CN114096630A

CN114096630A - 在uv辐照下可交联的hmpsa

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Publication number: CN114096630A
Application number: CN202080049481.9A
Authority: CN
Inventors: A.拉斐丁; A.古兰; C.罗伯特
Original assignee: Bostik Inc
Current assignee: Bostik Inc
Priority date: 2019-07-10
Filing date: 2020-07-06
Publication date: 2022-02-25
Also published as: CA3140840A1; KR20220032549A; JP2022540852A; FR3098520A1; AU2020312223A1; WO2021005299A1; US20220315811A1; FR3098520B1; MX2021015444A; EP3997185A1

Abstract

1)可UV交联的HMPSA组合物，其包含：‑10‑24重量％的嵌段共聚物，其包含苯乙烯嵌段和聚丁二烯嵌段，聚丁二烯嵌段包含至少25重量％的1,2‑乙烯基单元；‑43‑65重量％的软化点为80‑150℃的增粘树脂，其通过C9馏分的聚合和随后全部或部分氢化获得；‑10‑25重量％的石油烃油；和‑适量的光引发剂(D)。2)自胶粘制品，其包含涂覆有自胶粘层(a)的背衬层(b)，自胶粘层(a)由呈交联状态的HMPSA组合物组成。3)制造制品2)的方法，其包括：‑将HMPSA组合物预热至70‑80℃的温度；‑通过涂覆将HMPSA组合物施加至承载表面；通过UV辐照使HMPSA组合物交联以形成交联的胶粘剂组合物的层(a)；以及随后‑将层(a)层合或转移至背衬层或抗胶粘保护膜上。

Description

在UV辐照下可交联的HMPSA

本发明涉及可UV交联的热熔压敏胶粘剂(HMPSA)组合物并且涉及包含胶粘层的自胶粘制品，所述胶粘层由所述交联的组合物组成。所述制品可更特别地用于制造自胶粘标签和/或自胶粘带，并且有利地具有可在宽温度范围内保持的胶粘强度(粘接强度，粘合强度，adhesive strength)。本发明最后涉及制造所述制品的方法。

压敏胶粘剂(PSA)为这样的物质：其在环境温度下在涂覆有该物质的载体上提供即时(immediate)粘着性(粘力，tack)，从而允许所述载体在温和而短暂的压力下即刻粘附至基材。PSA用于制造具有多种用途的自胶粘带。例如，除了日常生活中广泛使用的透明胶带之外，还可提及形成和组装纸板包装；在建筑工业中保护涂刷操作的表面；在运输工业中固定电缆；和通过双面胶带粘合订制地毯(fitted carpet)。PSA还用于制造自胶粘标签，其被附接至制品，目的是呈现信息(比如条码，名称，价目)和/或出于装饰目的。

出于制造自胶粘标签和/或自胶粘带的目的，PSA通常通过连续涂覆工艺而施加在大尺寸载体层(其可为可印刷的)的整个表面上，施加的量(一般表达为g/m²)在下文由术语“表面重量”表示。载体层由例如具有一个或多个层的聚合物材料的膜或纸组成。覆盖载体层的胶粘层自身可覆盖有保护性的不粘层(通常称作隔离衬里(离型衬，release liner))，其由例如有机硅膜组成。获得的多层体系一般通过以大卷筒(宽度最高达2m并且直径最高达1m)的形式卷绕而被包装，其可被储存或运输。

这些多层体系可随后通过分切和作为预定的宽度和长度的卷来包装而转化为自胶粘带。

这些多层体系还可转化为自胶粘标签，其可由最终使用者通过转变(转型，transformation)工艺施用，所述转变工艺包括在载体层的可印刷面上印刷期望的信息和/或装饰元素，然后裁切成期望的形状和尺寸。保护性的不粘层可容易地移除而不改变胶粘层(其保持附接至载体层)。在从其不粘保护层分离后，将标签以手工方式或凭借自动化包装线上的贴标机施加至待涂覆的制品。

PSA由于其高环境温度粘着性能够将自胶粘带和/或自胶粘标签快速保持或附接至待涂覆的基材(或制品)(例如，对于带，在待形成的包装板上，或对于标签，在瓶子上)，其适合用于实现高工业生产速率。

