甲基醚二醇、以及它们的组合。
各种聚醚-聚酯嵌段共聚物可商购获得并且可适合用作聚合物共混物中的热塑性聚酯弹性体(a)，这些热塑性聚酯弹性体包括但不限于各种等级的
(购自DuPontTM)、
(购自Celanese Corporation)、
(购自DSM EngineeringPlastics)、
(购自Toyobo U.S.A.,Inc.)。前述热塑性聚酯弹性体的合适等级可使用本文所述的其他特性(例如Tg和熔融温度)来选择。例如，在来自Toyobo的
品牌中，可使用具有高柔韧性和高熔点的超耐热S型或P型。
在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，热塑性聚酯弹性体具有以下特性中的至少一者：(a)20至70(例如20、25、30、35、40、45、50、55、60、65或70)或30至60(例如30、35、40、45、50、55或60)的肖氏硬度D(如通过ISO 868测量的，15秒)；(b)平行方向上70kN/m至130kN/m(例如70kN/m、75kN/m、80kN/m、85kN/m、90kN/m、95kN/m、100kN/m、105kN/m、110kN/m、115kN/m、120kN/m、125kN/m或130kN/m)或75kN/m至125kN/m(例如75kN/m、80kN/m、85kN/m、90kN/m、95kN/m、100kN/m、105kN/m、110kN/m、115kN/m、120kN/m或125kN/m)和/或竖直方向上60kN/m至130kN/m(例如60kN/m、65kN/m、70kN/m、75kN/m、80kN/m、85kN/m、90kN/m、95kN/m、100kN/m、105kN/m、110kN/m、115kN/m、120kN/m、125kN/m或130kN/m)或70kN/m至125kN/m(例如70kN/m、75kN/m、80kN/m、85kN/m、90kN/m、95kN/m、100kN/m、105kN/m、110kN/m、115kN/m、120kN/m或125kN/m)的抗撕强度(如通过ISO 150-34-1测量的)；(c)至少40kJ/m2，包括40kJ/m2至100kJ/m2(例如，40kJ/m2、45kJ/m2、50kJ/m2、55kJ/m2、60kJ/m2、65kJ/m2、70kJ/m2、75kJ/m2、80kJ/m2、85kJ/m2、90kJ/m2、95kJ/m2或100kJ/m2)和50kJ/m2至90kJ/m2(50kJ/m2、55kJ/m2、60kJ/m2、65kJ/m2、70kJ/m2、75kJ/m2、80kJ/m2、85kJ/m2或90kJ/m2)的在23℃下的凹口冲击强度(如通过ISO 179/1eA测量的)；(d)20MPa至100MPa(例如20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa、50MPa、55MPa、60MPa、65MPa、70MPa、75MPa、80MPa、85MPa、90MPa、95MPa或100MPa)或20MPa至90MPa(例如20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa、50MPa、55MPa、60MPa、65MPa、70MPa、75MPa、80MPa、85MPa或90MPa)的弯曲模量(如通过ISO178测量的)；(e)20MPa至40MPa(例如20MPa、25MPa、30MPa、35MPa或40MPa)或22MPa至38MPa(例如22MPa、24MPa、26MPa、28MPa、30MPa、32MPa、34MPa、36MPa或38MPa)或24MPa至36MPa(例如24MPa、26MPa、28MPa、30MPa、32MPa、34MPa或36MPa)的断裂应力(如通过ISO 527测量的)；或(f)至少600％或600％至1000％(例如600％、650％、700％、750％、800％、850％、900％、950％或1000％)或650％至950％(例如650％、700％、750％、800％、850％、900％或950％)或700％至900％(例如700％、750％、800％、850％或900％)的标称断裂应变(如通过ISO527测量的)。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，前述特性(a)至(c)中的每一者被满足。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，前述特性(a)至(c)中的每一者被满足，并且(d)至(f)中的至少一者也被满足。在第一实施方案至第四实施方案的其他实施方案中，特性(a)至(f)中的每一者被满足。
交联化合物
如上文所讨论，第一实施方案至第四实施方案的温度稳定的聚合物共混物包含交联化合物(组分(b))。根据第一实施方案至第四实施方案，所利用的特定交联化合物可以变化。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，交联化合物是(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物。在第一实施方案至第四实施方案的某些优选的实施方案中，交联化合物由含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物组成。在第一实施方案至第四实施方案的其它优选的实施方案中，交联化合物由环氧化物化合物组成。
根据第一实施方案至第四实施方案，当交联化合物包含(或由其组成)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物时，可以利用各种化合物。含有至少一个不饱和碳-碳键的示例性硅氧烷化合物包括具有式R1Si(R2)3-n的化合物，其中R1为具有2-20个碳原子(例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20)，优选地2-10个碳原子(例如2、3、4、5、6、7、8、9或10)的烃基基团，并且至少一个不饱和碳-碳键存在于R1内，n为选自0、1或2的整数，并且每个R2独立地选自卤素(例如氯、溴、碘或氟)、C1-C20(例如、C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20)的烷氧基，优选地C1-C10(例如、C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9或C10)的烷氧基，更优选地C1-C6(例如、C1、C2、C3、C4、C5或C6)的烷氧基，最优选地C1或C2的烷氧基。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，R1为乙烯基基团、烯丙基基团或另一个单价不饱和(即，含有至少一个碳-碳双键或至少一个碳-碳三键)的具有2-20个碳原子(例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20)，优选地2-10个碳原子(例如、2、3、4、5、6、7、8、9或10)的烃基基团。合适的R1基团还可以描述为包括允许硅氧烷化合物充当迈克尔受体的部分。
根据第一实施方案至第四实施方案，当交联化合物包括(或由其组成)具有至少一个硫原子(例如，一个、两个或四个硫原子)的硅氧烷化合物时，可以使用各种化合物。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，具有至少一个硫原子的硅氧烷化合物包括基于单硫化物的含烷氧基化合物、基于二硫化物的含烷氧基化合物或基于四硫化物的含烷氧基化合物中的至少一种。基于二硫化物的含烷氧基化合物和基于四硫化物的含烷氧基化合物包括双(三烷氧基硅烷基有机)聚硫化物，诸如双(三烷氧基硅烷基有机)二硫化物和双(三烷氧基硅烷基有机)四硫化物。双(三烷氧基甲硅烷基有机)二硫化物的具体非限制性示例包括但不限于，3,3'-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三叔丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、2,2′-双(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、3,3'-双(二苯基环己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(乙基二仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、12,12'-双(三异丙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(二甲氧基苯基甲硅烷基-2-甲基丙基)二硫化物以及它们的混合物。双(三烷氧基甲硅烷基有机)四硫化物化合物的非限制性示例包括但不限于双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、以及它们的混合物。
