CN114008055B - 化合物以及包含其的光学膜 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及由化学式1表示的化合物、用于形成光学膜的组合物和包含其的光学膜、以及包括所述光学膜的显示装置。

Description

化合物以及包含其的光学膜
技术领域
本说明书涉及化合物、用于形成光学膜的组合物和包含其的光学膜、以及包括所述光学膜的显示装置。
本申请要求于2020年3月4日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0027193号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本申请要求于2020年3月4日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0027203号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
现有的发光二极管(LED)通过将绿色磷光物质和红色磷光物质混合到蓝色发光二极管中，或者将黄色磷光物质和蓝绿色磷光物质混合到UV发光二极管中而获得。然而，用这样的方法，难以控制颜色，并因此显色性不好。因此，色域减小。
为了克服这样的色域减小并且降低生产成本，近来尝试了以使量子点成膜并将量子点与蓝色LED结合的方式来获得绿色和红色的方法。然而，镉系量子点具有安全问题，但是与镉系量子点相比，其他量子点具有显著降低的效率。此外，量子点对氧和水具有降低的稳定性，并且具有在聚集时性能显著降低的缺点。此外，由于在生产量子点时保持尺寸恒定的是困难的，因此单位生产成本高。
作为具有高的光效率和窄半峰全宽的荧光染料，具有基于BF2或B(CN)2的BODIPY结构的现有化合物在用于光学膜时提供优异的光学特性，但耐光性和耐热性不足而难以商业化，因此需要开发具有高耐久性的化合物。
现有技术文献
(专利文献1)韩国专利申请特许公开第2000-0011622号
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供化合物、包含所述化合物的用于形成光学膜的组合物、使用所述组合物形成的光学膜、和包括所述光学膜的显示装置。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素基团；醛基；腈基；硝基；经取代或未经取代的酯基；经取代或未经取代的酰胺基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R9至R12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；或者-L-R，
L1、L2和L彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，以及
X为Zn、Co、Ni或Pd。
此外，本说明书的一个实施方案提供了用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含粘结剂树脂；和所述化合物。
此外，本说明书的一个实施方案提供了光学膜，所述光学膜包含其中分散有所述化合物的树脂基体。
此外，本说明书的一个实施方案提供了包括所述光学膜的显示装置。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的化合物在用于光学膜(例如颜色转换膜)和粘合膜时，在提高耐光性和耐热性方面是有效的。因此，通过使用所述化合物作为颜色转换膜的光吸收材料，可以制造具有优异的亮度(明度)和色域并且具有优异的耐久性的光学膜。
附图说明
图1是在背光单元中使用根据本说明书的一个实施方案的颜色转换膜的模拟图。
图2是示出包括根据本说明书的一个实施方案的颜色转换膜的显示装置的结构的模拟图。
图3示出当在根据本说明书的一个实施方案的粘合膜的一个表面上设置有离型层时的结构。
图4示出了根据本说明书的一个实施方案的粘合滤光器的结构。
图5示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例的OLED装置的结构。
图6示出了根据本说明书的一个实施方案的OLED面板的结构。
图7示出了根据本说明书的具有底部发射结构的OLED装置和具有顶部发射结构的OLED装置。
图8示出了根据本说明书的设置有形成有滤色器的基板的OLED面板的结构。
[附图标记]
1：抗反射膜
2：基底
3：粘合膜
4：离型层
10：粘合滤光器
11：基板
12：下电极
13：有机材料层
14：上电极
15：封装基板
16：形成有滤色器的基板
20：OLED面板
30：OLED装置
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素基团；醛基；腈基；硝基；经取代或未经取代的酯基；经取代或未经取代的酰胺基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R9至R12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；或者-L-R，
L1、L2和L彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，以及
X为Zn、Co、Ni或Pd。
用于光学膜的具有BODIPY结构的化合物提供优异的光学特性，然而，现有化合物由于耐光性和耐热性不足而在商业化方面存在限制。鉴于以上，本公开内容的发明人将由化学式1表示的化合物引入到光学膜中以提高耐光性和耐热性。具体地，由化学式1表示的化合物包含吸电子基团作为取代基，这在耐光性和耐热性方面是有利的，并且由化学式1表示的化合物通过在L1和L2的位置处包含O或S而在保持BODIPY金属配合物化合物的高可靠性的同时具有易于合成具有短波长的化合物的优点。因此，当使用由化学式1表示的化合物时，可以提供具有优异的光学特性和优异的可靠性的光学膜。
此外，当R9至R12为-L-R时，包含了O或S，因此，获得了通过位阻效应保护BODIPY金属配合物核的效果和使BODIPY金属配合物核自身在电子学上更稳定的效果，这与当R9至R12不包含O或S时相比在耐热性和耐光性方面更有利。
在本说明书中，一个构件放置在另一个构件“上”不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且包括这两个构件之间存在又一构件的情况。
在本说明书中，除非特别相反地指出，否则某部分“包括”某些构成要素意指还能够包括其他的构成要素，并且不排除其他的构成要素。
以下描述本说明书中取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；羟基；氧(＝O)；胺基；硝基；腈基；甲硅烷基；烷基；环烷基；卤代烷基；烷氧基；芳氧基；烯基；芳基；烷氧基芳基；和杂芳基，或者经以上举例的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
在本说明书中，烷基可以为线性的或支化的，并且尽管对其没有特别限制，但是碳原子数优选为1至50。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可以选自-NH2；单烷基胺基；二烷基胺基；N-烷基胺基；单芳基胺基；二芳基胺基；N-芳基杂芳基胺基；N-烷基杂芳基胺基；单杂芳基胺基和二杂芳基胺基，并且，尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为1至30。
在本说明书中，甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，卤素基团为氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，卤代烷基表示其中烷基的氢原子被相同或不同的卤素基团替代的烷基。卤代烷基可以为线性或支化的，尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为1至10。其具体的实例可以包括-CH2Cl、-CF3、-CH2CF3、-CF2CF3等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以是线性的、支化的或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基可以为线性或支化的，并且尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为2至30。在本说明书中，炔基可以为线性或支化的，并且尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括炔基例如乙炔基、丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基或2-戊炔基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但是优选地为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。
当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基芳基意指经烷氧基取代的芳基，对烷氧基和芳基应用以上提供的描述。
在本说明书中，芳氧基和芳基硫基中的芳基与上述的芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等，芳基硫基的实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等，然而，芳氧基和芳基硫基不限于此。
在本说明书中，杂芳基为包含一个或更多个非碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一种或更多种原子。碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂芳基可以为单环或多环的。杂芳基的实例可以包括：噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异/>唑基、/>二唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，醛基可以由-CHO表示，硝基可以由-NO2表示，酯基可以由-COOR表示，酰胺基可以由-(C＝O)NR’R”表示。R、R’和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，并且R’和R”能够彼此键合以形成环。
在本说明书的一个实施方案中，香豆素基和色酮基分别由表示。
在本说明书中，“半峰全宽”意指在从外部光源吸收的光的最大吸收峰中，最大高度的一半处的吸收峰的宽度，并且是在膜状态下测量的。换言之，通过在单独或在与不影响半峰全宽的测量的其他组分混合之后制备呈膜形式的目标化合物的状态下而不是溶液状态下照射光来测量半峰全宽。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素基团；腈基；硝基；-CHO；-COOR；-(C＝O)NR’R”；线性或支化的烷基；氟烷基；未经取代或经烷基取代的环烷基；未经取代或经选自腈基、卤素基团、烷基和氟烷基中的一个或更多个取代基取代的芳基；多环杂芳基；未经取代或经选自卤素基团和烷基中的一个或更多个取代基取代的芳氧基；或者未经取代或经选自卤素基团和烷基中的一个或更多个取代基取代的芳基硫基，并且R、R’和R”彼此相同或不同并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，并且R’和R”能够彼此键合以形成环。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R8各自为氢；卤素基团；腈基；硝基；-CHO；-COOR；-(C＝O)NR’R”；C1-C10烷基；C1-C10氟烷基；C3-C12环烷基；C5-C15烷基环烷基；未经取代或经选自腈基、卤素基团、C1-C10烷基和氟烷基中的一个或更多个取代基取代的芳基；未经取代或经选自烷基和卤素基团中的一个或更多个取代基取代的C6-C10芳氧基；未经取代或经选自烷基和卤素基团中的一个或更多个取代基取代的C6-C10芳基硫基；或者含O的杂芳基，R、R’和R”各自为C1-C10烷基；C2-C10烷氧基烷基；C5-C15烷基芳基；C5-C15硝基芳基；未经取代或经NO2取代的C5-C15芳基烷基；或者未经取代或经＝O取代的含O杂芳基，并且R’和R”能够彼此键合以形成含O的烃环。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R8各自为氢；氟；氯；溴；-CN；-NO2；-CHO；-COOR；-(C＝O)NR’R”；C1-C5烷基；C1-C5氟烷基；C3-C8环烷基；C5-C10烷基环烷基；未经取代或经选自-CN、氟、C1-C5烷基和三氟烷基中的一个或更多个取代基取代的苯基；未经取代或经选自C1-C5烷基、氟、氯和溴中的一个或更多个取代基取代的苯氧基；未经取代或经选自C1-C5烷基、氟、氯和溴中的一个或更多个取代基取代的苯基硫基；或者含O的多环杂芳基，R、R’和R”各自为C1-C5烷基；C2-C5烷氧基烷基；C8-C12烷基芳基；C8-C12硝基芳基；未经取代或经NO2取代的苄基；或者未经取代或经＝O取代的苯并吡喃基，并且当R'和R”各自为C1-C5烷基和C2-C5烷氧基烷基时，R’和R”能够彼此键合以形成含O的烃环。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R8各自为氢；氟；氯；溴；-CN；-NO2；-CHO；-COOR；-(C＝O)NR’R”；甲基；乙基；丙基；叔丁基；-CF3；环丙基；环丁基；环戊基；环己基；甲基环己基；丙基环己基；未经取代或经-CN、氟、甲基、乙基、丙基、叔丁基或-CF3取代的苯基；经叔丁基或氟取代的苯氧基；经氯取代的苯基硫基；或者二苯并呋喃基，R、R’和R”各自为甲基；乙基；甲氧基乙基；叔丁基苯基；硝基苯基；硝基苄基；或香豆素基，以及通过R’和R”彼此键合以形成含O的烃环，NR’R”可以变为吗啉基。
在本说明书的一个实施方案中，化学式1为以下化学式1-1至1-16中的任一者。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
[化学式1-6]
[化学式1-7]
[化学式1-8]
[化学式1-9]
[化学式1-10]
[化学式1-11]
[化学式1-12]
[化学式1-13]
[化学式1-14]
[化学式1-15]
[化学式1-16]
在化学式1-1至1-16中，
R1至R14、L和R具有与化学式1中相同的限定。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；线性或支化的烷基；或者未经取代或经烷基取代的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C10烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C10线性烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C5烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C5线性烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C3烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C1-C3线性烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为甲基或丙基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为未经取代或经C1-C10烷基取代的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C3-C12环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C3-C8环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C5-C15烷基环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为C5-C10烷基环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12各自为甲基环己基或丙基环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R9至R12为-L-R。
