CN114019073A - 用hplc定量检测含pet的产品中低聚物含量的方法 - Google Patents
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Abstract
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，是首先配置5个以上浓度互不相同且各浓度均在0.001～10.0g/L区间内的低聚物A的溶液；再采用HPLC依次检测配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；然后将含PET的待测样品加入溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液；最后采用相同的方法检测萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，通过低聚物A的线性回归方程计算，得到萃取液中的低聚物A的浓度，即得含PET的待测样品中的低聚物A的含量。
Description
技术领域
本发明属于PET检测技术领域，涉及一种利用高效液相色谱定量检测PET中低聚物含量的方法。
背景技术
PET中的低聚物是指PET中含有的一定数量线状和环状低分子组分，低聚物往往是在酯化(或酯交换)反应生产聚酯、甚至涤纶纺丝时产生的。
而低聚物在聚酯的各个生产加工工艺中都会产生影响。我国PET年产量5800万吨，其低聚物含量一般在1.0％～2.3％之间。低聚物问题长期困扰着PET的下游生产，如PET瓶的生产、膜的生产、涤纶的染整加工等。在纺织工业中，聚酯的使用在纺织行业的总量中占有很大比例。特别是，在涤纶的染色产业中，低聚物(主要是环状三聚体)的存在不仅影响生产效率，而且降低了产品的质量。测定涤纶样品中的低聚物含量，对印染加工有着指导性的意义。
现有技术中，对PET低聚物含量和组成的研究通常采用液固萃取法来提取低聚物，其中，索氏萃取法是最为常用的，但是这种方法效率低，并且消耗大量溶剂，而且主要集中在食品包装领域。现有的低聚物分离、定量方面的研究主要是根据溶解度和比重的不同，采用溶剂分离，薄层色谱(TLC)、凝胶色谱(GPC)。随着高效液相色谱(HPLC)技术的发展，我们可以实现将不同组分的低聚物分离并确定其中含量。然而，现有的相关研究仅仅将各个组分低聚物进行简单的分离，还没有准确的定量分析方面的报道。各种结构聚酯低聚物准确的定量方法相关的研究却鲜有报道，这将阻碍染色产业的发展。
因此，研究一种能够高效且准确检测PET中低聚物含量的方法具有十分重要的意义。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种利用高效液相色谱定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法。
为达到上述目的，本发明采用的方案如下：
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，步骤如下：
(1)配置5个以上浓度互不相同且各浓度均在0.001～10.0g/L区间内的低聚物A的溶液；
配置所述溶液时，采用的溶剂为能渗透进入PET的良溶剂；
低聚物A为PET中的环状三聚体、环状四聚体、环状五聚体、环状六聚体或者环状七聚体；
(2)采用HPLC(高效液相色谱)依次检测步骤(1)中配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；
所述建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；所述线性回归方程的横坐标为低聚物A的浓度，纵坐标为低聚物A的峰面积的积分；所述相关系数≥0.999；
液相色谱串联质谱(指的是液相色谱和液质连用两种不同的方法)的方法已被证实能够将各种低聚物组分进行分离，而本发明正是采用高效液相色谱来定量分析PET中的低聚物，这种方法操作简单，对目标物质识别度高，分析结果稳定性好，所使用的设备、仪器较为通用，因此能够用于PET低聚物的分析；
在测试已知浓度下低聚物A的峰面积时，由于测试PET样品中未知的低聚物含量所用的方法是HPLC，因此，为了减小方法误差，在建立低聚物浓度和其峰面积的对应关系时，也采用HPLC方法；本发明采用的液相流动相及其洗脱程序的具体设置，使得本发明的方法可以准确地分离低聚物，基于准确分离低聚物的前提，本发明还采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，该算法所计算的就是单个峰的峰面积和对应物质的浓度；而回归计算中的相关系数是一个可以表征变量x和y之间线性关系紧密程度的量，其值越接近1，则说明这里的峰面积和对应浓度这两个值的联系更紧密，说明以样品的峰面积值在线性方程中计算得出的对应浓度值更加可靠；
