CN114085368B

CN114085368B - 一种聚碳酸酯及其制备方法、应用

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Publication number: CN114085368B
Application number: CN202111450483.1A
Authority: CN
Inventors: 高瑞横; 王磊; 曾伟; 靳少华
Original assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Current assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date: 2021-12-01
Filing date: 2021-12-01
Publication date: 2023-08-11
Anticipated expiration: 2041-12-01
Also published as: CN114085368A

Abstract

本发明提供一种光学用聚碳酸酯树脂及其制备方法、应用，所述聚碳酸酯树脂包含通式(A)所示的结构单元，

Description

一种聚碳酸酯及其制备方法、应用

技术领域

本发明涉及一种聚碳酸酯树脂，更具体的涉及一种高折射率、高透光、低双折射的含硫聚碳酸酯。

背景技术

光学级聚碳酸酯制作的光学透镜，具有易加工成型、抗冲击、质量轻、易加工成型等特点，在很多光纤、光盘、镜片、建材、光学精密器件等领域具有广泛的应用，但因聚合物材料结构特点的原因，使得聚合物光学材料存在着折射率低、耐热性差等缺点，这些缺点限制了聚合物光学材料的进一步应用。随着科学与技术的飞速发展，对光学材料的要求越来越高，因此如何针对以上的缺点进行改进，研制和开发性能优异的聚合物光学树脂，具有巨大的经济价值和重要的意义。

在分子结构中引入硫原子或含硫基团可提高有机光学材料折射率，从而使透镜超薄并有低曲率。但是，并非引入硫原子就可以用于制备聚碳酸酯树脂，芳香聚酰胺的折射率达到2.05，聚噻吩的折射率达2.12，是目前折射率最高的聚合物材料，但是由于其溶解性太差难以用作光学树脂。

韩国专利公告1993-0006918号及1992-0005708号等提出由聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物反应而成的硫代氨基甲酸乙酯系镜片。硫代氨基甲酸乙酯系镜片具有折射率高、冲击强度优秀的优点，但存在折射率变高时，阿贝数急剧降低的问题。专利CN107667126A针对该问题进行了改进，但制备的光学树脂仍存在透光率较低的缺点。

因此，本领域急需开发一种具有高折射率、透光率、低双折射、低色散和优异的加工性能的聚碳酸酯。

发明内容

本发明的目的是提供一种光学用聚碳酸酯及其制备方法、应用，使其不仅具有高折射率、低双折射，同时还具有高透光率和良好的加工性能的优点。

本发明提供一种光学用聚碳酸酯树脂，包含通式(A)所示的结构单元，

通式(A)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

本发明提供一种光学用聚碳酸酯树脂，所述树脂还包含通式(B)所示的结构单元，

通式(B)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～3的亚烷基；R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基；m为1、2或3。

所述光学用聚碳酸酯树脂包含通式(A)所示的结构单元和通式(B)所示的结构单元，其中，所述通式(A)所示的结构单元的比例为60～95摩尔％；所述通式(B)所示的结构单元的比例为5～40摩尔％

优选地，所述聚碳酸酯树脂中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比为65～80摩尔％；来自通式(B)所示的结构单元所占的摩尔比为20～35摩尔％

优选地，在本发明的光学用聚碳酸酯树脂的结构单元中，除了通式(A)、通式(B)所示的结构单元，还可以包含其他的结构单元，优选包括15mol％以下，更优选10mol％以下，进一步优选5mol％以下的其他结构单元。

本发明所述的通式(A)、通式(B)所示的结构单元以何种形式包含在树脂中并无特别限定。例如，在本发明中，聚碳酸酯树脂可以含有包含通式(A)、通式(B)所示的结构单元的共聚物，也可以是含有各个结构单元构成的均聚物的嵌段聚合物；或者也可以是将包含通式(A)和(B)所示的结构单元的掺混而得到的掺混物。

本发明所述的光学用含硫聚碳酸酯树脂可以包含无规、嵌段和交替共聚结构的任意结构。

本发明所述光学用含硫聚碳酸酯树脂重均分子量(Mw)为20000～150000，优选的重均分子量(Mw)为25000～100000，更优选为30000～70000。当Mw小于20000时，成型体变脆没有力学强度，因此不优选。当Mw大于150000时，熔融粘度升高将导致流动性变差，在熔融状态下难以进行注射成型，因此也不优选。