在本说明书的一个实施方案中，当L为O时，易于合成短波长光吸收剂。
在本说明书的一个实施方案中，当L为S时，易于合成长波长光吸收剂，并且可以合成具有相应吸收峰的相对较宽的半峰全宽的化合物。
在本说明书的一个实施方案中，R为经取代或未经取代的烷基；未经取代或经选自腈基、硝基、卤素基团、烷基和烷氧基中的一个或更多个取代基取代的芳基；或者经取代或未经取代的包含N和O中的一者或更多者的杂芳基。在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经卤素基团取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经氟取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R为六氟丙烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R为全氟烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R为全氟乙基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经选自腈基、硝基、卤素基团、C1-C10烷基、C1-C10氟烷基和C1-C10烷氧基中的一个或更多个取代基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经选自-CN、-NO2、氟、氯、甲基、叔丁基、-CF3和甲氧基中的一个或更多个取代基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经＝O取代的含N-或O-的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为含N的单环或多环的杂芳基；未经取代或经＝O取代的含O的单环或多环的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为含N的单环杂芳基；含O的多环杂芳基；或者未经取代或经＝O取代的苯并吡喃基。
在本说明书的一个实施方案中，R为吡啶基、二苯并呋喃基、香豆素基或色酮基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经选自烷基、氟烷基、卤素基团、腈基、烷氧基、烷氧基芳基和芳基中的一个或更多个取代基取代的芳基；未经取代或经烷基或＝O取代的杂芳基；或者经取代或未经取代的包含N和O中的一者或更多者的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为未经取代或经选自甲基、乙基、丙基、叔丁基、氟、三氟甲基、腈基、甲氧基和苯基中的一个或更多个取代基取代的芳基；或者未经取代或经甲基或＝O取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为未经取代或经选自甲基、乙基、丙基、叔丁基、氟、三氟甲基、腈基、甲氧基和苯基中的一个或更多个取代基取代的苯基；二苯并呋喃基；未经取代或经甲基取代的吡啶基；或者未经取代或经＝O取代的苯并吡喃基。
在本说明书的一个实施方案中，经＝O取代的苯并吡喃基的实例可以包括香豆素基、色酮基等。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为未经取代或经选自腈基、卤素基团、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C5-C10芳基和C7-C15烷氧基芳基中一个或更多个取代基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为未经取代或经选自-CN、氯、氟、甲基、乙基、丙基、叔丁基、甲氧基、苯基和甲氧基苯基中的一个或更多个取代基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为萘基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为未经取代或经＝O取代的含N或O的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为含N的多环杂芳基；或者未经取代或经＝O取代的苯并吡喃基。
在本说明书的一个实施方案中，R13和R14各自为咔唑基、香豆素基或色酮基。
在本说明书的一个实施方案中，由化学式1表示的化合物由以下结构中的任一者表示。
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在所述结构中，Me意指甲基，Et意指乙基。
本说明书的一个实施方案提供了用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含粘结剂树脂；和上述化合物。具体地，用于形成光学膜的组合物为用于形成颜色转换膜的组合物或用于形成粘合膜的组合物。
在本说明书的一个实施方案中，相对于100重量％的粘结剂树脂，由化学式1表示的化合物的含量为0.001重量％至10重量％。当由化学式1表示的化合物以上述范围包含在内时，获得制备均匀的组合物的优点。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂为提供机械强度的单体；和提供碱溶性的单体的共聚物树脂。
提供膜的机械强度的单体可以为不饱和羧酸酯；芳族乙烯基；不饱和醚；不饱和酰亚胺；和酸酐中的任一者或更多者。
不饱和羧酸酯的具体实例可以包括：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸酰基辛氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、α-羟甲基丙烯酸甲酯、α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸丙酯、α-羟甲基丙烯酸丁酯等，但不限于此。
芳族乙烯基的具体实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻、间、对)-乙烯基甲苯、(邻、间、对)-甲氧基苯乙烯、(邻、间、对)-氯苯乙烯等，但不限于此。
不饱和醚的具体实例可以包括乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等，但不限于此。
不饱和酰亚胺的具体实例可以包括N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等，但不限于此。
酸酐的具体实例可以包括马来酸酐、甲基马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等，但不限于此。
提供碱溶性的单体可以为包含酸性基团的单体。包含酸性基团的单体的具体实例可以包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸、异戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸、5-降冰片烯-2-羧酸等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂为SAN(苯乙烯-丙烯腈类)。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂的重均分子量为1000g/mol至200000g/mol。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，粘结剂树脂的含量可以为1重量％至50重量％。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成光学膜的组合物还可以包含官能单体、光引发剂和溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，官能单体可以为单官能单体或多官能单体。单官能单体可以为选自聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯中一种或更多种类型，多官能单体可以为选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或更多种类型，然而，单官能单体或多官能单体不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，官能单体的含量可以为1重量％至30重量％。
在本说明书的一个实施方案中，光引发剂没有特别限制，只要其为通过光产生自由基以引发交联的引发剂即可，并且其实例可以包括选自基于苯乙酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于三嗪的化合物和基于肟的化合物中的一种或更多种类型。
基于苯乙酮的化合物的实例可以包括：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代-1-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮等，但不限于此。
基于联咪唑的化合物的实例可以包括：2,2-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’5,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等，但不限于此。
基于三嗪的化合物的实例可以包括：3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧基乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等，但不限于此。
基于肟的化合物的实例可以包括1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(O-苯甲酰基肟)(Ciba Specialty Chemicals，CGI124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰基-3-基)-1-(O-乙酰基肟)(CGI242)、N-1919(Adeka公司)等，但不限于此。
在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，光引发剂的含量可以为0.1重量％至10重量％。
在本说明书的一个实施方案中，作为溶剂，可以使用选自以下的一种或更多种类型：二甲苯、甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基乙基醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环戊酮、环己酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯和二丙二醇单甲醚，然而，溶剂不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成光学膜的组合物还可以包含添加剂，例如固化剂、表面活性剂、粘合促进剂、粘合助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和抗聚集剂，并且在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，添加剂的含量可以为0.1重量％至10重量％。
在本说明书的一个实施方案中，除了由化学式1表示的化合物、粘结剂树脂、官能单体、光引发剂和添加剂之外的剩余部分可以全部为溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，光学膜包含其中分散有所述化合物的树脂基体。光学膜为颜色转换膜或粘合膜。
树脂基体意指通过从上述用于形成光学膜的组合物中除去溶剂，并且使除去溶剂的组合物热固化或UV固化而获得的所得物。具体地，树脂基体意指其中粘结剂树脂和官能单体聚合成链结构并固化，并且由化学式1表示的化合物、添加剂等均匀分布在聚合链之间的状态。
在本说明书的另一个实施方案中，光学膜包含用于形成光学膜的组合物的固化材料。固化材料通过将组合物中包含的溶剂干燥然后使经干燥溶剂的组合物固化而获得，并且意指组合物中包含的各成分通过化学和/或物理结合而交联。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的光学膜中，由化学式1表示的化合物的含量为0.001重量％至10重量％。光学膜中的由化学式1表示的化合物的含量可以通过经由膜的光学特性测量吸收效率的间接方法来确定。
光学膜可以包含一种类型的所述化合物，或者两种或更多种类型的所述化合物。
在下文中，分为其中光学膜为颜色转换膜的情况和其中光学膜为粘合膜的情况对光学膜进行描述。
在本说明书的一个实施方案中，当光学膜为颜色转换膜时，当用包含450nm波长的光照射时，吸收峰的半峰全宽为30nm至70nm，并且最大吸收峰存在于480nm至550nm的范围内。
除了由化学式1表示的化合物之外，颜色转换膜还可以包含另外的荧光材料。当使用发射蓝光的光源时，颜色转换膜优选地包含发射绿光的荧光材料和发射红光的荧光材料二者。此外，当使用发射蓝光和绿光的光源时，颜色转换膜可以仅包含发射红光的荧光材料。然而，颜色转换膜不限于此，并且即使当使用发射蓝光的光源时，当层合有包含发射绿光的荧光材料的单独膜时，颜色转换膜也可以仅包含发射红光的化合物。另一方面，即使当使用发射蓝光的光源时，当层合有包含发射红光的荧光材料的单独膜时，颜色转换膜也可以仅包含发射绿光的化合物。
颜色转换膜还可以包括附加层，该附加层包含其中分散有吸收与由化学式1表示的化合物的波长不同的波长的光的化合物的另一树脂基体。吸收与由化学式1表示的化合物的波长不同的波长的光的化合物也可以为由化学式1表示的化合物，或者可以是其他已知的光吸收材料。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜还包含光漫射颗粒。通过将光漫射颗粒分散在颜色转换膜中代替本领域中使用的光漫射膜用于提高亮度，与使用单独的光漫射膜相比，可以获得更高的亮度，并且还可以省略粘合过程。
作为光漫射颗粒，可以使用具有比树脂基体更高的折射率的颗粒，并且其实例可以包括：TiO2、二氧化硅、硼硅酸盐、氧化铝、蓝宝石、填充有空气或其他气体的中空珠或者颗粒(例如，填充有空气/气体的玻璃或聚合物)；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、三聚氰胺树脂、甲醛树脂、或包含三聚氰胺和甲醛树脂的聚合物颗粒；或其任何合适的组合。
在本说明书的一个实施方案中，光漫射颗粒的颗粒直径可以在0.1μm至5μm的范围内，例如在0.3μm至1μm的范围内。光漫射颗粒的含量可以根据需要来确定，并且例如，基于100重量份的树脂基体，光漫射颗粒的含量可以在1重量份至30重量份的范围内。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜的厚度可以为2μm至200μm。特别地，颜色转换膜即使在2μm至20μm的小厚度下，也可以表现出高亮度。这是由于单位体积内包含的荧光材料分子的含量相比于量子点更高的事实。
在本说明书的一个实施方案中，可以在颜色转换膜的一个表面上设置基底。当制备颜色转换膜时，该基底可以起支撑物的作用。基底的类型没有特别限制，并且材料或厚度没有限制，只要其是透明的并且能够起支撑物的作用即可。在此，透明意指可见光的透射率为70％或更大。例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基底。
