CN114846106A - 适合于具有低能表面的材料的高速换卷的胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及胶粘剂，其包括：(a)35‑55重量％的弹性体组分，(b)20‑45重量％的增粘树脂组分，和(c)15‑40重量％的增塑组分，其中：(c1)8‑35重量％由一种或多种增塑油形成，(c2)任选地最高达32重量％由不同于增塑油的一种或多种增塑剂形成。

Description

适合于具有低能表面的材料的高速换卷的胶粘剂
本发明涉及根据独立权利要求的序言部分的特征的胶粘剂以及用于卷绕成卷(卷绕在辊上)的非极性平坦幅面材料的高速换卷的方法，所述胶粘剂特别地用于卷绕成卷的平坦幅面材料的高速换卷(“拼接”)的胶带。
在平坦幅面材料(纸、箔、非织造物等)的加工中，高速换卷是用新的卷更换旧的、几乎开卷(几乎未卷绕)的卷而无需为此停止在高速下运行的机器的常用方法。在这样的高速换卷中，经常使用压敏胶带以例如一方面将旧幅面的末端连接至新幅面的起始部并且另一方面在收卷(Aufwicklung)处将幅材在全机速度下粘附至新的芯。
在箔加工和非织造物加工工业中，高速换卷(也称为“动态换卷”)在具有非极性表面的材料的情况下根据两种不同的方法进行。
在第一种方法中，手动地将双面自胶粘带以有利的布置(通常为线形、或者w形或v形)粘合在新卷的幅面的幅面起始部处，并且除去突出在胶带之外的幅面材料。另外，使用所谓的固定标签将新卷的幅面的起始部固定在下方的新卷的匝上，以防止在新卷加速至旧卷的圆周速度时幅面开卷(展开)。这种方法的缺点是，卷的准备是非常费时的并且粘合必需安排技术人员。而且，该方法并不总是导致期望的结果，因为如此获得的粘合由于幅面材料、固定标签和胶粘条的层叠而为相对厚的。此外，特别是在薄的柔性幅面材料的情况下，如下可发生：在新幅面的起始部处由于在旋转中产生的反向空气气流而在幅面材料中出现隆起，这通常可导致幅面的不良粘合。
在第二种已知的方法中，重叠地并且以直线形式将单面自胶粘带粘合在新卷的最上方幅面的自由端下面，使得胶粘剂侧面朝外并且仅部分地被新的幅面覆盖。面朝外的胶粘剂侧的暴露部分粘合至旧卷的幅面。在这种方法中，为了防止在新卷加速至旧卷的表面速度时幅面开卷，而在新卷的最上方的匝和下方的匝之间引入液体，使得上方的匝通过毛细管力而被固定在下方的匝上。在这种情况下的缺点是，这种方法也要求安排技术人员，但并不总是导致技术上有利的结果，因为幅面材料通过液体固定的效率取决于许多参数，例如箔材料的表面能、柔性和基重，使用的液体的量、其极性、粘度和密度，以及液体膜的层厚、表面积和剪切特性。而且，这种方法的关键缺点是，在换卷期间的幅面速度不能太高并且由于使用的液体还出现设备和幅面材料的污染。
以上方法还在纸加工工业中使用。那里，第一种方法的发展是如下的拼接方法，其中用于固定的固定件(在该情况下，在内部包括载体材料的双面胶带)整合到连接纸幅面的自胶粘带中。在连接幅面之后，在该情况下可分离(分裂)的载体分离，使得可分离的载体的一部分保留在连接幅面的自胶粘带上(即，在上方的匝上)，而另一部分保留在下方的匝上。“可分离(分裂)的”载体是指这样的载体，该载体可平行于其表面范围分离，并且更特别是指这样的载体，该载体在拼接方法中根据需求也实际分离。
为了实施这种方法，许多产品在纸加工工业中是已知的。例如DE 196 32 689 A2公开了一种胶带，其除主载体外还装配有可分离的纸载体。在连接两个卷的幅面期间的动态载荷下，纸载体分离并且以其剩余部分在如下的区域中非胶粘性地覆盖用于固定的胶粘剂，所述区域否则对于其它胶带保持暴露。DE 199 02 179 A1同样公开了这种胶带，其中可分离的纸载体相对于主载体偏移地布置，以防止在载荷下撕裂。
为了改善箔加工和非织造物加工工业中的高速换卷，现在还使用具有与从纸加工工业中已知的那些类似的设计的胶带。这特别地针对具有非极性表面的箔和非织造物材料。这种非极性表面出现在具有低表面能的材料中，如例如在聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚合物涂覆的纸的情况下。当表面能为50mN/m或更少时，其为低的。这样的非极性表面需要具有特别高的胶粘性且同时具有特别高的粘性(触摸粘性)的自胶粘物质。对于这些目的而言必要的高剥离粘附性(粘合力)和高触摸粘性(所谓的“粘性”)一般可通过提高胶粘剂的可流动性来获得。然而，对于在非极性箔和非织造物材料的情况下的高速换卷，常规的高胶粘性和高粘性的胶粘剂在拼接方法中是不太适合的或完全不适合的。文献EP 06 819 521 A提供了解决方案，其中提供基于合成橡胶的胶粘剂，该胶粘剂具有有利于其用于粘合非极性表面的用途的技术胶粘剂参数。
箔材料经常与润滑剂掺混以改善加工性质(例如，以降低在生产期间热的聚合物熔体对表面的粘附)，且更特别地，作为润滑剂的结果，箔获得对于相应的应用合乎期望的表面性质。使用的润滑剂的实例是具有醇、酸、脂肪酸盐、酰胺或酯作为官能团的化合物，例如脂肪酸酰胺。在箔组合物中典型的润滑剂添加量为0.2至2％、更特别地0.2至0.8％。
然而，特别是在对由包含润滑剂的材料组成的表面进行粘合时，仍然存在问题，因为特别地在膜和箔材料中通常使用的润滑剂(这样的润滑剂也称为滑动添加剂或高滑动添加剂)例如芥酸酰胺、油酸酰胺等具有高的迁移倾向性且因此对使用的胶粘剂层的胶粘剂性质产生不利的影响，例如它们的初始粘性和初始剥离粘附性。因此，尤其合乎期望的是，优化用在所述表面上的胶粘剂的流动行为，而不显著损害例如胶粘剂的剥离粘附性和剪切强度。
因此，本发明的目的是提供用于胶带的胶粘剂，所述胶带特别适合于粘合箔材料和/或膜材料，尤其适合于包含迁移成分例如润滑剂如芥酸酰胺、油酸酰胺等的那些。
特别有利的是，胶带适合于上述类型的卷绕成卷的平坦幅面材料的在高幅面速度下的前述换卷过程。如果相应的胶粘剂也可用于在多种其它材料上的粘合，则将为额外的优点，尽管不是绝对必要的。
令人惊讶地，所述目的能通过如下的胶粘剂实现，其包括：
(a)35-55重量％的弹性体组分，
(b)20-45重量％的增粘树脂组分，
(c)15-40重量％的增塑组分，其中：
(c1)8-35重量％由一种增塑油或多种增塑油形成
(c2)0-32重量％由一种或多种非矿物油增塑剂形成。
以上给出的重量百分比在此基于基础胶粘剂的组成。基础胶粘剂的组成可由在各自的情况下指定的重量百分比组成，使得总和共计100％的。在各自的情况下，先决条件在此是所述组分以指定的分数范围存在。
以上的术语“基础胶粘剂的组成”是指，任选的助剂和添加剂(如例如在本文后续中也陈述的)相对于前述100％的基础胶粘剂(由组分a)、b)、(c1)和(c2)组成)以加和的方式计算(或添加到前述100％的基础胶粘剂中)，使得依据添加的助剂和/或添加剂的量相应地转换所得的共混的总胶粘剂配制物的分数。
在本发明中，至少8重量％的基础胶粘剂由一种或多种增塑油(组分(c1))形成。被称为非矿物油增塑剂的增塑剂(组分(c2))是不被组分(c1)的增塑油涵盖的那些增塑物质。非矿物油增塑剂可任选存在，条件是满足增塑油的条件。在本说明书中使用术语“增塑油”的情况下，对于其中存在两种或更多种增塑油的实施方式，这应指全部的增塑油，除非另外单独说明。当增塑组分(c)超过基础胶粘剂的35％时，至少5重量％(最高达32重量％的最大值)的一种或多种非矿物油增塑剂(组分(c2))存在。
