CN113968963B

CN113968963B - 一种聚碳酸酯及其制备方法、应用

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Publication number: CN113968963B
Application number: CN202111450485.0A
Authority: CN
Inventors: 高瑞横; 王磊; 曾伟; 靳少华
Original assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Current assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date: 2021-12-01
Filing date: 2021-12-01
Publication date: 2023-08-11
Anticipated expiration: 2041-12-01
Also published as: CN113968963A

Abstract

本发明提供一种聚碳酸酯树脂及其制备方法、应用，所述聚碳酸酯树脂包含通式(A)所示的结构单元，

Description

一种聚碳酸酯及其制备方法、应用

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂领域，更具体的涉及一种含硫聚碳酸酯及其制备方法、应用。

背景技术

聚碳酸酯以其独特的抗冲、阻燃、热稳定性和耐寒性、绝缘以及尺寸稳定性等特点，除作为工程塑料外，在光学领域也有广泛的应用。相比于无机光学材料，聚合物材料具有轻量化、耐冲击性能良好、易于染色和加工等优点。近年来，由于光电器件制造技术得到迅速发展，高折射率聚合物在光电器件制造中的应用越来越重要，具有高折射率和低双折射率的聚合物材料在透镜、棱镜和波导管材料等方面都有着广泛应用。

根据Lorentz-Lorenz方程：或/>折射率n由分子中含有原子或基团的摩尔折射率([R])和摩尔体积(V₀)的比值决定的，引入高[R]/V₀值的取代基可以有效提高聚合物的折射率。因此可以通过在分子中引入高[R]的取代基或降低分子摩尔体积的方法来提高折射率。研究已表明，在分子结构中引入硫原子或含硫基团是提高有机光学材料折射率最行之有效的方法，常引入硫醚、砜基、噻吩、芴基、噻重氮、噻嗯等基团来实现高折射率，Mitsuru Ueda和Jingang Liu等在这方面做了大量的工作。然而，报道的高折射率(>1.70)有机聚合物具有溶解性差、颜色深等问题，严重影响了材料的加工性和光学性能，作为光学材料使用，其双折射率较高，严重制约了其商业化应用，

专利CN112175178A引入卤素、杂芳基、氰基、巯基等，其中卤素等杂原子的引入可以提高二羟基化合物分子的摩尔折射率，从而有利于提高光学树脂的折射率，但其容易引起聚合物发生黄变，b值增加，用于光学镜头时成像发黄、失真，对镜头的透光率也存在不利影响。巯基不会引起聚合物黄变，但是巯基的引入会破坏聚合物原有空间结构，使聚合物透光率和力学性能下降。

因此，如何创设一种具有高折射率、透光率、低双折射、低色散和优异的加工性能的聚碳酸酯，具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚碳酸酯及其制备方法、应用，使其不仅具有高折射率、低双折射、高透光率，同时还具有颜色透明、低色散和良好的加工性能的优点。

本发明提供一种聚碳酸酯树脂，包含通式(A)所示的结构单元，

通式(A)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R₁～R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基；R₃和R₄分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～6的烷基、单环式或多环式的碳原子数6～36的芳基、单环式或多环式的环原子数5～36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷基，其中，所述杂芳基中，环原子的1-4个原子选自氮、硫和氧，其他的环原子为碳

本发明所述的聚碳酸酯树脂，还包含通式(B)所示的结构单元，

通式(B)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～3的亚烷基；R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基；m为1、2或3。

所述聚碳酸酯树脂包括通式(A)所示的结构单元和通式(B)所示的结构单元，其中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比为60～95摩尔％；通式(B)所示的结构单元的摩尔比为5～40摩尔％

优选地，所述聚碳酸酯树脂中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比例为65～80摩尔％；来自通式(B)所示的结构单元的比例为20～35摩尔％。

在本发明的一些实施方式中，所述聚碳酸酯树脂的结构单元中，除了通式(A)、通式(B)所示的结构单元，还可以包含其他的结构单元，优选包括15mol％以下，更优选10mol％以下，进一步优选5mol％以下的其他结构单元。