在本说明书的一个实施方案中，可以使用将上述用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基底上并干燥的方法；或将上述由化学式1表示的化合物与树脂挤出并成膜的方法来制备颜色转换膜。
在本说明书的一个实施方案中，将用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基底上的过程可以使用辊对辊法。例如，可以使用这样的方法：将基底从卷绕有基底的辊展开，将用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基底的一个表面上，干燥所得物，然后再次将所得物卷绕在辊上。当使用辊对辊法时，组合物的粘度优选地确定为在能够进行该方法的范围内，例如，可以确定为在200cps至2000cps的范围内。
作为涂覆方法，可以使用各种已知的方法，例如可以使用各种涂覆方法例如旋涂、模涂、逗号涂覆和反向逗号涂覆。
在涂覆之后，进行干燥过程。干燥过程可以在除去溶剂所需的条件下进行。例如，在涂覆过程期间基底行进的方向上，通过在位于靠近涂覆机的烘箱中在充分蒸发溶剂的条件下进行干燥，可以在基底上获得具有目标厚度和浓度的颜色转换膜，所述颜色转换膜包含含有由化学式1表示的化合物的荧光材料。
在本说明书的一个实施方案中，当由化学式1表示的化合物与树脂挤出并成膜时，可以使用本领域中已知的挤出方法，例如可以通过将由化学式1表示的化合物与基于聚碳酸酯(PC)的树脂、基于聚(甲基)丙烯酰基的树脂和/或基于苯乙烯-丙烯腈(SAN)的树脂挤出来制备颜色转换膜。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜可以具有设置在至少一个表面上的保护膜或阻挡膜。作为保护膜或阻挡膜，可以使用本领域中已知的那些。
在本说明书的一个实施方案中，背光单元包括上述颜色转换膜。背光单元可以具有本领域中已知的背光单元构造，不同之处在于包括所述颜色转换膜。
图1示出了根据一个实施方案的背光单元结构的模拟图。根据图1，包含由化学式1表示的化合物的颜色转换膜设置在导光板的与面向反射板的表面相反的表面上。图1示出了包括光源和围绕光源的反射板的构造，然而，构造不限于这样的结构，并且可以根据本领域中已知的背光单元结构而变化。此外，作为光源，可以使用直接型和侧链型，并且根据需要，反射板或反射层可以不包括在内或者可以被其他构造代替，并且根据需要还可以设置附加膜，例如光散射膜、集光膜和明度增强膜。优选地，在颜色转换膜上进一步设置棱镜片、多层反射偏振膜、集光膜或明度增强膜。
在如图1中的背光单元的构造中，可以根据需要在导光板的上表面或下表面上设置散射图案。引入到导光板中的光由于光学过程(例如反射、全反射、折射和透射)的反复而具有不均匀的光分布，可以使用散射图案以将不均匀的光分布引导成均匀的明度。
本说明书的一个实施方案提供了包括所述背光单元的显示装置。显示装置没有特别限制，只要其包括所述背光单元即可。例如，显示装置包括显示模块和所述背光单元。图2示出了显示装置的结构。然而，结构不限于此，并且根据需要还可以在显示模块与背光单元之间设置另外的膜，例如光漫射膜、集光膜和亮度增强膜。
在本说明书中，当光学膜为粘合膜时，粘合膜可以用作光学粘合层。用作光学粘合层意指形成并入有能够吸收可见光的有机染料的黑色粘合膜，并且包括所述粘合膜的OLED面板抑制高面板反射率。换言之，可以将粘合膜的可见光透射率控制在约30％至90％的范围内，并且可以根据面板反射率和反射颜色适当地调节可见光区的透射率。
在本申请的一个实施方案中，粘合膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm。
在另一个实施方案中，粘合膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm，优选大于或等于5μm且小于或等于80μm，并且更优选大于或等于10μm且小于或等于50μm。
在本说明书的一个实施方案中，可以在粘合膜的一个表面上设置离型层。图3示出根据本说明书的一个实施方案的当在粘合膜3的一个表面上设置有离型层4时的结构。
在本说明书中，离型层意指通过离型处理形成在粘合膜的一个表面上的透明层，只要其在粘合膜的制造过程中没有不利影响，则可以采用其而在材料、厚度、特性等方面没有限制。在制造粘合膜之后，可以除去设置在粘合膜的一个表面上的离型层。
离型层可以包含选自以下中一者或更多者：基于乙酸酯的树脂、基于聚酯的树脂、基于聚醚砜的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚烯烃的树脂、基于环烯烃的树脂、基于聚氨酯的树脂、基于丙烯酰基的树脂、基于氟的树脂和基于有机硅的树脂，但不限于此。
离型层的厚度可以大于或等于10nm且小于或等于1,000nm，优选大于或等于20nm且小于或等于800nm，更优选大于或等于40nm且小于或等于100nm，然而，厚度不限于此。在本说明书中，可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在离型层或基底上来制造粘合膜。
可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在基底上，然后对所得物进行干燥来制造粘合膜。稍后将提供对基底的描述。涂覆和干燥的方法没有特别限制，可以适当地采用本领域中使用的方法。
本说明书的一个实施方案提供了粘合滤光器，所述粘合滤光器包括粘合膜；和设置在粘合膜的一个表面上的抗反射膜。
此外，本说明书的一个实施方案提供了粘合滤光器，所述粘合滤光器还包括在粘合膜与抗反射膜之间的基底。
图4示出了根据本说明书的粘合滤光器的结构。粘合滤光器10包括基底2；设置在基底2的一个表面上的粘合膜3；和设置在与其中基底2和粘合膜3彼此接触的表面相反的表面上的抗反射膜1。
在本说明书的一个实施方案中，粘合滤光器的基底可以选自PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、TAC(三乙酸纤维素)、聚酯、PC(聚碳酸酯)、PI(聚酰亚胺)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PEEK(聚醚醚酮)、PAR(聚芳酯)、PCO(聚环烯烃)、聚降冰片烯、PES(聚醚砜)和COP(环烯烃聚合物)。
在本申请的一个实施方案中，粘合滤光器的基底的厚度可以大于或等于10μm且小于或等于200μm，优选地大于或等于15μm且小于或等于100μm，并且更优选地大于或等于20μm且小于或等于75μm。
此外，基底优选为透明的。在本文中所指的基底为透明的意指可见光(400nm至700nm)的透光率为80％或更大。当基底具有上述范围内的透明度时，层合的粘合膜可以薄膜化。
在本说明书中，抗反射膜起到抑制外部光反射的作用，并且可以没有限制地采用本领域中使用的那些。抗反射膜的厚度没有特别限制，并且可以考虑本说明书的显示装置的总厚度或目标效果来设定。为了抑制OLED面板的高面板反射率，形成了并入有吸收可见光的有机染料的黑色粘合膜。
具体地，可以通过将低折射率层和高折射率层层合或混合来形成抗反射膜以使外部光反射最小化。可以使用干法或湿法的方法来制造抗反射膜，干法是通过使用沉积、溅射等将复数个薄膜层层合来形成。湿法通常使用折射率为1.5或更大的树脂和折射率小于1.5的树脂以形成双层，可以使用(甲基)丙烯酸酯树脂等形成折射率为1.5或更大的高折射率层，作为折射率小于1.5的低折射率层，可以单独使用或者作为混合物使用基于(甲基)丙烯酸酯的树脂和基于氟的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。在此，为了形成具有1.45或更小的较低折射率的层，还可以在基于氟的树脂中包含二氧化硅细颗粒或中空二氧化硅颗粒。
可以通过顺序层合设置在基底的一个表面上的抗反射膜，然后将粘合膜层合在基底的与抗反射膜接触的表面的相反表面上来制造粘合滤光器。
此外，可以通过层合设置在基底的一个表面上的抗反射膜，单独制备粘合膜，然后将粘合膜附接在与层合在基底上的抗反射膜接触的表面的相反表面上来制造粘合滤光器。
在基底的一个表面上层合抗反射膜的方法和在基底的与抗反射膜接触的表面的相反表面上层合粘合膜的方法没有特别限制，并且，例如可以采用例如涂覆的方法，也可以适当地采用本领域中使用的其他方法。
本说明书的一个实施方案提供了包括所述粘合滤光器的显示装置。
当显示装置包括所述粘合滤光器时，不引起雾度，并且获得非常优异的耐光可靠性。
在本说明书的一个实施方案中，显示装置为OLED装置，所述OLED装置包括OLED面板；以及设置在OLED面板的一个表面上的所述粘合滤光器。
换言之，显示装置可以被示出为OLED(有机发光二极管)装置。
图5示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例的OLED装置30的结构。本说明书的OLED装置30可以包括OLED面板20和粘合滤光器10，所述粘合滤光器10设置在OLED面板20的一个表面上并且具有在其中顺序形成的粘合膜3、基底2和抗反射膜1。具体的，在OLED装置30中，OLED面板20与粘合滤光器10彼此接触的一个表面为与其中粘合膜3与基底2彼此接触的表面相反的表面。
在OLED装置中，以上提供的描述适用于粘合滤光器。
在本说明书中，OLED面板可以顺序地包括基板、下电极、有机材料层和上电极。有机材料层可以包含在向下电极和上电极施加电压时能够发射光的有机材料。下电极和上电极中的任一者可以为阳极，另一者可以为阴极。阳极为注入空穴的电极，并且可以由具有高功函数的导电材料制成。阴极为注入电子的电极，并且可以由具有低功函数的导电材料制成。作为阳极，通常可以使用具有高功函数的透明金属氧化物层例如ITO(氧化铟锡)或IZO(氧化铟锌)，作为阴极，可以使用具有低功函数的金属电极。有机材料层一般是透明的，当将上电极和下电极制成透明时可以获得透明显示器。在一个实例中，当采用的上电极或下电极的厚度非常薄时，可以获得透明显示器。
图6示出了根据本说明书的一个实施方案的OLED面板的结构，可以确认OLED面板顺序包括基板11；下电极12；有机材料层13；和上电极14。OLED面板还可以包括在上电极上的用于防止水分和/或氧从外部进入的封装基板15。
有机材料层可以包括发光层，并且还可以包括用于电荷注入和传输的公共层。具体地，用于电荷注入和传输的公共层可以包括用于使电子和空穴平衡的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层，但不限于此。
粘合滤光器可以设置在OLED面板的发射光的一侧上。例如，在光朝向基板侧发射的底部发射结构中，粘合滤光器可以设置在基板的外侧上，以及在光朝向封装基板侧发射的顶部发射结构中，粘合滤光器可以设置在封装基板的外侧上。
具体地，图7的(a)示出当OLED面板20具有底部发射结构时的OLED装置，在光从有机材料层13朝向基板11侧发射的底部发射结构中，粘合滤光器10可以设置在与其中基板11与下电极12彼此接触的表面相反的表面上，并且将粘合滤光器10中包括的粘合膜3的与基底2接触的表面的相反表面设置成与OLED面板20的基板11接触。
图7的(b)示出当OLED面板20具有顶部发射结构时的OLED装置，在光从机材料层13朝向封装基板15侧发射的顶部发射结构中，粘合滤光器10可以设置在与其中封装基板15与上电极14彼此接触的表面相反的表面上，并且将在粘合滤光器10中包括的粘合膜3的与基底2接触的表面的相反表面设置成与OLED面板20的封装基板15接触。
尽管图中未示出，但OLED面板可以具有双发射结构，当OLED面板具有双发射结构时，粘合滤光器可以设置在OLED面板的两个最外侧表面上，也可以设置在OLED面板的一个最外侧表面上。
粘合滤光器可以通过使被由金属制成的反射层例如OLED面板的电极和布线反射并从OLED面板的外侧射出的外部光最小化而改善可视性和显示性能。OLED面板的外侧在顶部发射中意指封装基板的外侧，在底部发射中意指基板的外侧。
在一个实例中，OLED面板可以根据需要进一步包括形成有滤色器的基板。滤色器意指通过将红色、绿色、和蓝色的颜色抗蚀剂(color resist)以特定的图案涂覆而形成的层，并且当光通过时，显示穿过各滤色器的颜色。
图8的(a)示出了在底部发射结构中设置有形成有滤色器的基板16的OLED面板的结构，并且形成有滤色器的基板16可以设置在与其中下电极12与有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在本文中，OLED面板可以具有顺序包括封装基板15、上电极14、有机材料层13、作为下电极12的金属电极(阴极)和形成有滤色器的基板16的结构。
图8的(b)示出了在顶部发射结构中设置有形成有滤色器的基板16的OLED面板的结构，并且形成有滤色器的基板16可以设置在与其中透明上电极14与有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在本文中，OLED面板可以具有顺序包括形成有滤色器的基板16、上电极14、有机材料层13、下电极12和基板11的结构。如所示，形成有滤色器的基板16可以包括红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)区域，并且虽然在附图中没有单独指出，但是还可以包括用于将区域分隔的黑矩阵。当OLED面板中存在滤色器时，与当不存在滤色器时相比可以获得较低的面板反射率。具体地，当OLED的发光层的正面存在红色、绿色和蓝色滤色器时，位于发光层背表面处的金属电极的高反射率降低。面板反射意指电极反射，并且具体意指透入OLED面板的外部光被OLED面板中包括的电极反射。
可以采用OLED面板而没有特别限制，只要其为本领域中使用的即可，但是在400nm至600nm的波长范围内可以具有约30％至50％的平均反射率，并且也可以为具有25％或更小的OLED面板。平均反射率可以表示为通过使来自光源的光进入反射表面并以相同角度反射而获得的规则反射光和作为由于表面上的不平整或弯曲而在各个方向上散射和反射而不是规则反射的光的漫反射光的总和，并通过在对各波长的测量反射率值中的400nm至600nm反射率值求平均值来表示。
在下文中，将参照实施例详细地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改成多种其他形式，并且本说明书的范围不应解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域普通技术人员更完整地描述本说明书。
<实施例>
<制备例1>
化合物1-1的合成
在充分搅拌的同时将三光气(0.3当量)溶解在二氯乙烷(DCE)中的溶液缓慢引入到2,4-二甲基吡咯(50.0g，1.0当量)中。将三甲胺(TEA)(0.1当量)溶解在二氯乙烷中的溶液在氮气气氛下在0℃下进一步引入到反应溶液中，并将所得物保持2小时。之后，将2,4-二甲基吡咯(1.0当量)进一步引入到反应溶液中，并且在约80℃下将所得物加热30分钟。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物1-1(59.0g，产率51.9％)。
化合物1-2的合成
将化合物1-1(59.0g)在二氯乙烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)，并将所得物加热3小时。在反应结束之后，将所得物冷却至室温，在向其中引入三乙胺(10.0当量)之后，使用冰水将温度保持在0℃。向其中进一步缓慢引入三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(11.0当量)，并将所得物在室温下进一步搅拌约2小时。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。萃取的有机层用硫酸钠干燥，并使用二氧化硅垫过滤以得到纯化并分离的化合物1-2(61.0g，产率79.1％)。
化合物1-3的合成