使用的增塑油包括矿物油，更特别地选自环烷类矿物油和石蜡类矿物油。
在非常有利的实施方式中，本发明的胶粘剂呈现出自胶粘剂性质。在本说明书的上下文中，术语“自胶粘剂”和“压敏胶粘剂”同义使用，如现有技术和相关文献中所惯常的。同样，术语“胶粘剂”和“胶粘剂物质”同义使用。
当在本说明书的上下文中使用“胶粘剂”或“胶粘剂物质”时，特别是在描述胶粘剂的具体实施方式时或在与该胶粘剂一起使用同样本发明的胶带的实施方式时，(无论在相应的文本段落中是否明确提及)作为自胶粘剂(压敏粘合剂)的胶粘剂的相应设计应明确包含在相应设计的具体实施方式中，从而原则上对于所示的所有设计都适用，特别是当那里描述的胶粘剂是自胶粘剂时，它们也是有利的。
压敏胶粘性是物质在施加温度下、典型地甚至在室温(在此定义为23℃)下在甚至相对温和的施加压力下与基底形成永久连接的性质。具有这种性质的物质被称为压敏胶粘剂(PSA)。PSA已被知晓很长一段时间。它们经常在使用后可基本上无残留地再次从基底分离。PSA通常在室温下具有永久的固有粘性，从而呈现出一定的粘度和粘性，使得它们即使在低的施加压力下也润湿相应基底的表面。PSA粘附至材料和传递力的能力得自PSA的胶粘剂能力和内聚性。PSA可被认为是具有弹性组分的极高粘度的液体。因此，PSA具有特殊的特征性粘弹性性质，其导致永久的固有粘性和胶粘性。它们的特性是，当它们机械变形时，存在粘性流动和形成弹性回弹力两种过程。在其相应比例方面，这两种过程之间存在一定的比率，不仅取决于所讨论的PSA的精确组成、结构和交联度，而且取决于形变的速率和持续时间、以及温度。
自胶粘剂或压敏胶粘剂的粘附程度还取决于特定基底的性质。例如，存在特别地粘附至极性表面即高能表面(例如许多金属如钢的表面)的PSA、或者优先粘附至非极性的(即低能)基底的PSA。许多聚合物材料和塑料具有低能表面，其中例如聚乙烯(PE，具有低密度：LDPE，具有高密度：HDPE)天然橡胶(NR)、腈橡胶(NBR)、硅橡胶(MVQ)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氧亚甲基(POM，聚甲醛)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)为具有低能表面的材料。相反，存在所谓的“抗胶粘性”基底，常见的PSA通常对其呈现出差的粘附性或没有粘附性。本发明中描述的自胶粘剂和PSA具有对多种非极性(低能)材料特别好的压敏胶粘性性质。尽管这不是本发明的胶带的唯一应用，但本发明的胶带尤其适合于聚合物箔的拼接并且在这方面，特别适合于包含或在其表面上携带润滑剂(滑动添加剂；对此参见例如Handbook Kunststoff-Additive，第4版，2016，C.Hanser，Munich，5.6节)的那些箔的拼接。包含润滑剂的聚烯烃箔是非限制性实例。
包含润滑剂的箔/膜的粘合是一种挑战，应为在润滑剂对粘性和初始剥离粘附性具有强烈的负面影响，如在Handbook Kunststoff-Additive(第4版，2016，C.Hanser,Munich)的第672页上观察到的。
作为出色的流动行为的结果，本发明的胶粘剂也可配置为对粗糙表面(例如，对于非织造物基底)具有特别好的效果。
本发明的另一主题是胶带，其包括至少一个胶粘剂层，所述胶粘剂包括：
(a)35-55重量％的弹性体组分，
(b)20-45重量％的增粘树脂组分，
(c)15-40重量％的增塑组分，其中：
(c1)8-35重量％由一种增塑油或多种增塑油形成
(c2)0-32重量％由一种或多种非矿物油增塑剂形成，
其是根据本说明书中的评述的。
如提及的，胶粘剂在此也非常有利地为自胶粘剂。
这些种类的胶带可被设计成单层的，换言之作为所谓的转移胶带的形式，其中胶粘剂层特别地作为层施加至临时载体、特别地抗胶粘性的载体(所谓的衬垫)。为了保护，第二胶粘剂表面也可临时加衬有衬垫。这样的转移胶带典型地通过如下方式使用：于是将胶粘剂层以其暴露的胶粘剂表面(任选地在移除衬垫之一后，如果转移胶带在两侧上被加衬的话)施加至待粘合表面之一上，移除仍然存在的衬垫，并且使第二胶粘剂表面与另一待粘合表面接触。可将添加剂例如纤维添加至胶粘剂以稳定化这样的单层胶粘剂体系，即，例如转移胶带。
具有本发明的胶粘剂的胶带也可有利地被设计成为单面或双面胶带，其包括载体层和任选地另外的层。在一侧上胶粘性地配备的胶带在此具有外部的本发明的胶粘剂层(其任选地临时加衬有衬垫)，而相反侧非胶粘性地配备。双面胶带具有两个外部胶粘剂层(同样任选地临时加衬有衬垫)，其中外部胶粘剂层的至少一个对应于本发明的胶粘剂，尽管两个外部胶粘剂层都可为根据本发明的。当两个外部胶粘剂层均基于本发明的胶粘剂时，它们在化学上可相同或可不同，即，在组成上可不同。
当双面胶带的外部胶粘剂层在化学上不同时，非根据本发明的第二胶粘剂也可为完全不同的胶粘剂，例如具有不同化学基础的自胶粘剂，例如，丙烯酸酯胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、硅酮胶粘剂或橡胶胶粘剂，或者可为自胶粘或非自胶粘的可活化的胶粘剂例如可热活化的、可辐射活化的或可湿活化的胶粘剂，或原则上可为任何其它种类的胶粘剂。
双面胶带可构造成对称或不对称的，并且因此，两个外部胶粘剂层例如可具有相同的厚度或不同的厚度。
本发明的胶带具有出色的胶粘剂性质。它们也可特别有利地用于有效粘合需要对一个或两个基底表面具有出色的流动性质的任何地方。
在一种非常有利的实施方式中，本发明的胶带设计成使得其适合于卷绕成卷的平坦幅面材料、更特别地具有低表面能和/或非常粗糙表面(例如，如非织造物的那些)的平坦幅面材料的高速换卷。当材料的表面能为50mN/m或更小时，该表面能被认为是低的。有利地，本发明的胶带特别适合于箔材料和/或膜材料、更特别地包括迁移成分例如润滑剂如芥酸酰胺、油酸酰胺等的那些箔材料和/或膜材料的高速换卷，所述迁移成分特别地也可存在于箔/膜材料的表面上。原则上，对于该使用目的，也可使用转移胶带或者单面或双面胶带，如以上已经描述的。
然而，用于高速换卷的这种胶带有利地包括至少两个相反的胶粘剂层，即上部胶粘剂层和下部胶粘剂层。自胶粘剂层是有利的。在其构造过程中，本发明的胶带有利地具有可分离的载体。
在此如通常那样根据在高速换卷过程(在本文中也称为“拼接方法”)中胶带的定位选择将胶粘剂层指定为“上部”和“下部”胶粘剂：在拼接方法中，上部胶粘剂用于将本发明的胶带的相应侧(“顶侧”)连接到新卷的幅面起始部和旧卷的几乎开卷的幅面，由此通过胶带使两个卷的幅面相互连接。下部胶粘剂用于将本发明的胶带的此处相应侧(“底侧”)连接到次最上方的匝，由此通过胶带使新卷的最上方和次最上方的匝初始彼此连接。在拼接方法的进一步的过程中，当可分离载体分离时，卷的上部两个匝的连接再次分开，特别地以这样的方式，使得背离相应匝的顶侧的上部胶粘剂和下部胶粘剂的胶粘区域保持被此时已分离的载体以非胶粘性的方式覆盖。
如果目的是赋予这样的拼接方法有利的设计，这可通过上部胶粘剂和下部胶粘剂在其剥离粘附性、粘性和粘度方面的特定设计实现。考虑到复合粘度，在选择时下部胶粘剂导致其中防止下部胶粘剂的冷流的解决方案。结果，在可分离载体的下侧上的胶粘剂不能从粘合部溢出并与可分离载体的上侧粘合，由此防止载体的阻塞并保留系统的可分离性。