采用的二极管阵列检测器型号为Waters 2998HPLC PDA photodiode matrixdetector；
所述HPLC的色谱条件如下：
色谱柱为Waters XBridge C18,5μm,250×4.6mm；(即内径为4.6mm，柱长为250mm，填料粒径为5μm；)
色谱柱：固定相为十八烷基键合硅胶(烷基键合硅胶中的一种)；
流动相：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水；
所述检测时，溶液的流速为0.3～1.0mL/min，柱温为35～40℃，进样量为5～80μL；
洗脱程序为：
当0≤t≤15min时，采用梯度洗脱，流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积(即洗脱时，流动相A从30％的体积比逐渐增加至100％的体积比，而流动相B的体积比从70％的体积比逐渐减小至0％的体积比)，且测试曲线为凸型曲线(如附图3中的曲线编号2～5)；
当15min＜t≤20min时，采用等度洗脱(流动相比例随着洗脱时间是不变的)；
当20min＜t≤21min时，采用梯度洗脱，流动相A由100％体积～30％体积，流动相B由0％体积～70％体积(即洗脱时，流动相A从100％的体积比逐渐增加至30％的体积比，而流动相B的体积比从0％的体积比逐渐减小至70％的体积比)，且测试曲线的编号为1～11(这个不影响分离，目的是恢复到原来的初始流动相比例)；
采用凸型曲线使得在分离过程中，流动相的比例的变化是随着时间先变化较快，后变化较慢的动态。本发明中的流动相为：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水，且流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积(0-15min)。而水的极性大于乙腈，采用凸型变化曲线，使得流动相的极性变化是随着洗脱时间先快速降低，然后再缓慢降低。这样更加使得极性相差较小的低聚物分离更好(低聚物是在凸型曲线后半段分离的)。经比较，该测试条件下的测试结果得到的各个峰独立性更强(可理解为分离效果好)。
(3)将含PET的待测样品加入所述溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为50～80℃，时间为1～3h，浴比为1:5～1:50；在一定的温度和时间下，PET中的低聚物会被溶剂萃取出来，一般是温度高一些，时间就短一些，只要在该温度下，PET的分子链段能够运动，低聚物从PET中析出来就可以，本发明所选择的萃取条件，可以完全萃取出待测样品中的低聚物；而且，因为根据低聚物的萃取条件以及低聚物在PET质量中的占比，萃取液中的低聚物浓度会在0.001～10.0mg/mL之间；
待测PET样品是指需要测试每种低聚物含量的PET样品；
所述含有低聚物的萃取液中的低聚物包含环状三聚体、环状四聚体、环状五聚体、环状六聚体和环状七聚体中的一种以上；
(4)采用与步骤(2)相同的方法检测步骤(3)中的萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，通过步骤(2)中得到的低聚物A的线性回归方程计算，得到所述萃取液中的低聚物A的浓度，即得含PET的待测样品中的低聚物A的含量。
由于PET中的各种低聚物之间的极性很接近，采用一般手段很难分离，比如环状三聚体和环状四聚体之间仅差一个苯二甲酸乙二醇酯。液相色谱是利用待分离的成分间在溶剂(流动相)中溶解度的不同，使用流动相将样品溶液带进管道中冲洗，在流动相中溶解性(由结构相近程度、分子量大小决定)好的先被冲洗出来。色谱柱是帮助将各个组分在流动相中的溶解性的差异放大，因此色谱柱也需要进行选择。在这里本发明分离的实际上是由不同的分子数组成的大分子。本发明主要对三个分子组成的环状三聚体研究，对其进行了准确的定量。其他的低聚物也可以以同样的方式进行定量检测。
作为优选的技术方案：
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，将所述5个以上浓度按照从小到大的顺序排序，相邻2个浓度之间相差0.001g/L的一倍以上。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，步骤(1)中，所述低聚物A的溶液的浓度依次为0.01g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L和1.0g/L；具体是根据低聚物在PET中的相对含量以及萃取条件来优选的，使得萃取液中低聚物浓度在所制得标准曲线范围内，这样根据标准曲线所拟合得到的方程去计算低聚物含量时最为准确。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，步骤(2)中，所述检测时，溶液的流速为0.5～1.0mL/min，柱温为40℃，进样量为10μL；溶液的流速、柱温、进样量如此设置是为了让低聚物之间分离更好，色谱峰的形状更好，这样通过峰面积去计算低聚物的含量时准确性最优。