将化合物1-2(4.0g)在二氯乙烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入2,6-二甲基苯硫醇(1.0当量)和碳酸钾(3.0当量)。将所得物在室温下在氮气气氛下搅拌。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物1-3(4.9g，产率90.1％)。
化合物1-4的合成
在氮气气氛下在0℃下，将三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(3.0当量)引入到氯仿溶剂中，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合溶液中引入化合物1-3(4.9g)，并将所得物在60℃回流下搅拌。反应完成之后，再将反应溶液冷却至0℃，使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物1-4(4.4g，产率83.7％)。
化合物1-5的合成
将化合物1-4(4.4g)在四氢呋喃(THF)溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入溶解在水中的氨基磺酸(1.5当量)，并将所得物在室温下搅拌。将反应溶液冷却至0℃，在向其中缓慢引入溶解在水中的亚氯酸钠(1.0当量)的同时将所得物充分搅拌。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物1-5(3.9g，产率85.3％)。
化合物1-6的合成
将化合物1-5(3.9g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入乙醇(30当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(2.2当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(2.2当量)，并将所得物在回流下搅拌。反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水进行萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物1-6(3.4g，产率81.8％)。
化合物1-7的合成
将化合物1-6(3.4g)在二氯甲烷(DCM)溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢滴加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。当反应完成时，在30℃或更低的低温下将溶剂真空蒸馏，然后将比率为10/1(体积比)的丙酮和水引入到容器中剩余的反应溶液中，然后将所得物再充分搅拌。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物1-7(2.7g，产率81.4％)。
化合物1的合成
将化合物1-7(2.7g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向反应溶液中以固态引入乙酸钴四水合物(0.50当量)，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物1(2.2g，产率83.0％)。
对于C48H54CoN4O4S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：873.2918；实测：873.2924
<制备例2>
化合物2-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二甲基-4-羟基吡啶(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物2-1(4.8g，产率91.8％)。
化合物2-2的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-1(4.8g)代替化合物1-3。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物2-2(4.6g，产率89.1％)。
化合物2-3的合成
将化合物2-2(4.6g)在乙腈(AN)溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(3.0当量)。将所得物加热至60℃并搅拌以进行反应，在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物2-3(5.5g，产率90.8％)。
化合物2-4的合成
在氮气气氛下在0℃下，将氟化银(AgF)(2.0当量)引入到N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，并充分搅拌。在保持温度的同时向反应溶液中缓慢滴加三甲基三氟甲基硅烷(TMSCF3)(2.0当量)。将所得物充分搅拌30分钟，同时将温度缓慢升至室温。当反应溶液变均匀时，向其中引入Cu粉末(2.0当量)，并将所得物充分搅拌2小时。在2小时之后，向混合溶液中引入化合物2-3(5.5g)，并将所得物加热至60℃并搅拌。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，将所得物充分搅拌并过滤以获得固态物质物质。再使用乙酸乙酯和己烷将其萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，得到化合物2-4(3.9g，产率79.7％)而无需进一步纯化。
化合物2-5的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-4(3.9g)代替化合物1-4。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物2-5(3.4g，产率84.3％)。
化合物2-6的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-5(3.4g)代替化合物1-5。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物2-6(3.1g，产率86.2％)。
化合物2-7的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-6(3.1g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物2-7(2.6g，产率85.8％)。
化合物2的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-7(2.6g)代替化合物1-7，并使用乙酸锌二水合物代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物2(2.1g，产率81.6％)。
对于C48H50F6N6O6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：984.2987；实测：984.2981
<制备例3>
化合物3-1的合成
在氮气气氛下在0℃，将三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(3.0当量)引入到氯仿溶剂中，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合溶液中引入化合物1-3(3.5g)，并将所得物在60℃下在回流下搅拌。反应完成之后，再将反应溶液冷却至0℃，使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，在将萃取的有机层用硫酸钠干燥之后，通过真空蒸馏除去溶剂。然后，用反应溶液再次进行相同的反应。在两次进行的反应全部完成之后，使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物3-1(3.3g，产率82.3％)。
化合物3-2的合成
将化合物3-1(3.3g)在四氢呋喃溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入溶解在水中的氨基磺酸(3.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。将反应溶液冷却至0℃，在向其中缓慢引入溶解在水中的亚氯酸钠(2.0当量)的同时将所得物充分搅拌。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物3-2(2.9g，产率81.9％)。
化合物3-3的合成
将化合物3-2(2.9g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入二甲胺盐酸盐(4.2当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(4.4当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(4.4当量)，并将所得物在室温下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物3-3(2.8g，产率86.6％)。
化合物3-4的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物3-3(2.8g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物3-4(2.3g，产率83.9％)。
化合物3的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物3-4(2.3g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物3(1.9g，产率83.9％)。
对于C54H66CoN8O4S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1013.3980；实测：1013.3984
<制备例4>
化合物4-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用吡咯(50.0g，1.0当量)代替2,4-二甲基吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物4-1(40.0g，产率33.5％)。
化合物4-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-1(40.0g)代替化合物1-1。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，并使用二氧化硅垫过滤以得到纯化并分离的化合物4-2(33.0g，产率58.4％)。
化合物4-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用苯酚(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物4-3(4.5g，产率89.7％)。
化合物4-4的合成
将化合物4-3(4.5g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入2-甲基环己基三氟硼酸钾盐(6.0当量)和乙酸锰二水合物(10.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物4-4(4.3g，产率40.6％)。
化合物4-5的合成
将化合物4-4(4.3g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入氯磺酰异氰酸酯(2.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物4-5(4.1g，产率91.9％)。
化合物4-6的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-5(4.1g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物4-6(3.1g，产率76.9％)。
化合物4的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-6(3.1g)代替化合物1-7，并使用乙酸钯代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物4(2.8g，产率88.3％)。
对于C88H116N6O2Pd计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1394.8195；实测：1394.8199
<制备例5>
化合物5-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用2,4-二氟苯酚(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物5-1(4.0g，产率70.7％)。
化合物5-2的合成
将化合物5-1(4.0g)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入环己基三氟硼酸钾盐(3.0当量)和乙酸锰二水合物(5.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物5-2(4.3g，产率71.0％)。
化合物5-3的合成
将化合物5-2(4.3g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)(3.5当量)。将所得物在室温下搅拌以进行反应，在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物5-3(4.1g，产率78.6％)。
化合物5-4的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-3(4.1g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物5-4(3.4g，产率84.6％)。
化合物5的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-4(3.4g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物5(2.9g，产率86.5％)。
对于C54H52Cl6CoF4N4O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1133.1490；实测：1133.1496
<制备例6>
化合物6-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用4-叔丁基苯酚(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物6-1(5.4g，产率89.9％)。
化合物6-2的合成
将化合物6-1(5.4g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入环己基三氟硼酸钾盐(4.0当量)和乙酸锰二水合物(8.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物6-2(3.8g，产率40.8％)。
化合物6-3的合成
以与化合物5-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-2(3.8g)代替化合物5-2。反应完成之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物6-3(3.5g，产率78.3％)。
化合物6-4的合成