存在这样的PSA应用领域，对于其期望的是带和/或标签在基材上的胶粘强度在如下情况下也得以保持：当提供附接的胶粘接头(粘接头，adhesive joint)(同样地，因而，涂覆有带和/或标签的制品)暴露于能够在宽范围内变化的温度时。例如，还可提及自胶粘带用于组装组件的用途，对于该用途而言良好的耐热性是必须的，例如，如在航空器或其他载具的内部装饰的情况中。还可提及将标签定位在汽车(或其他载具)的位于靠近发动机的某些元件上，或在被设计为在加工期间接收热液体的包装上，或在离开生产线时热的情况下被贴标签的制品(比如轮胎)上。

热熔压敏胶粘剂(HMPSA)是这样的物质：其在环境温度下为固体并且基本不含溶剂和水，其以熔融态沉积(或涂覆)在载体上，并且在冷却后为载体在多种基材上提供高粘着性和高胶粘强度。

然而，对应的组合物一般包含热塑性聚合物，比如苯乙烯类嵌段共聚物(下文以SBC表示)，使得将载体固定至基材的胶粘接头在高温下无法完全提供以上目标应用领域所需要的强度(或内聚力(cohesion))。

可UV交联的热熔压敏胶粘剂组合物在现有技术中已知在高温下是牢固的。

例如，Kraton的专利申请EP 1 123 362 B1描述了一种胶粘剂组合物，其包含与增粘树脂和完全或部分饱和的油组合的特定的苯乙烯类嵌段共聚物。所述共聚物包含聚丁二烯嵌段，而该聚丁二烯嵌段包含至少25重量％的1,2-乙烯基单元。该组合物是可UV交联的并且具有高胶粘强度且其高温强度同样好。

Fuller的国际专利申请WO 01/55276描述了可通过UV辐射交联的胶粘剂组合物，其包含特定的苯乙烯类嵌段共聚物、增粘树脂和增塑剂。除了苯乙烯类末端嵌段外，所述共聚物还包含共轭二烯(优选1,3-丁二烯和/或异戊二烯)形式的中间嵌段，其在所述中间嵌段的主链上用侧接(pendant)1,2-乙烯基改性，其浓度足以使所述共聚物通过暴露于辐射源而交联。

TESA的专利US6887919 B2描述了压敏胶粘剂组合物，其包含与如下混合的苯乙烯类嵌段含量大于20重量％的第一SBC：可通过UV暴露而交联的苯乙烯类嵌段共聚物，尤其是具有含有大于30重量％的1,2-乙烯基单元的弹性体嵌段的SBC。

本发明的目的是提供可UV交联的HMPSA组合物，其在涂覆到载体上以及随后交联之后，产生具有改进的粘着性和胶粘强度性质的压敏胶粘剂。

本发明的另一目的是将所得自胶粘载体固定至基材的胶粘接头在较高的温度下是稳定的，换言之在宽温度范围保持了所需要的内聚力，包括对于高PSA表面重量而言。

为了将所述HMPSA组合物用于获得高性能压敏胶粘带(或标签)，这样的目的是特别期望的。

可UV交联的热熔压敏胶粘剂组合物:

本发明相应地首先提供可UV交联的热熔压敏胶粘剂(HMPSA)组合物，其基于所述组合物的总重量计包含：

-10重量％至24重量％的嵌段共聚物(A)，其至少包含：

-由被乙烯基取代的芳族烃重复单元组成的嵌段A1，和

-聚丁二烯嵌段A2，其包含至少25重量％的1,2-乙烯基单元，基于所述聚丁二烯嵌段的总重量计；

-43重量％至65重量％的增粘树脂(B)，其通过石油衍生的C9不饱和烃或芳族烃级分的聚合、随后完全或部分氢化而获得，所述树脂(B)具有80至150℃的软化点；

-10重量％至25重量％的液体增塑剂(C)，其由石油衍生的、完全或部分饱和的烃油组成；和

-适量的光引发剂(D)。

在没有任何相反说明的情况下，本文中用于表示量的百分比对应于重量/重量百分比。

已发现根据本发明的组合物在如下之后有利地实现涂覆在不锈钢基材上的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)载体的改进的永久粘附性(adhesion)：已经以60g/m²的速率涂覆所述载体，然后通过UV交联。该粘附性对应于有利地大于18N/2.54cm的粘接力(adhesiveness))(通过如下文所述的在不锈钢上的180°剥离测试而测量)。该相同的载体在环境温度下的粘着性(通过如下文所述的在不锈钢上的瞬时环粘附性测试而测量)为有利地在10和50N/(2.54cm)²之间。最后，在将该相同的载体施加至不锈钢基材之后而形成的粘合接头提供了其在最高达至少160℃的温度范围内的固定，该温度通过称作剪切粘附失效温度(Shear Adhesion Failure Temperature或SAFT)测试的测试评估。