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，步骤(3)中，回流温度为60℃，时间为1h；回流温度和时间如此设置是为了让低聚物充分的溶解在萃取剂中，若温度过高或时间过长，一些PET可能就会溶解在萃取剂中，温度过低或时间不够的话，则低聚物可能溶解不够充分。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，含PET的产品形态为切片、纤维、纱线、拉链、织物、塑料瓶或者塑料袋。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，所述HPLC采用的设备在检测时，其洗脱程序中可以对流动相的比例进行调节；如所述HPLC的型号为WatersE2695 liquid chromatograph。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，所述凸型曲线的编号为2或者3。
如上所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，采用的溶剂为四氯乙烷、乙醚、苯甲醇、二甲苯、二恶烷、吡啶或者氯仿。
本发明的原理如下：
本发明公开了一种利用高效液相色谱定量检测含PET的产品中低聚物的方法，采用高效液相色谱法对使用溶剂萃取含PET的产品的低聚物进行定量测量。本发明的步骤为：1)配制低聚物的梯度浓度溶液，进行HPLC测试，以低聚物的浓度为横坐标，液相色谱的峰面积为纵坐标，建立参比峰面积和低聚物浓度的关系图，采用加权1/X2最小二乘法进行回归计算，求得它们间关系式的线性回归方程与相关系数；2)使用溶剂萃取含PET的样品中的低聚物，高效液相色谱法测试萃取液，色谱图中出现低聚物的峰面积，根据上述方程计算待测样品中的低聚物含量。本发明的方法具有灵敏度高、分离程度高、检测时间短、检测成本低等优点，可对环状三聚体、环状四聚体、环状五聚体等PET低聚物进行检测，解决了PET染色工艺中，准确测定PET低聚物在样品中含量的问题。
有益效果
(1)本发明的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法具有高效准确的特点；
(2)现有的液相色谱方法仅停留在分离各种组分，没有将其应用在定量研究，本发明成功将其应用在定量研究中。
附图说明
图1为实施例1中线性回归方程及相关系数示意图；
图2为实施例1中萃取液测试得到的高效液相色谱图；
图3为本发明中HPLC的测试曲线示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明在配置环状三聚体的标准溶液时，采用的是PET环状三聚体(提纯)粉末，来源于浙江绿宇纺织科技有限公司，LY-P3粉末。
实施例1
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，步骤如下：
(1)采用色谱级四氯乙烷作为溶剂配置11个浓度互不相同的低聚物A(PET中的环状三聚体)的溶液；其中，11个浓度依次为：0.01g/L、0.02g/L、0.04g/L、0.06g/L、0.08g/L、0.1g/L、0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L和1.0g/L；
(2)采用HPLC依次检测步骤(1)中配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；
| 浓度(g/L) | 峰面积 |
| 0.01 | 578414 |
| 0.02 | 1156840 |
| 0.04 | 1570983 |
| 0.06 | 2317875 |
| 0.08 | 3000715 |
| 0.1 | 3940922 |
| 0.2 | 8770229 |
| 0.4 | 17649085 |
| 0.6 | 26580223 |
| 0.8 | 34102753 |
| 1.0 | 43416283 |
所述建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；所述线性回归方程的横坐标为低聚物A的浓度，纵坐标为低聚物A的峰面积的积分，其方程式如下：
y＝43506220x-106462，相关系数为＝0.9994；(如图1所示)
其中，HPLC的型号为Waters E2695 liquid chromatograph；二极管阵列检测器型号：Waters 2998HPLC PDA photodiode matrix detector；
所述HPLC的色谱条件如下：
色谱柱为Waters XBridge C18(250×4.6mm，5μm)；