对于上部胶粘剂，如下是特别有利的：选择满足箔拼接过程的要求且特别地被设计成自胶粘性的物质。有利地，它具有足以在拼接过程中良好附接至非极性材料、特别地聚烯烃基底的粘性，并且不应在过程中被这样的基底剪断，即优选地在其上具有良好的剪切强度，并且对聚烯烃材料形成足够的剥离粘附性。
本发明的胶粘剂出色地适合作为用于非极性材料例如聚烯烃材料和更特别地包括润滑剂的材料的高速换卷、以及用于具有粗糙表面的平坦幅面材料的高速换卷的胶带的上部胶粘剂。因此，本发明的胶带的一种有利实施方式是其中包括以下组分的胶粘剂层是本发明的胶带的上部胶粘剂层：
(a)35-55重量％的弹性体组分，
(b)20-45重量％的增粘树脂组分，
(c)15-40重量％的增塑组分，其中：
(c1)8-35重量％由一种增塑油或多种增塑油形成
(c2)0-32重量％由一种或多种非矿物油增塑剂形成。
下部胶粘剂层在此可为本身从现有技术已知用于极性或非极性材料的层。
然而，已经显现，本发明的胶粘剂也可非常有利地用作这样的胶带的下部胶粘剂层。因此，在本发明的胶带的进一步有利的实施方式中，上部胶粘剂层和下部胶粘剂层二者均由如下的胶粘剂形成，所述胶粘剂由至少以下组分构成：
(a)35-55重量％的弹性体组分，
(b)20-45重量％的增粘树脂组分，
(c)15-40重量％的增塑组分，其中：
(c1)8-35重量％由一种增塑油或多种增塑油形成
(c2)0-32重量％由一种或多种非矿物油增塑剂形成。
在该实施方式中形成下部胶粘剂层和上部胶粘剂层的两种胶粘剂可在其组成上完全相同。然而，它们也可不同，条件是两种胶粘剂本身各自符合具有在以上指定的比例范围内的组分(a)、(b)和(c)的一般组成。
如果用作上部胶粘剂和/或下部胶粘剂的胶粘剂对聚乙烯基底具有2.0N/cm、优选地3.0N/cm或更大的剥离粘附性(测量方法KK PE 180°；参见后文)，则对于本发明的胶带是有利的。由此实现了胶带对待连接的非极性平坦幅面材料的特别有效的粘附，总体上仍然进一步改善连接的持久性以及因此拼接方法的效率。
此外，有利的是，用作上部胶粘剂的胶粘剂为具有对应于40mm或更小的滚动路径长度(测量方法RBT测试；参见实验部分)的粘性的胶粘剂，其中特别有利的是，用作粘性的量度的该滚动路径长度为20mm或更小。由此，在通过将两个旋转的辊放在一起而连接幅面时实现特别高的效率。
本发明的胶粘剂的组成
弹性体组分(a)
弹性体组分(a)有利地包括一种或多种聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物或完全由这些共聚物组成。聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物在弹性体组分中的分数优选地为至少90重量％。在本发明中典型地和有利地，聚二烯由共轭二烯例如特别地1,3-二烯制成。
中间二嵌段分数在此为优选地至少30重量％和非常优选地至少50重量％，基于总的聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物。二嵌段分数可甚至有利地为至少70重量％。
聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物的聚二烯嵌段优选地具有小于20重量％的平均乙烯基分数，基于总的聚二烯嵌段。还优选地，聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物的聚二烯嵌段具有小于17重量％、更优选地小于13重量％的平均乙烯基分数，基于总的聚二烯嵌段。
弹性体组分的至少一种嵌段共聚物的峰值摩尔质量典型地在80 000g/mol和500000g/mol之间、优选地在100 000g/mol和200 000g/mol之间。
弹性体组分典型地包括至少一种具有A-B结构的二嵌段共聚物形式的合成橡胶，并且可进一步包括具有结构A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX的嵌段共聚物形式的合成橡胶，
其中
-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合而形成的聚合物；
-嵌段B彼此独立地为通过具有4-18个碳原子的共轭二烯的聚合而形成的聚合物；
-X为偶联试剂或多官能引发剂的基团；以及
-n为≥2的整数。
本发明的PSA层的所有合成橡胶可为具有如上所阐述的结构的嵌段共聚物。因此，本发明的PSA层也可包括具有如上结构的不同的嵌段共聚物的混合物。
至少一种合适的嵌段共聚物因此典型地包括一个(种)或多个(种)橡胶状(橡胶态)嵌段B(弹性体嵌段，软嵌段)和至少一个(种)玻璃状(玻璃态)嵌段A(硬嵌段)。特别优选地，本发明的PSA层的至少一种合成橡胶为具有与A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X和/或(A-B)4X组合存在的结构A-B的嵌段共聚物，其中A、B和X具有以上定义。
典型使用的PSA层为基于如下的嵌段共聚物的那些：所述嵌段共聚物包含主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要由1,3-二烯例如丁二烯和异戊二烯的聚合或这些的共聚物形成的嵌段(B嵌段)。
PSA层的嵌段共聚物优选地具有至少一个聚苯乙烯端嵌段。
代替优选的聚苯乙烯嵌段，所使用的乙烯基芳族化合物也可为基于具有大于75℃的玻璃化转变温度的其它包含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8至C12芳族化合物)的聚合物嵌段，例如包含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。还可存在相同或不同的A嵌段。
用于构造A嵌段的乙烯基芳族化合物优选地包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。因此，A嵌段可采取均聚物或共聚物的形式。特别优选地，A嵌段为聚苯乙烯。
作为用于软嵌段B的单体的优选的共轭二烯更特别地选自：丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯、以及这些单体的任何所需的混合物。B嵌段也可以均聚物或共聚物的形式存在。
特别优选地，作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如，软嵌段B为聚异戊二烯或聚丁二烯或由丁二烯和异戊二烯组成的混合物形成的聚合物。非常优选地，B嵌段为聚丁二烯。
在本发明的上下文中，A嵌段也称作“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称作“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了依照其玻璃化转变温度的根据本发明的嵌段的选择(对于A嵌段至少25℃、更特别地至少50℃，以及对于B嵌段至多25℃、更特别地至多-25℃)。这些数字基于纯的未共混的嵌段共聚物。
硬嵌段在嵌段共聚物中的分数为至少12重量％且不超过40重量％、优选地至少15重量％且不超过35重量％。当嵌段共聚物为聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物时，硬嵌段分数有利地为至少20重量％。
