CN109963725A - 包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的胎面的充气轮胎 - Google Patents

包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的胎面的充气轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN109963725A
CN109963725A CN201780071489.3A CN201780071489A CN109963725A CN 109963725 A CN109963725 A CN 109963725A CN 201780071489 A CN201780071489 A CN 201780071489A CN 109963725 A CN109963725 A CN 109963725A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tyre surface
tpe
styrene
thermoplastic elastomer
elastomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780071489.3A
Other languages
English (en)
Inventor
J-C·阿劳约达席尔瓦
B·戈纳尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA filed Critical Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Publication of CN109963725A publication Critical patent/CN109963725A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/0008—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/0008—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
    • B60C2011/0016—Physical properties or dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种充气轮胎(1)，其包括胎面(3)、具有支撑帘布层的胎冠(2)、两个胎侧(5)、两个胎圈填料(4)、以及锚固至两个胎圈填料(4)并从一个胎侧(5)延伸到另一个胎侧的胎体帘布层(6)，所述胎面包含：a)主要包含至少一种热塑性弹性体的弹性体基质，所述热塑性弹性体包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段；以及b)基于至少一种过氧化物的交联体系。本发明还涉及用于制备所述充气轮胎的方法。

Description

包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的 胎面的充气轮胎
技术领域
本发明涉及“可充气”制品，亦即根据定义，涉及当用空气或等效的充气气体充气时呈现其可用形状的制品。
更特别地，本发明涉及包含胎面的轮胎，所述胎面包含：a)弹性体基质，其包含以重量计占主要的一种或多种热塑性弹性体，以及b)基于一种或多种过氧化物的交联体系。
本发明还涉及用于制备根据本发明的轮胎的方法。
背景技术
在常规轮胎中，胎面通常包含以重量计占主要的一种或多种二烯弹性体。
轮胎制造商恒定不变的目的是改进轮胎的湿抓地力。同时，另一个目的是降低轮胎的滚动阻力。但是，因为抓地力的改进意味着增加滞后损失，而滚动阻力的改进意味着降低滞后损失，所以这两个目的难以协调。因此，要优化性能的折衷。
因此，本申请人公司先前开发了(WO2012/152686)这样的轮胎，即其装配有包含热塑性弹性体的胎面。这些轮胎在抓地力和滚动阻力性能方面具有非常好的折衷。
此外，由热塑性弹性体制成的胎面由于在温度下的低粘度而更容易进行加工。
然而，在成品轮胎上，加工所需的高温低刚度则可能对于轮胎性能，特别是在高温下的使用期间的轮胎性能而言是一个问题。具体地，在诸如制动循环的轮胎使用循环期间，在极端情况下，这会导致胎面的软化，从而将带来使胎面的耐久性降低的后果。
通常，胎面的耐温性能仍然可以提高。
因此，需要改进热塑性弹性体胎面的耐温性而且不降低这些胎面的加工可能性。
本领域技术人员知晓热塑性弹性体通常不是化学交联的。热塑性弹性体的热塑性嵌段(“硬”嵌段)通常用作物理“交联剂”。它们为胎面提供足够的内聚力。
特别地，在申请WO2014/041167中，其公开了一种包含胎面的轮胎，其中所述胎面包含以重量计占主要的热塑性弹性体和炭黑，该申请没有任何内容激发本领域技术人员要在胎面组合物中使用交联体系，特别是鉴于所述文献的第[0088]段中的评述而言。
发明内容
然而，本申请人现在出乎预料地发现，胎面通过基于一种或多种过氧化物的交联体系的交联使得可以应对上述限制，特别是可以改进热塑性弹性体胎面的耐温性并同时保持与这些胎面相关的加工可能性。
因此，本发明的一个主题为一种轮胎，其包括胎面、具有胎冠增强件的胎冠、两个胎侧、两个胎圈、以及锚固至两个胎圈并从一个胎侧延伸到另一个胎侧的胎体增强件，所述胎面包含：a)主要包含一种或多种热塑性弹性体的弹性体基质，所述热塑性弹性体包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段，以及b)基于一种或多种过氧化物的交联体系。
根据本发明的轮胎具有良好的性能折衷，特别是一方面在其制备过程中的更容易加工与另一方面在高温下的改进刚度之间的良好折衷。
本发明的另一个主题为用于制备如上限定的含胎面轮胎的方法，其包括以下步骤：
-挤出胎面或者在有或没有交联体系的情况下将胎面在封闭式或开放式混合器中共混，应理解的是当在没有交联体系的情况下进行胎面共混时，随后将交联体系引入封闭式或开放式混合器，然后
-将挤出或压延的胎面置于轮胎上，然后
-固化轮胎。
通过阅读下面的描述和示例性实施方案以及察看单个附图将容易理解本发明及其优点，所述附图表示在径向横截面中的根据本发明的轮胎。
在本发明中，除非另外明确说明，给出的所有百分比(％)均为重量％。
此外，由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括端值a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值范围意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格端值a和b)。
在本申请中，术语“份/100份弹性体”或“phr”意指弹性体基质中组分的重量份/100重量份弹性体，即存在于弹性体基质中的弹性体总重量(无论它们是热塑性还是非热塑性)的100重量份弹性体。因此，例如，60phr的组分将意指弹性体基质中60g该组分/100g弹性体。
如上所述，根据本发明的轮胎特别包含含弹性体基质的胎面，所述弹性体基质包含以重量计占主要的一种或多种热塑性弹性体。
术语“以重量计占主要的一种或多种热塑性弹性体”意指弹性体基质包含以在胎面的弹性体基质中存在的所有弹性体计至少50重量％，优选至少65重量％，更优选至少70重量％，特别是至少75重量％的热塑性弹性体。
以已知的方式，热塑性弹性体(TPE)理解为意指具有介于热塑性聚合物和弹性体之间的结构的聚合物。
热塑性弹性体由一个或多个与一个或多个柔性“弹性体”链段连接的刚性“热塑性”链段组成。
因此，根据本发明可使用的胎面的一种或多种热塑性弹性体包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段。
通常，这些链段或嵌段各自含有至少多于5个，通常多于10个的基本单元。
在本申请中，当提及热塑性弹性体的玻璃化转变温度时，其为与弹性体嵌段相关的玻璃化转变温度(除非另有说明)。事实上，以已知的方式，热塑性弹性体具有两个玻璃化转变温度峰(Tg，根据ASTM D3418测得)，最低温度与热塑性弹性体的弹性体部分相关而最高温度与热塑性弹性体的热塑性部分相关。因此，热塑性弹性体的柔性嵌段通常由低于或等于环境温度(25℃)的Tg限定，而刚性嵌段具有高于或等于80℃的Tg。为了具有弹性和热塑性两种性质，热塑性弹性体必须具有足够不相容的嵌段(亦即由于它们各自的重量、它们各自的极性或它们各自的Tg而不同)以保持它们的特征弹性体嵌段或热塑性嵌段的性质。
因此，根据本发明可使用的一种或多种热塑性弹性体(因此的热塑性弹性体的弹性体嵌段)优选具有低于或等于25℃，更优选低于或等于10℃的玻璃化转变温度。高于这些极小值的Tg值会使得胎面的性能在极低温度下的使用过程中下降；对于这样的用途，热塑性弹性体的玻璃化转变温度还更优选小于或等于-10℃。
还优选地，根据本发明可使用的热塑性弹性体的玻璃化转变温度大于-100℃。