根据第一实施方案至第四实施方案，当交联化合物包括(或由其组成)具有至少一个硫原子的硅氧烷化合物时，可以使用巯基硅烷化合物、封端巯基硅烷化合物或它们的组合。适合用作根据本文所述的第一实施方案至第四实施方案的交联化合物的巯基硅烷化合物包括具有通式HS-R3-Si(Xm)(R4 3-m)的那些，其中每个X独立地选自卤素或烷氧基基团(如果具有式OR5的烷氧基基团，其中R5为C1至C6(例如，C1、C2、C3、C4、C5或C6)脂族、脂环族或芳族基团；R3选自C1至C4亚烷基(例如，C1、C2、C3或C4)；每个R4独立地选自C1至C30烷基(例如，C1、C2、C3、C4，C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29或C30)、C7至C30烷芳基(例如，C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29或C30)、C5至C30(例如，C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29或C30)、C5至C30脂环族(例如，C1、C2、C3、C4，C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29或C30)、或C6至C20芳族(例如，C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20)；并且m为1至4的整数(例如，1、2、3或4)。当X为卤素时，其可以选自氯、溴、碘和氟，优选地氯。在本文所公开的第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，双官能硅烷偶联剂具有上式，并且R3选自C1至C3亚烷基(例如，C1、C2或C3)，X为烷氧基基团(具有C1至C6，例如C1、C2、C3、C4、C5或C6的碳部分)，并且n为3。在本文所公开的第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，可使用各种(即，多于一种)巯基硅烷化合物的混合物。优选的巯基硅烷包括选自以下的那些：1-巯基甲基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-巯基乙基三丙氧基硅烷、18-巯基十八烷基二乙氧基氯硅烷及其组合。适合用作根据本文所述的第一实施方案至第四实施方案的交联化合物的封端巯基硅烷包括具有通式B-S-R6-Si-X3的那些，该通式具有阻断基B，该阻断基取代巯基氢原子以“阻断”硫原子与聚合物的反应。在本文所公开的第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，其中双官能硅烷偶联剂是具有前述通式的封端巯基硅烷，B是阻断基，其可以是通过单键直接与硫结合的不饱和杂原子或碳的形式；R6选自C1至C6直链或支链烷基链(即C1、C2、C3、C4、C5或C6)，并且每个X独立地选自C1至C6(即C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷基、C1至C6(即C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷氧基、卤素(例如氯、溴、碘或氟)、含卤素的C1至C6(即、C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷基和含卤素的C1至C6(即、C1、C2、C3、C4、C5或C6)烷氧基。用作根据本文所公开的第一实施方案至第四实施方案的交联化合物的合适的封闭的巯基硅烷包括但不限于以下美国专利中所述那些：6,127,468；6,204,339；6,528,673；6,635,700；6,649,684；6,683,135；和7,256,231。特定封闭的巯基硅烷化合物包括选自由以下组成的组的那些：2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、2-(甲基二甲氧基-甲硅烷基)-1-乙基硫代乙酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基-硫代乙酸酯、三甲氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、三异丙氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、甲基二乙氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、甲基二甲氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、二甲基乙氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、二甲基甲氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基硫代乙酸酯、2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基硫代乙酸酯、2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基硫代乙酸酯、2-(二甲基乙氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基硫代乙酸酯、2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基硫代乙酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基-硫代乙酸酯、3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基-硫代乙酸酯、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基环己烷、1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰基环己烷、2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰基降冰片烯、2-(2-三乙氧基-甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰基降冰片烯、1-(1-氧-2-硫杂-5-三乙氧基甲硅烷基苯基)苯甲酸、6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基硫代乙酸酯、8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-7-辛基硫代乙酸酯、6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基硫代乙酸酯、8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基硫代乙酸酯、1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基硫代乙酸酯、10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基硫代乙酸酯、1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基硫代乙酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基硫代辛酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基-1-丙基硫代棕榈酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基硫代辛酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