由A和B嵌段得到的嵌段共聚物可包括相同或不同的B嵌段，包括在微结构方面。“微结构”指的是对于聚丁二烯、聚异戊二烯或另外的共轭二烯例如特别地1,3-二烯可能的单体连接类型(即，1,4-顺式(在聚丁二烯和聚异戊二烯中)、1,4-反式(在聚丁二烯和聚异戊二烯中)、1,2(在聚丁二烯和聚异戊二烯中)和3,4(在聚异戊二烯中))的相对比例；优选>80重量％、非常优选地>85重量％的1,4-分数(顺式+反式)，在各自的情况下基于聚二烯嵌段，和>40重量％的1,4-顺式分数，基于聚二烯嵌段)；相应地，总共存在的1,2-连接的和/或任何3,4-连接的单体的分数，即通过测试IX测定的所谓的乙烯基分数，为至多20重量％、优选地至多17重量％、非常优选地至多13重量％。聚二烯嵌段中的单体单元的1,4连接且更特别地1,4-顺式连接的高分数或者乙烯基基团的低分数导致较低的玻璃化转变温度，容许即使在相对低的温度下也实现良好的粘性，这对于在冷的环境中的拼接过程是有利的。因此，聚丁二烯也优选作为一个或多个B嵌段的变体。在替代实施方式中，单体连接的类型的定量数字(例如特别地乙烯基分数的定量数字)不涉及重量％，而是取而代之地涉及摩尔％。
可商购获得的嵌段共聚物类型经常具有不同构造的聚合物的组合。因此，例如，Kraton D1118，标称上为线性聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物，根据制造商数据(KratonPolymers Product Guide,Kraton Performance Polymers Inc.,2016)包括78％的二嵌段共聚物。以上针对嵌段共聚物的摩尔质量给出的具体信息在各自的情况下基于技术人员能够归属于相应上下文中确定的嵌段共聚物构造的聚合物模式。在本上下文中摩尔质量的数字将理解为峰值摩尔质量。GPC容许在不同的嵌段共聚物的混合物中确定单个聚合物模式的摩尔质量。
增粘树脂组分(b)
本发明的PSA层不仅包括至少一种聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物，而且包括至少一种增粘树脂，以按照所需的方式提高粘附性。
根据本领域技术人员的一般理解，“增粘树脂”为如下的低聚物型或聚合物型树脂：与不含任何增粘树脂的在其它方面相同的PSA相比，其提高PSA层的粘附性(粘性、固有粘着性)。增粘树脂是与弹性体相比具有低摩尔质量的特定化合物，典型地具有重均分子量MW<5000g/mol。重均分子量惯常地为400-5000g/mol、优选地500-2000g/mol。
增粘树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。
更优选地，增粘树脂包括至少75重量％(基于总增粘树脂分数)的烃树脂或萜烯树脂或其混合物。
PSA层的增粘树脂组分(b)非常优选地包括至少75重量％(基于增粘树脂组分)的至少一种如下的增粘树脂：其具有至少-20℃、优选地至少0℃的DCAP(双丙酮醇浊点)和至少85℃、优选地至少100℃、且至多+140℃的软化温度(环与球)。
不希望施加任何限制，合适的增粘树脂为非极性烃树脂，实例为二环戊二烯的氢化和未氢化的聚合物；未氢化的、部分地氢化的、选择性地氢化的或完全地氢化的基于C5、C5/C9或C9单体物流的烃树脂；和基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂。因此，在本发明中优选地，增粘树脂包括至少75重量％(基于总增粘树脂分数)的烃树脂或萜烯树脂或其混合物。上述增粘树脂可单独使用或以混合物使用，其中对于聚异戊二烯嵌段共聚物和/或聚二烯嵌段共聚物，技术人员根据通用的相容性指南从上面列出的增粘树脂中选择。为此，例如，可参阅C.Donker的出版物(C.Donker,Proceedings of the PressureSensitive Tape Council,2001,pp.149-164)。
松香同样可单独使用或以不同松香和/或烃树脂的混合物使用。
本发明意义上的松香典型地为在上述摩尔质量范围(MW<5000g/mol)内的化合物，其包括至少一个源自松香的结构单元作为结构元素，所述单元更特别地选自枞酸、新枞酸、长叶松酸、二氢枞酸、脱氢枞酸、海松酸、异海松酸、这些的衍生物、以及其混合物。非常合适的实例包括含有两个、三个、四个或更多个松香单元的酯。增粘树脂可为氢化的、稳定化的或歧化的。
PSA配制物中的增粘树脂组分(b)的分数对于粘合强度是有益的。因此，增粘树脂的分数不应为过低的。
增塑组分(c)
增塑油(c1)
至少一种增塑油为矿物油，其更特别地选自环烷类矿物油和石蜡类矿物油或不同增塑油的混合物。矿物油是可通过蒸馏石油、煤和/或任选的其它化石原料获得的油，并且基本上由石蜡类成分(饱和链状烃)、环烷类成分(饱和环状烃)和芳族成分(具有芳族双键体系的环状烃)组成。矿物油可另外包括链烯烃(烯烃)，以及根据来源可包括少的量波动的含硫和含氮有机化合物。关于矿物油，还参见D.Satas(F.C.Jagisch,J.M.Tancrede inHandbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology,D.Satas(ed.),3.Edn.,1999,Satas&Associates,Warwick,Rhode Island,第16章,pp.377-379)中的评述。
在本发明中使用的矿物油中的芳族分数有利地不应过高(优选地<5％，更优选地<2％，芳族分数非常优选地为0％)，使得它们与弹性体的软嵌段相容并且与弹性体的乙烯基芳族硬嵌段基本上不相容。例如，非常合适的是高度精制矿物油例如白油。原则上可使用技术白油和医用白油二者，后者特别地根据European Pharmacopeia第9版的规定。这些医用白油为无色、无嗅和无味的；它们不再包含任何芳族或硫化合物。
矿物油增塑剂具有至多–25℃、优选地至多–50℃的玻璃化转变温度。它们在25℃和1Hz下的熔融粘度低于2Pa*s、更特别地至多1Pa*s和非常优选地至多0.5Pa*s。这样的增塑树脂的峰值摩尔质量典型地高于500g/mol且低于2000g/mol。
非矿物油增塑剂(增塑树脂)(c2)
任选可采用的增塑树脂或增塑树脂混合物提供用于建立所需的内聚性/粘附性平衡的另外的配制可能性。树脂典型地具有<30℃的软化温度(环与球)，并且非常优选地为具有至少2Pa*s或至少20Pa*s或甚至至少50Pa*s的在25℃和1Hz下的熔融粘度的增塑树脂或增塑树脂混合物。这样的增塑树脂的峰值摩尔质量典型地高于200g/mol且低于1500g/mol或甚至低于1000g/mol。特别地，低于800g/mol的峰值摩尔质量是有利的。增塑树脂可优选地为基于烃或基于聚萜烯的增塑树脂。相对于总胶粘剂，增塑树脂或增塑树脂混合物以0重量％至32重量％、优选地至少5重量％且至多28重量％、非常优选地至少10重量％至至多22重量％的分数使用。
任选的另外的成分/添加剂
除了组分(a)、(b)和(c)之外，胶粘剂(100％)额外包含0至18重量％、优选地最高达10重量％的另外的添加剂。
为此，特别地可将抑制剂作为另外的添加剂添加至胶粘剂。这些包括主和辅类型的老化抑制剂、光稳定剂和UV稳定剂、以及阻燃剂、以及填料、染料和颜料。因此，胶粘剂层可为彩色的或白色、灰色或黑色的。
作为这些种类或其它种类的另外的添加剂典型地使用：
·主抗氧化剂例如空间位阻酚，优选以0.2至1重量％的分数，基于PSA的总重量，