色谱柱：固定相为十八烷基键合硅胶；
流动相：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水；
所述检测时，溶液的流速为1.0mL/min，柱温为40℃，进样量为10μL。
洗脱程序为：
当0≤t≤15min时，采用梯度洗脱，流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积，且测试曲线为凸型曲线，编号为2(如图3中所示)；
当15min＜t≤20min时，采用等度洗脱；
当20min＜t≤21min时，采用梯度洗脱，流动相A由100％体积～30％体积，流动相B由0％体积～70％体积，且测试曲线的编号为6(直线)；
以上为得到液相色谱峰面积与低聚物A浓度的线性表达式，且在规定的范围内线性关系良好。
(3)将含PET的待测样品(形态为纱线)加入所述溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为60℃，时间为1h，浴比为1:20；
(4)采用与步骤(2)相同的方法检测步骤(3)中的萃取液，将测试结果中(如图2所以)，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，与步骤(2)中得到的低聚物A的线性回归方程进行比较：
根据数据结果，样品中低聚物A对应的峰面积为33981573。而根据峰面积和低聚物A浓度y＝43506220x-106462，测定的萃取液中低聚物A浓度为0.784g/L。萃取是浴比为1：20(即为5g纱线用100ml溶剂萃取)，可以计算得到待测样品中的低聚物A的质量含量为1.568％。
实施例2
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征是，步骤如下：
(1)采用四氯乙烷作为溶剂配置8个浓度互不相同的低聚物A(PET中的环状三聚体)的溶液；其中，8个浓度依次为：0.01g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L和1.0g/L；
(2)采用HPLC依次检测步骤(1)中配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；
| 浓度(g/L) | 峰面积 |
| 0.01 | 578418 |
| 0.05 | 1970460 |
| 0.1 | 3940922 |
| 0.2 | 8770229 |
| 0.4 | 17649085 |
| 0.6 | 26580223 |
| 0.8 | 34102753 |
| 1.0 | 43416283 |
所述建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；所述线性回归方程的横坐标为低聚物A的浓度，纵坐标为低聚物A的峰面积的积分，其方程式如下：
y＝43381400x-8538；所述相关系数为0.9995；
其中，HPLC的型号为Waters E2695 liquid chromatograph；二极管阵列检测器型号：Waters 2489HPLC UV/Vis Detector；
所述HPLC的色谱条件如下：
色谱柱为Waters XBridge C18(250×4.6mm，5μm)；
色谱柱：固定相为十八烷基键合硅胶；
流动相：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水；
所述检测时，溶液的流速为1.0mL/min，柱温为40℃，进样量为10μL。
洗脱程序为：
当0≤t≤15min时，采用梯度洗脱，流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积，且测试曲线为凸型曲线，编号为3(如图3所示)；
当15min＜t≤20min时，采用等度洗脱；
当20min＜t≤21min时，采用梯度洗脱，流动相A由100％体积～30％体积，流动相B由0％体积～70％体积，且测试曲线的编号为6(直线)；
以上为得到液相色谱峰面积与低聚物A浓度的线性表达式，且在规定的范围内线性关系良好。
(3)将含PET的待测样品(形态为织物)加入所述溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为60℃，时间为1h，浴比为1:20；
(4)采用与步骤(2)相同的方法检测步骤(3)中的萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，与步骤(2)中的得到低聚物A的线性回归方程进行比较：
根据数据结果，样品中低聚物A对应的峰面积为24127814。而根据峰面积和低聚物A浓度关系式：y＝43381400x-8538，测定的萃取液中低聚物A浓度为0.556g/L。萃取是浴比为1：20(即为5g织物用100ml溶剂萃取)，可以计算得到待测样品中的低聚物A的质量含量为1.113％。