嵌段共聚物(A):

根据本发明的HMPSA组合物包含10重量％至24重量％的嵌段共聚物(A)，其至少包含：

-由被乙烯基取代的芳族烃重复单元组成的嵌段A1，和

-聚丁二烯嵌段A2，其包含至少25重量％的1,2-乙烯基单元，基于所述聚丁二烯嵌段的总重量计。

根据一种优选的变体，嵌段A1为苯乙烯类嵌段(或更具体地聚苯乙烯嵌段)。嵌段共聚物(A)优选包含两个嵌段A1。嵌段A1的量的范围为10％至50重量％，优选12％至35％，基于共聚物(A)的总重量计。

聚丁二烯嵌段A2在其链中包含下式的重复单元(称作1,2-乙烯基单元)：

聚丁二烯嵌段A2中的1,2-乙烯基单元的以重量计的量为至少25重量％，基于所述聚丁二烯嵌段的总重量计，并且优选在30重量％至70重量％的范围内，且还更优选在35％至65重量％的范围内。

嵌段共聚物(A)可为线型的或辐射状的(radial)并且典型地具有以下结构：

A1-A2-A1；或A1-A2；或

(A1-A2)_nY，其中n为整数2-100，优选2-20，更优选2-6并且Y为偶联剂的残基。

有关嵌段共聚物(A)的描述和制备的详细信息可参照Kraton专利申请EP1123362B1和Shell专利US 5804663。

优选的嵌段共聚物(A)也可以名称

D-KX222市售获得，其是具有约18重量％的苯乙烯类嵌段A1含量和约82重量％的聚丁二烯嵌段A2含量的共聚物，基于共聚物(A)的总重量计。所述嵌段A2包含约57重量％的1,2-乙烯基单元。

根据本发明的HMPSA组合物包含如上定义的一种或多种嵌段共聚物。根据一个实施方式，根据本发明的HMPSA组合物不包含所述一种或多种共聚物(A)以外的热塑性聚合物，且尤其不包含所述嵌段共聚物(A)以外的苯乙烯类嵌段共聚物。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的HMPSA组合物中的嵌段共聚物(A)的量在12重量％至19重量％，更优选15重量％至19重量％，且还更优选15重量％至18重量％的范围内。

增粘树脂(B):

根据本发明的HMPSA组合物包含43重量％至65重量％的增粘树脂(B)，其通过石油衍生的C9不饱和烃或芳族烃级分的聚合、随后完全或部分氢化而获得，所述树脂(B)具有80至150℃的软化点。

根据一种优选的变体，所使用的一种或多种增粘树脂(B)具有在90和120℃之间、仍更优选在95和105℃之间的软化温度。

软化温度根据标准化的ASTM E 28测试测定，其原理如下。将直径约2cm的黄铜环用待测试的呈熔融态的树脂填充。在冷却至环境温度之后，将环和固体树脂水平放置在温度可每分钟变化5℃的恒温甘油浴中。将直径约9.5mm的钢球放置在固体树脂盘的中心。软化温度为所述浴在以每分钟5℃的速率升温的阶段期间树脂盘在球的重量下产生25.4mm的高度的温度。

增粘树脂(B)是可市售获得的，并且可提及例如以下产品：

-可得自Eastman的

S1100，其是完全氢化的树脂，其具有100℃的软化温度和830g/mol的重均分子质量；

-可得自Eastman的

S5100，其是部分氢化的树脂，其具有100℃的软化温度和900g/mol的重均分子质量；或

-同样地可得自Eastman的

S7100，其是部分氢化的树脂，其具有102℃的软化温度和900g/mol的重均分子质量。

根据一种优选的变体，根据本发明的HMPSA组合物包含50％至65％的增粘树脂，仍更优选55％至65重量％。

液体增塑剂(C):

根据本发明的HMPSA组合物包含10重量％至25重量％的液体增塑剂(C)，其由石油衍生的、完全或部分饱和的烃油组成。

这些油通常从石油通过各种精制步骤获得，包括作为最后纯化步骤的催化氢化。它们通常具有非常低的芳族碳含量(例如，小于10重量％，优选小于5％)，高链烷烃碳含量(例如，大于50重量％，优选大于60％)，和中等环烷烃碳含量(例如，在25重量％和50重量％之间)。

根据一种优选的变体，液体增塑剂(C)由通过ASTM D 2502方法测量的平均分子质量小于或等于2000g/mol、优选小于或等于1000g/mol、且还更优选小于或等于500g/mol的油组成。