热塑性弹性体的数均分子量(由Mn表示)优选在30000和500000g/mol之间，更优选在40000和450000g/mol之间。低于所指出的最小值，则存在热塑性弹性体的弹性体链之间的内聚力受到影响的风险，特别是由于其可能的稀释(在增量油的存在下)；此外，还存在的风险是使影响机械性能特别是断裂性能的操作温度增加，带来“热”性能降低的后果。此外，过高的重量Mn会不利于实施。因此，已发现在50000和300000g/mol之间的值特别适合于热塑性弹性体在轮胎胎面中的使用。
热塑性弹性体的数均分子量(Mn)以已知的方式通过空间排阻色谱法(SEC)加以确定。首先将样品以约2g/l的浓度溶解于适当的溶剂中，然后在注入之前将溶液通过孔隙率为0.45μm的过滤器过滤。所使用的装置为Waters Alliance色谱线。聚合物样品的溶液的注入体积为100μl。检测器为Waters 2410差示折光器，与其关联的用于使用色谱数据的软件为Empower系统。条件可以由本领域技术人员进行调节。例如，在COPE型TPE的情况下，洗脱溶剂为具有浓度为0.02M的三氟乙酸钠盐的六氟异丙醇，流速为0.5ml/min，体系温度为35℃，分析时间为90分钟。使用一套串联的具有“PHENOGEL”商品名称的三个PHENOMENEX柱(孔径：105、104、103A)。例如，在苯乙烯热塑性弹性体的情况下，首先将样品以约1g/l的浓度溶解于四氢呋喃中，然后在注入之前将溶液通过孔隙率为0.45μm的过滤器过滤。所使用的装置为Waters Alliance色谱线。洗脱溶剂为四氢呋喃，流速为0.7ml/min，体系温度为35℃且分析时间为90分钟。使用一套串联的四个WATERS“STYRAGEL”柱(HMW7柱、HMW6E柱和两个HT6E柱)。聚合物样品的溶液的注入体积为100μl。检测器为Waters 2410差示折光器，且与其关联的用于使用色谱数据的软件为Waters Millennium系统。计算的平均摩尔重量是相对于用聚苯乙烯标样产生的校准曲线而言。
一种或多种热塑性弹性体的多分散指数(PI＝Mw/Mn，其中Mw为重均分子量)优选小于3，更优选小于2，还更优选小于1.5。
根据本发明可使用的热塑性弹性体可以为具有少量嵌段(小于5个，通常为2或3个)的共聚物，在该情况下这些嵌段优选具有大于15000g/mol的高重量。
热塑性弹性体还可以为具有大量较小嵌段(大于30个，通常为50至500个)的共聚物，在该情况下这些嵌段优选具有相对低的重量，例如500至5000g/mol；这些热塑性弹性体将随后被称为多嵌段热塑性弹性体。
根据第一变体形式，根据本发明可使用的热塑性弹性体呈线型形式。
在该第一变体形式的第一特定实施方案中，热塑性弹性体为二嵌段共聚物：热塑性嵌段/弹性体嵌段。
在该第一变体形式的第二特定实施方案中，热塑性弹性体为三嵌段共聚物：热塑性嵌段/弹性体嵌段/热塑性嵌段，亦即中间弹性体嵌段和在弹性体嵌段的两个端部的每一者处的末端热塑性嵌段。
在该第一变体形式的第三特定实施方案中，热塑性弹性体由线型系列的弹性体嵌段和热塑性嵌段形成(多嵌段热塑性弹性体)。
根据第二变体形式，根据本发明可使用的热塑性弹性体呈包含至少三个支链的星形支化形式。
例如，热塑性弹性体则可以由包含至少三个支链的星形支化弹性体嵌段以及位于弹性体嵌段的每个支链的端部处的热塑性嵌段组成。中间弹性体的支链数目可以为例如3至12个，优选3至6个。
根据第三变体形式，根据本发明可使用的热塑性弹性体呈支化形式或树状形式。热塑性弹性体则可以由支化或树状弹性体嵌段以及位于树状弹性体嵌段的支链的端部处的热塑性嵌段组成。
如以上所说明的，根据本发明可使用的一种或多种热塑性弹性体包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段。
根据本发明可使用的热塑性弹性体的弹性体嵌段可以为本领域技术人员已知的任何弹性体。
通常在饱和弹性体嵌段与不饱和弹性体嵌段之间进行区分。
饱和弹性体嵌段理解为意指该嵌段基本上包含不含烯属不饱和度(亦即碳-碳双键)的单元，亦即包含烯属不饱和度的单元以所考虑的嵌段的所有单元计占小于15摩尔％。
不饱和弹性体嵌段理解为意指该嵌段包含以所考虑的嵌段的所有单元计大于15摩尔％的含烯属不饱和度单元。
饱和弹性体嵌段通常通过烯属单体的聚合形成。可以特别提及聚亚烷基嵌段，例如无规的乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丁烯共聚物。这些饱和弹性体嵌段也可以通过不饱和弹性体嵌段的加氢而获得。
它们还可以为得自聚醚、聚酯或聚碳酸酯家族的酯族嵌段。特别地，饱和弹性体嵌段尤其可以由聚醚，特别是聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)形成。
根据一个变体形式，聚合用以形成饱和弹性体嵌段的单体可以与至少一种其它单体无规共聚，从而形成饱和弹性体嵌段。根据该变体形式，除了烯属单体之外的聚合单体以饱和弹性体嵌段的单元总数计的摩尔分数必须为使得该嵌段保持其饱和弹性体性质。有利地，该其它共聚单体的摩尔分数可以为0至50％，更优选0至45％，还更优选0至40％。
例如，共轭C4-C14二烯可以与烯属单体共聚，烯属单元如上可见保持为主要的。
优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯、丁二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-己二烯、3-甲基-1,3-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-己二烯、2,4-二甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-1,3-己二烯、2-新戊基丁二烯、1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1-乙烯基-1,3-环己二烯以及这些共轭二烯的混合物，并且优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯以及含异戊二烯的共轭二烯的混合物。
不饱和弹性体嵌段通常通过主要由二烯单体聚合而形成。
或者，不饱和弹性体嵌段也可以通过主要由包含线型碳-碳双键和环状类型碳-碳双键的单体聚合而形成，例如在聚降冰片烯中就是这种情况。
优选地，共轭C4–C14二烯可以聚合或共聚从而形成不饱和弹性体嵌段。
优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯、丁二烯、戊间二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,5-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、3-甲基-1,3-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、1,3-环戊二烯、甲基环戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、1,3-环己二烯、1-乙烯基-1,3-环己二烯以及这些共轭二烯的混合物，并且优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯、丁二烯以及含异戊二烯和/或丁二烯的混合物。
根据一个变体形式，聚合用以形成不饱和弹性体嵌段的单体可以与至少一种其它单体无规共聚，从而形成不饱和弹性体嵌段。根据该变体形式，除了二烯单体之外的聚合单体以不饱和弹性体嵌段的单元总数计的摩尔分数必须为使得该嵌段保持其不饱和弹性体性质。有利地，该其它共聚单体的摩尔分数可以为0至50％，更优选0至45％，还更优选0至40％。
举例而言，能够与第一单体共聚的该其它单体可以选自如上限定的烯属单体(例如乙烯)，如上限定的具有8至20个碳原子的乙烯基芳族类型的单体，或者也可以为诸如乙酸乙烯酯的单体。
特别适合作为乙烯基芳族化合物的是苯乙烯单体，即甲基苯乙烯、对-(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯或对羟基苯乙烯。优选地，乙烯基芳族类型的共聚单体为苯乙烯。
因此，根据一个优选的实施方案，至少一个弹性体嵌段可以为苯乙烯-丁二烯(SBR)类型的无规共聚物，该共聚物可以被氢化。该SBR嵌段优选具有的通过DSC根据标准ASTM D3418(1999)测量的Tg(玻璃化转变温度)小于25℃，优选地小于10℃，更优选地小于0℃，非常优选地小于-10℃。还优选地，SBR嵌段的Tg大于-100℃。Tg在20℃和-70℃之间，更特别地在0℃和-50℃之间的SBR嵌段是特别合适的。以公知的方式，SBR嵌段包含苯乙烯含量、丁二烯部分的1,2-键含量和丁二烯部分的1,4-键含量，当丁二烯部分未氢化时，1,4-键含量由反式-1,4-键含量和顺式-1,4-键含量组成。优选地，特别使用这样的SBR嵌段，即所述SBR嵌段具有的苯乙烯含量例如在10重量％至60重量％，优选20重量％至50重量％的范围内，丁二烯部分的1,2-键含量在4％至75％(摩尔％)的范围内并且1,4-键含量在20％至96％(摩尔％)的范围内。