基硫代苯甲酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基硫代-2-乙基己酸酯、3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基硫代乙酸酯、2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、2-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、1-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基硫代乙酸酯、1-三乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基-硫代乙酸酯、三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)三硫代磷酸酯、双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基二硫代膦酸酯、双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基二硫代膦酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基硫代亚膦酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基硫代亚膦酸酯、三-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)四硫代磷酸酯、双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基三硫代膦酸酯、双-(3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基)乙基三硫代膦酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基二硫代亚膦酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基二硫代亚膦酸酯、三-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)三硫代磷酸酯、双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)甲基二硫代膦酸酯、双-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基)-乙基二硫代膦酸酯、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二甲基硫代亚膦酸酯、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基二乙基硫代亚膦酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲基硫代硫酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲烷硫代磺酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基乙烷硫代磺酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基苯硫代磺酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基甲苯硫代磺酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基萘硫代磺酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基二甲苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲基硫代硫酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基乙烷硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基甲苯硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基萘硫代磺酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基苯乙基硫代磺酸酯以及它们的组合。
在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，当交联化合物包含(或由其组成)硅氧烷化合物时，使用聚硅氧烷化合物。通常，聚硅氧烷化合物可以被理解为含有多个硅氧烷部分或–[Si-O]x–的化合物。因此，提及聚硅氧烷部分是指x是至少2的整数。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，x为2至50的整数(例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50(优选2至20)(例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20)或4至8(例如4、5、6、7或8)。合适的聚硅氧烷化合物包括线性和环状(包括笼)结构。
根据第一实施方案至第四实施方案，当交联化合物包含(或由其组成)环氧化物化合物时，可以利用各种化合物。合适的环氧化物化合物的非限制性示例包括环氧化植物油和聚环氧化物化合物。更具体地，合适的环氧化植物油包括但不限于环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化葵花油、环氧化红花油、环氧化橄榄油、环氧化低介酸菜籽油、环氧化玉米油、环氧化亚麻仁油、环氧化蓖麻油、环氧化芝麻油、环氧化腰果油、环氧化澳洲胡桃油、环氧化棉籽油、环氧化霍霍巴油、环氧化棕榈油、环氧化椰子油、环氧化棕榈油、环氧化桐油、环氧化环氧化花生油。另选地，可利用诸如猪油等动物来源油的环氧化形式。优选地，当环氧化物化合物是环氧化植物油时，使用环氧化大豆油或环氧化亚麻籽油时这些油中的每一者通常可从各种供应商获得。
通常，聚环氧化物化合物可被理解为包括并入多于一个环氧官能团的共聚物和三元共聚物。也可将包括多于一个环氧官能团的聚环氧化物化合物描述为包括含环氧单体的多聚体。更具体地，合适的聚环氧化物共聚物包括环氧单体(诸如缩水甘油基或苯基缩水甘油基)和第二单体(诸如异氰酸酯或醛)。合适的聚环氧化物三元共聚物包含环氧单体(诸如缩水甘油基或苯基缩水甘油基)以及第二和第三单体(诸如异氰酸酯、醛、芳族胺、(甲基)丙烯酸酯或甲酚)。适合用作延迟交联剂的合适聚环氧化物化合物的非限制性示例包括聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚[(邻甲苯基缩水甘油醚)-共-甲醛)]、聚[(苯基缩水甘油醚)-共-甲醛)]、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、三缩水甘油基异氰脲酸酯、以及它们的组合。
在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，当延迟交联剂是聚环氧化物化合物时，其选自一种或多种类型的环氧树脂，更具体地选自缩水甘油基环氧树脂、非缩水甘油基环氧树脂、以及它们的组合。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，延迟交联剂包括缩水甘油基环氧树脂；在某些此类实施方案中，延迟交联剂由缩水甘油基环氧树脂组成。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，延迟交联剂包括非缩水甘油基环氧树脂；在某些此类实施方案中，延迟交联剂由非缩水甘油基环氧树脂组成。缩水甘油基环氧树脂的示例性类型包括缩水甘油氧基醚(例如双酚A和酚醛环氧树脂的缩水甘油基醚)、缩水甘油氧基酯和缩水甘油氧基胺。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，延迟交联剂包括缩水甘油氧基醚树脂；在某些此类实施方案中，延迟交联剂由缩水甘油氧基醚树脂组成。非缩水甘油基环氧树脂的示例性类型包括脂族环氧树脂和脂环族树脂。不受理论的束缚，据信硅氧烷交联化合物通过存在于弹性体链中的不饱和基团与热塑性聚酯弹性体反应。作为非限制性示例，硅氧烷化合物中的不饱和碳-碳键或硅氧烷化合物中的硫原子可以允许硅氧烷化合物在热塑性聚酯弹性体的弹性体链的不饱和部分上添加。此类添加可以在自由基生成器或自由基引发剂的存在下进行(如下文更详细地论述)，并且可以优选地至少部分地延迟，直到从温度稳定的聚合物共混物注塑模制。此外，当交联剂包含硅氧烷化合物时，可任选地使用催化剂来帮助通过已加入热塑性聚酯弹性体的硅氧烷化合物形成交联网络。另选地，当交联化合物包含环氧化物化合物时，环氧基团或多个环氧基团与热塑性聚酯弹性体的羧酸末端反应以产生官能化弹性体，其允许在从温度稳定的聚合物共混物形状成型期间或之后(优选在形状成型之后)固化(通过交联)成型)。如下文更详细地描述，当交联化合物包括环氧化物化合物时，催化剂可以任选地用于帮助形成温度稳定的聚合物共混物的交联或固化形式。