根据另一个优选的变体，使用的液体增塑剂(C)在100℃下的运动粘度在7至11mm²/s的范围内。

可用作液体增塑剂(C)的油通常可以在工业上获得；特别的实例是来自ExxonMobil的

352，其链烷烃、环烷烃和芳族碳含量分别为约68％、32％和0重量％。

352的通过ASTM D 2502方法测量的平均分子质量为480 g/mol，并且在100℃下的运动粘度为8.5 mm²/s。

根据一种优选的变体，根据本发明的HMPSA组合物包含14重量％至23重量％的液体增塑剂(C)。

光引发剂(D)：

根据本发明的HMPSA组合物包含光引发剂(D)，其用于在将组合物暴露于辐射(尤其是暴露于UV)时引发自由基聚合反应发生。可将已知用于此目的的任意光引发剂用作化合物(D)，比如二苯甲酮衍生物。

可尤其提及2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，其例如由IGM Resins以名称

BDK出售。

该组合物可以0.05％至3重量％，优选1％至2.5％的量包含这样的光引发剂。

液体聚丁二烯树脂(E)：

根据一个实施方式，根据本发明的HMPSA组合物可进一步包含最高达25重量％的低分子质量的液体聚丁二烯(E)。

根据一种优选的变体，液体聚丁二烯(E)的数均分子质量Mn在1500至5500 g/mol，优选2000至4500 g/mol的范围内。

根据另一个优选的变体，液体聚丁二烯(E)的在45℃下测量的布氏(Brookfield)粘度为6至60Pa.s，优选10至40Pa.s。

1,3-丁二烯的聚合可根据反式-1,4加成或顺式-1,4加成进行，在共聚物链中产生分别具有下式的两种几何异构体形式的重复单元(分别表示为反式-1,4和顺式-1,4丁二烯单元)：

(反式-1,4丁二烯单元)和

(顺式-1,4丁二烯单元)

1,3-丁二烯的聚合还可根据1,2-加成进行，在共聚物链中产生具有下式的重复单元(表示为1,2-乙烯基丁二烯单元)：

(1,2-乙烯基丁二烯单元)

因此，聚丁二烯通常在其链中包含以上三种重复单元(下文中总体表示为“丁二烯衍生的单元”)。

根据一种优选的变体，液体聚丁二烯(E)在其主链中包含以上三种单元，1,2-乙烯基丁二烯单元的量为大于或等于60重量％(基于链的三种组成单元的总重量计)，优选大于或等于70％，仍更优选大于或等于80％。

液体聚丁二烯(E)可工业获得，如例如来自Cray Valley的树脂

152。树脂

152的数均分子质量Mn为2900g/mol，其在45℃下测量的布氏粘度为20Pa.s，并且其1,2-乙烯基丁二烯单元含量为约80重量％，基于链的三种组成单元的总重量计。

根据更优选的实施方式，根据本发明的HMPSA组合物可包含最高达17重量％的液体聚丁二烯(E)。

稳定剂(F):

在根据本发明的HMPSA组合物中优选地另外包括量为0.1％至5％的一种或多种稳定剂(F)(或抗氧化剂)。引入这些化合物是为了保护组合物免受源自与氧的反应的降解，所述氧容易在热、光或残留催化剂对某些起始材料(比如增粘树脂)的作用下形成。这些化合物可包括主抗氧化剂，其捕获自由基，并且通常是取代的酚类，比如来自Ciba的

1010或来自Sumitomo的

GS。主抗氧化剂可单独使用或与其他抗氧化剂(比如亚磷酸盐/酯(例如同样来自Ciba的

168))组合使用，或与UV-稳定剂(比如胺)组合使用。

(F)的量优选为0.5％至2％，并且还更特别优选0.5％至1.5％。

组合物的各成分的量：

根据一种优选的变体，根据本发明的HMPSA组合物包含以下物质，且更特别优选基本上由以下物质组成：

-12重量％至19重量％的嵌段共聚物(A)；

-50重量％至65重量％的增粘树脂(B)；和

-14重量％至23重量％的液体增塑剂(C)。

根据更优选的变体，根据本发明的HMPSA组合物包含以下物质，且更特别优选基本上由以下物质组成：

-15重量％至19重量％的嵌段共聚物(A)；

-55重量％至65重量％的增粘树脂(B)；

-14重量％至23重量％的液体增塑剂(C)。

HMPSA组合物通过

RVT粘度计在163℃下测量的粘度在0.5和20Pa.s之间，优选在0.5和5Pa.s之间。这样的粘度完全适合于在用于在载体层上涂覆HMPSA组合物的工业涂覆机单元中使用的喷嘴。