实施例3
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征是，步骤如下：
(1)采用吡啶作为溶剂配置10个浓度互不相同的低聚物A(PET中的环状三聚体)的溶液；其中，10个浓度依次为：0.01g/L、0.02g/L、0.03g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L和1.0g/L；
(2)采用HPLC依次检测步骤(1)中配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；
| 浓度(g/L) | 峰面积 |
| 0.01 | 578420 |
| 0.02 | 1139941 |
| 0.03 | 1658938 |
| 0.05 | 1970461 |
| 0.1 | 3871734 |
| 0.2 | 8569751 |
| 0.4 | 16914732 |
| 0.6 | 25123756 |
| 0.8 | 33202698 |
| 1 | 42907993 |
所述建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；所述线性回归方程的横坐标为低聚物A的浓度，纵坐标为低聚物A的峰面积的积分，其方程式如下：
y＝42217800x+38128；所述相关系数为0.9994；
其中，HPLC的型号为Waters 2695liquid chromatograph；二极管阵列检测器型号：Waters 2489HPLC UV/Vis Detector；
所述HPLC的色谱条件如下：
色谱柱为Waters XBridge C18(250×4.6mm，5μm)；
色谱柱：固定相为十八烷基键合硅胶；
流动相：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水；
所述检测时，溶液的流速为1.0mL/min，柱温为40℃，进样量为10μL。
洗脱程序为：
当0≤t≤15min时，采用梯度洗脱，流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积，且测试曲线为凸型曲线，编号为2(如图3所示)；
当15min＜t≤20min时，采用等度洗脱；
当20min＜t≤21min时，采用梯度洗脱，流动相A由100％体积～30％体积，流动相B由0％体积～70％体积，且测试曲线的编号为6(直线)；
以上为得到液相色谱峰面积与低聚物A浓度的线性表达式，且在规定的范围内线性关系良好。
(3)将含PET的待测样品(形态为拉链)加入所述溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为60℃，时间为1h，浴比为1:20(即为5g拉链用100ml溶剂萃取)；
(4)采用与步骤(2)相同的方法检测步骤(3)中的萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，与步骤(2)中得到的低聚物A的线性回归方程进行比较：
根据数据结果，样品中低聚物A对应的峰面积为29687414。而根据峰面积和低聚物A浓度y＝42217800x+38128，测定的萃取液中低聚物A浓度为0.703g/L。萃取是浴比为1：20(即为5g拉链用100ml溶剂萃取)，可以计算得到待测样品中的低聚物A的质量含量为1.406％。
实施例4
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征是，步骤如下：
(1)将含PET的待测样品(形态为纤维)加入色谱级四氯乙烷中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为60℃，时间为1h，浴比为1:20(即为5g纤维用100ml溶剂萃取)；
(2)采用与实施例1中步骤(2)相同的方法检测步骤(1)中的萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，与实施例1中得到的低聚物A的线性回归方程进行比较：
根据数据结果，样品中低聚物A对应的峰面积为36547819。而根据峰面积和低聚物A浓度y＝43506220x-106462，测定的萃取液中低聚物A浓度为0.843g/L。萃取是浴比为1：20(即为5g纤维用100ml溶剂萃取)，可以计算得到待测样品中的低聚物A的质量含量为1.685％。
实施例5
用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，是采用实施例2中的线性回归方程及其对应的HPLC的色谱条件进行测试：