氢化度通过NMR分析加以确定。在装备有1H-X 5mm冷冻探针的Bruker Avance500MHz波谱仪上采集波谱。1H NMR定量实验使用简单的30°脉冲序列以及每次采集之间5秒的重复时间。进行64次累积。将样品(约25mg)溶解在约1ml CS2中，加入100μl氘代环己烷用于在采集期间锁定。参考TMS(0ppm处的1Hδppm)，相对于在7.18ppm处的CS2 1Hδppm的质子化杂质校准化学位移。1H NMR波谱使得可以通过各种单元特有的信号峰的积分来量化微观结构：
-来自SBR和聚苯乙烯嵌段的苯乙烯。在6.0ppm和7.3ppm之间的芳族化合物区域中可对5个质子量化(减去CS2杂质在7.18ppm处的信号的积分)。
-来自SBR的PB1-2。在4.6ppm和5.1ppm之间的烯属区域中可对2个质子量化。
-来自SBR的PB1-4。在删除PB1-2单元的1个质子的情况下，在5.1ppm和6.1ppm之间的烯属区域中可对2个质子量化。
-源自氢化的仅具有脂族质子的氢化PB1-2。鉴定出氢化PB1-2的侧CH3，在0.4和0.8ppm之间的脂族区域中可对3个质子量化。
-源自氢化的仅具有脂族质子的氢化PB1-4。它将通过从各个单元中减去脂族质子来推出，要考虑8个质子。
微观结构可以依据如下的摩尔％量化：单元的摩尔％＝单元的1H积分/Σ(每个单元的1H积分)。例如，对于苯乙烯单元：苯乙烯的摩尔％＝(苯乙烯的1H积分)/(苯乙烯的1H积分+PB1-2的1H积分+PB1-4的1H积分+氢化PB1-2的1H积分+氢化PB1-4的1H积分)。
取决于SBR嵌段的氢化度，对于完全氢化的SBR嵌段，SBR嵌段的丁二烯部分中的双键含量可以降低至0摩尔％的含量，在该情况下对应的热塑性弹性体将被认为是饱和的。优选地，在用于本发明需求的TPE中，SBR弹性体嵌段被氢化为使得丁二烯部分中的25摩尔％至100摩尔％比例的双键被氢化。更优选地，丁二烯部分中的50摩尔％至100摩尔％，非常优选80摩尔％至100摩尔％的双键被氢化。
对于本发明优选地，热塑性弹性体的弹性体嵌段总共具有25000g/mol至350000g/mol，优选35000g/mol至250000g/mol的数均分子量(Mn)，从而赋予热塑性弹性体良好的弹性体性质以及足够的且与作为轮胎胎面的用途相容的机械强度。
弹性体嵌段还可以为包含数种类型的如上限定的烯属单体、二烯单体或苯乙烯单体的嵌段。
在本发明特别优选地，弹性体嵌段选自烯属弹性体、聚醚、二烯弹性体(其任选地部分或完全氢化)、以及这些聚合物的混合物。
在本发明非常特别优选地，弹性体嵌段选自聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、聚醚、乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(其任选地部分或完全氢化)、以及这些聚合物的混合物。
弹性体嵌段也可以由数种如上限定的弹性体嵌段组成。
如以上所说明的，根据本发明可使用的热塑性弹性体也包含至少一个热塑性嵌段。
热塑性嵌段理解为意指由聚合单体组成的嵌段，其具有的玻璃化转变温度或在半结晶聚合物情况下的熔点高于或等于80℃，优选为80℃至250℃，更优选为80℃至200℃，特别为80℃至180℃。
事实上，在半结晶聚合物的情况下，可以观察到超过玻璃化转变温度的熔点。在这种情况下，对于以上的限定，要考虑熔点而不是玻璃化转变温度。
热塑性嵌段可以由各种类型的聚合单体形成。
特别地，热塑性嵌段可以由以下嵌段或以下嵌段的混合物形成：
-聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)；
-聚氨酯；
-聚酰胺；
-聚酯；
-聚缩醛；
-聚醚(聚环氧乙烷、聚苯醚)；
-聚苯硫醚；
-多氟化的化合物(FEP、PFA、ETFE)；
-聚苯乙烯(下文详细描述)；
-聚碳酸酯；
-聚砜；
-聚甲基丙烯酸甲酯；
-聚醚酰亚胺；
-热塑性共聚物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物。
热塑性嵌段也可以获自选自以下物质的单体：
-苊烯：本领域技术人员可以参考例如Z.Fodor和J.P.Kennedy的文章，PolymerBulletin，1992，29(6)，697-705；
-茚及其衍生物，例如2-甲基茚、3-甲基茚、4-甲基茚、二甲基茚、2-苯基茚、3-苯基茚和4-苯基茚；本领域技术人员可以例如参考发明人Kennedy、Puskas、Kaszas和Hager的专利文献US 4 946 899，J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy和W.G.Hager的文献，Journalof Polymer Science，Part A:Polymer Chemistry(1992)，30，41，以及J.P.Kennedy、N.Meguriya和B.Keszler的文献，Macromolecules(1991)，24(25)，6572-6577；
-异戊二烯，其则使得形成一定数量的反式-1,4-聚异戊二烯单元和根据分子内过程环化的单元；本领域技术人员可以例如参考G.Kaszas、J.E.Puskas和J.P.Kennedy的文献,Applied Polymer Science(1990),39(1),119-144，以及J.E.Puskas,G.Kaszas和J.P.Kennedy的文献,Macromolecular Science,Chemistry A28(1991),65-80。
根据本发明的一个变体形式，上述单体可以与至少一种其它单体共聚，只要该其它单体不改变嵌段的热塑性性质即可，亦即嵌段具有的玻璃化转变温度或在半结晶聚合物情况下的熔点高于或等于80℃。
举例而言，能够与聚合单体共聚的该其它单体可以选自：二烯单体，更特别为具有4至14个碳原子的共轭二烯单体；以及具有8至20个碳原子的乙烯基芳族类型的单体，例如在有关弹性体嵌段的部分中所限定的。
如以上所说明的，热塑性嵌段可以选自聚苯乙烯以及包含至少一个聚苯乙烯嵌段的聚合物。
关于聚苯乙烯，其获自苯乙烯单体。
在本说明书中，苯乙烯单体应当理解为意指包含未经取代或经取代的苯乙烯的任何单体；在经取代的苯乙烯中，可以提及例如甲基苯乙烯(例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯或二苯乙烯)、对-(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯(例如邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯,2,6-二氯苯乙烯或2,4,6-三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(例如邻溴苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯或2,4,6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如邻氟苯乙烯、间氟苯乙烯、对氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯或2,4,6-三氟苯乙烯)或对羟基苯乙烯。
根据本发明的一个优选实施方案，苯乙烯在根据本发明可使用的热塑性弹性体中的重量含量在5％和50％之间。低于指定的最小值，则存在使得弹性体的热塑性性质显著降低的风险，而高于推荐的最大值，则胎面的弹性会受到影响。出于这些原因，苯乙烯含量更优选在10％和40％之间。
根据本发明可使用的热塑性弹性体的热塑性嵌段也可以由如上限定的数种热塑性嵌段组成。
热塑性嵌段在根据本发明可使用的热塑性弹性体中的比例一方面由热塑性弹性体必须具有的热塑性性质决定。
热塑性嵌段优选以足以保持根据本发明可使用的热塑性弹性体的热塑性性质的比例存在。热塑性嵌段在热塑性弹性体中的最小含量可以随着热塑性弹性体的使用条件变化而变化。
另一方面，热塑性弹性体在轮胎的制备过程中变形的能力也可以有助于确定热塑性嵌段在根据本发明可使用的热塑性弹性体中的比例。
优选地，热塑性弹性体的热塑性嵌段总共具有5000g/mol至150000g/mol的数均分子量(Mn)，从而赋予热塑性弹性体良好的弹性体性质以及足够的且与作为轮胎胎面的用途相容的机械强度。
在本发明特别优选地，热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯以及这些聚合物的混合物。
在本发明非常特别优选地，热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺以及这些聚合物的混合物。
作为根据本发明可使用的热塑性弹性体，在本发明的第一特定实施方案中，可以提及这样的共聚物，即其弹性体部分为饱和的并且该共聚物包含苯乙烯嵌段和亚烷基嵌段。
所述亚烷基嵌段优选为乙烯、丙烯或丁烯的嵌段。
在该第一特定实施方案中更优选地，根据本发明可使用的热塑性弹性体选自以下线型或星形支化的二嵌段或三嵌段共聚物：苯乙烯/乙烯/丁烯(SEB)、苯乙烯/乙烯/丙烯(SEP)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯(SEEP)、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEPS)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEEPS)、苯乙烯/异丁烯(SIB)、苯乙烯/异丁烯/苯乙烯(SIBS)以及这些共聚物的混合物。