·辅抗氧化剂例如亚磷酸酯或硫醚，优选以0.2至1重量％的分数，基于PSA的总重量，
·加工稳定剂例如C自由基清除剂，优选以0.2至1重量％的分数，基于PSA的总重量，
·光稳定剂例如UV吸收剂或空间位阻胺，优选以0.2至1重量％的分数，基于PSA的总重量，
·加工助剂，优选以0.2至1重量％的分数，基于PSA的总重量，
·末端封端增强剂树脂，如果需要的话，优选以0.2至10重量％的分数，基于PSA的总重量，以及
·任选的另外的聚合物，优选在性质上为弹性体的；相应的可使用的弹性体尤其包括基于纯的烃的那些，实例为不饱和的聚二烯如天然或以合成的方式产生的聚异戊二烯或聚丁二烯，化学上基本饱和的弹性体例如饱和乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶，以及化学上官能化的烃例如含卤素的、含丙烯酸酯的、含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃，优选以0.2至10重量％的分数，基于PSA的总重量。
共混物组分的性质和量可根据需求选择，并且组分也可以高于优选上限水平的水平存在。如下也是根据本发明的：在各自的情况下胶粘剂不包含所述助剂的一些或甚至全部。
胶粘剂也可被设计成可发泡的(特别地通过向其添加微球)或以通过膨胀的微球或以其它方式发泡的方式存在。
本发明的胶带
如前所阐述的，本发明的胶粘剂出色地适合于转移胶带(即，特别地单层胶粘剂层(无载体的体系))以及具有载体层的胶带，并且确切地单面胶带和双面胶带二者。
对于在本发明中有利的典型转移胶带，胶粘剂层具有例如在30-100g/m2范围内的胶粘剂基重(单位面积重量)，因此例如作为在临时衬垫上的层存在。在胶粘剂的任选添加(也参见上文)的情况下，可需要相应地调整基重。
同样对于具有载体(例如纸或由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其它塑料材料制成的箔)的单面胶带，30-100g/m2的胶粘剂层基重为有利的，其中根据预定应用也可选择更高或更低的基重。如所描述的，胶粘剂层可直接位于载体上。单面胶带可具有另外的层，其可设置在载体的远离胶粘剂层的侧上和/或在胶粘剂层和载体之间。
双面胶带具有两个外部胶粘剂层，其中有利地，胶粘剂层的一个或两个可彼此独立地具有30-100g/m2的基重。在此，独立地适用于两个胶粘剂层的是，更高或更低的基重。双面胶带可仅由两个胶粘剂层组成，或者在其间可具有另外的层。优选地在外部胶粘剂层之间布置载体，所述载体例如由对于单面胶带描述的材料组成。与胶粘剂层相比，这样的载体层可被设计成薄的，例如，典型的纸载体具有19g的基重。这里再次地，在胶带中可存在另外的层。
对于相应层的几何形状和/或组成而言，对称的胶带或不对称的胶带有利地地为可实现的。
在本发明中，以特别有利的方式，提供了包括以下的胶带：至少一个外部的上部胶粘剂层，其由本发明的胶粘剂形成；下部胶粘剂层，其首先原则上可为任何胶粘剂；以及在上部胶粘剂层和下部胶粘剂层之间的至少一个可分离的层或可分离层布置体(下文中统称为“层体系”)。
如在开始介绍的，术语“可分离的”是指可平行于其表面范围分离的那些载体，更特别地实际上也相对于拼接方法中的要求分离的那些载体。然而，在本发明的意义上对该定义进行扩展：所有能够实现胶带在该区域中分开的层体系都被理解成可分离的，即，不仅是在该区域中分离的载体层，而且还有具有相应低的内聚性的层层压体，或者如下的那些层，所述层从胶带的另外的层例如胶粘剂层之一分离且因此将胶带分成两个层。可分离层体系的共同因素是，它们的内聚性(它们的分开力)大到足以使胶带保持在一起直到意图在应用中分开(分离胶带)的程度。
对于上部胶粘剂选择的涂层重量典型地在30-100g/m2的范围内，更特别地在35-70g/m2的范围内。由于高粘性，本发明的胶粘剂也非常合适于相对低的涂层重量，例如约5g/m2至低于30g/m2。
可分离的层可为例如(如已经提及的)在该区域中可分离的“单层”载体层，例如纸层，或能彼此分开的两个层的层压体，或通过层压、涂覆或胶粘剂物质保持在一起的层组装体(例如，如EP 2 116 581中所述)，或者通过从载体层例如箔或纸分离的涂层或合成聚合物层保持在一起的那些(对于上述实例的原理，比照例如EP 1 076 026 A和EP 2 116 581A)。
如在本说明书中始终使用的，作为外部胶粘剂层的胶粘剂层的表征不排除其临时地用衬垫保护性加衬。在该情况下，衬垫在施用之前被移除。
合适的可分离层体系特别地包括所有可分离的片状层材料和层组装体，特别地易于分离的纸、纸复合体系(例如，双层纸和施胶纸系统)、箔复合体系(例如，施胶箔系统)、聚合物复合体系(例如，共挤出的聚合物复合体系)和聚合物非织造物。
典型使用的是其中分离力共计为5-70cN/cm、更特别地6-60cN/cm的层体系。这些值设计使用如EP 3 173 452 A中的结合第[0079]段(样品制备)和其中的图2的第[0081]段(测量方法)中阐述的测试方法测定的力，其中它被称为分离传播力(Weiterspaltkraft)。
特别对于具有可分离层体系的产品结构，本发明优选上部胶粘剂和下部胶粘剂具有足够高的剥离粘附性。更特别地，这些胶粘剂对相应表面(载体和待粘合的幅面材料)的剥离粘附性应大于可分离层体系的分离所需的力。
原则上，所选择的上部胶粘剂和下部胶粘剂也可为相同的，如上文已经更详细地评述的。
本发明的胶带的结构可以不同的实施方式实现。特别地可提及以下说明书，其公开内容全部引入本说明书的公开内容中：
-DE 196 32 689 A2(Beiersdorf)，特别地根据图1的结构和第3栏第31-44行的说明，其中那里的布置在顶部的胶粘剂(3；在载体2和衬垫4之间)以及可能地那里的下部胶粘剂(同样由3表示)被本发明的胶粘剂替代，
-DE 199 02 179 A1(Beiersdorf)，特别地根据图1的结构和第3栏第31-44行的说明，其中在那里的胶粘剂N1以及任选地在那里的胶粘剂N3被本发明的胶粘剂替代，并且其中在那里的胶粘剂N2也可被本发明的胶粘剂替代，
-WO 91/08159 A1(Norrman)，特别地根据图1的结构和第2页第35行至第4页第14行的说明，其中在那里的胶粘剂3以及任选地在那里的胶粘剂4被本发明的胶粘剂替代，
-DE 198 41 609 A1(Prinz)，特别地根据图1的结构和第3栏第7行至第37行的说明，其中在那里的胶粘剂34以及任选地在那里的胶粘剂32被本发明的胶粘剂替代，
-US 2004/0075014 A1(Jacobs等人)，特别地根据图1的结构和第[0049]至[0054]段的说明，其中在那里的胶粘剂3以及任选地在那里的胶粘剂2被本发明的胶粘剂(3，13)替代，
-US 2005/0126688 A1(Bean等人)，特别地根据图2a、2b、2c和2d的结构和第[0024]至[0037]段的说明，其中在那里的胶粘剂20和20a以及任选地在那里的胶粘剂30a和30b/30c被本发明的胶粘剂替代，
-US 6,432,241 B1(Congard等人)，特别地根据图1和2的结构以及第3栏第52-64行和第4栏第34行至第6栏第53行的说明，其中在那里的胶粘剂12以及任选地在那里的胶粘剂15被本发明的胶粘剂替代，