测试样品为：将0.1000g的环状三聚体、1.0000g环状四聚体、1.0000g环状五聚体、1.0000g的环状六聚体、1.0000g的环状七聚体在60℃下溶解100mL四氯乙烷中，配制已知浓度环状三聚体的混合溶液：
采用与实施例2中步骤(2)相同的方法检测上述混合溶液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，与实施例2中的得到环状三聚体的线性回归方程进行比较：
根据数据结果，样品中环状三聚体对应的峰面积为43714453。而根据峰面积和环状三聚体的浓度的关系式：y＝43381400x-8538，计算得到上述混合溶液中环状三聚体的浓度为1.008g/L，换算得到待测样品中的低聚物A的质量含量为0.101g。
与已知环状三聚体的含量对比可知，测试与配制样品间相差0.001g，误差只有1％，表明采用该方法测试的低聚物环状三聚体准确度较高，可以用以定量检测低聚物含量的方法。
Claims (8)
1.用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征是，步骤如下：
(1)配置5个以上浓度互不相同且各浓度均在0.001～10.0g/L区间内的低聚物A的溶液；
配置所述溶液时，采用的溶剂为能渗透进入PET的良溶剂；
低聚物A为PET中的环状三聚体、环状四聚体、环状五聚体、环状六聚体或者环状七聚体；
(2)采用HPLC依次检测步骤(1)中配置的溶液，得到对应溶液中低聚物A的峰面积，以对应溶液中低聚物A的浓度为横坐标，低聚物A的浓度的峰面积为纵坐标建立关系图；
所述建立关系图时，采用加权1/X2最小二乘法对所述关系图进行回归计算，得到线性回归方程与相关系数；所述线性回归方程的横坐标为低聚物A的浓度，纵坐标为低聚物A的峰面积的积分；所述相关系数≥0.999；
所述HPLC的色谱条件如下：
色谱柱为Waters XBridge C18,5μm,250×4.6mm；
色谱柱：固定相为十八烷基键合硅胶；
流动相：流动相A为乙腈，流动相B为去离子水；
所述HPLC依次检测时，溶液的流速为0.3～1.0mL/min，柱温为35～40℃，进样量为5～80μL；
洗脱程序为：
当0≤t≤15min时，采用梯度洗脱，流动相A由30％体积～100％体积，流动相B由70％体积～0％体积，且测试曲线为凸型曲线；
当15min＜t≤20min时，采用等度洗脱；
当20min＜t≤21min时，采用梯度洗脱，流动相A由100％体积～30％体积，流动相B由0％体积～70％体积；
(3)将含PET的待测样品加入所述溶剂中，在冷凝回流装置中萃取，得到含有低聚物的萃取液，其中，回流温度为50～80℃，时间为1～3h，浴比为1:5～1:50；
所述含有低聚物的萃取液中的低聚物包含环状三聚体、环状四聚体、环状五聚体、环状六聚体和环状七聚体中的一种以上；
(4)采用与步骤(2)相同的方法检测步骤(3)中的萃取液，将测试结果中，与低聚物A的出峰时间相同的峰所对应的峰面积，通过步骤(2)中得到的低聚物A的线性回归方程计算，得到所述萃取液中的低聚物A的浓度，即得含PET的待测样品中的低聚物A的含量。
2.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，将所述5个以上浓度按照从小到大的顺序排序，相邻2个浓度之间相差0.001g/L的一倍以上。
3.根据权利要求2所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述低聚物A的溶液的浓度依次为0.01g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L和1.0g/L。
4.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述检测时，溶液的流速为0.5～1.0mL/min，柱温为40℃，进样量为10μL。
5.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，步骤(3)中，回流温度为60℃，时间为1h。
6.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，含PET的产品形态为切片、纤维、纱线、拉链、织物、塑料瓶或者塑料袋。
7.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，所述HPLC的型号为Waters E2695 liquid chromatograph。
8.根据权利要求1所述的用HPLC定量检测含PET的产品中低聚物含量的方法，其特征在于，采用的溶剂为四氯乙烷、乙醚、苯甲醇、二甲苯、二恶烷、吡啶或者氯仿。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220208 |
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