自由基发生器
如上所述，在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，其中交联剂包括硅氧烷化合物，优选使用自由基生成体来促进硅氧烷化合物与热塑性聚酯弹性体中不饱和基团之间的反应。因此，在此类实施方案中，温度稳定的聚合物共混物还包括自由基生成器。通常，自由基生成器可以是能够产生自由基从而增加硅氧烷化合物的反应性的任何化合物。作为非限制性示例，当使用含硫硅氧烷时，自由基可从硅氧烷的不饱和部分(例如乙烯基)或硫原子上形成。根据第一实施方案至第四实施方案，各种化合物可以用作自由基生成器。适合用作自由基生成器的化合物的非限制性示例包括但不限于过氧化物化合物、偶氮化合物、二硫化物和三硫化物化合物、过硫酸盐化合物、过硼酸盐化合物和过碳酸盐化合物。示例性过氧化物化合物包括过氧化氢以及酰基、芳酰基、烷基或芳基过氧化物，诸如过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二异壬酰、过氧化癸酰、过氧化琥珀酸、过氧化甲基苯甲酰、乙酰过氧化苯甲酰、甲基环己基过氧化物、过氧化二乙酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、二叔己基过氧化物、氢过氧化枯烯、二枯基过氧化氢、过氧化四氢萘、环己基苯氢过氧化物、1,1-双(叔戊基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-双(叔丁基过氧化)-2,5-二甲基己烷和2,5-二(叔丁基过氧化)-2,5-二甲基-3-己炔。示例性偶氮化合物包括偶氮二腈，诸如偶氮二烷基腈(例如，4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、1,1'-偶氮双(环己烷腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈))。二硫化物化合物和四硫化物化合物可用于产生硫，该硫进而可以产生自由基。示例性二硫化物化合物和四硫化物化合物包括双(三烷氧基硅烷基有机)聚硫化物，特别包括双(三烷氧基硅烷基有机)二硫化物和双(三烷氧基硅烷基有机)四硫化物。双(三烷氧基甲硅烷基有机)二硫化物的具体非限制性示例包括但不限于，3,3'-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三叔丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、2,2′-双(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、3,3'-双(二苯基环己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(乙基二仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、12,12'-双(三异丙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3,3'-双(二甲氧基苯基甲硅烷基-2-甲基丙基)二硫化物以及它们的混合物。双(三烷氧基甲硅烷基有机)四硫化物的非限制性示例包括但不限于双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、以及它们的混合物。
示例性过硫酸盐化合物包括钠、钾和过硫酸铵。示例性过硼酸盐包括碱金属和过硼酸铵。示例性过碳酸盐包括烷基过碳酸盐(例如，叔丁基过碳酸盐、异丁基过碳酸盐、异丙基过碳酸盐)、碱金属过碳酸盐(例如，过碳酸钠)。
催化剂
在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，温度稳定的聚合物共混物另外包含(即，进一步包含)催化剂。催化剂的使用可有益于实现温度稳定的聚合物共混物的交联或固化，诸如当共混物用作非充气轮胎中的组件时。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，当使用催化剂时，可以选择它以允许延迟交联(例如，在由温度稳定的聚合物共混物的丸粒形式注塑模制一定形状之后)。如本领域技术人员将理解的，合适催化剂的选择通常将由交联化合物的选择引导。
在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，当交联剂包含(或由其组成)硅氧烷化合物时，催化剂优选地是亲核的。在更优选的实施方案中，亲核催化剂是轻度亲核催化剂。示例性亲核催化剂包括但不限于季铵盐、季鏻盐和受阻胺。季铵盐或季鏻盐的“盐”部分可包括氟化物、溴化物、氯化物或碘化物，其中碘化物是优选的。更具体地，示例性季铵盐包括十六烷基三丁基氟化铵、十六烷基三甲基氟化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氟化铵、四丁基高氯酸铵、四乙基溴化铵、苄基三丁基溴化铵、苄基三丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、Q苄基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、二癸基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、甲基三丁基氯化铵、甲基三丁基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、鲸蜡基溴化吡啶鎓、苯基三甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基氢氧化铵、四己基溴化铵、四己基碘化铵、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氟化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基碘化铵、四辛基溴化铵、四丙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氯化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氟化铵、四甲基氢氧化铵、四辛基溴化铵、四丙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基氢氧化铵、三丁基甲基氯化铵和三乙基苄基氯化铵。更具体地，示例性季鏻盐包括苄基三苯基溴化鏻、苄基三苯基氯化鏻、丁基三苯基溴化鏻、丁基三苯基氯化鏻、乙基三苯基乙酸鏻、乙基三苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、甲基三苯基溴化鏻、四丁基溴化鏻和四苯基溴化鏻。示例性受阻胺包括叔烷基胺、二(叔烷基)胺和三(叔烷基)胺，其中氮可以任选地存在于杂环环中(例如吡咯烷或哌啶)。受阻胺的更具体示例是叔丁基胺、二叔丁基胺、二叔丁基环丙胺、异丙胺、二异丙基乙基胺、叔戊基胺、2,2,4,4-四甲基吡咯烷(其中氮原子被烷基基团取代)和2,2,6,6-四甲基哌啶(其中氮原子被烷基基团取代)。