本发明所述的通式(A)、通式(B)所示的结构单元以何种形式包含在树脂中并无特别限定。例如，在本发明中，聚碳酸酯树脂可以含有包含通式(A)、通式(B)所示的结构单元的共聚物，也可以是含有各个结构单元构成的均聚物的嵌段聚合物；或者也可以是将包含通式(A)和(B)所示的结构单元的掺混而得到的掺混物。

本发明所述的光学用含硫聚碳酸酯树脂可以包含无规、嵌段和交替共聚结构的任意结构。

本发明所述光学用含硫聚碳酸酯树脂重均分子量(Mw)为20000～150000，优选的重均分子量(Mw)为25000～100000，更优选为30000～70000。当Mw小于20000时，成型体变脆没有力学强度，因此不优选。当Mw大于150000时，熔融粘度升高将导致流动性变差，在熔融状态下难以进行注射成型，因此也不优选。

优选地，所述聚碳酸酯树脂的双折射率小于等于6.4。

本发明还提供所述的聚碳酸酯的制备方法，可以采用本领域技术人员公知的熔融酯交换法制备。

本发明所述的熔融酯交换法，是通过二羟基化合物与碳酸二酯，在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或两者的混合催化剂的存在下，通过熔融酯交换反应制备而成。

进一步地，所述碳酸二酯选自碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯)酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等；其中特别优选碳酸二苯酯。

进一步地，所述碱性化合物催化剂包括碱金属化合物、碱土类金属化合物和含氮化合物等。

所述的碱金属化合物包括碱金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷氧基化物等。具体地可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、醋酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯基化硼钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠，双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐、二锂盐，苯酚的钠盐、钾盐、铯盐、锂盐等。

所述的碱土类金属化合物包括碱土类金属化合物的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷氧基化物等。具体地可使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、醋酸镁、醋酸钙、醋酸锶、醋酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。

作为含氮化合物，例如可举出氢氧化季铵及它们的盐、胺类等。具体地可使用氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、氢氧化四丙铵、氢氧化四丁铵、氢氧化三甲基苄基铵等具有烷基、芳基等的氢氧化季铵类，三乙胺、二甲基苄基胺、三苯胺等叔胺类，二乙胺、二丁胺等仲胺类，丙胺、丁胺等伯胺类，2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类，或氨、硼氢化四甲铵、硼氢化四丁铵、四苯基硼酸四丁铵、四苯基硼酸四苯铵等碱或碱性盐等。

所述酯交换催化剂，优选使用锌、锡、锆、铅的盐，这些可以单独或组合使用。

作为酯交换催化剂，具体地可使用醋酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、醋酸锡(II)、醋酸锡(IV)、二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、羟基醋酸锆、四丁氧基锆、醋酸铅(II)、醋酸铅(IV)等。

熔融酯交换法反应条件为现有技术，在此不作赘述，具体可以参照CN103257376A中的记载。

作为优选方案，本发明中，碳酸二酯与二羟基化合物的摩尔比为0.95～1.15，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-9～1×10^-2，优选为1×10^-7～1×10^-3。

本发明制备方法中，所述二羟基化合物包括通式(1)所示化合物，结构如下：

通式(1)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。R₃和R₄分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～6的烷基、单环式或多环式的碳原子数6～36的芳基、单环式或多环式的环原子数5～36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷基，其中，所述杂芳基中，环原子的1-4个选自氮、硫和氧，其他的环原子为碳。

优选的，上述通式(1)所示的化合物为下述含硫共轭骨架及其衍生物：

所述二羟基化合物还包括通式(2)的化合物，其结构为：

通式(2)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～3的亚烷基；R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基；m为1、2或3。