根据本发明的HMPSA组合物通过将其组分在130℃和200℃之间的温度下简单混合，直到获得均匀的混合物而制备；光引发剂(D)优选最后添加至混合物。

所需混合技术是本领域技术人员熟知的。

自胶粘制品:

本发明还提供包含涂覆有自胶粘层(a)的载体层(b)的自胶粘制品，其特征在于所述自胶粘层(a)由交联状态的根据本发明的胶粘剂组合物组成。

出于本发明的目的，术语“自胶粘制品”包括仅通过用手或一件装备的压力作用就可以胶粘方式粘合至表面(或基材)的任意制品，而无需使用另外的胶水或胶粘剂。因此，自胶粘制品还通过术语“压敏自胶粘制品”表示。

涂覆有自胶粘层(a)的载体层(b)还通过术语“自胶粘载体”表示。所述自胶粘载体具有期望的胶粘强度和粘着性。此外，在将所述自胶粘载体施加至为此的基材之后形成的胶粘接头在最高达200℃且有时更高的温度范围中提供载体层(b)的固定。

这些自胶粘制品旨在特别地施加至待粘合的表面以使得形状、标识、图像或信息汇集在一起、保持、固定或简单地使其不动、暴露出来。这些制品可用于多个领域，比如医疗领域，服装，包装，汽车(例如用于附接标识，刻字，内部隔音，内饰，乘客舱内的粘合)或建筑(例如，用于隔音或隔热，组装窗户)。它们可以根据其最终应用进行制作(定制，fashion)，例如以带的形式，比如用于工业用途的带、用于自己动手作业的带或用于工作地点上的固定用途的带，单面或双面带，或以标签、绷带、敷料、贴片或图形膜的形式。

根据一个实施方式，自胶粘制品为自胶粘多层体系，且特别是自胶粘带(其可为单面的或双面的)或标签。

可用于载体层(b)的材料可为，例如，任意类型的刚性或柔性载体。可提及的实例包括比如以下类型的支撑物：具有一个或多个层的聚合物材料的膜(film)、泡沫体、毡、无纺布支撑物、塑料、膜片(membrane)或纸，尤其是不粘保护纸或塑料膜。

载体层由例如选自以下的材料制成：聚烯烃，比如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯和线型超低密度聚乙烯；聚丙烯和聚丁烯；聚苯乙烯；天然或合成橡胶；乙烯基共聚物，比如聚氯乙烯(塑化或未塑化的)和聚(乙酸乙烯酯)；烯烃类共聚物，比如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，和乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸类聚合物和共聚物；聚氨酯；聚醚；聚酯；及其混合物。载体层优选基于丙烯酸类聚合物，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)(其可以是取向的、非取向的或双轴取向的)，聚酰亚胺，聚氨酯，聚酯比如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，或纸。

根据一个优选的实施方式，自胶粘制品进一步包含与胶粘层(a)相邻的保护性的不粘层(c)(隔离衬里)。保护性的不粘层(c)可容易地移除，而不改变胶粘层(a)(其保持附接至载体层(b))。

根据一种优选的变体，所述层(c)包含基于有机硅的材料，所述材料构成所述层(c)，或以所述层(c)的表面涂层的形式存在，所述涂层旨在与胶粘层(a)接触。

根据依照本发明的自胶粘制品的优选的变体，所述制品以围绕卷筒(或辊)卷绕的形式包装，卷筒(或辊)的尺寸可在宽范围内变化。因此，这样的辊的直径范围可为0.25至1m，其其宽度可为0.25至2m。

根据该后一优选的变体，保护性的不粘层(c)由包括在自胶粘制品中的载体层(b)组成，其中与和胶粘层(a)接触的面相对的面涂覆有基于有机硅的材料。此类多层体系(其中保护性的不粘层(c)与层(b)无区分)有时称作“无衬里的(无衬的)”。对于将这些辊原料转化为自胶粘带的转化者而言，所述包装由于其简便性以及所得到的经济性而是特别有利的。

根据一个实施方式，由根据本发明的胶粘剂组合物获得的自胶粘制品包含涂覆有胶粘层(a)的永久载体层(b)。

根据该实施方式的优选的变体，永久载体层(b)在两面上用胶粘剂组合物(其可相同或不同)涂覆，其有利地产生“双面”带的制造，两种胶粘剂组合物中的至少一种是根据本发明的。