在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，当交联剂包含(或由其组成)硅氧烷化合物并且使用亲核催化剂时，如上文所讨论，催化剂与温度稳定的聚合物共混物的其它成分组合的时间可以变化。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，当交联化合物是硅氧烷化合物时，在制备温度稳定的聚合物共混物时将亲核催化剂与热塑性聚酯弹性体和交联化合物混合。在第一实施方案至第四实施方案的其它优选的实施方案中，当交联化合物是硅氧烷化合物时，在形成温度稳定的聚合物共混物之后，例如在由温度稳定的聚合物共混物注塑模制一定形状之前，添加亲核催化剂。在其中在形成温度稳定的聚合物共混物之后添加亲核催化剂的某些实施方案中，共混物为丸粒的形式，并且在由温度稳定的聚合物共混物注塑模制一定形状之前将催化剂添加到丸粒中。根据此类实施方案，可以在添加到注塑模制设备之前将催化剂与共混物的丸粒预混合，或者可以与混合物的丸粒一起添加到形成注塑模制设备的一部分的混合器或料斗中。
在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，当交联剂包含(或由其组成)环氧化合物时，催化剂优选地是胺化合物或羧酸化合物。各种类型的胺化合物可以适合用作具有交联化合物的环氧形式的催化剂，包括脂族胺、脂环族胺和芳族胺，其中脂族胺是优选的，并且仲脂族胺是更优选的。更具体地，合适的脂族胺可包括诸如乙二胺、己二胺、甲基戊二胺、N-N-二甲基丙二胺、N-N-二乙基丙二胺、亚乙基三胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、三甲基己二胺、二丙二胺、二乙基氨基丙胺、以及它们的组合的化合物。合适的脂环族胺可包括诸如N-氨基乙基哌嗪、哌啶、薄荷烷二胺、1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-甲基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-甲基-4-氨基环己基)甲烷；2,4-双(4-氨基环己基甲基)环己胺；2,2-双(4-氨基环己基)丙烷；4,4'-双(4-环己基甲基)二环己胺；2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷；3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛乐酮二胺)；1,4-双(氨基甲基)环己烷；1,3-双(氨基甲基)环己烷；双环[2.2.1]庚烷双(甲胺)(降冰片烷二胺)；3,3,5-三甲基-N-(丙-2-基)-5-[(丙-2-基氨基)甲基]环己胺、异佛乐酮二胺、以及它们的组合的化合物。合适的芳族胺可包括诸如间苯二甲胺、对苯二甲胺、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、苄基二甲胺、三-2,4,6-二甲氨基甲基苯酚、二氨基二苯砜、以及它们的组合的化合物。各种类型的羧酸化合物可以适合用作具有交联化合物的环氧形式的催化剂，包括羧酸盐和羧酸酐，其中羧酸盐是优选的。更具体地，合适的羧酸盐包括那些化合物，其中“盐”选自金属，如钡、镉、钙、铈、铜、铁、镧、铅、锰、锌、锆、锂、钠和钾，其中锌、钠和钾是优选的，并且羧酸部分选自C1-C24羧酸(其中C数是指羧酸中的碳原子的总数，包括COOH部分中的碳并且包括C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19和C20)，其中C1-C18(例如C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、或C18)是优选的，并且C12-C18(例如C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18)是更优选的。更具体地，合适的羧酸酐包括对称的羧酸酐和不对称的羧酸酐两者，包括线性聚合物酐(例如聚癸二酸和聚壬二酸酐)、脂环族酸酐(例如、甲基四氢酞酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基萘酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐)、简单的水杨酸酐(例如琥珀酸酐、取代的琥珀酸酐、柠檬酸酐、马来酸酐及马来酸酐的特殊加合物、十二烷基琥珀酸酐、马来酸酐的马来酸酐乙烯基和苯乙烯共聚物)、多环脂环族酸酐和芳香族酸酐(例如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐和萘甲基酸酐)。
在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，当交联剂包含(或由其组成)环氧化合物并且使用催化剂时，如上文所讨论，催化剂与温度稳定的聚合物共混物的其它成分组合的时间可以变化。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，当交联化合物是环氧化合物时，在形成温度稳定的聚合物共混物之后，例如在由温度稳定的聚合物共混物注塑模制一定形状之前，添加催化剂。在其中在形成温度稳定的聚合物共混物之后添加催化剂的某些实施方案中，共混物为丸粒的形式，并且在由温度稳定的聚合物共混物注塑模制一定形状之前将催化剂添加到丸粒中。根据此类实施方案，可以在添加到注塑模制设备之前将催化剂与共混物的丸粒预混合，或者可以与混合物的丸粒一起添加到形成注塑模制设备的一部分的混合器或料斗中。
温度稳定的聚合物共混物的特性
根据第一实施方案至第四实施方案，温度稳定的聚合物共混物的特性可以变化。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，温度稳定的聚合物共混物将满足以下特性中的至少一者：(a)至少10MPa(例如10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa、50MPa或更高)，优选地至少11MPa(例如11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa、50MPa或更高)或至少12MPa(例如12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa、50MPa或更高)的最大应力(也称为断裂应力或Tb)；(b)至少90％(例如90％、95％、100％、105％、110％、120％、130％、150％、160％、170％、180％、190％、200％、210％、220％、230％、240％、250％、260％、270％、280％、290％、300％或更高)，优选地至少100％(例如90％、95％、100％、105％、110％、120％、130％、150％、160％、170％、180％、190％、200％、210％、220％、230％、240％、250％、260％、270％、280％、290％、300％或更高)的断裂伸长率(也称为Eb)；(c)至少10MPa(例如10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa或更高)，优选地至少11MPa(例如11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa或更高)或至少12MPa(例如12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa或更高)的M50；(d)至少10MPa(例如10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、21MPa、22MPa、23MPa、24MPa、25MPa或更高)，优选地至少11MPa(例如11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、21MPa、22MPa、23MPa、24MPa、25MPa或更高)或至少12MPa(例如12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、21MPa、22MPa、23MPa、24MPa、25MPa或更高)的M100；或(e)至少8MPa％(例如8MPa％、9MPa％、10MPa％、11MPa％、12MPa％、13MPa％、14MPa％、15MPa％、16MPa％、17MPa％、18MPa％、19MPa％、20MPa％、25MPa％、30MPa％、35MPa％、40MPa％、45MPa％、50MPa％、55MPa％、60MPa％、65MPa％、70MPa％、75MPa％、80MPa％、85MPa％、90MPa％或更高)，优选地至少9MPa％(例如9MPa％、10MPa％、11MPa％、12MPa％、13MPa％、14MPa％、15MPa％、16MPa％、17MPa％、18MPa％、19MPa％、20MPa％、25MPa％、30MPa％、35MPa％、40MPa％、45MPa％、50MPa％、55MPa％、60MPa％、65MPa％、70MPa％、75MPa％、80MPa％、85MPa％、90MPa％或更高)或至少10MPa％(例如10MPa％、11MPa％、12MPa％、13MPa％、14MPa％、15MPa％、16MPa％、17MPa％、18MPa％、19MPa％、20MPa％、25MPa％、30MPa％、35MPa％、40MPa％、45MPa％、50MPa％、55MPa％、60MPa％、65MPa％、70MPa％、75MPa％、80MPa％、85MPa％、90MPa％或更高)的韧性(测量为在拉伸断裂处的曲线下面积的积分，其中x轴以mm/mm表示)。