优选的，通式(2)所示的二羟基化合物结构如下：

熔融酯交换法是使用上述的原料和催化剂，在加热条件下，常压或减压下通过酯交换反应一边除去副产物一边进行缩聚的方法。反应一般采用两段以上的多段工序实施。

对于熔融酯交换反应，在一种具体实施方式中，第一段的反应在120～220℃、优选160～200℃的温度下反应0.1～5小时、优选0.5～3小时。接着一边提高反应体系的真空度一边升高温度进行二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应，最后在133.32Pa以下的减压下、230～260℃的温度下进行缩聚反应。这样的反应可采用连续式进行也可采用间歇式进行。进行上述反应时使用的反应装置可以是装备着锚型搅拌桨、MAXBLEND型搅拌桨、螺带型搅拌桨等的立式，也可以是装备着桨式叶片、格子叶片、眼镜形叶片等的卧式，还可以是装备着螺杆的挤出机型，还优选考虑聚合物的粘度使用将这些适当组合的反应装置实施。

本发明中通过在聚合物骨架中引入含硫杂环和含氧杂环，可以显著提高光学树脂的折射率。另外，文献报道的含硫杂环的聚合物大部分含有多个芳香环，可以提高了材料的折射率，但是该类材料存在溶解性差、颜色深等问题，影响了材料的加工性和双折射率。本发明中所述聚合物溶解性好，使聚合物具有良好的加工性能，有利于各种塑料组件成型，这对于镜头用光学材料至关重要。通过上述结构的组合设计，使得制备的共聚碳酸酯在具有高折射率的同时，还具有低双折射率、高透光性、低色散和良好的加工性能。

根据本发明的共聚碳酸酯或其组合物的优选应用是透明/半透明或者有色的注塑成型件，挤出物例如片材、膜、膜层压物、型材、半成品，以及由高分子量聚碳酸酯制成的浇注膜。

根据本发明的共聚碳酸酯或其组合物，可任选与其它热塑性聚合物和/或常用的添加物共混，用于加工成任意成型件/挤出物，在所有己经使用已知的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的地方使用。

所述其它热塑性聚合物选自双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)中的一种或多种。

本发明的有益效果在于：

本发明提供了一种具有式(A)结构单元的聚碳酸酯，改善了聚碳酸酯的双折射率和力学加个性能，与式(B)的结构单元组合使用可以得到具有高折射率、低双折射的同时，还具有高透光率和良好的力学性能的共聚碳酸酯。

具体实施方式

现结合具体实施方式对本发明作如下说明。这里需要说明的是实施例只是用于对本发明作进一步的说明，而不能理解为对本发明保护范围的限定，凡根据本发明的内容对其做出非实质性的改进和调整均属于本发明保护之列。

性能测试方法：

1)重均分子量(Mw)：使用凝胶渗透色谱(GPC)，将四氢呋喃作为展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯制作标准曲线。基于该标准曲线，由GPC的保留时间算出Mw。

2)折射率(nD)：将制得的聚碳酸酯树脂制成厚度1mm的膜，使用阿贝折射计，按照JIS-K-7142的方法进行测定本发明所述聚碳酸酯树脂在23℃、波长589nm的折射率(nD)。

3)阿贝数：将聚碳酸酯树脂制成厚度0.1mm的膜，使用阿贝折射计测定23℃下的波长486nm、589nm及656nm的折射率，进一步使用下述式算出阿贝数ν，ν＝(nD－1)/(nF－nC)。

4)面内双折射(Re)：将厚度0.1mm的浇铸膜切成5.0cm见方的正方形之后，将膜的两端插入卡盘(卡盘间3.0cm)，在聚碳酸酯树脂的Tg+5℃下拉伸至1.5倍。使用椭偏仪测定589nm中的相位差(Re)。

5)透光率及雾度：对由实施例中制造的聚碳酸酯树脂构成的厚度0.1mm膜，使用浊度计用JIS-K-7361-1的方法进行测定。

6)b值：将制得的树脂在120℃真空干燥4小时后，使用注射成型机以料筒温度270℃、模具温度为Tg－10℃进行注射成型，得到直径50mm、厚度3mm的圆盘状测试板材片。使用该板材片，按照JIS K7105测定b值。

