CN114058065A - 一种功能化蒙脱土改性pvc板材及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新材料技术领域,公开了一种功能化蒙脱土改性PVC板材,相对于纯相的聚氯乙烯板材,使用二苯甲酮改性蒙脱土改性后的聚氯乙烯板材具有更强的力学强度与抗老化性能,蒙脱土作为常用的无机添加材料,具有良好的力学强度,二苯甲酮衍生物作为一种常见的紫外吸收剂,添加在聚氯乙烯板材中,能够增加板材的抗老化能力,而将小分子二苯甲酮衍生物接枝在无机物蒙脱土表面,减少了由于小分子析出而造成的抗老化不稳定的发生,增加了聚氯乙烯板材的抗老化效果。

Description

一种功能化蒙脱土改性PVC板材及制备方法
技术领域
本发明涉及新材料技术领域,具体为一种功能化蒙脱土改性PVC板材及制备方法。
背景技术
聚氯乙烯板材是一种由聚氯乙烯为基体,通过添加各种助剂或填料,经过混炼,挤出机进出造型,得到的一种新型的塑料板材,具有化学稳定性好,耐化学腐蚀,阻燃性好,绝缘性优良,不易变形等优点,经常被应用于矿山,医药,化工,电子设备等技术领域,但聚氯乙烯板材的抗老效果却很差,这限制了其在一些特殊领域的应用,为此,针对聚氯乙烯板材的抗老化改性成了其重点研究方向。
通过与抗老化剂共混是当下改善聚氯乙烯板材抗老化性的重要方法之一,但仍存在许多的问题,如中国专利公开号CN109517292A的专利,其公开了一种热稳定性能优异抗老化的聚氯乙烯板材及其制备方法,以及中国专利公开号CN109438881A的专利,其公开了纤维改性增强的聚氯乙烯板材及其生产工艺,尽管两者均增加了聚氯乙烯板材的抗老化能力,但仍具有添加量高,抗老化效果不理想的问题,二苯甲酮是常用的小分子紫外吸收剂,将其添加在板材中能够显著提升其紫外吸收和抗老化的问题,但其稳定性差,直接共混添加,容易出现抗老化能力不稳定的现象,为此,需要对此进行改性,增加其稳定性,蒙脱土是一种常见的无机填料,也能够作为负载剂使用,具有力学强度高,稳定性等优点,将小分子抗老化剂接枝在蒙脱土表面,能够有效改善抗老化不稳定的问题。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种功能化蒙脱土改性PVC板材及制备方法,解决了聚氯乙烯板材力学强度差,抗老化能力低的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种功能化蒙脱土改性PVC板材,所述功能化蒙脱土改性PVC板材的制法包括以下步骤:
(1)将活化蒙脱土加入到二氯乙烷中,然后再加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,在60-90℃下反应4-10h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤2-3次,在40-60下干燥8-20h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将氨基化蒙脱土加入到二氯乙烷中,然后再加入羧基化二苯甲酮,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在20-40℃下反应12-36h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤2-3次,在40-60℃下干燥6-15h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将聚氯乙烯,二苯甲酮改性蒙脱土,发泡剂异丁烷,发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度160-200℃,冷却水温度10-20℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
优选的,所述步骤(1)中活化蒙脱土的质量分数为100份,乙醇为2500-6000份,γ-氨丙基三乙氧基硅烷为20-40份。
优选的,所述步骤(2)中氨基化蒙脱土的质量分数为100份,二氯甲烷为1800-4000份,羧基化二苯甲酮为35-80份,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐为25-60份,4-二甲氨基吡啶为3-8份。
优选的,所述步骤(3)中聚氯乙烯的质量分数为100份,二苯甲酮改性蒙脱土为2-6份,异丁烷为4-10份,发泡调节剂为2-5份。
(三)有益的技术效果
γ-氨丙基三乙氧基硅烷对活化蒙脱土进行改性,得到氨基化蒙脱土,然后在1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶的催化体系下,使得氨基化蒙脱土和羧基化二苯甲酮进行酰胺化反应,得到二苯甲酮改性蒙脱土,最后以聚氯乙烯为基体,以二苯甲酮改性蒙脱土为添加材料,通过挤出机挤出定型,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
相对于纯相的聚氯乙烯板材,使用二苯甲酮改性蒙脱土改性后的聚氯乙烯板材具有更强的力学强度与抗老化性能,蒙脱土作为常用的无机添加材料,具有良好的力学强度,在使用蒙脱土改性聚氯乙烯板材时,通过机械共混的方式,使得蒙脱土存在于聚氯乙烯基体之中,而蒙脱土能够与聚氯乙烯分子链之间形成有机-无机网络结构,当受到外力的作用时,通过网络结构,外部应力能够分散在聚氯乙烯板材之中,避免了由于应力集中而造成的破坏行为的发生,增加了聚氯乙烯板材的力学强度,而二苯甲酮衍生物作为一种常见的紫外吸收剂,添加在聚氯乙烯板材中,能够增加板材的抗老化能力,二苯甲酮能够通过吸收可见光的光子,使得内部的邻羟基与酮基发生结合,形成不稳定的内氢螯合环结构,然后通过转换,再化作热能散发,从而达到吸收紫外,抗老化的目的,将小分子二苯甲酮衍生物接枝在无机物蒙脱土表面,减少了由于小分子析出而造成的抗老化不稳定的发生,增加了聚氯乙烯板材的抗老化效果。
具体实施方式
实施例1
(1)将5g活化蒙脱土加入到160mL乙醇溶剂中,然后再加入1g的γ-氨丙基三乙氧 基硅烷,在60℃下反应4h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤2次,在40℃下干燥8h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将4g氨基化蒙脱土加入到60mL二氯乙烷中,然后再加入1.4g羧基化二苯甲酮,1g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.12g的4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在20℃下反应12h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤2次,在40℃下干燥6h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.1g二苯甲酮改性蒙脱土,0.2g发泡剂异丁烷,0.1g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度160℃,冷却水温度10℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
实施例2
(1)将5g活化蒙脱土加入到180mL乙醇溶剂中,然后再加入1.2g的γ-氨丙基三乙 氧基硅烷,在65℃下反应5h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤3次,在45℃下干燥10h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将4g氨基化蒙脱土加入到75mL二氯乙烷中,然后再加入1.8g羧基化二苯甲酮,1.2g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.16g的4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在25℃下反应16h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤2次,在45℃下干燥8h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.12g二苯甲酮改性蒙脱土,0.25g发泡剂异丁烷,0.15g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度170℃,冷却水温度12℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
实施例3
(1)将5g活化蒙脱土加入到240mL乙醇溶剂中,然后再加入1.5g的γ-氨丙基三乙 氧基硅烷,在75℃下反应7h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤3次,在50℃下干燥14h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将4g氨基化蒙脱土加入到100mL二氯乙烷中,然后再加入2.5g羧基化二苯甲酮,1.7g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.24g的4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在30℃下反应24h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤3次,在50℃下干燥11h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.2g二苯甲酮改性蒙脱土,0.35g发泡剂异丁烷,0.17g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度180℃,冷却水温度15℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
实施例4
(1)将5g活化蒙脱土加入到320mL乙醇溶剂中,然后再加入1.8g的γ-氨丙基三乙 氧基硅烷,在80℃下反应8h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤3次,在55℃下干燥16h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将4g氨基化蒙脱土加入到110mL二氯乙烷中,然后再加入3g羧基化二苯甲酮,2g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.28g的4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在35℃下反应32h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤3次,在55℃下干燥14h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.24g二苯甲酮改性蒙脱土,0.4g发泡剂异丁烷,0.2g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度190℃,冷却水温度18℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
实施例5
(1)将5g活化蒙脱土加入到380mL乙醇溶剂中,然后再加入2g的γ-氨丙基三乙氧 基硅烷,在90℃下反应10h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤3次,在60下干燥20h,得到氨基化蒙脱土;
(2)将4g氨基化蒙脱土加入到125mL二氯乙烷中,然后再加入3.2g羧基化二苯甲酮,2.4g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.2g的4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在40℃下反应36h,待反应结束后,过滤,使用去离子水洗涤3次,在60℃下干燥15h,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.3g二苯甲酮改性蒙脱土,0.5g发泡剂异丁烷,0.25g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度200℃,冷却水温度20℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
对比例1
(1)将5g活化蒙脱土加入到180mL乙醇溶剂中,然后再加入1.2g的γ-氨丙基三乙 氧基硅烷,在90℃下反应5h,待反应结束后,过滤,使用乙醇洗涤3次,在50℃下干燥10h,得到氨基化蒙脱土;
(3)将5g聚氯乙烯,0.2g二苯甲酮改性蒙脱土,0.3g发泡剂异丁烷,0.2g发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度180℃,冷却水温度15℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
将聚氯乙烯板材制备成功长200mm×150mm×10mm的测试样品,使用UTM100万能测试机对测试样品进行拉伸强度的试验。
Figure BDA0003422728800000071
将聚氯乙烯板材制备成功长200mm×150mm×10mm的测试样品,在紫外灯光照射72h后,使用UTM100万能测试机对测试样品进行拉伸强度的试验。
Figure BDA0003422728800000081