Eb和Tb的测量值提供了橡胶组合物的抗撕裂性的指示，这在其被掺入轮胎组件中时尤其重要。缩写M50用于伸长率为50％的拉伸应力，并且缩写M100用于伸长率为100％的拉伸应力。这些值有时也称为50％下的模量和100％下的模量，尽管它们不表示真实的模量测量值。韧性是指材料耐受或抵抗破裂的能力。前述特性(即Eb、Tb、M50、M100、韧性)可使用ASTM D-412中描述的标准程序来确定。样本以恒定的速率(20％/秒)发生应变，并且将所得的力记录为伸长(应变)的函数。在23℃(室温)下测试时确定特性。样品可在高温(约105℃至155℃)下固化8小时至16小时。固化后，可通过在进行室温测试之前，让用于室温测试的样品在室温下在实验室中静置至少24小时，以调节用于室温测试的样品。
在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，温度稳定的聚合物共混物表现出以下特性中的至少一者：(a)不小于1:150(例如1:150、1:140、1:130、1:120、1:110、1:100、1:90、1:80、1:70、1:60、1:50、1:40、1:30、1:20、1:10、1:5或更高)，优选地不小于1:100(例如1:100、1:90、1:80、1:70、1:60、1:50、1:40、1:30、1:20、1:10、1:5或更高)，更优选地不小于1:20(例如1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2或更多)的175℃下的对数储能模量G'与-40℃下的对数储能模量G'的比率，或(b)在至少1亿次循环内维持其拉伸强度的至少95％(例如95％、95.5％、96％、96.5％、97％、97.5％、98％、98.5％、99％、99.5％或更多)的应变控制的循环疲劳性能(这种性能可以通过在25℃下以10Hz的频率的正(15％)张力与负(15％)压缩之间的循环负载来测量，其中拉伸强度是维持应变所需的以牛顿为单位的力)。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，175℃下的对数储能模量G'与-40℃下的对数储能模量G'的比率为1:150至1:10、或1:150至1:5，优选地1:100至1:5，更优选地1:20至1:5。值得注意的是，前述比率被描述为“不小于”是因为前述比率可被理解为越接近比率1:1的比率是越优选的比率，这将表明共混物在所指示温度范围内的对数储能模量G’无变化。在第一实施方案至第四实施方案的某些实施方案中，根据上述条件，应变控制的循环疲劳性能维持在95％至99％、95％至98％、95％至97％、96％至99％、96％至98％、或96％至97％。在第一实施方案至第四实施方案的优选的实施方案中，(a)和(b)两者被满足，优选地具有(a)的优选的范围，更优选地具有(a)的更优选的范围。对数储能模量G'的比率可根据ASTM D5279-13测量。可使用ASTM E606/E606M-12的指南来测量应变控制的循环疲劳性能。
用于制备温度稳定的聚合物共混物的方法
如上所述，本文所公开的第二实施方案涉及用于制备温度稳定的聚合物共混物的方法。通常，第二实施方案的方法包括：将(a)热塑性聚酯弹性体和(b)交联化合物(各自如上文所讨论)在约200℃至约280℃或200℃至约280℃(例如200、210、220、230、240、250、260、270或280℃)，优选约220至约260℃(例如220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃或260℃)的温度下热共混，以制备共混物。根据第二实施方案的方法，共混发生在挤出机，优选地双螺杆挤出机中。进一步根据第二实施方案的方法，(a)和(b)的总量为100份，(b)以约0.5份至约15份或0.5份至15份(例如0.5份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份)，优选地约1份至约10份或1份至10份(例如1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份)的量存在，并且(a)以约85份至约99.5份或85份至99.5份(例如85份、86份、87份、88份、89份、90份、91份、92份、93份、94份、95份、96份、97份、98份、99份或99.5份)，优选地约90份至约99份或90份至99份(例如90份、90.5份、91份、91.5份、92份、92.5份、93份、93.5份、94份、94.5份、95份、95.5份、96份、96.5份、97份、97.5份、98份、98.5份或99份)的量存在。进一步根据第二实施方案的方法，热塑性聚酯弹性体具有以下特性中的至少一者：(i)约50℃至约100℃或50℃至100℃(例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃)，优选地约50℃至约80℃或50℃至80℃(例如50℃、52℃、54℃、55℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、65℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、75℃、76℃、78℃或80℃)的Tg，或(ii)约200℃至约290℃或200℃至290℃(例如200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃或290℃)，优选地约210℃至约250℃或210℃至250℃(例如210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃或250℃)的熔融温度。在第二实施方案的方法的某些实施方案中，满足(i)和(ii)中的每一者，即热塑性聚合物弹性体具有均落入前述范围之内或均落入前述优选范围内的Tg和熔融温度两者。
如上所述，本文公开的第一实施方案涉及温度稳定的聚合物共混物。第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物可通过如本文一般讨论的根据第二实施方案的方法制备，或者可通过与第二实施方案的方法不同的方法制备。换句话讲，不应认为第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物限于通过第二实施方案的方法制备的共混物。
在第二实施方案的方法的某些实施方案中，热塑性聚酯弹性体和交联化合物在热共混之前预混合。在某些此类实施方案中，预混合包括：在将热塑性聚酯弹性体和交联化合物添加到挤出机之前预混合丸粒或其它固体形式的热塑性聚酯弹性体和交联化合物。在第二实施方案的方法的其它实施方案中，热塑性聚酯弹性体和交联化合物在热共混之前不预混合；在某些此类实施方案中，在施加任何热量之前，将热塑性聚酯弹性体和交联化合物添加到形成注塑模制设备一部分的混合器或料斗中。
在第二实施方案的方法的某些实施方案中，一旦已经将热塑性聚酯弹性体、增容剂树脂和交联化合物热共混，就挤出共混物，优选地以制备温度稳定的聚合物共混物的丸粒。装配有制粒机或以其他方式配置有制粒机的挤出机可用于制备丸粒。在第二实施方案的方法的其他实施方案中，将共混物挤出成为非丸粒形式(例如链或杆)。
温度稳定的聚合物共混物的用途