根据又一个实施方式，由根据本发明的胶粘剂组合物获得的自胶粘制品包含非永久载体层(b)，其由第一不粘保护层或塑料膜(其与以上定义的层(c)相同)组成，所述层(b)涂覆有胶粘层(a)并且同样地可涂覆有第二不粘保护层或塑料膜，其同样地与以上定义的层(c)相同。该实施方式特别适合用于通过粘合来组装窗户，更特别地用于组装由双层或三层玻璃窗(glazing)和窗户框架组成的刚性板。根据该实施方式，所述非永久载体层(b)旨在由使用者在使用自胶粘制品用于组装窗户的目的时移除。

根据本发明的自胶粘制品可将两个基材粘合。旨在被施加自胶粘制品的基材(称作“待粘合的基材”)可为柔性或刚性的。特别地，其可具有与上述载体层(b)相同的柔性性质，从而被卷起并以卷筒的形式包装，例如如之前所述的那样。

替代地，待粘合的基材可为刚性的。在此情况中，基材无法被卷起和以卷筒的形式包装(例如如先前所述的那样)。待粘合的基材可例如选自混凝土，纸，聚烯烃类型的基材，玻璃，陶瓷和金属(尤其是铝)。

自胶粘层(a)由交联状态的根据本发明的胶粘剂组合物组成，并且在根据本发明的自胶粘制品中覆盖载体层(b)。该层(a)可具有在5μm至2000μm，优选10μm至1000μm的非常可变的厚度。

在50至1000μm的宽范围内的厚度对于自胶粘带是尤其优选的，而10μm至100μm、优选10至50μm的厚度更特别地在自胶粘标签的情况中是合适的。

相应地，载体层(b)具有10微米至50mm，更优选10微米至20mm，优选20微米至10mm，更优选20微米至1mm的厚度。

制造自胶粘制品的方法:

本发明进一步提供制造如先前定义的自胶粘制品的方法，所述方法的特征在于其包括以下相继的步骤：

-(i)将根据本发明的HMPSA组合物预热至在70和180℃之间的温度，优选在110和140℃之间的温度；

-(ii)通过涂覆将所述组合物施加至承载表面；

-(iii)通过UV辐照使所述组合物交联以形成交联的胶粘剂组合物层(a)；然后

-(iv)将层(a)层合或转移至载体层上或不粘保护膜上。

在根据本发明的方法中，步骤(i)，(ii)，(iii)和(iv)依次实施，尽管不排除步骤(iii)和(iv)的倒置。

出于本发明的目的，术语“承载表面”应理解为意指涂覆有不粘层的带式运输器，或不粘保护膜(c)(“隔离衬里”)，或载体层(b)。

在承载表面为不粘保护膜(c)的情况中，根据本发明的制造自胶粘制品的方法可包括将交联的胶粘层(a)转移到载体层(b)上的步骤(iv)。

在承载表面为载体层(b)或不粘保护膜(c)的情况中，根据本发明的制造自胶粘制品的方法还可包括将胶粘层层合到不粘保护膜上的步骤(iv)。

根据本发明的优选的变体，上述方法的步骤(iv)需要在将交联的胶粘层冷却至低于构成载体层的材料的降解温度或软化温度的温度之后，将交联的胶粘层转移到柔性载体层(其可为塑料膜)上。

根据一个实施方式，根据本发明的制造自胶粘制品的方法进一步包括在载体层上涂覆第二层根据本发明的胶粘剂组合物的步骤(v)，然后是通过UV辐照使在步骤(v)中涂覆的胶粘剂组合物交联的步骤(vi)。根据该实施方式，获得双面的自胶粘制品。

涂覆步骤(ii)可通过已知的涂覆装置进行，例如唇形喷嘴或幕式喷嘴，或用辊筒。在该步骤中，根据本发明的HMPSA组合物的表面重量为5g/m²至2000g/m²，优选10g/m²至1000g/m²。

制造自胶粘标签需要的胶粘剂组合物的表面重量的范围可为10至100g/m²，优选10至50g/m²。以每面计，制造自胶粘带需要的表面重量可优选在从50延伸至1000g/m²的范围内变化。

UV辐照步骤(iii)的效果是形成碳-碳单键(特别是通过嵌段共聚物(A)的聚合物链中的侧接1,2-乙烯基)，其导致在胶粘层(a)中形成三维聚合物网络。

该UV辐照步骤通过使涂覆有根据本发明的HMPSA组合物的承载表面在空气的存在下暴露于UV源而进行；所述UV源可为掺杂或未掺杂的UV弧光灯或微波灯，或UV LED。UV源能够发射波长为200nm至500nm的辐射。使组合物交联所需的辐射剂量取决于多种因素，比如源的功率，施加的组合物的量(或表面重量)以及光引发剂的性质和量。