根据第二特定实施方案，根据本发明可使用的热塑性弹性体为这样的共聚物，即其弹性体部分为不饱和的并且该共聚物包含苯乙烯嵌段和二烯嵌段，这些二烯嵌段特别为异戊二烯或丁二烯嵌段。
在该第二特定实施方案中更优选地，这些热塑性弹性体选自以下线型或星形支化的二嵌段或三嵌段共聚物：苯乙烯/丁二烯(SB)、苯乙烯/异戊二烯(SI)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯(SBI)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)、苯乙烯/任选地氢化的丁二烯-苯乙烯共聚物/苯乙烯(SOE)、苯乙烯/部分氢化的丁二烯/苯乙烯(SBBS)以及这些共聚物的混合物。
根据第三特定实施方案，根据本发明可使用的热塑性弹性体为线型或星形支化的共聚物，该共聚物的弹性体部分包含饱和部分和不饱和部分，例如苯乙烯/丁二烯/丁烯(SBB)、苯乙烯/丁二烯/丁烯/苯乙烯(SBBS)或这些共聚物的混合物。
根据第四特定实施方案，根据本发明可使用的热塑性弹性体为多嵌段热塑性弹性体。
特别地，可以提及包含乙烯和丙烯的无规共聚物嵌段/聚丙烯的共聚物、聚丁二烯/聚氨酯(TPU)、聚醚/聚酯(COPE)或聚醚/聚酰胺(PEBA)。
聚醚嵌段优选为聚乙二醇。
非常优选地，根据本发明可使用的一种或多种热塑性弹性体选自苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯(SEBS)、聚醚/聚酯(COPE)、聚醚/聚酰胺(PEBA)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)、苯乙烯/任选地氢化的丁二烯-苯乙烯共聚物/苯乙烯(SOE)、苯乙烯/部分氢化的丁二烯/苯乙烯(SBBS)嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。
作为可商购获得并且根据本发明可使用的热塑性弹性体的例子，可以提及由Kraton以名称Kraton G(例如61650、61651、61654和61730产品)或由Kuraray以名称Septon(例如Septon 2007、Septon 4033、Septon 004、Septon 8076或SeptonV9827)出售的SEPS、SEEPS或SEBS类型的弹性体；或由Kuraray以名称Hybrar 5125出售或由Kraton以名称D1161出售的SIS类型的弹性体，或由Polimeri Europa以名称Europrene SOLT 166出售的线型SBS类型的弹性体或由Kraton以名称D1184出售的星形支化的SBS类型的弹性体。还可以提及由Dexco Polymers以名称Vector(例如Vector 4114或Vector 8508)出售的弹性体。
还可以提及由Asahi Kasei under以名称“SOE L606”出售的SOE类型(S-(氢化的)SBR-S)的弹性体。
在多嵌段热塑性弹性体中，可以提及由Exxon出售的Vistamaxx热塑性弹性体；由DSM以名称Arnitel或由DuPont以名称Hytrel或由Ticona以名称Riteflex出售的COPE热塑性弹性体；由Arkema以名称PEBAX出售的PEBA热塑性弹性体；或由Sartomer以名称TPU 7840或由BASF以名称Elastogran出售的TPU热塑性弹性体。
上文以示例给出的热塑性弹性体还可以在根据本发明可使用的胎面内与彼此混合。
上文所示的热塑性弹性体还可以与其它非热塑性弹性体混合。
在这种情况下，一种或多种热塑性弹性体构成以重量计的主要分数；它们则占在胎面的弹性体基质中存在的所有弹性体的至少50重量％，优选至少65重量％，更优选至少70重量％，特别是至少75重量％。
更优选地，一种或多种热塑性弹性体占在胎面的弹性体基质中存在的所有弹性体的至少95重量％，特别是100重量％。
因此，胎面的弹性体基质的热塑性弹性体含量优选为65至100phr，更优选70至100phr，甚至更优选75至100phr，特别是95至100phr。
特别优选地，根据本发明可使用的一种或多种热塑性弹性体为胎面的弹性体基质的唯一弹性体。
以上描述的一种或多种热塑性弹性体本身对于根据本发明可使用的胎面而言是足够的。
然而，在热塑性弹性体与非热塑性弹性体混合的情况下，根据本发明的胎面则可以包含一种或多种二烯橡胶作为非热塑性弹性体。
“二烯”弹性体或橡胶应当以已知的方式理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的一种或多种弹性体。
这些二烯弹性体可以分为两类：“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。
“基本上不饱和的”通常旨在意指至少部分得自共轭二烯单体并且具有大于15％(摩尔％)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。在“基本上不饱和的”二烯弹性体的类别中，“高度不饱和的”二烯弹性体旨在特别意指二烯源(共轭二烯)单元含量大于50％的二烯弹性体。
因此诸如一些丁基橡胶或EPDM型的二烯和α-烯烃的共聚物的二烯弹性体可以被描述为“基本上饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量，始终小于15％)。
考虑到这些限定，无论以上哪种类别，能够用于根据本发明可使用的胎面中的二烯弹性体更特别地理解为意指：
(a)-通过具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；
(b)-通过一种或多种共轭二烯与彼此或与一种或多种具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚获得的任何共聚物；
(c)通过乙烯和具有3至6个碳原子的α-烯烃与具有6至12个碳原子的非共轭二烯单体的共聚获得的三元共聚物，例如，由乙烯和丙烯与上述类型的非共轭二烯单体(例如特别是1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯)获得的弹性体；
(d)-异丁烯和异戊二烯的共聚物(二烯丁基橡胶)，以及该类共聚物的卤化形式，特别是氯化或溴化形式。
以下尤其适合作为共轭二烯：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯(例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如以下适合作为乙烯基芳族化合物：苯乙烯、(邻-、间-或对-)甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物、对-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。
二烯弹性体的共聚物可以包含在99重量％和20重量％之间的二烯单元以及在1重量％和80重量％之间的乙烯基芳族单元。二烯弹性体能够具有任何微结构，该微结构取决于所用聚合条件，特别是取决于改性剂和/或无规化剂的存在或不存在以及取决于所用改性剂和/或无规化剂的量。所述弹性体可以例如在分散体中或在溶液中制得；它们可以由偶联剂和/或星形支化剂或官能化剂进行偶联和/或星形支化或官能化。为了与炭黑进行偶联，可以提及例如包含C-Sn键的官能团或者氨基官能团，例如二苯甲酮；为了偶联至增强无机填料(例如二氧化硅)，可以提及例如硅烷醇官能团或具有硅烷醇封端的聚硅氧烷官能团(例如在FR 2 740 778或US 6 013 718中所描述)，烷氧基硅烷基团(例如在FR 2 765 882或US 5 977 238中所描述)，羧基基团(例如在WO 01/92402或US 6 815 473、WO 2004/096865或US 2006/0089445中所描述)，或者聚醚基团(例如在EP 1 127 909或US 6 503973中所描述)。作为官能化弹性体的其它例子，也可以提及环氧化类型的弹性体(例如SBR、BR、NR或IR)。
如前所说明的，可用于根据本发明的轮胎中的胎面包含基于一种或多种过氧化物的交联体系。
表述“基于”应理解为意指交联体系包含用在交联体系中的各种组分(特别是过氧化物)的混合物和/或反应产物，这些基本组分中的一些能够或旨在在胎面的各个制备阶段过程中，特别是在其交联过程中至少部分地与彼此或与胎面的其它组分反应。
根据本发明可使用的过氧化物可以为本领域技术人员已知的任何过氧化物。
优选地，根据本发明可使用的过氧化物选自有机过氧化物。