优选地，所述聚碳酸酯树脂的透光率可达90％以上。

本发明还提供所述的聚碳酸酯的制备方法，可以采用本领域技术人员公知的熔融酯交换法制备。

本发明所述的熔融酯交换法，是通过二羟基化合物与碳酸二酯，在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或两者的混合催化剂的存在下，通过熔融酯交换反应制备而成。

进一步地，所述碳酸二酯选自碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯)酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。其中特别优选碳酸二苯酯。

进一步地，所述碱性化合物催化剂包括碱金属化合物、碱土类金属化合物和含氮化合物等。

所述的碱金属化合物包括，例如可举出碱金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷氧基化物等。具体地可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、醋酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯基化硼钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠，双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐、二锂盐，苯酚的钠盐、钾盐、铯盐、锂盐等。

所述的碱土类金属化合物包括，例如可举出碱土类金属化合物的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷氧基化物等。具体地可使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、醋酸镁、醋酸钙、醋酸锶、醋酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。

作为含氮化合物，例如可举出氢氧化季铵及它们的盐、胺类等。具体地可使用氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、氢氧化四丙铵、氢氧化四丁铵、氢氧化三甲基苄基铵等具有烷基、芳基等的氢氧化季铵类，三乙胺、二甲基苄基胺、三苯胺等叔胺类，二乙胺、二丁胺等仲胺类，丙胺、丁胺等伯胺类，2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类，或氨、硼氢化四甲铵、硼氢化四丁铵、四苯基硼酸四丁铵、四苯基硼酸四苯铵等碱或碱性盐等。

所述酯交换催化剂，优选使用锌、锡、锆、铅的盐，这些可以单独或组合使用。

作为酯交换催化剂，具体地可使用醋酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、醋酸锡(II)、醋酸锡(IV)、二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、羟基醋酸锆、四丁氧基锆、醋酸铅(II)、醋酸铅(IV)等。

熔融酯交换法反应条件为现有技术，在此不作赘述，具体可以参照CN103257376A中的记载。

作为优选方案，本发明中，碳酸二酯与二羟基化合物的摩尔比为0.95～1.15，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-8～1×10^-2，优选为1×10^-7～1×10^-3。

本发明制备方法中，所述二羟基化合物包括式(1)所示化合物，其结构如下：

通式(1)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

优选的，上述通式(1)所示的化合物为：

本发明所述二羟基化合物还包括通式(2)的化合物，其结构为：

通式(2)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～3的亚烷基；R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基；m为1、2或3。

优选的，通式(2)所示的二羟基化合物为：

熔融酯交换法是使用上述的原料和催化剂，在加热条件下，常压或减压下通过酯交换反应一边除去副产物一边进行缩聚的方法。反应一般采用两段以上的多段工序实施。

对于熔融酯交换反应，在一种具体实施方式中，第一段的反应在120～220℃、优选160～200℃的温度下反应0.1～5小时、优选0.5～3小时。接着一边提高反应体系的真空度一边升高温度进行二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应，最后在133.32Pa以下的减压下、230～260℃的温度下进行缩聚反应。这样的反应可采用连续式进行也可采用间歇式进行。进行上述反应时使用的反应装置可以是装备着锚型搅拌桨、MAXBLEND型搅拌桨、螺带型搅拌桨等的立式，也可以是装备着桨式叶片、格子叶片、眼镜形叶片等的卧式，还可以是装备着螺杆的挤出机型，还优选考虑聚合物的粘度使用将这些适当组合的反应装置实施。

在共聚结构中引入芳杂环和含硫基团，可以提高聚碳酸酯的折射率，且含硫原子的聚合物可以具有特殊的性能，例如，优良的电学、光学性能和抗辐射性能等。另外，光学材料通常需要光学各向同性的特性，折射率在各个方向越小意味着材料的双折射率越低，化合物(A)中所含砜基硫氧键键角约为90°，使得氧原子处于化合物A所含共轭骨架之外，可以降低聚合物分子链间的相互作用力，使光学材料具有较高的透光率和较低的双折射率。此外，该聚合物具有较好的柔性，有利于材料的加工注塑。通过上述结构的组合设计，使得制备的共聚碳酸酯在具有高折射率、低双折射的同时，还具有高透光性、低色散和良好的加工性能。

