CN114031936B - 一种mca阻燃pa66组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种MCA阻燃PA66组合物及其制备方法。所述MCA阻燃PA66组合物,按重量份数计,包括组分:PA66树脂85‑90份;氰尿酸三聚氰胺6‑8份;聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物0.2‑1份;其中,聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(0.5~2):1。本发明在MCA阻燃PA66树脂体系中,通过添加特定配比的聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物,可以显著降低MCA阻燃剂在热加工过程中的热分解,从而避免材料在注塑加工过程中MCA降解产生小分子气体导致制件表面产生严重的水花问题,拓宽了MCA阻燃PA66材料的加工窗口,进一步实现MCA阻燃PA66材料的推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种MCA阻燃PA66组合物及其制备方法和应用。
背景技术
氰尿酸三聚氰胺(MCA)是一种性能优良的无卤阻燃剂,与含磷、含卤素阻燃剂相比,其具有毒性低、阻燃效率高、适用性强、价格便宜、绿色环保等优势,特别适用于尼龙66的阻燃改性中。采用MCA阻燃的尼龙66材料,其电气性能和力学性能优异,能够很好的满足电子电气领域(如连接器、断路器、电器壳体等)对材料的性能需求。然而,由于尼龙66的加工温度较高,在进行注塑生产过程中,容易造成MCA的降解产生小分子气体,导致制件表面产生严重的水花问题,无法达到外观制件的外观要求。这个问题使这一类材料的加工窗口很窄,限制了MCA阻燃尼龙66材料的推广应用。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种MCA阻燃PA66组合物,解决了材料注塑加工的水花问题,其注塑制件表面不会产生水花,能够满足外观制件的使用要求。
本发明的另一目的在于提供上述MCA阻燃PA66组合物的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种MCA阻燃PA66组合物,按重量份数计,包括以下组分:
PA66树脂 85-90份;
氰尿酸三聚氰胺 6-8份;
聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物 0.2-1份;
其中,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物中聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(0.5~2):1。
本发明经研究意外发现,将聚乙烯蜡和芥酸酰胺按一定比例复配,添加到MCA阻燃PA66树脂体系中,可以显著降低MCA阻燃剂在热加工过程中的热分解,很好的改善了MCA阻燃PA66材料经注塑加工易产生水花的缺陷。优选的,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(0.8~1.5):1;更优选的,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(1~1.2):1。
聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物在本发明要求的添加量下,即能够明显改善材料水花缺陷。添加过少,对水花问题改善效果差;添加过多不仅提高了材料成本,而且在加工过程中聚乙烯蜡和芥酸酰胺会析出沉积在模具上,需要多次清洁,降低生产效率,且在产品使用过程中仍会不断析出,影响使用。优选的,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物0.4-0.9份;更优选的,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物0.7-0.8份。
优选的,所述聚乙烯蜡的软化点为95-110℃;更优选的,所述聚乙烯蜡的软化点为106-108℃。
本发明对PA66树脂并无限制,可根据实际加工需要选择合适的注塑级PA66树脂,其均能实现本发明效果。本发明优选相对粘度为2.0-2.8的PA66树脂。
根据材料性能需求,本发明所述的MCA阻燃PA66组合物,按重量份数计,还包括0.1-0.2份抗氧剂。
合适的抗氧剂可选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。本发明可以根据实际情况选择抗氧剂种类添加。
本发明还提供上述MCA阻燃PA66组合物的制备方法,包括以下步骤:按照配比,将各组分投入高速混合机中混合至均匀后,加入双螺杆挤出机中,挤出造粒,制得MCA阻燃PA66组合物;其中,挤出温度为160℃~280℃;螺杆转速为300-400转/分钟。
本发明还提供上述MCA阻燃PA66组合物在制备电器外壳中的应用。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
本发明在MCA阻燃PA66树脂体系中,通过添加特定配比的聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物,其可以对MCA阻燃剂起包覆作用,显著降低其在热加工过程中的热分解,从而避免材料在注塑加工过程中MCA降解产生小分子气体导致制件表面产生严重的水花问题,拓宽了MCA阻燃PA66材料的加工窗口,进一步实现MCA阻燃PA66材料的推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
对本发明实施例及对比例所用的原材料做如下说明,但不限于这些材料:
PA66树脂1:PA66EP-158,浙江华峰集团,相对粘度为2.7;
PA66树脂2:PA66 EPR27,神马实业股份有限公司,相对粘度为2.7;
氰尿酸三聚氰胺:MCA,寿光卫东化工有限公司;
聚乙烯蜡1:软化点为95℃, SN9088D,青岛赛诺新材料有限公司;
聚乙烯蜡2:软化点为105℃,SN9010,青岛赛诺新材料有限公司;