温度稳定的聚合物共混物(例如，呈丸粒形式)可经受注塑模制以由丸粒制备一定形状。优选地，注塑模制发生在不超过约265℃或不超过265℃(例如265℃、260℃、255℃、250℃、245℃、240℃、235℃、230℃、225℃、220℃、215℃、210℃、205℃、200℃、195℃、190℃、185℃、180℃或更低)，更优选地不超过240℃(例如240℃、235℃、230℃、225℃、220℃、215℃、210℃、205℃、200℃、195℃、190℃、185℃、180℃或更低)的温度下；在某些此类实施方案中，注塑模制发生在180℃至265℃(例如265℃、260℃、255℃、250℃、245℃、240℃、235℃、230℃、225℃、220℃、215℃、210℃、205℃、200℃、195℃、190℃、185℃或180℃)，更优选地200℃至240℃(例如240℃、238℃、236℃、235℃、234℃、232℃、230℃、228℃、226℃、225℃、224℃、222℃、220℃、218℃、216℃、215℃、214℃、205℃、210℃、208℃、206℃、205℃、204℃、202℃或200℃)的温度下。控制发生注塑模制所处的温度(例如，至如上文所讨论的最高温度或范围)可有益于避免热塑性聚酯弹性体的潜在降解。
温度稳定的聚合物共混物的优选用途是(例如，通过注塑模制)制备用于非充气轮胎的组件。优选地，非充气轮胎的组件是一个或多个辐条。如本文所用，术语“辐条”应被理解为包括细长辐条(诸如美国专利7,013,939中所公开和示出)以及互连的连接板元件(诸如美国专利8,104,524和8,176,957中所公开和示出)两者。然而，通常认为，本文所公开的辐条不一定限于非充气轮胎中的任何特定形状或配置。应当认为以下项是本文完全公开的。由第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制成的丸粒。由第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制成的杆或链。一种由第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制成的非充气轮胎辐条，其中辐条优选地通过注塑模制制成。一种用于通过注塑模制优选地呈丸粒形式的第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制备非充气轮胎辐条的方法。一种并入通过注塑模制根据本文所公开的第一实施方案所述的温度稳定的聚合物共混物的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，其中共混物在注塑模制之前优选地呈丸粒形式。一种用于制备非充气轮胎的方法，该方法包括通过注塑模制优选地呈丸粒形式的第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物来制备一个或多个辐条。一种并入通过压塑模制根据本文所公开的第一实施方案所述的温度稳定的聚合物共混物的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，其中共混物在压塑模制之前优选地呈丸粒形式。一种用于通过压塑模制优选地呈丸粒形式的第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制备非充气轮胎辐条的方法。一种并入通过吹塑模制根据本文所公开的第一实施方案所述的温度稳定的聚合物共混物的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，其中共混物在吹塑模制之前优选地呈丸粒形式。一种用于制备非充气轮胎的方法，该方法包括通过吹塑模制优选地呈丸粒形式的第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物来制备一个或多个辐条。一种并入通过根据第二实施方案所述的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，该方法包括吹塑模制由该方法制备的共混物。一种用于通过吹塑模制优选地呈丸粒形式的第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制备非充气轮胎的方法。一种通过根据第二实施方案所述的方法制成的非充气轮胎辐条，该方法包括3-D打印(或增材制造)由该方法制备的共混物，其中共混物在打印/制造之前优选地呈丸粒形式。一种用于通过3-D打印(或增材制造)第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物制备非充气轮胎辐条的方法，其中共混物在打印/制造之前优选地呈丸粒形式。一种并入通过3-D打印(或增材制造)根据本文所公开的第一实施方案所述的温度稳定的聚合物共混物的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，其中共混物在打印/制造之前优选地呈丸粒形式。一种用于制备非充气轮胎的方法，该方法包括通过3-D打印(或增材制造)第一实施方案的温度稳定的聚合物共混物来制备一个或多个辐条，其中共混物在打印/制造之前优选地呈丸粒形式。由通过第二实施方案的方法制备的温度稳定的聚合物共混物制成的丸粒。由通过第二实施方案的方法制备的温度稳定的聚合物共混物制成的链或杆。一种通过根据第二实施方案所述的方法制成的非充气轮胎辐条，该方法包括注塑模制由该方法制备的共混物。一种并入通过根据第二实施方案所述的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，该方法包括注塑模制由该方法制备的共混物。一种通过根据第二实施方案所述的方法制成的非充气轮胎辐条，该方法包括压塑模制通过该方法制备的共混物。一种并入通过根据第二实施方案所述的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，该方法包括压塑模制由该方法制备的共混物。一种通过根据第二实施方案所述的方法制成的非充气轮胎辐条，该方法包括吹塑模制由该方法制备的共混物。一种并入通过根据第二实施方案所述的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，该方法包括吹塑模制由该方法制备的共混物。一种通过根据第二实施方案所述的方法制成的非充气轮胎辐条，该方法包括3D打印(增材制造)由该方法制备的共混物。一种并入通过根据第二实施方案所述的方法制成的一个或多个辐条的非充气轮胎，该方法包括3D打印(增材制造)由该方法制备的共混物。
在第一实施方案至第四实施方案的那些实施方案中，其中温度稳定的聚合物共混物的交联剂为环氧化合物，并且注塑模制的形状由共混物制成(例如，根据上文所讨论的方法，对注塑模制的形状进行一段时间的热处理可能是有益的。使用这种热处理可用于实现形状的完全固化。对任何热处理步骤的需要可能取决于各种因素，例如与环氧交联化合物结合使用的催化剂的类型。如本领域技术人员将理解的，不同的催化剂将在不同的温度和不同的相对速度下与环氧官能团反应。在某些实施方案中，注塑模制的形状的热处理包括加热到至少约100℃或至少100℃的温度(例如100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、更高)的温度并持续优选地至少约8小时或至少8小时(例如8小时、12小时、16小时、18小时或24小时)。在利用热处理的优选的实施方案中，注塑模制形状的热处理包括加热至约100℃至约125℃或100℃至125℃的温度(例如100℃、105℃、110℃、115℃、120℃或125℃)并持续优选地约8小时至约16小时或8小时至16小时(例如8小时、10小时、12小时、14小时、16小时、18小时、20小时、22小时或24小时)。
本申请公开了若干数值范围限制，其支持所公开的数值范围内的任何范围，即使在说明书中没有逐字地陈述精确的范围限制，这是因为可以贯穿所公开的数值范围来实施本文所公开的组合物和方法的实施方案。对于本文中基本上任何复数或单数术语的使用，本领域的技术人员能够从复数形式转换为单数形式或从单数形式转换为复数形式，只要根据上下文或应用为合适的。为了清楚起见，可以在此明确阐述各种单数或复数排列。