本发明还提供所述聚碳酸酯树脂的应用，所述聚碳酸酯树脂用于光学材料，如光学透镜。

根据本发明的共聚碳酸酯可用于注塑成型件，挤出物例如片材、膜、膜层压物、型材、半成品，以及由高分子量聚碳酸酯制成的浇注膜。

根据本发明的共聚碳酸酯或其组合物，可任选与其它热塑性聚合物和/或常用的添加物共混，用于加工成任意成型件/挤出物，在所有己经使用已知的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的地方使用。

所述其它热塑性聚合物选自双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)中的一种或多种。

本发明的有益效果在于：

本发明通过选择式(A)和(B)的化合物进行组合设计，可以得到具有高折射率、低双折射的同时，还具有高透光率和良好的力学性能的共聚碳酸酯。

具体实施方式

现结合具体实施方式对本发明作如下说明。这里需要说明的是实施例只是用于对本发明作进一步的说明，而不能理解为对本发明保护范围的限定，凡根据本发明的内容对其做出非实质性的改进和调整均属于本发明保护之列。

性能测试方法：

1)重均分子量(Mw)：使用凝胶渗透色谱(GPC)，将四氢呋喃作为展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯制作标准曲线。基于该标准曲线，由GPC的保留时间算出Mw。

2)折射率(nD)：将制得的聚碳酸酯树脂制成厚度1mm的膜，使用阿贝折射计，按照JIS-K-7142的方法进行测定本发明所述聚碳酸酯树脂在23℃、波长589nm的折射率(nD)。

3)阿贝数：将聚碳酸酯树脂制成厚度0.1mm的膜，使用阿贝折射计测定23℃下的波长486nm、589nm及656nm的折射率，进一步使用下述式算出阿贝数ν，ν＝(nD－1)/(nF－nC)。

4)面内双折射(Re)：将厚度0.1mm的浇铸膜切成5.0cm见方的正方形之后，将膜的两端插入卡盘(卡盘间3.0cm)，在聚碳酸酯树脂的Tg+5℃下拉伸至1.5倍。使用椭偏仪测定589nm中的相位差(Re)。

5)透光率及雾度：对由实施例中制造的聚碳酸酯树脂构成的厚度0.1mm膜，使用浊度计用JIS-K-7361-1的方法进行测定。

6)b值：将制得的树脂在120℃真空干燥4小时后，使用注射成型机以料筒温度270℃、模具温度为Tg－10℃进行注射成型，得到直径50mm、厚度3mm的圆盘状测试板材片。使用该板材片，按照JIS K7105测定b值。

原料来源：

原料苯氧乙醇/苯基苯氧乙醇：苏州纳凯科技有限公司

原料9-噻吨酮：苏州纳凯科技有限公司

原料PBPEF/FBPEF/BBPEF：中化河北有限公司

BPEOTT合成例

向三口瓶中加入95.3g(0.39mol)9-噻吨酮、215g(1.56mol)苯氧乙醇和4000ml甲苯，打开搅拌，同时将反应温度升高至90℃。待固体完全溶解后，向体系中加入0.36g(0.039mol)巯基乙酸，应约15min后缓慢加入76.5g(0.58mol)浓硫酸，保持此温度继续反应4h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，将温度降至室温，加入甲醇3000ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到9,9-双(4-(2-羟基乙氧基))噻吨186.0g(0.37mol)。

BPEOTT使用时可多次制备。

BBPEOTT合成例

向三口瓶中加入95.3g(0.39mol)9-噻吨酮、334g(1.56mol)苯基苯氧乙醇和4000ml甲苯，打开搅拌，同时将反应温度升高至90℃。待固体完全溶解后，向体系中加入0.36g(0.039mol)巯基乙酸，应约15min后缓慢加入76.5g(0.58mol)浓硫酸，保持此温度继续反应4h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，将温度降至室温，加入甲醇3000ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)噻吨242.2g。

实施例1

将50.26g(0.1mol)BPEOTT、20.35g(0.095mol)碳酸二苯酯、0.012μg(0.5×10^- ⁹mol)氢氧化锂、0.219μg(0.5×10^-9mol)乙酰丙酮铈放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，氮气置换5次，在氮气氛101Kpa(A)下加热至190℃，开始加热50min后确认原料完全溶解，之后开启搅拌，将压力调节至20Kpa(A)，同时以30℃/hr的速度升温至240℃，此时，确认作为副产物生成的苯酚开始馏出，维持240℃反应180min，然后以60℃/hr的速度升温至280℃，待温度达到280℃后，1小时内逐步将压力降低至50Pa(A)，该条件下搅拌反应30min，结束反应。反应结束后，向四口烧瓶中充入氮气恢复至常压，将生成的聚碳酸酯树脂取出，进行性能评测，所得聚碳酸酯测得的物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例2