原料来源：

原料苯氧乙醇：苏州纳凯科技有限公司

原料5H-二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮、2,7-二丙基二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮、2,7-二噻吩-二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮：苏州纳凯科技有限公司原料PBPEF/FBPEF/BBPEF：中化河北有限公司

化合物S1合成：

向反应器中加入81.2g(0.39mol)5H-二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮、215g(1.56mol)苯氧乙醇和4000ml甲苯，打开搅拌，同时将反应温度升高至90℃。待固体完全溶解后，向体系中加入3.6g(0.039mol)巯基乙酸，应约15min后缓慢加入57.4g(0.58mol)浓硫酸，保持此温度继续反应4h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，将温度降至室温，加入甲醇3000ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到化合物S1 172.6g(0.37mol)。

因实施例多次使用化合物S1，化合物S1可多次制备。

化合物S2合成：

向反应器中加入114.0g(0.39mol)2,7-二丙基二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮、215g(1.56mol)苯氧乙醇和4000ml甲苯，打开搅拌，同时将反应温度升高至90℃。待固体完全溶解后，向体系中加入3.6g(0.039mol)巯基乙酸，应约15min后缓慢加入57.4g(0.58mol)浓硫酸，保持此温度继续反应4h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，将温度降至室温，加入甲醇3000ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到化合物S2 192.8g(0.35mol)

化合物S3合成：

向反应器中加入145.3g(0.39mol)2,7-二噻吩-二噻吩并[3,2-B:2',3'-D]吡喃-5-酮、215g(1.56mol)苯氧乙醇和4000ml甲苯，打开搅拌，同时将反应温度升高至90℃。待固体完全溶解后，向体系中加入3.6g(0.039mol)巯基乙酸，应约15min后缓慢加入57.4g(0.58mol)浓硫酸，保持此温度继续反应4h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，将温度降至室温，加入甲醇3000ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到化合物S3 220.8g(0.37mol)

实施例1

将46.66g(0.1mol)化合物S1、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、63.59μg(6×10^- ⁷mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，氮气置换5次，在氮气气氛101Kpa(A)下加热至190℃，开始加热50min后确认原料完全溶解，之后开启搅拌，将压力调节至20Kpa(A)，同时以30℃/hr的速度升温至240℃，此时，确认作为副产物生成的苯酚开始馏出，维持240℃反应180min，然后以60℃/hr的速度升温至280℃，待温度达到280℃后，1小时内逐步将压力降低至50Pa(A)，该条件下搅拌反应30min，结束反应。反应结束后，向四口烧瓶中充入氮气恢复至常压，将生成的聚碳酸酯树脂取出，进行性能评测，所得聚碳酸酯测得的物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例2

将44.33g(0.095mol)化合物S1、3.134g(0.005mol)PBPEF、23.56g(0.11mol)碳酸二苯酯、10.60μg(1×10^-7mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例3

将37.33g(0.08mol)化合物S1、12.54g(0.02mol)PBPEF、21.42g(0.1mol)碳酸二苯酯、4.37mg(1.0×10^-5mol)乙酰丙酮铈放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例4

将44.06g(0.08mol)化合物S2、12.54g(0.02mol)PBPEF、21.42g(0.1mol)碳酸二苯酯、8.40mg(1.0×10^-4mol)碳酸氢钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例5

将50.47g(0.08mol)化合物S3、12.54g(0.02mol)PBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、63.59μg(6×10^-7mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例6

将37.33g(0.08mol)化合物S1、13.58g(0.02mol)FBPEF、21.21g(0.099mol)碳酸二苯酯、1.835μg(1.0×10^-8mol)醋酸锌放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例7

将37.33g(0.08mol)化合物S1、14.06g(0.02mol)BBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、8.401μg(1.0×10^-7mol)碳酸氢钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例8