特别优选地，根据本发明可使用的过氧化物选自二烷基过氧化物例如过氧化二叔丁基(DTBP)，过氧化二枯基，过氧化叔丁基枯基和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPH)，二酰基过氧化物例如过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)(DCBP-50)和过氧化苯甲酰(BP-50)，缩醛过氧化物例如3,3-双(叔丁基过氧基)丁酸乙酯，酯过氧化物例如过氧化苯甲酸叔丁酯和OO-(叔丁基)O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯，氢过氧化物例如氢过氧化叔戊基，以及这些化合物的混合物。
最特别优选地，根据本发明可使用的过氧化物选自过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷以及这些化合物的混合物。
过氧化双(2,4-二氯苯甲酰基)或DCBP-50为特别由AkzoNobel Chemical B.V.公司以商业参考名称Perkadox PD-50S-ps-a或由Arkema公司以商业参考名称Luperox CST所出售的。
过氧化苯甲酰或BP-50为特别由AkzoNobel Chemical B.V.公司以商业参考名称Perkadox L-50S-ps所出售的。
过氧化二枯基为特别由Geo Specialty Chemicals，Inc.公司以商业参考名称Di-Cup 40C或由R.T.Vanderbilt Company,Inc.公司以商业参考名称Varox DCP-40C或由Hercules Powder Co.公司以商业参考名称Dicup所出售的。
2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷或DBPH为特别由R.T.VanderbiltCompany,Inc.公司以商业参考名称Varox DBPH-50或由Arkema以商业参考名称Luperox101或由AkzoNobel Chemical B.V.公司以商业参考名称Trigonox 101所出售的。
过氧化二叔丁基或DTBP为特别由Arkema公司以商业参考名称Luperox DI所出售的。
根据本发明的胎面的过氧化物含量通常为0.1至10phr，优选为0.2至6phr，更优选为0.5至5phr(重量份/100重量份弹性体)。
其原因是低于0.1phr的量，则过氧化物的效果可能不明显，而高于10phr，则组合物的抗性性能可能会降低。
在本领域技术人员通常使用的其它交联剂中，可以提及硫、供硫剂，例如双五亚甲基秋兰姆四硫化物(DPTT)、聚合硫或己内酰胺二硫化物(CLD)。
优选地，胎面含有小于0.3phr，更优选小于0.1phr的分子硫或硫给体，甚至更优选地，胎面不含任何分子硫或硫给体。
交联体系还可以包含一种或多种硫化促进剂。优选地，胎面不含任何硫化促进剂。
根据本发明可使用的胎面还可以包含增强填料。
特别地，可以使用通常用于制造轮胎的任何类型的填料，例如有机填料如炭黑，无机填料如二氧化硅，或这两类填料的共混物，特别是炭黑和二氧化硅的共混物。
所有常规用于轮胎的炭黑(“轮胎级”炭黑)都适合作为炭黑。将更特别地提及例如100、200或300系列(ASTI级)的增强炭黑，例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑，或者取决于目标应用的更高系列的炭黑(例如N660、N683或N772)，实际上甚至是N990。
根据定义，在本专利申请中，“增强无机填料”应理解为意指任何无机或矿物填料(无论其颜色及其来源如何，天然的或合成的)，其相对于炭黑也被称作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”，其能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的手段，换言之，其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑；以已知的方式，这种填料的通常特征在于在其表面存在羟基(-OH)。
增强无机填料以何种物理状态提供并不重要，无论其为粉末、微珠、颗粒、珠粒的形式或任何其它适当的致密化形式。当然，术语“增强无机填料”也被理解为意指不同增强无机填料的混合物，特别是如下所述的高度可分散的硅质和/或铝质填料的混合物。
硅质类型的矿物填料(特别是二氧化硅(SiO2))或者铝质类型的矿物填料(特别是氧化铝(Al2O3))特别适合作为增强无机填料。所用的二氧化硅可以为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅，特别是BET比表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g，优选为30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”)，将提及例如来自Degussa的Ultrasil 7000和Ultrasil7005二氧化硅，来自Rhodia的Zeosil 1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅，来自PPG的Hi-Sil EZ150G二氧化硅，来自Huber的Zeopol 8715、8745和8755二氧化硅，或者如申请WO 03/16837中所述的具有高比表面积的二氧化硅。
为了将增强无机填料偶联至弹性体，可以例如以已知的方式使用旨在在无机填料(其粒子表面)与弹性体之间提供令人满意的化学和/或物理性连接的至少双官能的偶联剂(或结合剂)，特别是双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。
在胎面中的任选增强填料(炭黑和/或增强无机填料，例如二氧化硅)的体积含量在0％至30％的范围内，其对于不含增塑剂的胎面而言近乎对应于0至100phr的含量。优选地，根据本发明轮胎可使用的胎面包含小于30phr，更优选小于10phr的增强填料。
根据本发明的优选变体形式，胎面不包含增强填料。
以同样的方式，根据本发明可使用的胎面可以包含一种或多种惰性微米填料，例如本领域技术人员已知的板状填料。
优选地，根据本发明可使用的胎面不含微米填料。
以上描述的一种或多种热塑性弹性体本身对于根据本发明可使用的胎面而言是足够的。
尽管如此，根据本发明的一个优选实施方案，胎面还可以包含至少一种增塑剂，例如油(或增塑油或增量油)或增塑树脂，其作用在于通过降低模量和增加增粘能力从而促进胎面的加工，特别是将胎面并入轮胎的加工。
可以使用任何油，优选具有弱极性性质并且能够增量或增塑弹性体特别是热塑性弹性体的油。在环境温度(23℃)下，这些油(或多或少地为粘性的)为液体(在此提醒，即具有最终呈现它们的容器形状的能力的物质)，这特别地与自然为固体的树脂或橡胶相反。还可以使用本领域技术人员已知的任何类型的增塑树脂。
例如，增量油选自液体石蜡，例如低粘度液体石蜡(LVPO)。
因此，在本发明的一个特定实施方案中，至少一种增塑剂为液体石蜡。
根据以下描述和实施例，本领域技术人员将知晓如何随着所用的热塑性弹性体(如上所述)的变化以及设有胎面的轮胎的特定使用条件的变化来调整增塑剂的量。
当使用增量油时，取决于胎面的目标玻璃化转变温度和模量，优选增量油的含量在0至80phr，优选0至50phr，更优选5至50phr的范围内。
上述胎面可以进一步包含本领域技术人员已知的通常存在于胎面中的各种添加剂。可例如选择一种或多种添加剂，所述添加剂选自保护剂例如抗氧化剂或抗臭氧剂，UV稳定剂，各种加工助剂或其它稳定剂，或者能够促进与充气制品的结构的剩余部分粘合的促进剂。
优选地，胎面不含抗氧化剂。
特别优选地，胎面并不同时包含所有这些添加剂，还更优选地，胎面不包含任何这些试剂。
除了上述弹性体之外，胎面的组合物还可以包含以热塑性弹性体计重量分数较小的不同于弹性体的聚合物，例如热塑性聚合物。当非弹性体的热塑性聚合物存在于胎面中时，非弹性体的热塑性聚合物的总含量优选小于40phr，优选在5和30phr之间，更优选在10和25phr之间。
这些热塑性聚合物可以特别为聚(对苯醚)聚合物(由缩写“PPE”表示)。这些PPE热塑性聚合物是本领域技术人员公知的；它们为这样的树脂，即所述树脂在环境温度(20℃)下为固体并且与特别用于增加热塑性弹性体的玻璃化转变温度的苯乙烯聚合物相容，其热塑性嵌段为苯乙烯嵌段(参见例如“Thermal,Mechanical and Morphological Analysesof Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)/Styrene-Butadiene-Styrene Blends”，Tucker，Barlow and Paul，Macromolecules，1988，21，1678-1685)。
优选地，胎面不含任何非弹性体的热塑性聚合物。
该胎面可以以常规方式安装在轮胎上，所述轮胎除了胎面之外还包括胎冠、两个胎侧和两个胎圈、锚固至两个胎圈的胎体增强件、以及胎冠增强件。
任选地，根据本发明的轮胎还可以包括在胎面花纹部分与胎冠增强件之间的衬层或粘合层。
通常地，根据本发明的轮胎旨在装配私人乘客类型的机动车辆、SUV(运动型多用途车辆)、两轮车辆(特别是摩托车)、飞机以及工业车辆(例如厢式货车、重型货物车辆和其它运输或材料搬运车辆)。
重型车辆可以尤其包括地铁、大客车和重型道路运输车辆(例如卡车、牵引车、拖车和越野车辆(例如农业或土木工程车辆))。