-US 2002/0056784 A1(Davies等人)，特别地根据图2的结构以及第[0038]至[0052]段的说明，其中在那里的胶粘剂16以及任选地在那里的胶粘剂24被本发明的胶粘剂替代，
-EP 2 130 886 A(tesa SE)，特别地图1、2、3和4以及更特别地在第[0022]段中的说明(其中它们错误地涉及图1a至1d，其中图1a＝图1，图1b＝图2，图1c＝图3且图1d＝图4)，其中在那里的上部胶粘剂3以及任选地在那里的下部胶粘剂3’被本发明的胶粘剂替代，
-EP 2 130 887 A、EP 2 130 888 A和EP 2 130 889 A，特别地在各自的情况下在那里的图以及该公开内容中的相关说明，其中在那里的胶粘剂M以及任选地胶粘剂MO和/或MU被本发明的胶粘剂替代，
但不希望通过对上述发明中的实施方式的提及施加任何不必要的限制。
如果胶带包括其上侧涂覆有本发明的胶粘剂且其下侧完全或至少部分地连接至可分离层体系的上侧的非可分离载体，则也是特别有利的。通过使用在可分离层体系的分离之前以及之后将旧卷的幅面连接至新卷的幅面起始部的非可分离载体，实现了两个幅面之间的特别牢固的连接，并且拼接方法的效率进一步提高。如果非可分离载体的下侧通过连接胶粘剂(完全地或部分地)连接到可分离层体系的上侧(如果可分离层体系是单层或被解释为单层，则为五层结构)，则在此是尤其有利的。该连接原则上可以任何所需的方式产生，例如使用胶粘剂、固化的热熔体胶粘剂等。这里同样地，可有利地使用本发明的胶粘剂。
通过使用机械稳定的非可分离载体，在拼接方法中将旧卷的幅面粘合至新卷的幅面起始部的效率大大提高。作为主载体，可使用用于胶带的所有典型片状载体材料，例如由在一侧或两侧上经涂覆的光滑原纸制成的纸载体、以及箔载体例如BOPP箔、PET箔、镀铝PET箔和铝箔。在此如下是合乎期望的：主载体为耐撕裂的。作为连接胶粘剂，可使用任何所需的典型胶粘剂。如果所选的连接胶粘剂是树脂改性的丙烯酸酯化合物，则为有用的，因为在该情况下可分离层体系的阻塞风险特别小。然而，同样对于连接胶粘剂，原则上也可使用本发明的胶粘剂或不同胶粘剂。
因此，胶带在整个粘合长度上以及在胶带的整个长度上都具有可分离载体。可分离载体可在非可分离载体的整个宽度上延伸。然而，如果可分离载体的宽度小于胶带的总宽度，使得仅以其宽度的小部分实现与在下方的幅面的固定，则为有用的。如果可分离载体没有与非可分离载体齐平地结束，而是以相对于所述载体缩进的方式被固定至其下侧，则在此为特别有用的。结果，在拼接方法中，出现撕裂的风险仍然进一步降低。在有利的设计中的缩进量例如为2±1mm，但也可选择为更大或更小。
在根据本发明的另外的实施方式中，胶带为具有至少三个层的双面胶带，其中上部层和下部层为胶粘剂层，载体层设置在它们之间。该变型中的载体层不是可分离的。所讨论的材料可例如为从现有技术中已知作为用于双面胶带的载体材料的箔。非常有利地选择的是聚酯载体例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，或聚烯烃载体例如更特别地双轴取向聚丙烯(BOPP)。两个胶粘剂层的至少一个、特别地顶部的胶粘剂层、非常优选地两个胶粘剂层由本发明的胶粘剂组成。为了优化胶粘剂层对载体材料的锚定，后者可已经经历化学和/或物理预处理和/或涂覆。在这些情况下，提供剥离衬垫以覆盖一个或两个胶粘剂层同样是有用的。
此外，本发明还扩展到不包含载体层的胶带，即，所谓的转移胶带。在这些带的情况下，本发明的胶粘剂层在剥离衬垫上。
本发明另外包括本发明的胶带的用途，其用于在高速换卷的过程中粘合卷绕成卷的具有非极性表面的平坦幅面材料、特别地用于粘合箔和/或非织造物、以及纸、特别地具有非极性涂层的那些(涂覆的纸为为此表面已经涂有粘合剂(即“涂层”)的纸)或在高度施胶的纸上的粘合。通过使用胶带，拼接方法的整体效率显著提高。
最后，本发明提供用于卷绕成卷的非极性平坦幅面材料、更特别地箔和/或非织造物的高速换卷的拼接方法，其中本发明的胶带(至少部分地)粘附到非极性的平坦幅面材料的新卷的最上方幅面的端部后面，而胶带的下部粘合至新卷的在下方的幅面，结果其被固定，这之后如此配备的新卷放置在待更换的几乎完全开卷(未卷绕)的卷旁边，并且被加速至相同的表面速度，然后抵靠旧卷的最上方幅面挤压新卷，其中胶带的暴露的胶粘剂在基本相同的幅面速度下粘合至旧幅面，而同时可分离体系分离且可分离体系的胶粘剂被可分离载体的两个分离的残留物非胶粘性地覆盖。
下面参考附图更详细地描述本发明，其中
图1显示本发明的胶带的一种实施方式的示意性侧视图(三层结构，横向于胶带的纵向显示)，和
图2显示本发明的胶带的另一实施方式的示意性侧视图(五层结构，横向于胶带的纵向显示)。
在图1中示出的是本发明的胶带，其适合于卷绕成卷的具有非极性表面的平坦幅面材料的高速换卷。胶带体现为由如下组成的三层结构：载体2，其可为可分离的或非可分离的，该载体在其上侧涂覆有上部胶粘剂1且在其下侧涂覆有下部自胶粘剂层3。当载体2为可分离载体时，可采用这种结构，特别是当可分离载体2沿着其表面范围具有足以能够承受在几乎开卷的卷的幅面连接至新卷的幅面起始部时出现的载荷的机械强度时。
胶带另外包括用于上部胶粘剂1的非胶粘性衬垫的剥离体系6，由此在存储期间保护胶带的胶粘性上侧。可使用的剥离体系全部是常规的剥离纸或其它抗胶粘性或抗胶粘性涂覆的材料例如硅化剥离纸或硅化剥离箔。在此剥离体系可具有单部分或多部分(未示于图1中)配置。
在图2中示出的是作为五层结构的本发明胶带的另外的特别有用的实施方式。胶带体系的这种实施方式包括彼此连接的可分离载体12和非可分离载体14。连接在此是以单独的连接胶粘剂15的形式进行的，连接胶粘剂15将可分离载体12的上侧连接至非可分离载体14的下侧的一部分。因此，非可分离载体14在其上侧上涂覆有上部胶粘剂11并且在其下侧的一部分上涂覆有连接胶粘剂15，还连接胶粘剂将可分离载体12锚定在非可分离载体14上。在该情况下可分离载体12以相对于非可分离载体14偏移或缩进的方式布置。
此外，图2中展示的实施方式另外具有用于上部胶粘剂11的非胶粘性加衬的剥离体现16，为此可使用所有常规的剥离纸，例如硅化剥离纸或硅化剥离箔。特别有利的是在此展示的两部分剥离体系16a/16b，该体系例如借助于穿孔或狭缝在纵向上分成后加衬部分16a和前加衬部分16b。其优点是，胶带可首先粘合到新卷的幅面起始部，为此仅在后加衬部分16a下面的胶带的胶粘剂区域是暴露的，并且用于粘合至旧卷的幅面的胶粘剂区域继续被前加衬部分16b加衬并因此保持受保护。
参考
仅从相应测量方法的陈述不能断定下面说明的所有参数对于本说明书和所描绘的发明而言是相关的。
在本说明书的上下文中关于玻璃化转变温度的所有陈述涉及根据DIN 53765:1994-03的DSC测量(动态扫描量热法)的玻璃化转变温度值Tg，除非在具体情况下另外指明。
涉及峰值摩尔质量、数均摩尔质量Mn以及重均摩尔质量Mw的数据涉及通过凝胶渗透色谱法(GPC)的测定，只要它们在本说明书中被提及并且特别地没有另外指明。使用的洗脱剂为THF。在23℃下进行测量。使用的预备柱为PSS-SDV，5μ，
Figure BDA0003702229900000201
ID 8.0mm×50mm。使用如下的柱进行分离：PSS-SDV，5μ，
Figure BDA0003702229900000202
以及
Figure BDA0003702229900000203
和
Figure BDA0003702229900000204