将30.15g(0.06mol)BPEOTT、25.07g(0.04mol)PBPEF、24.64g(0.115mol)碳酸二苯酯、10.60μg(1×10^-7mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例3

将30.15g(0.06mol)BPEOTT、28.11g(0.04mol)FBPEF、21.42g(0.1mol)碳酸二苯酯、4.37mg(1.0×10^-5mol)乙酰丙酮铈放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例4

将30.15g(0.06mol)BPEOTT、27.15g(0.04mol)BBPEF、23.56g(0.11mol)碳酸二苯酯、8.40mg(1.0×10^-4mol)碳酸氢钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例5

将40.21g(0.08mol)BPEOTT、13.58g(0.02mol)BBPEF、20.99g(0.098mol)碳酸二苯酯、63.59μg(6×10^-7mol)碳酸钠、104.2μg(4×10^-7mol)氯化锡放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例6

将45.23g(0.09mol)BPEOTT、6.79g(0.01mol)BBPEF、21.21g(0.099mol)碳酸二苯酯、1.835μg(1.0×10^-8mol)醋酸锌放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例7

将35.18g(0.07mol)BPEOTT、21.08g(0.03mol)FBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、8.401μg(1.0×10^-7mol)碳酸氢钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例8

将52.38g(0.08mol)BBPEOTT、14.06g(0.02mol)FBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、2.395mg(1.0×10^-4mol)氢氧化锂放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1所示。

实施例9

将25.13g(0.05mol)BPEOTT、35.14g(0.05mol)FBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、74.09μg(1.0×10^-6mol)氢氧化钙放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例10

将20.10g(0.04mol)BPEOTT、37.61g(0.06mol)PBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、1.060μg(1.0×10^-8mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例11

62.68g(0.1mol)PBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、1.060μg(1.0×10^-8mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

表1聚碳酸酯物性参数(23℃)

Claims

1.一种光学用聚碳酸酯树脂，其特征在于，包含通式(A)所示的结构单元，

通式(A)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₁～R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，通式(A)中，X表示碳原子数为1～6的亚烷基，R₁～R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，X表示亚甲基、亚乙基或亚丙基。

4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述树脂还包含通式(B)所示的结构单元，

通式(B)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，m为1、2或3。

5.根据权利要求4所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，通式(B)中，Y表示碳原子数为1～3的亚烷基；R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述光学用聚碳酸酯树脂包含通式(A)所示的结构单元和通式(B)所示的结构单元，其中，所述通式(A)所示的结构单元的比例为60～95摩尔％；所述通式(B)所示的结构单元的比例为5～40摩尔％。

7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比为65～80摩尔％；通式(B)所示的结构单元所占的摩尔比为20～35摩尔％。

8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述光学用聚碳酸酯树脂重均分子量为20000～150000。

9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述光学用聚碳酸酯树脂重均分子量为25000～100000。

10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述光学用聚碳酸酯树脂重均分子量为30000～70000。

11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，采用熔融酯交换法制备。

12.根据权利要求11所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的熔融酯交换法是通过二羟基化合物与碳酸二酯，在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或两者的混合催化剂的存在下，通过熔融酯交换反应制备而成。

13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述碳酸二酯选自碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯)酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯或碳酸二环己酯。

14.根据权利要求11所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，碳酸二酯与二羟基化合物的摩尔比为0.95～1.15，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-8～1×10^-2。

15.根据权利要求14所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-7～1×10^-3。

16.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二羟基化合物包括式(1)所示化合物，其结构如下：

通式(1)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基。

17.根据权利要求16所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，X表示碳原子数为1～6的亚烷基，R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

18.根据权利要求17所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，X表示亚甲基、亚乙基或亚丙基。

19.根据权利要求16所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，通式(1)所示的化合物为：

20.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述二羟基化合物还包括通式(2)的化合物，其结构为：

通式(2)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，m为1、2或3。

21.根据权利要求20所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，Y表示碳原子数为1～3的亚烷基；R₃～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

22.根据权利要求20所述的聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，通式(2)所示的二羟基化合物为：

23.一种权利要求1-10任一项所述的聚碳酸酯树脂或权利要求11-22任一项所述制备方法制备的聚碳酸酯树脂的应用，其用于制备光学材料。