根据本发明可使用的胎面具有的区别特征在于经交联。
因此，交联使得能够赋予胎面改进的高温刚度。
因此，本发明还涉及用于制备如上限定的轮胎的方法，所述方法包括如下步骤：
-挤出胎面或者在有或没有交联体系的情况下将胎面在封闭式或开放式混合器中共混，应理解的是当在没有交联体系的情况下进行胎面共混时，随后将交联体系引入封闭式或开放式混合器，然后
-将挤出或压延的胎面置于轮胎上，然后
-固化轮胎。
因此，在根据本发明的方法的第一实施方案中，轮胎的胎面首先以常规方式通过如下过程制得：在双螺杆挤出机中引入各种组分，从而熔融基质并且掺入所有成分，然后使用模具从而能够制备成型元件。
胎面的各种组分为特别是上面所见的热塑性弹性体(其可以例如以珠粒或丸粒的形式获得)以及交联体系。
然后将胎面置于轮胎上。
接着固化轮胎。然后通常在用于固化轮胎的模具中使胎面花纹化。
在根据本发明的方法的第二实施方案中，首先通过在有或没有交联体系的情况下将胎面在密闭式或开放式混合器中共混来制备轮胎胎面。
当在没有交联体系的情况下进行胎面的共混时，接下来将所述体系引入密闭式或开放式混合器中以熔融基质并掺入所有成分，然后使用模具制备成型件或使用压延机获得扁平条带。
当在没有交联体系的情况下进行胎面的共混时，优选将所述体系尽可能晚地引入混合物中以减少停留时间，并且在与过氧化物的分解相配的温度下进行该引入以便在转变阶段不过早地进行交联。
根据本发明的方法的以下步骤与第一实施方案中的相同。
根据以下单个附图和示例性实施方案将更彻底地理解本发明及其优点。
附图说明
所附的单个附图示意性地(不以特定比例观察)表示根据本发明的轮胎的径向横截面。
具体实施方式
该轮胎1包括含胎面3(为了简化起见，具有非常简单的结构)的增强胎冠2、以及胎体增强件6锚固于其中的两个不可伸展的胎圈4，所述胎面3的径向外部(3a)旨在与道路接触。通过两个胎侧5结合至所述胎圈4的胎冠2以本身已知的方式由胎冠增强件或“带束层”7增强，所述胎冠增强件或“带束层”7至少部分为金属的并且相对于胎体增强件6在径向上位于外部。
更特别地，轮胎带束层通常由至少两个重叠的带束帘布层(有时被称为“工作”帘布层或“交叉”帘布层)组成，所述带束帘布层的增强元件或“增强体”在帘布层内几乎彼此平行地设置，但是从一个帘布层至另一个帘布层交叉，亦即相对于周向中平面以通常在10°和45°之间(根据所考虑的轮胎类型)的角度对称或不对称地倾斜。这两个交叉帘布层的每一者由橡胶基质或“压延橡胶”组成，所述橡胶基质或“压延橡胶”覆盖增强体。在带束层中，交叉帘布层可以由各种其它辅助的橡胶帘布层或层增补，所述辅助的橡胶帘布层或层具有可根据情况而变化的宽度，并且包括或不包括增强体；举例而言，将提及简单的橡胶垫、“保护”帘布层、或者“环箍”帘布层，所述“保护”帘布层的作用在于保护带束层的剩余部分免受外部冲击或穿孔；所述“环箍”帘布层包括基本上沿着周向方向取向的增强体(“零度”帘布层)，而无论相对于交叉帘布层在径向上是在外部还是内部。
为了增强上述带束层，特别是它们的交叉帘布层、保护帘布层或环箍帘布层，通常使用钢帘线或织物帘线形式的增强体，所述钢帘线或织物帘线由通过编结或捻合而组装在一起的细丝线组成。
胎体增强件6在此处通过围绕两个胎圈线(4a、4b)缠绕而锚固于每个胎圈4中，所述增强件6的卷边(6a、6b)例如朝向轮胎1的外部设置，所述卷边(6a、6b)在此处描绘为安装在轮胎的轮辋8上。胎体增强件6由至少一个帘布层组成，所述帘布层由径向织物帘线增强，亦即这些帘线几乎彼此平行地设置并且从一个胎圈延伸至另一胎圈，从而与周向中平面(垂直于轮胎旋转轴线的平面，其位于离两个胎圈4的中间距离处并且经过胎冠增强件7的中央)形成在80°和90°之间的角度。当然，该轮胎1以已知的方式另外包括内胶或弹性体的层9(通常被称为“内衬”)，所述层9限定了轮胎的径向内面并且旨在保护胎体帘布层免受来自轮胎内部空间的空气的扩散影响。
测量方法
G'(T)(弹性剪切模量)的测量
G'(T)的测量方法使用装配有标准200in.lbs(22.6Nm)粘性传感器的RPA 2000LV流变设备(振荡圆盘流变仪)。RPA设备使得可以以扭转力加压于封装在具有双锥形壁的室中的材料样品。
为了进行测量，将直径为约30mm且重量为约5g的材料样品放置在RPA的室中(8cm3的总体积被认为是最佳的；当少量样品从室的每一侧泄露并且在测试结束时可见时所述量是足够的)。优选地，事先从该材料的片材中切割材料。在该材料片材不足够厚的情况下，可以堆叠该材料片材的部段。
在第一阶段中，使用RPA 200LV流变仪根据标准DIN 53529-第3部分(1983年6月)测定样品在170℃下的最佳交联时间T95。流变转矩随时间的变化Δ转矩描绘了组合物的刚度随着硫化反应的变化。根据标准DIN 53529–第2部分(1983年3月)处理测量值：Tα(例如T95)为达到α％的转化率所需的时间，即最小转矩与最大转矩的差值的α％(例如95％)。
其次，通过向封闭在室中的样品施加170℃的温度并持续在第一步骤中限定的时间T95(在1.7Hz下2.8％的峰-峰应变情况下)来进行成形操作。
在该操作结束时，使样品在RPA的封闭室中被完全模制。随后直接在RPA的室中将样品冷却至40℃。然后可以在5％峰-峰应变和10Hz下在40至200℃的温度范围内(斜升：3℃/min)开始G'值的测量。
获得G'随温度变化的曲线，通过所述曲线可以获取组合物在40℃和200℃下的G'模量。
通过对RPA设备进行编程，在没有干预的情况下进行成形步骤和G'测量步骤。
最后，计算比值G'(200℃)/G’(40℃)。
该比值越高，机械性能相对于温度的保持性越好。
实施例
实施例1：基于SIS热塑性弹性体(Kraton D1161)的轮胎
基于下表1，通过以下方式制得比较胎面组合物A0以及根据本发明的可用在轮胎中的胎面组合物A1至A4：在没有交联体系(过氧化物)的情况下在密闭式混合器中共混胎面，然后将交联体系引入开放式混合器中。值以phr表示。
表1
(1)来自Kaneka的SIS热塑性弹性体Kraton D1161；
(2)来自Arkema的Luperox 101。
测量胎面A0至A4在40℃和200℃下的G'(T)模量。
结果示于下表2中。
表2
可发现含有过氧化物的所有配方均显示出耐热性改进。
实施例2：基于SIS热塑性弹性体(来自Kuraray公司的Hybrar 5125)的轮胎
基于下表3，通过以下方式制得比较胎面组合物B0以及根据本发明的可用在轮胎中的胎面组合物B1至B4：在没有交联体系(过氧化物)的情况下在密闭式混合器中共混胎面，然后将交联体系引入开放式混合器中。值以phr表示。
表3
胎面 B0 B1 B2 B3
SIS<sup>(1)</sup> 100 100 100 100
过氧化二枯基 - 1.6 3.2 -
2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷<sup>(2)</sup> - - - 1.7
(1)来自Kuraray公司的SIS热塑性弹性体Hybrar 5125
(2)来自Arkema公司的Luperox 101
测量胎面B0至B3在40℃和200℃下的G'(T)模量。
结果示于下表4中。
表4
可发现含有过氧化物的所有配方均显示出耐热性改进。
实施例3：基于S-SBR(氢化)-S热塑性弹性体的轮胎
基于下表5，通过以下方式制得比较胎面组合物C0以及根据本发明的可用在轮胎中的胎面组合物C1至C4：在没有交联体系(过氧化物)的情况下在密闭式混合器中共混胎面，然后将交联体系引入开放式混合器中。值以phr表示。
表5
(1)来自Asahi Kasei公司的S-SBR(氢化)-S热塑性弹性体SOE L606
(2)来自Arkema公司的Luperox 101
测量胎面C0至C4在40℃和200℃下的G'(T)模量。
结果示于下表6中。
表6
可发现含有过氧化物的所有配方均显示出耐热性改进。
实施例4：基于SEBS热塑性弹性体的轮胎
基于下表7，通过以下方式制得比较胎面组合物D0以及根据本发明的可用在轮胎中的胎面组合物D1至D4：在没有交联体系(过氧化物)的情况下在密闭式混合器中共混胎面，然后将交联体系引入开放式混合器中。值以phr表示。
表7
(1)来自Kuraray公司的SEBS热塑性弹性体Septon 8076
(2)来自Arkema公司的Luperox 101
测量胎面D0至D4在40℃和200℃下的G'(T)模量。
结果示于下表8中。
表8
可发现含有过氧化物的所有配方均显示出耐热性改进。
实施例5：基于SEBS热塑性弹性体的轮胎
基于下表9，通过以下方式制得比较胎面组合物E0以及根据本发明的可用在轮胎中的胎面组合物E1至E4：在没有交联体系(过氧化物)的情况下在密闭式混合器中共混胎面，然后将交联体系引入开放式混合器中。值以phr表示。
表9
(1)来自Kuraray公司的SEBS热塑性弹性体Septon V9827
(2)来自Arkema公司的Luperox 101
测量胎面E0至E4在40℃和200℃下的G'(T)模量。
结果示于下表10中。
表10
可发现含有过氧化物的所有配方均显示出耐热性改进。
因此，相对于不包含任何过氧化物的比较胎面而言，对于包含过氧化物的胎面的五类热塑性弹性体的这些结果显示出在高温下小得多的流动。
因此，可发现包含过氧化物的胎面相对于不包含任何过氧化物的胎面显示出耐热性的改进。