将化合物6-3(3.5g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入碳酸钾(4.0当量)和4-叔丁基苯酚(2.0当量)，并将反应溶液加热至80℃并在回流下搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物6-4(3.6g，产率88.3％)。
化合物6-5的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-4(3.6g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物6-5(3.1g，产率87.3％)。
化合物6的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-5(3.1g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物6(2.7g，产率88.0％)。
对于C94H118Cl4CoN4O4计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1565.7239；实测：1565.7245
<制备例7>
化合物7-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用2,4-二氟苯硫醇(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物7-1(5.3g，产率89.3％)。
化合物7-2的合成
以与化合物4-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-1(5.3g)代替化合物4-4。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的一时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物7-2(4.4g，产率77.3％)。
化合物7-3的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-2(4.4g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物7-3(3.3g，产率77.4％)。
化合物7的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-3(3.3g)代替化合物1-7，并使用乙酸锌二水合物代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物7(2.8g，产率86.0％)。
对于C32H16F4N6S2Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：688.0105；实测：688.0111
<制备例8>
化合物8-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-巯基吡啶(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物8-1(4.4g，产率87.0％)。
化合物8-2的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-1(4.4g)代替化合物1-3。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物8-2(4.1g，产率86.4％)。
化合物8-3的合成
将化合物8-2(4.1g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入羟胺盐酸盐(1.5当量)，并将反应溶液在回流下搅拌。当反应完成时，使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中进一步引入草酰氯(1.5当量)。将反应溶液再次在回流下搅拌。当反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物8-3(3.8g，产率93.4％)。
化合物8-4的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-3(3.8g)代替化合物1-3。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物8-4(3.5g，产率85.8％)。
化合物8-5的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-4(3.5g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物8-5(3.1g，产率91.1％)。
化合物8的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-5(3.1g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物8(2.6g，产率85.6％)。
对于C40H34CoN8O2S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：781.1578；实测：781.1584
<制备例9>
化合物9-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用7-羟基香豆素(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物9-1(5.0g，产率86.5％)。
化合物9-2的合成
将化合物9-1(5.0g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(6.0当量)。将所得物加热至60℃并搅拌以进行反应，在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物9-2(6.5g，产率80.4％)。
化合物9-3的合成
将化合物9-2(6.5g)引入到甲苯/乙醇/水比例为2/2/1(体积比)的溶剂中，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入2-三氟甲基苯基硼酸(4.2当量)和磷酸三钾(10.0当量)，并将所得物加热至80℃并搅拌30分钟。在30分钟之后，向加热的反应溶液中引入四三苯基膦钯(0.20当量)，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物9-3(5.3g，产率77.3％)。
化合物9-4的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-3(5.3g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物9-4(4.4g，产率84.4％)。
化合物9的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-4(4.4g)代替化合物1-7，并使用乙酸钯代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物9(3.7g，产率82.2％)。
对于C72H50F12N4O6Pd计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1400.2574；实测：1400.2578
<制备例10>
化合物10-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二甲基苯酚(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物10-1(4.5g，产率86.3％)。
化合物10-2的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-1(4.5g)代替化合物1-3。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10-2(4.4g，产率90.9％)。
化合物10-3的合成
以与化合物2-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-2(4.4g)代替化合物2-2。反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10-3(5.2g，产率89.7％)。
化合物10-4的合成
将化合物10-3(5.2g)引入到甲苯/乙醇/水比例为2/2/1(体积比)的溶剂中，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入2,4-双三氟甲基苯基硼酸(2.1当量)和磷酸三钾(5.0当量)，并将所得物加热至80℃并搅拌30分钟。在30分钟之后，向加热的反应溶液中引入四三苯基膦钯(0.20当量)，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10-4(4.7g，产率77.6％)。
化合物10-5的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-4(4.7g)代替化合物1-4。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物10-5(4.1g，产率85.0％)。
化合物10-6的合成
将化合物10-5(4.1g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入4-叔丁基苯酚(2.0当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(2.2当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(2.2当量)，并将所得物充分搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10-6(3.6g，产率72.5％)。
化合物10-7的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-6(3.6g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10-7(3.0g，产率84.6％)。
化合物10的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-7(3.0g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物10(2.4g，产率80.9％)。
对于C80H74CoF12N4O6计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1473.4749；实测：1473.4755
<制备例11>
化合物11-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用4-羟基-3,5-二异丙基苄腈(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物11-1(4.5g，产率64.8％)。
化合物11-2的合成
以与化合物4-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-1(4.5g)代替化合物4-3，并使用环戊基三氟硼酸钾盐代替2-甲基环己基三氟硼酸钾盐。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物11-2(4.8g，产率63.0％)。
化合物11-3的合成
以与化合物4-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-2(4.8g)代替化合物4-4。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物11-3(4.3g，产率86.3％)。
化合物11-4的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-3(4.3g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物11-4(3.8g，产率89.9％)。
化合物11的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-4(3.8g)代替化合物1-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物11(3.3g，产率87.9％)。
对于C86H106CoN8O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1341.7771；实测：1341.7777
<制备例12>
化合物12-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用2,6-二甲氧基苯酚(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物12-1(5.2g，产率85.5％)。
化合物12-2的合成
将化合物12-1(5.2g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入环丙基三氟硼酸钾盐(3.0当量)和乙酸锰二水合物(5.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物12-2(4.4g，产率68.6％)。
化合物12-3的合成
以与化合物12-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-2(4.4g)代替化合物12-1，并使用异丙基三氟硼酸钾盐代替环丙基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物12-3(4.3g，产率81.5％)。
化合物12-4的合成
将化合物12-3(4.3g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入氯磺酰异氰酸酯(5.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(10.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物12-4(3.9g，产率82.6％)。
化合物12-5的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-4(3.9g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物12-5(3.3g，产率86.4％)。
化合物12的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-5(3.3g)代替化合物1-7，并使用乙酸锌二水合物代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物12(2.7g，产率82.5％)。
对于C62H66N8O6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1082.4397；实测：1082.4391
<制备例13>
化合物13-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-2(4.0g)代替化合物1-2，并使用苯硫醇(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物13-1(4.5g，产率84.9％)。
化合物13-2的合成