根据源的功率和施加的组合物的表面重量，在步骤(iii)中交联所需要的时间可在宽限度内变化；例如，小于100毫秒至10分钟。

本领域技术人员易于调节这些多种参数。

本发明最后提供使用之前定义的自胶粘制品的粘合方法，其特征在于其包括以下步骤：

A)当存在不粘保护层时，移除这样的层；

B)将自胶粘制品施加至产品的一个表面；和

C)向所述制品施加压力。

在步骤B)中，施加自胶粘制品使得制品的自胶粘部分(由自胶粘层形成)朝向产品的表面。

根据自胶粘制品为双面制品的实施方式，粘合方法进一步包括这样的步骤，其中将产品的第二表面施加至粘合至产品的第一表面的制品，或将粘合至产品的第一表面的制品施加至产品的第二表面。

以纯粹说明本发明的方式提供以下实施例，其不应解释为对本发明范围的限制。

实施例1：

1.可UV交联的HMPSA组合物的制备：

出现在下表1中的组合物通过在165℃下简单热混合所标明的成分且最后添加光引发剂(D)而制备。该组合物的布氏粘度在163℃的温度下测量。结果在表2中以mPa.s标明。

2.包含涂覆有层(a)的PET载体层(b)的自胶粘多层体系的制备，层(a)由交联的 HMPSA组合物组成并且厚度为60μm：

使用以约15m/分钟的线速度运行的连续型实验室涂覆机，所述涂覆机可得自Acumeter Laboratory Inc。该涂覆机特别地配备有唇形涂覆喷嘴和熔融罐。

载体层(b)为50μm厚的PET膜，形式为10cm宽的条带，作为卷筒包装。

使用的不粘保护膜(c)为硅化纸(从Laufenberg获得)，形式为10cm宽的条带，作为卷筒包装。

将以上在1中获得的HMPSA组合物在熔融罐中加热至120℃的温度。其随后以60g/m²的表面重量涂覆在保护膜(c)上，以形成60μm厚且6cm宽的层，位于所述膜(c)的相应条带上的中央。最后，将由此获得的经施涂的不粘保护膜层合到PET膜上。

随后从所得三层膜裁切出尺寸为10cmx 20cm的矩形片材，用于暴露于UV源。使用的UV灯为Delolux 03S汞UV灯，其功率为400W，置于距离三层片材约20cm处。

对置于距离所述灯约20cm处的三层片材进行UV辐照(PET层面向灯)并且暴露5至30秒的时间。

使由此获得的自胶粘制品(或多层体系)经历下文所述的测试。

在不锈钢板上的180°剥离测试：

胶粘强度通过在不锈钢板上的180°剥离测试评估，如在FINAT No.1方法(公开在FINAT Technical Handbook，第六版，2001年)中所述的那样。FINAT为国际自胶粘标签制造商和转化商协会(the International Federation of Self-Adhesive LabelManufacturers and Converters)。该测试的原理如下：

从第2节中制备的自胶粘多层体系裁切矩形条带(25mm x 175mm)形式的测试试样。将该测试试样以超过其长度一半的方式附接至(在移除不粘保护层的相应部分之后)由不锈钢板组成的基材。将获得的组件在环境温度下放置20分钟。然后，将其放置在拉伸测试装置中，该拉伸测试装置能够从矩形条带已经保持为无拘束的一端开始以180°的角度和300mm/分钟的分离速度实施所述条带的剥离或脱离。该仪器测量在这些条件下使条带脱离所需要的力。

对应的结果以N/2.54cm表达并且标明在表2中。

瞬时粘附性测试(也称为环粘着性测试)：

粘着性或即时粘合强度通过如在FINAT No.9方法中所述的“环”测试评估，其原理如下：

从第2节中制备的自胶粘多层体系裁切矩形条带(25mm x 175mm)形式的测试试样。在移除全部保护性的不粘层之后，将该条带的两端接合以形成环，其中胶粘层面向外侧。将两个接合的末端放置在拉伸测试装置的可移动的钳中，该拉伸测试装置能够沿竖轴施加300mm/分钟的位移速度(具有往复选项)。置于竖直位置的环的下部首先与水平的不锈钢板(25mm×30mm)在边长约25mm的方形区域接触。一旦建立这种接触，就使钳的位移方向逆转。粘着性为环变得完全从片材脱离所需要的力的最大值。