一般来讲，本领域的技术人员将理解，本文中，尤其在所附权利要求书中所用的术语通常旨在为“开放性”术语。例如，术语“包含”应当被理解为“包含但不限于”，术语“具有”应当被理解为“至少具有”，术语“包括”应当被理解为“包括但不限于”。本领域的技术人员还将理解，如果期望特定数目的引入权利要求叙述，则会在权利要求中清楚地陈述此类意图，无这样的叙述则无此类意图存在。例如，为了便于理解，以下所附权利要求书可含有使用引入性短语“至少一种”和“一种或多种”以引入权利要求叙述。但是，此类短语的使用不应视为暗示由不定冠词“一个”或“一种”引入权利要求叙述将含有此类引入的权利要求叙述的任何具体权利要求限制为只含有一个此类叙述的发明，甚至当同一权利要求包括引入性短语“一个(种)或多个(种)”或“至少一个(种)”和不定冠词诸如“一个”或“一种”时(例如，“一个”或“一种”通常应当被理解为意指“至少一个(种)”或“一个(种)或多个(种)”)；这同样适用于使用定冠词引入权利要求叙述的用法。此外，即使清楚地陈述所引入权利要求叙述的具体数目，但本领域的技术人员将认识到，此类叙述通常应理解为意指至少所陈述数目(例如，仅陈述“两个叙述”而没有其它修饰语通常指至少两个叙述，或者两个或更多个叙述)。此外，在其中使用与“A、B和C等中的至少一者”类似的约定的那些情况下，一般来讲此类结构意图在于本领域中技术人员将理解该约定(例如，“具有A、B和C中的至少一者的系统”将包括但不限于只有A的系统、只有B的系统、只有C的系统、具有A和B的系统、具有A和C的系统、具有B和C的系统和/或具有A、B和C的系统等)。本领域的技术人员还将理解，无论在说明书、权利要求书还是附图中，实际上给出两个或更多个备选项的任何转折连词或短语应当被理解为是为了设想包括这些项中的一个、这些项中的任一个或两者皆然的可能性。例如，短语“A或B”将被理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。包括但不限于专利、专利申请和非专利文献的所有参考文献均据此全文以引用方式并入本文。虽然本文已经公开了组合物和方法的多个方面和实施方案，但是其它方面和实施方案对于本领域的技术人员而言将是显而易见的。本文公开的多个方面和实施方案是出于说明的目的，而并非旨在限制，其真实范围和实质由权利要求指示。
Claims (24)
1.一种温度稳定的聚合物共混物，所述温度稳定的聚合物共混物包含：
a.热塑性聚酯弹性体，优选地聚醚-聚酯嵌段共聚物，其具有以下特性中的至少一者：
i.约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或
ii.约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度；和
b.交联化合物，优选地(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物，
其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，并且(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在。
2.根据权利要求1所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物表现出以下特性中的至少一者：
i.不小于1:150，优选地不小于1:100，更优选地不小于1:20的175℃下的对数储能模量G'与-40℃下的对数储能模量G'的比率；或
ii.在至少1亿次循环内维持其拉伸强度的至少95％的应变控制的循环疲劳性能。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的温度稳定的聚合物共混物，其中基于(a)和(b)的总重量，不超过5重量％，优选地0重量％的具有200℃或更高的Tg和/或300℃或更高的熔融温度的高温热塑性聚合物存在于所述共混物中。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中(a)包括聚对苯二甲酸亚烷基酯-聚亚烷基醚二醇共聚物或聚萘二甲酸亚烷基酯-聚亚烷基醚二醇共聚物，优选地聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚亚甲基醚二醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述热塑性聚酯弹性体在所述聚酯部分中包含至少一个碳-碳双键，并且所述交联化合物是含有至少一个不饱和碳-碳键的硅氧烷化合物并选自具有烷氧基硅烷、聚硅氧烷或卤化硅烷中的一者作为交联剂的硅氧烷部分的化合物。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述热塑性聚酯弹性体在所述聚酯部分中包含至少一个碳-碳双键，并且所述交联化合物是含有至少一个硫原子的硅氧烷化合物。
7.根据权利要求5所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述硅氧烷化合物的所述至少一个碳-碳双键存在于与所述硅氧烷的Si键合的乙烯基基团或与所述硅氧烷的Si键合的烯丙基基团中。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述交联化合物是环氧化植物油、聚环氧化物化合物或它们的组合。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中所述交联化合物是硅氧烷化合物，还包括亲核催化剂，优选地季铵化合物或受阻胺化合物。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的温度稳定的聚合物，其中所述交联化合物是具有至少一个硫原子的硅氧烷化合物，还包括自由基生成体，优选地选自过氧化物化合物、偶氮化合物、过硫酸盐化合物、过硼酸盐化合物和过碳酸盐化合物，并且最优选地，偶氮二腈化合物，以促进所述硅氧烷化合物的硫与所述热塑性聚酯弹性体中的不饱和基团之间的反应。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物，其中以下特性中的至少一者被满足：
a.所述共混物在25℃下的模量E’在50MPa和100MPa之间，或
b.所述共混物能够通过注塑模制在275℃或更低，优选地250℃或更低，更优选地240℃或更低的温度下加工。
12.一种非充气轮胎，所述非充气轮胎包括由根据权利要求1至11中任一项所述的温度稳定的聚合物共混物制成的组件。
13.根据权利要求12所述的非充气轮胎，其中所述组件是一个或多个辐条。
14.一种用于制备温度稳定的聚合物共混物的方法，所述方法包括
将(a)热塑性聚酯弹性体，优选地聚醚-聚酯嵌段共聚物，和(b)交联化合物，优选地(i)含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物，或者(ii)环氧化物化合物，在约200℃至约280℃，优选地约220℃至约260℃的温度下热共混，以制备共混物，
其中所述共混发生在挤出机，优选地双螺杆挤出机中，
其中(a)和(b)的总量为100份，并且(b)以约0.5份至约15份，优选地约1份至约10份的量存在，(a)以约85份至约99.5份，优选地约90份至约99份的量存在，
其中所述热塑性聚酯弹性体具有以下特性中的至少一者：
i.约50℃至约100℃，优选地约50℃至约80℃的Tg，或
ii.约200℃至约290℃，优选地约210℃至约250℃的熔融温度。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述热塑性聚酯弹性体和所述交联化合物在热共混之前预混合。
16.根据权利要求14或权利要求15所述的方法，所述方法还包括挤出所述共混物以制备丸粒。
17.根据权利要求14至16中任一项所述的方法，其中所述交联剂包含含有至少一个不饱和碳-碳键或至少一个硫原子的硅氧烷化合物。
18.根据权利要求17所述的方法，所述方法还包括在注塑模制之前将亲核催化剂，优选地季铵化合物或受阻胺化合物添加到所述丸粒中。
19.根据权利要求14至16中任一项所述的方法，其中所述交联剂包括环氧化合物。
20.根据权利要求19所述的方法，所述方法还包括添加催化剂，优选地胺化合物，羧酸化合物。
21.根据权利要求19或权利要求20所述的方法，所述方法还包括在不超过约265℃，优选地不超过约240℃的温度下由丸粒注塑模制一定形状，然后使所注塑模制的形状在至少约100℃的温度下加热处理至少约8小时，优选地在约100至约125℃的温度下加热处理约8小时至约16小时。
22.根据权利要求14至20中任一项所述的方法，所述方法还包括在不超过约265℃，优选地不超过约240℃的温度下由所述温度稳定的聚合物共混物的丸粒注塑模制一定形状。
23.根据权利要求21或22所述的方法，其中所述形状是用于非充气轮胎的辐条。
24.一种非充气轮胎，所述非充气轮胎并入通过根据权利要求21至23中任一项所述的方法制成的一个或多个辐条。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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