将32.66g(0.07mol)化合物S1、21.09g(0.03mol)FBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、2.395mg(1.0×10^-4mol)氢氧化锂放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例9

将28.00g(0.06mol)化合物S1、28.12g(0.04mol)FBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、74.09μg(1.0×10^-6mol)氢氧化钙放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

实施例10

将62.68g(0.10mol)PBPEF、21.85g(0.102mol)碳酸二苯酯、63.59μg(6×10^-7mol)碳酸钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到的聚碳酸酯物性参数如表1(测试温度23℃)所示。

表1聚碳酸酯物性参数(23℃)

Claims

1.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于，包含通式(A)所示的结构单元，

通式(A)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基；R₁、R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基；R₃和R₄分别独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、单环式或多环式的碳原子数6～36的芳基、单环式或多环式的环原子数5～36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷基，其中，所述杂芳基中，环原子的1-4个原子选自氮、硫和氧，其他的环原子为碳。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，X表示碳原子数为1～6的亚烷基，R₁、R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，X为亚甲基、亚乙基或亚丙基。

4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，还包含通式(B)所示的结构单元，

通式(B)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基；R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基；m为1、2或3。

5.根据权利要求4所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，Y表示碳原子数为1～3的亚烷基；R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂包括通式(A)所示的结构单元和通式(B)所示的结构单元，其中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比为60～95摩尔％；通式(B)所示的结构单元的摩尔比为5～40摩尔％。

7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂中，通式(A)所示的结构单元所占的摩尔比例为65～80摩尔％；来自通式(B)所示的结构单元的摩尔比例为20～35摩尔％。

8.根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂的结构单元中，除了通式(A)、通式(B)所示的结构单元，还包含本领域已知的其他的结构单元。

9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂的结构单元中，包括15mol％以下的其他结构单元。

10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂的结构单元中，包括10mol％以下的其他结构单元。

11.根据权利要求10所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述聚碳酸酯树脂的结构单元中，包括5mol％以下的其他结构单元。

12.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，聚碳酸酯树脂重均分子量为20000～150000。

13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，聚碳酸酯树脂重均分子量为25000～100000。

14.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于，聚碳酸酯树脂重均分子量为30000～70000。

15.根据权利要求1-6任一项所述的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，采用熔融酯交换法制备。

16.根据权利要求15所述的聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述的熔融酯交换法，是通过二羟基化合物与碳酸二酯，在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或两者的混合催化剂的存在下，通过熔融酯交换反应制备而成。

17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸二酯选自碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯)酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯。

18.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，碳酸二酯与二羟基化合物的摩尔比为0.95～1.15，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-9～1×10^-2。

19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，催化剂用量与二羟基化合物的摩尔比为1×10^-7～1×10^-3。

20.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述二羟基化合物包括通式(1)的化合物：

通式(1)中，X表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R₃和R₄分别独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、单环式或多环式的碳原子数6～36的芳基、单环式或多环式的环原子数5～36的杂芳基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷基，其中，所述杂芳基中，环原子的1-4个选自氮、硫和氧，其他的环原子为碳。

21.根据权利要求20所述的制备方法，其特征在于，X表示碳原子数为1～6的亚烷基，R₁和R₂分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

22.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，X为亚甲基、亚乙基或亚丙基。

23.根据权利要求20所述的制备方法，其特征在于，所述通式(1)的化合物结构如下：

24.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述二羟基化合物还包括通式(2)的化合物，其结构为：

通式(2)中，Y表示碳原子数为1～10的亚烷基，R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，m为1、2或3。

25.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，Y表示碳原子数为1～3的亚烷基；

R₅～R₈分别独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数6～12的芳基。

26.根据权利要求25所述的制备方法，其特征在于，通式(2)所示的二羟基化合物结构如下：

27.一种权利要求1-14任一项所述的聚碳酸酯树脂或权利要求15-26任一项所述方法制备的聚碳酸酯树脂的应用，其用于制备光学材料。