Claims (19)

1.一种轮胎(1)，其包括胎面(3)、具有胎冠增强件的胎冠(2)、两个胎侧(5)、两个胎圈(4)、以及锚固至两个胎圈(4)并从一个胎侧(5)延伸到另一个胎侧的胎体增强件(6)，所述胎面包含：a)主要包含一种或多种热塑性弹性体的弹性体基质，所述热塑性弹性体包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段，以及b)基于一种或多种过氧化物的交联体系。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其特征在于，所述一种或多种热塑性弹性体具有的玻璃化转变温度低于或等于25℃，优选低于或等于10℃。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的数均分子量在30000和500000g/mol之间，优选在40000和400000g/mol之间，更优选在50000和300000g/mol之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的弹性体嵌段选自烯属弹性体、聚醚、任选地部分或完全氢化的二烯弹性体、以及这些聚合物的混合物。
5.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的弹性体嵌段选自聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、聚醚、乙烯-丁烯共聚物、任选地部分或完全氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物、以及这些聚合物的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段选自聚烯烃、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚醚、聚苯硫醚、多氟化的化合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酰亚胺、热塑性共聚物以及这些聚合物的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯以及这些聚合物的混合物，优选地选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺以及这些聚合物的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述一种或多种热塑性弹性体选自苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯(SEBS)、聚醚/聚酯(COPE)、聚醚/聚酰胺(PEBA)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)、苯乙烯/任选地氢化的丁二烯-苯乙烯共聚物/苯乙烯(SOE)、苯乙烯/部分氢化的丁二烯/苯乙烯(SBBS)嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的弹性体基质的热塑性弹性体含量为65至100phr，优选为70至100phr，更优选为75至100phr，还更优选为95至100phr(重量份/100重量份弹性体)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述一种或多种热塑性弹性体为所述胎面的弹性体基质的唯一弹性体。
11.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，根据本发明能使用的过氧化物选自二烷基过氧化物例如过氧化二叔丁基(DTBP)，过氧化二枯基，过氧化叔丁基枯基和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPH)，二酰基过氧化物例如过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)(DCBP-50)和过氧化苯甲酰(BP-50)，缩醛过氧化物例如3,3-双(叔丁基过氧基)丁酸乙酯，酯过氧化物例如过氧化苯甲酸叔丁酯和OO-(叔丁基)O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯，氢过氧化物例如氢过氧化叔戊基，以及这些化合物的混合物；优选地选自过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷以及这些化合物的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的过氧化物含量为0.1至10phr，优选为0.2至6phr，更优选为0.5至5phr(重量份/100重量份弹性体)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面还包含至少一种增塑剂。
14.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述至少一种增塑剂选自增塑树脂和增塑油。
15.根据权利要求13或14中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述至少一种增塑剂为液体石蜡。
16.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面含有小于0.3phr，更优选小于0.1phr的分子硫或硫给体，甚至更优选地，胎面不含分子硫或硫给体。
17.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述胎面不含硫化促进剂。
18.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述胎面不含抗氧化剂。
19.用于制备如在前述权利要求中任一项所限定的轮胎的方法，所述方法包括以下步骤：
-挤出胎面或者在有或没有交联体系的情况下将胎面在封闭式或开放式混合器中共混，应理解的是当在没有交联体系的情况下进行胎面共混时，随后将交联体系引入封闭式或开放式混合器，然后
-将挤出或压延的胎面置于轮胎上，然后
-固化轮胎。
CN201780071489.3A 2016-11-17 2017-11-15 包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的胎面的充气轮胎 Pending CN109963725A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1661141 2016-11-17
FR1661141A FR3058728A1 (fr) 2016-11-17 2016-11-17 Pneumatique comprenant une bande de roulement comprenant un elastomere thermoplastique et un systeme de reticulation a base d'un ou plusieurs peroxydes
PCT/EP2017/079287 WO2018091510A1 (fr) 2016-11-17 2017-11-15 Pneumatique comprenant une bande de roulement comprenant un élastomère thermoplastique et un système de réticulation à base d'un ou plusieurs peroxydes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109963725A true CN109963725A (zh) 2019-07-02