以与化合物12-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-1(4.5g)代替化合物12-1，并使用2-甲基环己基三氟硼酸钾盐代替环丙基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物13-2(4.8g，产率65.0％)。
化合物13-3的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-2(4.8g)代替化合物1-3。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物13-3(4.3g，产率84.8％)。
化合物13-4的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-3(4.3g)代替化合物1-4。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物13-4(3.7g，产率83.5％)。
化合物13-5的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-4(3.7g)代替化合物1-5。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物13-5(3.2g，产率82.2％)。
化合物13-6的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-5(3.2g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物13-6(2.7g，产率86.1％)。
化合物13的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-6(2.7g)代替化合物1-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物13(2.2g，产率82.7％)。
对于C64H78N4NiO4S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1088.4818；实测：1088.4822
<制备例14>
化合物14-1的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-羟基二苯并呋喃(1.0当量)代替2,6-二甲基苯硫醇。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物14-1(5.1g，产率83.7％)。
化合物14-2的合成
以与化合物12-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-1(5.1g)代替化合物12-3。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(10.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物14-2(4.1g，产率72.0％)。
化合物14-3的合成
以与化合物1-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-2(4.1g)代替化合物1-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物14-3(3.5g，产率87.4％)。
化合物14的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-3(3.5g)代替化合物1-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸钴四水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物14(2.7g，产率78.5％)。
对于C54H38N8NiO4计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：920.2369；实测：920.2377
<制备例15>
化合物15-1的合成
在充分搅拌的同时将三光气(0.3当量)溶解在二氯乙烷(DCE)中的溶液缓慢引入到吡咯(50.0g，1.0当量)中。在氮气气氛下在0℃下向反应溶液中进一步引入将三甲胺(TEA)(0.1当量)溶解在二氯乙烷中的溶液，并将所得物保持2小时。之后，向反应溶液中进一步引入吡咯(1.0当量)，并且将所得物在约80℃下加热30分钟。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物15-1(40.0g，产率33.5％)。
化合物15-2的合成
将化合物15-1(40.0g)在二氯乙烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)，并将所得物加热3小时。在反应结束之后，将所得物冷却至室温，在向其中引入三乙胺(10.0当量)之后，使用冰水将温度保持在0℃。向其中进一步缓慢引入三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(11.0当量)，并将所得物在室温下进一步搅拌约2小时。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，并使用二氧化硅垫过滤以得到纯化并分离的化合物15-2(33.0g，产率58.4％)。
化合物15-3的合成
将化合物15-2(4.0g)在二氯乙烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入2,6-二-叔丁基苯酚(1.0当量)和碳酸钾(3.0当量)。将所得物在室温下在氮气气氛下搅拌。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物15-3(6.5g，产率92.8％)。
化合物15-4的合成
将化合物15-3(4.0g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将温度保持在0℃。在保持0℃的同时向其中缓慢引入混合有二氯甲烷的液溴(4.0当量)，并搅拌反应溶液。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物15-4(6.4g，产率89.1％)。
化合物15-5的合成
将化合物15-4(4.0g)在乙腈(AN)溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入碳酸钠(8.0当量)和4-羟基-3,5-二甲基苄腈(4.0当量)，并将反应溶液加热至80℃并在回流下搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物15-5(4.2g，产率88.5％)。
化合物15-6的合成
将化合物15-5(4.2g)引入到甲苯/乙醇/水比例为2/2/1(体积比)的溶剂中，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入磷酸三钾(5.0当量)，并将所得物加热至80℃并搅拌30分钟。在30分钟之后，向加热的反应溶液中引入四三苯基膦钯(0.20当量)，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物15-6(2.6g，产率76.1％)。
化合物15-7的合成
将化合物15-6(2.6g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢滴加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。当反应完成时，在30℃或更低的低温下将溶剂真空蒸馏，然后将比率为10/1(体积比)的丙酮和水引入到容器中剩余的反应溶液中，然后将所得物再充分搅拌。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物15-7(2.1g，产率82.1％)。
化合物15的合成
将化合物15-7(2.1g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向反应溶液中以固态引入乙酸锌二水合物(0.50当量)，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物15(1.8g，产率86.3％)。
对于C82H82N8O6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1338.5649；实测：1338.5657
<制备例16>
化合物16-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-叔丁基苯酚(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物16-1(5.4g，产率89.9％)。
化合物16-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物16-2(6.9g，产率89.5％)。
化合物16-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-甲氧基苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物16-3(3.8g，产率83.9％)。
化合物16-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-3(3.8g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物16-4(2.2g，产率73.5％)。
化合物16-5的合成
将化合物16-4(2.2g)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入环己基三氟硼酸钾盐(3.0当量)和乙酸锰二水合物(5.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃(THF)中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物16-5(2.3g，产率81.6％)。
化合物16-6的合成
将化合物16-5(2.3g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入氯磺酰异氰酸酯(2.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物16-6(2.1g，产率88.3％)。
化合物16-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-6(2.1g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物16-7(1.8g，产率87.0％)。
化合物16的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-7(1.8g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物16(1.5g，产率84.2％)。
对于C92H100CoN6O10计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1507.6833；实测：1507.6835
<制备例17>
化合物17-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用1-萘酚(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物17-1(5.5g，产率93.2％)。
化合物17-2的合成
将化合物17-1(4.0g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)(10当量)。将所得物在室温下搅拌以进行反应，在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物17-2(5.4g，产率89.1％)。
化合物17-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物17-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-叔丁基苯酚(2.1当量)代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物17-3(5.3g，产率91.4％)。
化合物17-4的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物17-3(3.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物17-4(2.3g，产率77.9％)。
化合物17的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物17-4(2.3g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物17(2.0g，产率87.9％)。
对于C78H68Cl6CoN4O6计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1425.2602；实测：1425.2609
<制备例18>
化合物18-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用3,5-二异丙基-联苯-4-醇(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物18-1(7.1g，产率90.4％)。
化合物18-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物18-2(6.2g，产率90.6％)。
化合物18-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用2,4-二氟苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物18-3(3.9g，产率86.3％)。
化合物18-4的合成
将化合物18-3(3.9g)引入到甲苯/乙醇/水比例为2/2/1(体积比)的溶剂中，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入2,4-双三氟甲基苯基硼酸(4.2当量)和磷酸三钾(10.0当量)，并将所得物加热至80℃并搅拌30分钟。在30分钟之后，向加热的反应溶液中引入四三苯基膦钯(0.20当量)，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物18-4(4.3g，产率84.1％)。
化合物18-5的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-4(3.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物18-5(2.3g，产率77.4％)。
化合物18的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-5(2.3g)代替化合物15-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物18(1.9g，产率83.0％)。
对于C110H70F32N4O6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：2214.4076；实测：2214.4085
<制备例19>