各自具有ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l，流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量(μ＝μm；
Figure BDA0003702229900000205
Figure BDA0003702229900000206
)。
GPC是一种合适的度量方法，其用于测定不同聚合物的混合物中的单独的聚合物模式的摩尔质量。对于可用于本发明目的的嵌段共聚物(其通过活性阴离子聚合制备)，摩尔质量分布典型地足够窄，容许能归属于三嵌段共聚物、二嵌段共聚物或多嵌段共聚物的聚合物模式彼此以足够的分辨率出现在洗脱曲线中。然后可从洗脱曲线读取出单独的聚合物模式的峰值摩尔质量。
当在本说明书中指明时，DACP值涉及以下测定方法：添加5.0g的测试物质(将待研究的增粘树脂试样称重到干燥的测试管中，并且添加5.0g的二甲苯(异构体混合物，CAS[1330-20-7]，≥98.5％，Sigma-Aldrich#320579或相当物)。将测试物质在130℃下溶解并且然后将溶液冷却至80℃。已经逸出的任何二甲苯用另外的二甲苯补足，使得再次存在5.0g二甲苯。然后，添加5.0g双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮，CAS[123-42-2]，99％，Aldrich#H41544或相当物)。摇动测试管直至测试物质完全溶解。为此，将溶液加热至100℃。随后将具有树脂溶液的测试管引入到来自Novomatics的Chemotronic Cool浊点测量仪中，在其中将其调节至110℃。以1.0K/分钟的冷却速率进行冷却。浊点是以光学方式检测的。这通过记录溶液浑浊度共计70％时的温度而进行。结果以℃报告。DACP值越低，测试物质的极性越高。
树脂、特别地增粘树脂的软化温度通过根据ASTM E28的环与球方法测定并且相对于其报告。
关于矿物油增塑剂和非矿物油增塑剂(增塑树脂)的熔融粘度的数据涉及以下测量：剪切应力扫描在旋转的来自Rheometrics Scientific的剪切应力调节的DSR 200N流变仪中进行。所使用的测量系统是具有25mm直径的锥/板系统(锥角0.1002rad)；测量头是空气安装的并且适合于法向力测量。间隙为0.053mm并且测量温度为25℃。频率从0.002Hz变化至200Hz并且熔融粘度在1Hz下报告。
可通过1H NMR测定乙烯基芳族嵌段共聚物的嵌段中的共轭二烯的分数(也称为乙烯基分数)。光谱法分析使用以下仪器进行：1H-NMR：Bruker AMX 500(500.14MHz)。所使用的标准是溶剂信号δ(CHCl3)＝7.24ppm。化学位移始终以ppm报告。耦合常数J以赫兹[Hz]报告。信号模式如下报告：s(单峰)，bs(宽的单峰)，d(双峰)，dd(双峰的双峰)，t(三峰)，q(五峰)，m(多峰)。
实验
下面参考多个实验更详细地说明本发明，不希望通过所研究的实验和实施方式的选择而施加任何不必要的限制。
使用的原料
Figure BDA0003702229900000211
所研究的样品的制造
根据下表中所示的组成，将原材料放入玻璃容器中。为此，添加甲苯、汽油和丙酮的溶剂混合物(以30:56:14的混合比)，从而得到40重量％的固含量。随后，使原料在滚筒床上经受溶解程序至少2天。
使用Zentner公司涂覆台将以这种方式溶解的胶粘剂溶液涂覆到硅化剥离纸上，并且进行干燥，从而得到55g/m2的在干燥状态下的胶粘剂层厚度。在120℃的温度下在烘箱中进行干燥20分钟的时间。
随后，为了制造所谓的样品试样，使用橡胶辊将36μm PET箔层压至胶粘剂上。
对于研究方法KK PE 180°测试、RBT测试和SAFT测试，在各自的情况下如所指示地那样制成样品试样，移除剥离纸，并且测量如此暴露的侧(“测试侧”)。
对于LSM研究方法，如下所示进一步处理样品试样。
研究方法
Figure BDA0003702229900000221
在23℃+/–1℃温度和50％+/–5％相对湿度的测试条件下测定对聚乙烯的剥离粘附性。将试样修整至20mm的宽度并且以测试侧粘附在聚乙烯板(PE板)上。在测量之前，通过如下清洁和调节PE板：将其用异丙醇和棉花清洁，然后使其位于空气中2小时以容许溶剂蒸发。此后，将测试试样辊压到测试基底上。这是通过如下进行的：将该带以10m/分钟的辊压速度用4kg辊来回辊压5次。以180°的角度和300mm/分钟的速度用Zwick拉伸测试机测量剥离粘附性。
结果以N/cm报告并且已经从三次单独的测量取平均。
如果对聚乙烯的剥离粘附性Fp为≥2N/cm，则在本发明中设定的目的的意义上该测试通过。
Figure BDA0003702229900000222
粘性(触摸粘性)如下测定：
作为在非常短的接触时间内的粘性的量度，对所谓的滚球粘性进行测量。将约10cm长的样品的条水平地固定在测试平面上，使得暴露的测试侧面朝上。将钢样品球(直径：11mm；质量：5.6g)用丙酮清洁并且在环境条件(温度：23℃+/–1℃；相对湿度50％+/–1％)下调节2小时。为了测量，将钢球通过在地球重力场中滚下65mm高坡道(倾斜角：21°)而被加速。将钢球从坡道直接引导到样品的胶粘剂表面(测试侧)。测量直至该球停止时在胶粘剂上行进的路径。在此使用以这种方式测定的滚动路径长度作为自物质胶粘剂物质的粘性的逆量度(量度的倒数)(即，滚动路径越短，粘性越大，反之亦然)。
相应测量值(作为以mm计的长度基准)得自五次单独测量的平均值。
如果滚动路径长度l≤25mm、优选地l≤15mm，则在本发明中设定的目的的意义上该测试通过。
Figure BDA0003702229900000231
该测试用于快速测试胶带在温度载荷下的剪切强度。它涉及通过测试侧被粘附至可温度调节的钢板的待研究样品，负载有重物(50g)，并记录剪切距离。
用于测量的样品的制备：
将修整至10mm*50mm的胶带样品通过另一胶粘剂侧粘合至用丙酮清洁的抛光钢测试板(材料1.4301，DIN EN 10088-2，表面2R，表面粗糙度Ra＝30-60nm，尺寸50mm*13mm*1.5mm)，粘合进行成使得样品关于高度*宽度的粘合面积＝13mm*10mm，并且钢测试板在上边缘处悬垂2mm。然后通过如下进行固定：用2kg钢辊以10m/分钟的速度辊压6次。将样品在顶部处与稳定的胶粘剂条齐平地增强(加固)，该胶粘剂条充当用于行程传感器的支撑物。然后使用钢板悬挂样品，使得胶带的较长突出端竖直指向下。
测量：
使用于测量的样品在下端负载有50g的重物。将具有粘合的样品的钢测试板在30℃下保持5分钟，然后以9K/分钟的速率加热(如果样品没有在之前被剪切掉，最高最终温度200℃)。
结果：
报告的结果是达到1000μm的剪切行程时的温度。如果在剪切行程为1000μm之前达到200℃的温度，则报告在200℃下的剪切行程的长度并且结束测量。
报告的结果是来自平行进行(并行)的两次测量的平均值。
如果达到1000μm的剪切行程时的温度T为T≥90℃、优选地T≥100℃，则在本发明中设定的目的的意义上认为该测试通过。
Figure BDA0003702229900000232
该测试是用如下的样品胶带进行的：该样品胶带具有如图3中所示的结构并且基本上对应于图2中的结构。图3在此显示贯穿胶带的横截面；胶带的长度在垂直于纸平面的方向(在图3中作为x方向透视地示意性示出)上延伸。