Claims (4)

1.一种功能化蒙脱土改性PVC板材,包括蒙脱土和聚氯乙烯,其特征在于:所述功能化蒙脱土改性PVC板材的制法包括以下步骤:
(1)将活化蒙脱土加入到二氯乙烷中,然后再加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,在60-90℃下反应4-10h,待反应结束后,得到氨基化蒙脱土;
(2)将氨基化蒙脱土加入到二氯乙烷中,然后再加入羧基化二苯甲酮,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶,搅拌均匀后,在20-40℃下反应12-36h,待反应结束后,得到二苯甲酮改性蒙脱土;
(3)将聚氯乙烯,二苯甲酮改性蒙脱土,发泡剂异丁烷,发泡调节剂混合搅拌均匀后,再将其转移至挤出机中进行发泡,然后在挤出造型,冷却,其中,挤出机温度160-200℃,冷却水温度10-20℃,得到功能化蒙脱土改性PVC板材。
2.根据权利要求1所述的一种功能化蒙脱土改性PVC板材,其特征在于:所述步骤(1)中活化蒙脱土的质量分数为100份,乙醇为2500-6000份,γ-氨丙基三乙氧基硅烷为20-40份。
3.根据权利要求1所述的一种功能化蒙脱土改性PVC板材,其特征在于:所述步骤(2)中氨基化蒙脱土的质量分数为100份,二氯甲烷为1800-4000份,羧基化二苯甲酮为35-80份,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐为25-60份,4-二甲氨基吡啶为3-8份。
4.根据权利要求1所述的一种功能化蒙脱土改性PVC板材,其特征在于:所述步骤(3)中聚氯乙烯的质量分数为100份,二苯甲酮改性蒙脱土为2-6份,异丁烷为4-10份,发泡调节剂为2-5份。
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