化合物19-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二甲基苯硫醇(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物19-1(5.1g，产率88.0％)。
化合物19-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物19-2(7.3g，产率93.0％)。
化合物19-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-甲氧基苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19-3(4.2g，产率92.6％)。
化合物19-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-3(4.2g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19-4(2.8g，产率85.1％)。
化合物19-5的合成
在氮气气氛下在0℃下，将三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(3.0当量)引入到氯仿溶剂中，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合溶液中引入化合物19-4(2.8g)，并将所得物在60℃下在回流下搅拌。反应完成之后，再将反应溶液冷却至0℃，使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19-5(2.5g，产率85.1％)。
化合物19-6的合成
将化合物19-5(2.5g)在四氢呋喃溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入溶解在水中的氨基磺酸(1.5当量)，并将所得物在室温下搅拌。将反应溶液冷却至0℃，在向其中缓慢引入溶解在水中的亚氯酸钠(1.0当量)的同时将所得物充分搅拌。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物19-6(2.1g，产率81.8％)。
化合物19-7的合成
将化合物19-6(2.1g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入4-羟基三氟甲苯(2.1当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(2.2当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(2.2当量)，将所得物加热并搅拌。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19-7(2.2g，产率84.9％)。
化合物19-8的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-7(2.2g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19-8(1.8g，产率83.1％)。
化合物19的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-8(1.8g)代替化合物15-7，并使用乙酸钯代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物19(1.5g，产率81.6％)。
对于C78H60F6N4O12PdS2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1528.2588；实测：1528.2596
<制备例20>
化合物20-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二甲氧基苯酚(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物20-1(5.6g，产率92.1％)。
化合物20-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物20-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应结束之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物20-2(7.1g，产率92.6％)。
化合物20-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物20-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-羟基苄腈代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物20-3(3.9g，产率87.4％)。
化合物20-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物20-3(3.9g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物20-4(2.6g，产率84.9％)。
化合物20-5的合成
将化合物20-4(2.6g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(2.0当量)。将所得物加热至50℃并搅拌以进行反应，在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物20-5(3.0g，产率94.8％)。
化合物20-6的合成
在氮气气氛下在0℃下，将氟化银(AgF)(2.0当量)引入到N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，并充分搅拌。在保持温度的同时向反应溶液中缓慢滴加三甲基三氟甲基硅烷(TMSCF3)(2.0当量)。将温度缓慢升至室温的同时，将所得物充分搅拌30分钟。当反应溶液变均匀时，向其中引入Cu粉末(2.0当量)，并将所得物充分搅拌2小时。在2小时之后，向混合溶液中引入化合物20-5(3.0g)，并将所得物加热至60℃并搅拌。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，将所得物充分搅拌并过滤以获得固态物质。再使用乙酸乙酯和己烷将其萃取。萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，得到化合物20-6(2.3g，产率83.5％)而无需进一步纯化。
化合物20-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物20-6(2.3g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物20-7(2.0g，产率88.5％)。
化合物20的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物20-7(2.0g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物20(1.7g，产率86.1％)。
对于C64H40CoF6N8O10计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1253.2104；实测：1253.2111
<制备例21>
化合物21-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二氯苯硫醇(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物21-1(6.1g，产率93.6％)。
化合物21-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物21-2(6.9g，产率93.0％)。
化合物21-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-羟基三氟甲苯代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物21-3(4.2g，产率84.9％)。
化合物21-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-3(4.2g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物21-4(2.9g，产率84.8％)。
化合物21-5的合成
以与化合物19-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-4(2.9g)代替化合物19-4。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物21-5(2.6g，产率86.1％)。
化合物21-6的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-5(2.6g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物21-6(2.1g，产率82.1％)。
化合物21的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物21-6(2.1g)代替化合物15-7，并使用乙酸钯代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物21(1.8g，产率83.8％)。
对于C60H30Cl4F12N4O6PdS2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1439.9204；实测：1439.9213
<制备例22>
化合物22-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用7-羟基香豆素(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物22-1(5.9g，产率94.9％)。
化合物22-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应结束之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物22-2(7.0g，产率92.3％)。
化合物22-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用3-羟基三氟甲苯(1.1当量)代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物22-3(3.7g，产率82.5％)。
化合物22-4的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-3(3.7g)代替化合物15-4，并使用五氟乙醇(1.1当量)代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物22-4(3.3g，产率83.1％)。
化合物22-5的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-4(3.3g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物22-5(2.2g，产率83.0％)。
化合物22-6的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-5(2.2g)代替化合物16-4，并使用异丙基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物22-6(2.1g，产率84.4％)。
化合物22-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-6(2.1g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物22-7(1.6g，产率77.4％)。
化合物22的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物22-7(1.6g)代替化合物15-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物22(1.3g，产率81.8％)。
对于C33H26F8N2O5计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：682.1714；实测：682.1719
<制备例23>
化合物23-1的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物19-2(3.0g)代替化合物15-4，并使用六氟-2-丙醇代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物23-1(3.4g，产率89.2％)。
化合物23-2的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物23-1(3.4g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物23-2(2.3g，产率83.8％)。
化合物23-3的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物23-2(2.3g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物23-3(2.0g，产率83.8％)。
化合物23-4的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物23-3(2.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物23-4(1.6g，产率81.3％)。
化合物23的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物23-4(1.6g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物23(1.3g，产率82.2％)。
对于C48H28CoF24N6O4S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1331.0562；实测：1331.0566
<制备例24>
/>
化合物24-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4,6-三甲基苯酚(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物24-1(5.5g，产率95.5％)。
化合物24-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物24-2(7.4g，产率94.0％)。
化合物24-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-2(6.0g)代替化合物15-4，并使用2,4-二氟苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-3(6.2g，产率89.6％)。
化合物24-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-3(6.2g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-4(4.2g，产率86.1％)。