芥酸酰胺:天津金汇太亚化学试剂有限公司;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物1:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为0.5:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物2:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为0.8:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物3:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为1:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物4:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为1.5:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物5:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为2:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物6:聚乙烯蜡2与芥酸酰胺的重量比为1:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物7:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为0.2:1;
聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物8:聚乙烯蜡1与芥酸酰胺的重量比为5:1;
乙撑双硬脂酸酰胺,青岛赛诺新材料有限公司:
硬脂酸钙:天津金汇太亚化学试剂有限公司
双硬脂酸铝:天津金汇太亚化学试剂有限公司
抗氧剂:N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,市售。
实施例和对比例的制备方法:
按照配比,将各组分投入高速混合机中混合至均匀后,加入双螺杆挤出机中,挤出造粒,制得PA66组合物;其中,挤出温度设置为一区160℃,二区260℃,三区260℃,四区265℃,五区275℃,六区280℃,七区280℃,八区280℃,九区280℃;螺杆转速为400转/分钟。
性能测试方法:
水花情况评估方法:采用方板模具作为水花评估模具,注塑温度280℃。将实施例和对比例制得的PA66组合物分别经280℃储料后热滞留5min,然后注塑成100mm*100mm的方板,观察水花情况,计算A=有水花的面积/方板总面积*100%,水花情况评价标准如下:
表1:水花情况评价标准
表2:实施例1-12各组分配比(按重量份数计)及性能测试结果
接表2:
表3:对比例1-10各组分配比(按重量份数计)及性能测试结果
接表3:
由上述实施例和对比例可以看出,本发明通过在MCA阻燃PA66树脂体系中添加一定配比的聚乙烯蜡和芥酸酰胺的复配物,显著改善了材料经注塑加工易产生水花缺陷的问题,制得的注塑制件外观良好(仅产生轻微水花,甚至完全不会有水花产生)。
对比例1/2与实施例3比较,聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物3添加量过少,注塑制件水花缺陷严重;添加过量,虽然能够改善水花问题,但在注塑过程中聚乙烯蜡和芥酸酰胺会析出沉积在模具上,需要多次清洁,影响生产效率,且在产品使用过程中仍会不断析出,影响产品使用。
对比例3/4/5/6与实施例3比较,聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物配比不在要求范围内,或者,单独添加聚乙烯蜡/芥酸酰胺,不能很好的改善材料的水花问题,其注塑制件仍有严重水花缺陷。
对比例7/8/9与实施例3比较,采用乙撑双硬脂酸酰胺、硬脂酸钙或双硬脂酸铝代替聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物的使用,对材料的注塑水花问题并无明显的改善效果。
对比例10,不添加聚乙烯蜡与芥酸酰胺复配物,材料的注塑制件水花严重。
Claims (11)
1.一种MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,按重量份数计,包括以下组分:
PA66树脂 85-90份;
氰尿酸三聚氰胺 6-8份;
聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物 0.2-1份;
其中,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物中聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(0.5~2):1;
所述聚乙烯蜡的软化点为95-110℃。
2.根据权利要求1所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物中聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(0.8~1.5):1。
3.根据权利要求2所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物中聚乙烯蜡和芥酸酰胺的重量比为(1~1.2):1。
4.根据权利要求1所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物的用量为0.4-0.9份。
5.根据权利要求4所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述聚乙烯蜡和芥酸酰胺复配物的用量为0.7-0.8份。
6.根据权利要求1所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述聚乙烯蜡的软化点为106-108℃。
7.根据权利要求1所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述PA66树脂相对粘度为2.0-2.8。
8.根据权利要求1所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,按重量份数计,还包括0.1-0.2份抗氧剂。
9.根据权利要求8所述的MCA阻燃PA66组合物,其特征在于,所述抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。
10.根据权利要求1-9任一项所述的MCA阻燃PA66组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按照配比,将各组分投入高速混合机中混合至均匀后,加入双螺杆挤出机中,挤出造粒,制得MCA阻燃PA66组合物;其中,挤出温度为160℃~280℃;螺杆转速为300-400转/分钟。
11.根据权利要求1-9任一项所述的MCA阻燃PA66组合物在制备电器外壳中的应用。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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