Family

ID=57750285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780071489.3A Pending CN109963725A (zh) 2016-11-17 2017-11-15 包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的胎面的充气轮胎

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11305582B2 (zh)
EP (1) EP3541633B1 (zh)
CN (1) CN109963725A (zh)
FR (1) FR3058728A1 (zh)
WO (1) WO2018091510A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021021274A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires
WO2021021273A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires
CN114369297A (zh) * 2020-10-16 2022-04-19 旭化成株式会社 交联用橡胶组合物、交联橡胶的制造方法、以及轮胎用胎面
CN114867619A (zh) * 2020-05-29 2022-08-05 住友橡胶工业株式会社 轮胎

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020128257A1 (fr) 2018-12-19 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere thermoplastique et une poudrette de caoutchouc
FR3090651A3 (fr) 2018-12-19 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere thermoplastique et une poudrette de caoutchouc

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6241625B1 (en) * 1998-12-18 2001-06-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Solid golf ball
CN1384140A (zh) * 2001-03-26 2002-12-11 三井化学株式会社 橡胶组合物及其用途
CN1856399A (zh) * 2003-09-26 2006-11-01 横滨橡胶株式会社 层压物及使用其的充气轮胎
WO2007054065A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-18 Arntz Beteiligungs Gmbh & Co. Kg RIEMEN, DER EINE POLYMERE MISCHUNG, ENTHALTEND EIN ETHYLEN-α-OLEFIN-ELASTOMER, AUFWEIST, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG SOWIE VERWENDUNG EINER SOLCHEN MISCHUNG FÜR DIE HERSTELLUNG VON RIEMEN
US20070197702A1 (en) * 2006-02-23 2007-08-23 Victor Nasreddine Rubber compositions having improved physical and low temperature properties
WO2008079726A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-03 Societe De Technologie Michelin Cushion gum
CN103619611A (zh) * 2011-06-23 2014-03-05 米其林集团总公司 具有改进的胎面的轮胎
CN103857736A (zh) * 2011-09-14 2014-06-11 米其林集团总公司 具有超高效率硫化体系的胎面
CN103998221A (zh) * 2011-12-16 2014-08-20 米其林集团总公司 具有包括经浸渍的毡的胎面的轮胎
WO2016069012A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber component for a tire with improved abrasion resistance

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3814160A (en) * 1972-09-18 1974-06-04 Ppg Industries Inc Tread wear indicator
US4946899A (en) 1988-12-16 1990-08-07 The University Of Akron Thermoplastic elastomers of isobutylene and process of preparation
FR2740778A1 (fr) 1995-11-07 1997-05-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale
FR2765882B1 (fr) 1997-07-11 1999-09-03 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de noir de carbone ayant de la silice fixee a sa surface et de polymere dienique fonctionnalise alcoxysilane
ATE290565T1 (de) 2000-02-24 2005-03-15 Michelin Soc Tech Vulkanisierbare kautschukmischung zur herstellung eines luftreifens und luftreifen, der eine solche zusammensetzung enthält
CA2380375A1 (fr) 2000-05-26 2001-12-06 Michelin Recherche Et Technique S.A. Composition de caoutchouc utilisable comme bande de roulement de pneumatique
WO2003016387A1 (fr) 2001-08-13 2003-02-27 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc dienique pour pneumatique comprenant une silice specifique comme charge renforcante
SE519792C2 (sv) 2001-08-17 2003-04-08 Volvo Lastvagnar Ab Metod för estimering av massan hos ett fordon vilket framförs på en väg med en varierande lutning samt metod för estimering av lutningen av den väg där ett fordon framförs
FR2854404B1 (fr) 2003-04-29 2005-07-01 Michelin Soc Tech Procede d'obtention d'un elastomere greffe a groupes fonctionnels le long de la chaine et compositions de caoutchouc
FR2975044B1 (fr) 2011-05-12 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comprenant un elastomere thermoplastique
FR2984339B1 (fr) 2011-12-16 2018-01-12 Soc Tech Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique
FR2995559B1 (fr) 2012-09-17 2014-09-05 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comprenant un elastomere thermoplastique et du noir de carbone
FR3015494B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-15 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
FR3015500B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-15 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicules destines a porter de lourdes charges
FR3058729A1 (fr) 2016-11-17 2018-05-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une bande de roulement comprenant un elastomere thermoplastique et un systeme de reticulation a base de soufre

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6241625B1 (en) * 1998-12-18 2001-06-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Solid golf ball
CN1384140A (zh) * 2001-03-26 2002-12-11 三井化学株式会社 橡胶组合物及其用途
CN1856399A (zh) * 2003-09-26 2006-11-01 横滨橡胶株式会社 层压物及使用其的充气轮胎
WO2007054065A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-18 Arntz Beteiligungs Gmbh & Co. Kg RIEMEN, DER EINE POLYMERE MISCHUNG, ENTHALTEND EIN ETHYLEN-α-OLEFIN-ELASTOMER, AUFWEIST, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG SOWIE VERWENDUNG EINER SOLCHEN MISCHUNG FÜR DIE HERSTELLUNG VON RIEMEN
US20070197702A1 (en) * 2006-02-23 2007-08-23 Victor Nasreddine Rubber compositions having improved physical and low temperature properties
WO2008079726A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-03 Societe De Technologie Michelin Cushion gum
CN103619611A (zh) * 2011-06-23 2014-03-05 米其林集团总公司 具有改进的胎面的轮胎
CN103857736A (zh) * 2011-09-14 2014-06-11 米其林集团总公司 具有超高效率硫化体系的胎面
CN103998221A (zh) * 2011-12-16 2014-08-20 米其林集团总公司 具有包括经浸渍的毡的胎面的轮胎
WO2016069012A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber component for a tire with improved abrasion resistance

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021021274A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires
WO2021021273A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires
CN114127188A (zh) * 2019-07-29 2022-03-01 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 用于非充气轮胎的温度稳定的聚合物共混物
CN114867619A (zh) * 2020-05-29 2022-08-05 住友橡胶工业株式会社 轮胎
CN114867619B (zh) * 2020-05-29 2023-01-31 住友橡胶工业株式会社 轮胎
CN114369297A (zh) * 2020-10-16 2022-04-19 旭化成株式会社 交联用橡胶组合物、交联橡胶的制造方法、以及轮胎用胎面
CN114369297B (zh) * 2020-10-16 2023-12-08 旭化成株式会社 交联用橡胶组合物、交联橡胶的制造方法、以及轮胎用胎面

Also Published As

Publication number Publication date
EP3541633B1 (fr) 2020-12-30
WO2018091510A1 (fr) 2018-05-24
EP3541633A1 (fr) 2019-09-25
US20190329590A1 (en) 2019-10-31
FR3058728A1 (fr) 2018-05-18
US11305582B2 (en) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103534102B (zh) 设置有包含热塑性弹性体的胎面的轮胎
CN109963725A (zh) 包含含热塑性弹性体和基于至少一种过氧化物的交联体系的胎面的充气轮胎
JP6286348B2 (ja) 熱可塑性エラストマーを含むアンダーレイヤーを備えたクラウン領域を有するタイヤ
CN106661279B (zh) 具有包含热塑性弹性体和二烯弹性体的胎面的轮胎
CN104619518B (zh) 具有包括热塑性弹性体和炭黑的胎面的轮胎
CN106795322B (zh) 包含具有低硫含量的组合物的增强产品和包括所述增强产品的轮胎
CN107207786B (zh) 包含具有低硫含量的组合物的增强产品及包含所述增强产品的轮胎
CN109982863B (zh) 包括含有热塑性弹性体和基于硫的交联体系的胎面的轮胎
JP6866313B2 (ja) ジエンエラストマー、熱可塑性エラストマー、およびポリフェニレンエーテルパターンを有する熱可塑性樹脂を含むトレッドを備えたタイヤ
CN107135655B (zh) 包含含有平衡的金属氧化物和硬脂酸衍生物体系的组合物的增强产品和包括增强产品的轮胎
JP6772260B2 (ja) 電子衝撃により架橋されたトレッドを含むタイヤ
CN106879258B (zh) 包括含有迅速硫化促进剂的组合物的增强产品和包括所述增强产品的轮胎
CN112236311B (zh) 设置有包括一种或多种热塑性弹性体和一种或多种合成二烯弹性体的外胎侧的轮胎
CN110023098A (zh) 设置有包括含有至少一种饱和弹性体嵌段的热塑性弹性体的外胎侧的轮胎
CN110167764A (zh) 设置有包含一种或多种热塑性弹性体和一种或多种合成二烯弹性体的外胎侧的轮胎
US20140190604A1 (en) Pneumatic tyre provided with a tread based on a thermoplastic elastomer
JP6838068B2 (ja) ジエンエラストマーと熱可塑性エラストマーとペルオキシドを含むトレッドを備えたタイヤ
CN112778595B (zh) 轮胎
KR102639575B1 (ko) 고무 조성물 및 타이어
CN112218767B (zh) 设置有包括一种或多种热塑性弹性体和一种或多种合成二烯弹性体的外胎侧的轮胎
US11535742B2 (en) Polymer composition comprising a branched thermoplastic elastomer and a thermoplastic styrene polymer
CN115895073A (zh) 橡胶组合物和轮胎
CN116903944A (zh) 橡胶组合物和轮胎
CN112236312A (zh) 具有包括一种或多种热塑性弹性体和一种或多种合成二烯弹性体的外胎侧的轮胎
CN108473722A (zh) 可用于轮胎的包含热塑性聚合物、热塑性弹性体和填料的聚合物组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190702

RJ01 Rejection of invention patent application after publication