从如上所述制造的样品试样，切割具有50mm的宽度B的条，其由如下组成：作为载体层T的PET膜、胶粘剂层Ko和衬垫L，其中该胶带具有两个长边K1和K2。通过纵向切线C将衬垫L以两个单独的可移除部分粘贴，其中在第一胶带长边K1和长的纵向切线C之间的宽度a＝18mm，并且在纵向切线C和第二胶带长边K2之间的宽度b＝32mm。
在暴露的PET箔侧上，将由片状的可分离纸载体P、下部胶粘剂层Ku和面向PET载体的胶粘剂层Km组成的双面胶带在纵向上粘附在下方，使得其一个长边K3以距胶带长边K1距离V的方式设置。
将长度40cm的部分从该胶粘剂条分开。
可分离纸载体具有20cN/cm的分离力(在EP 3 173 452A的第[0081]段的意义上的分离传播力，也参见上文)。用于层Mm和Ku的胶粘剂是常规橡胶胶粘剂，其具有这样的剥离粘附性，使得在后续的实验过程中，不存在这些剥离粘附从它们粘合于其上的基底(在进料辊的辊表面上的样品基底，纸载体或PET箔)分离，以及在这些层内没有内聚性破裂。
性能测试(拼接测试)在(图4中示意性显示的)实验室拼接机器上进行，其由两个轴向平行的辊41，42组成，所述辊可以同步速度在相反的方向上旋转，并且可相对于彼此移动(轴向距离减少，直至辊表面形成接触)。
两个辊41，42具有600mm的直径和600mm的宽度；两个辊41，42具有橡胶化(涂覆橡胶的，用橡胶处理的)表面，第一个辊(进料辊41)具有80的肖氏硬度(肖氏A)，第二个辊(压制辊42)具有50的肖氏硬度(肖氏A)(在各自的情况下基于DIN ISO 7619-1(2012-02)，使用3秒压制时间)。将样品基底43a，43b的层齐平地施加在两个辊表面上并且进行拉动，使得其牢固地粘附。所使用的样品基底43a，43b是LDPE箔(低密度聚乙烯)；以分析的方式检测高滑动添加剂(润滑剂添加：芥酸酰胺)；样品基底的表面能为32mN/m。
将具有胶粘剂Ku(参见图3)的如以上制造且示于图3中的胶粘剂条段44粘附至在进料辊41上的样品基底43a的表面，使得段44的在纵向上延伸的边缘和因此可分离条也以最大5°的角度延伸至进料辊1的轴向，具体地以使得边K2(参见图3)与进料辊41(参见图4I)的旋转方向相反地布置的方式。将衬垫L(参见图3)的较窄部分(在图3中的宽度a)从胶粘剂条段44移除，并且胶带端部在边K2的区域中被固定至样品基底表面43a上的弱压敏胶粘性的胶带(未在示意图4中单独显示)，其中弱压敏胶粘性的胶带的剥离粘附性已经调节成使得一方面在进料辊41旋转时不存在翘边(也就是说，胶带端部牢固地保持在表面43a上)，但是在正实验过程的情况下，确保弱粘附的胶带从表面43a立即分离。然后移除衬垫L(参见图3)的较长部分(在图3中的宽度b)，使胶粘剂层Ko的在下方的表面暴露。
使两个辊41，42沿相反方向达到1000m/分钟的旋转速度(参见图4中的弯曲箭头)。然后，将压制辊42在进料辊41的方向上以对于正好一个辊圆周长度(图4II)产生200N/m的施加压力的方式移动，其中胶带44一次穿过压力点。之后将辊再次相对于彼此移开(图4IIIa和4IIIb)。
图4IIIa显示待研究的层Ko的胶粘剂通过测试的正实验过程：胶粘剂表面强力粘附至压制辊42的样品基底表面43b，使得纸载体P(参见图3)在二维(平面)上分离且包括胶粘剂层Ko、载体T、胶粘剂层Km和纸层P的断裂层的胶带部分44a保留在压制辊42上，而包括胶粘剂Ku和纸载体P的第二断裂层的胶带部分4b保留在进料辊上。
图4IIIb显示待研究的层Ko的胶粘剂没有通过测试的负实验过程：胶带44没有粘附在压制辊42的样品基底表面43b上，并且胶带44保留在进料辊41上。
对于所有测试的测试条件如下：温度23±1℃；50±5％相对湿度，空气压力1013±5毫巴，除非另外说明。
研究的组成和结果
a)本发明的实施例
Figure BDA0003702229900000261
#对于组成的数字各自以重量份计。基于由组分(a)、(b)、(c1)和(c2)组成的基础胶粘剂组成(组合物)，重量份相加达100。老化抑制剂加合性地添加至其。
*基础组成(组合物)的相应组分
**b：通过；nb：为通过；nd：未进行
b)对比例
Figure BDA0003702229900000271
#对于组成的数字各自以重量份计。基于由组分(a)、(b)、(c1)和(c2)组成的基础胶粘剂组成，重量份相加达100。老化抑制剂加合性地添加至其。
*基础组合物的相应组分
**b：通过；nb：未通过；nd：未进行
***对应于来自DE 10 2006 053 439 A的胶粘剂。与在那里报告的值的偏差由不同的样品载体材料(PET箔代替纸)的使用导致
(！)结果不满足要求。

Claims (13)

1.胶粘剂，其包括：
(a)35-55重量％的弹性体组分，
(b)20-45重量％的增粘树脂组分，
(c)15-40重量％的增塑组分，其中：
(c1)8-35重量％由一种或多种增塑油形成
(c2)任选地最高达32重量％由不同于增塑油的一种或多种增塑剂形成。
2.如权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于
使用的所述增塑油包括矿物油。
3.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于
所述增塑油完全或部分地选自环烷类矿物油和/或石蜡类矿物油，更特别地选自医用白油。
4.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于压敏胶粘剂性质。
5.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于
弹性体组分包括一种或多种聚乙烯基芳族化合物-聚二烯嵌段共聚物，更特别地以90重量％，基于弹性体组分。
6.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于
增粘树脂组分包括至少一种具有至少-20℃的DACP(双丙酮醇浊点)和至少85℃的软化温度(环与球)的增粘树脂，更特别地以75重量％，基于增粘树脂组分。
7.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于
增粘树脂组分包括一种或多种烃树脂和/或萜烯树脂，更特别地以75重量％，基于增粘树脂组分。
8.如前述权利要求任一项所述的胶粘剂，其特征在于
使用的不同于增塑油的增塑剂包括具有低于30℃的软化温度(环与球)和/或至少2Pa*s的在25℃和1Hz下的熔融粘度的树脂或树脂混合物。
9.胶带，更特别地适合于卷绕成卷的具有低能表面的平坦幅面材料的高速换卷，所述胶带包括至少一个如前述权利要求任一项所述的胶粘剂的层。
10.如权利要求9所述的胶带，其包括至少两个外部胶粘剂层，其特征在于
所述外部胶粘剂层的至少一个由如权利要求1-8任一项所述的胶粘剂形成。
11.如权利要求10所述的胶带，其特征在于
两个外部胶粘剂层各自由如权利要求1-8任一项所述的胶粘剂形成。
12.如权利要求9-11任一项所述的胶带用于包括迁移成分的箔或膜材料的高速换卷的用途。
13.如权利要求12所述的用途，其特征在于
箔或膜材料包含润滑剂、更特别地芥酸酰胺和/或油酸酰胺。
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