对应的结果以N/(2.54cm)²表达并且标明在表2中。

在静态剪切下引起粘合接头失效的温度：

通过如下测试评估在第2节中制备的自胶粘多层体系的胶粘强度的高温完整性，该测试测定在静态剪切下引起粘合接头失效的温度。该测试的名称也称作剪切粘附失效温度(Shear Adhesion Failure Temperature)(SAFT)测试。

对于该测试，参照FINAT No.8方法。原理如下：

从第2节中制备的自胶粘多层体系裁切矩形条带(25mm x 75mm)形式的测试试样。在移除全部保护性的不粘层之后，将位于胶粘条带的末端处的边长为25mm的方形部分附接至不锈钢板。

通过合适的支撑物，将由此获得的测试板以基本上竖直的位置引入到20℃温度下的烘箱中，长度为50mm的条带的未粘合的部分位于该板之下。在热平衡之后，将条带的保持为无拘束的部分连接至500g的砝码，整个装置在整个测试期间一直保持在所述烘箱中。

在该砝码的影响下，将条带附接至该板的粘合接头经受剪切应力。为了更有效的控制该应力，将测试板实际放置成相对于竖直方向形成2°的角度。

使该烘箱进行0.4℃/分钟的程序升温，直到最高温度为200℃。

记录并且在表2中报告粘合接头在该应力的影响下失效之后条带从该板掉落时的温度。

在最高达200℃没有观察到粘合接头的失效，这是该烘箱的升温程序允许的最高温度，并且因此在表2中报告的获得的结果为：“>200℃”

实施例2至8：

以在表1中标明的组成重复实施例1。

对获得的自胶粘多层体系的测试结果也标明在表2中。

表1

表2

Claims

1.可UV交联的热熔压敏胶粘剂(HMPSA)组合物，其包含，基于所述组合物的总重量计：

-10重量％至24重量％的嵌段共聚物(A)，其至少包含：

-由被乙烯基取代的芳族烃重复单元组成的嵌段A1，和

-43重量％至65重量％的增粘树脂(B)，其通过石油衍生的C9不饱和烃或芳族烃级分的聚合、随后完全或部分氢化而获得，所述树脂(B)具有80℃至150℃的软化点；

-10重量％至25重量％的液体增塑剂(C)，其由石油衍生的、完全或部分饱和的烃油组成；以及

-适量的光引发剂(D)。

2.如权利要求1所述的HMPSA组合物，其特征在于嵌段共聚物(A)包含2个苯乙烯类嵌段A1并且1,2-乙烯基单元在聚丁二烯嵌段中的重量含量在30重量％至70重量％的范围内。

3.如权利要求1或2所述的HMPSA组合物，其特征在于增粘树脂(B)具有在90℃和120℃之间的软化温度。

4.如权利要求1至3任一项所述的HMPSA组合物，其特征在于液体增塑剂(C)由通过ASTMD 2502方法测量的平均分子质量小于或等于2000g/mol的油组成。

5.如权利要求1至4任一项所述的HMPSA组合物，其特征在于其可进一步包含最高达25重量％的低分子质量的液体聚丁二烯(E)。

6.如权利要求1至5任一项所述的HMPSA组合物，其特征在于其包含：

-12重量％至19重量％的嵌段共聚物(A)；

-50重量％至65重量％的增粘树脂(B)；和

-14重量％至23重量％的液体增塑剂(C)。

7.包含涂覆有自胶粘层(a)的载体层(b)的自胶粘制品，其特征在于所述自胶粘层(a)由交联状态的如权利要求1至6任一项中定义的胶粘剂组合物组成。

8.如权利要求7所述的自胶粘制品，其特征在于其为单面或双面自胶粘带。

9.如权利要求7或8所述的自胶粘制品，其特征在于其进一步包含与胶粘层(a)相邻的不粘保护层(c)。

10.如权利要求7至9任一项所述的自胶粘制品，其特征在于层(a)的厚度为5μm至2000μm，优选10μm至1000μm。

11.制造如权利要求7至10任一项中所定义的自胶粘制品的方法，所述方法的特征在于其包括以下相继的步骤：

-(i)将HMPSA组合物预热至在70℃和180℃之间的温度；

-(ii)通过涂覆将所述组合物施加至承载表面；

-(iv)将层(a)层合或转移至载体层上或不粘保护膜上。

12.使用如权利要求7至10任一项中所定义的自胶粘制品的粘合方法，其特征在于其包括以下步骤：

A)当存在不粘保护层时，移除这样的层；

B)将自胶粘制品施加至产品的一个表面；和

C)向所述制品施加压力。