化合物24-5的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-4(2.1g)代替化合物16-4，并使用异丙基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物24-5(2.1g，产率87.4％)。
化合物24-6的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-5(2.1g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-6(2.0g，产率91.8％)。
化合物24-7的合成
以与化合物20-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-6(2.0g)代替化合物20-4，并使用N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(3.0当量)。反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-7(2.0g，产率84.6％)。
化合物24-8的合成
以与化合物20-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-7(2.0g)代替化合物20-5。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，将所得物充分搅拌并过滤以获得固态物质。再使用乙酸乙酯和己烷将其萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，得到化合物24-8(1.6g，产率86.1％)而无需进一步纯化。
化合物24-9的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-8(1.6g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-9(1.4g，产率88.8％)。
化合物24-10的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-4(2.1g)代替化合物16-4，并使用2-甲基环己基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物24-10(2.3g，产率82.3％)。
化合物24-11的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-10(2.3g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-11(2.2g，产率92.7％)。
化合物24-12的合成
以与化合物20-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-11(2.2g)代替化合物20-4，并使用N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(3.0当量)。反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-12(2.2g，产率86.4％)。
化合物24-13的合成
以与化合物20-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-12(2.2g)代替化合物20-5。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，将所得物充分搅拌并过滤以获得固态物质。再使用乙酸乙酯和己烷将其萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，得到化合物24-13(1.9g，产率92.1％)而无需进一步纯化。
化合物24-14的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-13(1.9g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物24-14(1.6g，产率85.3％)。
化合物24的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于以1/1的摩尔比使用化合物24-9(1.4g)和化合物24-14(1.6g)代替化合物15-7，并且使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。使用硅胶柱将通过重结晶纯化并分离的混合物化合物再次纯化并分离以得到化合物24(0.4g，产率23.6％)。
对于C84H74CoF14N6O6计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1587.4778；实测：1587.4787
<制备例25>
化合物25-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,6-二乙基苯酚(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物25-1(5.6g，产率93.2％)。
化合物25-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物25-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物25-2(7.3g，产率94.7％)。
化合物25-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物25-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-羟基三氟甲苯代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物25-3(4.5g，产率90.2％)。
化合物25-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物25-3(4.5g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物25-4(3.2g，产率88.1％)。
化合物25-5的合成
将化合物25-4(3.2g)在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中缓慢引入N-氟代琥珀酰亚胺(NFS)(2.0当量)。在将温度升至室温之后将反应溶液充分搅拌。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液和二氯甲烷将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物25-5(2.9g，产率88.2％)。
化合物25-6的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物25-5(2.9g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物25-6(2.3g，产率80.6％)。
化合物25的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物25-6(2.3g)代替化合物15-7，并使用乙酸钯代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物25(2.0g，产率85.0％)。
对于C66H48F14N4O6Pd计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1364.2385；实测：1364.2390
<制备例26>
化合物26-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-羟基-3,5-二异丙基苄腈(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物26-1(6.6g，产率95.0％)。
化合物26-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物26-2(6.8g，产率94.3％)。
化合物26-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-硝基苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26-3(4.1g，产率88.0％)。
化合物26-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-3(4.1g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26-4(2.8g，产率84.4％)。
化合物26-5的合成
以与化合物19-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-4(2.8g)代替化合物19-4。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26-5(2.4g，产率82.2％)。
化合物26-6的合成
以与化合物19-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-5(2.4g)代替化合物19-5。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物26-6(2.1g，产率85.5％)。
化合物26-7的合成
以与化合物19-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-6(2.1g)代替化合物19-6，并使用吗啉(4.0当量)代替4-羟基三氟甲苯。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26-7(2.0g，产率86.8％)。
化合物26-8的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-7(2.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26-8(1.6g，产率81.2％)。
化合物26的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-8(1.6g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物26(1.2g，产率75.8％)。
对于C78H70CoN12O18计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1521.4263；实测：1521.4271
<制备例27>
化合物27-1的合成
以与化合物17-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-1(3.0g)代替化合物17-1。反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物27-1(4.1g，产率89.4％)。
化合物27-2的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物27-1(4.1g)代替化合物15-4，并使用4-叔丁基苯酚(2.1当量)代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物27-2(5.3g，产率88.7％)。
化合物27-3的合成
将化合物27-2(3.0g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入碳酸钠(4.0当量)和4-氯苯硫醇(2.0当量)，并将反应溶液加热至80℃并在回流下搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物27-3(3.0g，产率87.0％)。
化合物27-4的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物27-3(3.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物27-4(2.5g，产率84.5％)。
化合物27的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物27-4(2.5g)代替化合物15-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物27(2.1g，产率84.5％)。
对于C88H84Cl6N4O6S2Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1630.3255；实测：1630.3264
<制备例28>
化合物28-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-氯苯硫醇(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物28-1(5.5g，产率93.0％)。
化合物28-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物28-2(7.2g，产率92.6％)。
化合物28-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用2-羟基吡啶代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物28-3(3.3g，产率79.0％)。
化合物28-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-3(3.3g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物28-4(2.2g，产率86.9％)。
化合物28-5的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-4(2.2g)代替化合物16-4，并使用环戊基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物28-5(2.4g，产率86.5％)。
化合物28-6的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-5(2.4g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇将所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物28-6(2.2g，产率88.3％)。
化合物28-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-6(2.2g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物28-7(1.9g，产率87.8％)。
化合物28的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-7(1.9g)代替化合物15-7。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物28(1.5g，产率79.5％)。
对于C72H62Cl2N10O4S2Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1328.3065；实测：1328.3068
<制备例29>
化合物29-1的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-2(3.0g)代替化合物15-4，并使用4-硝基苯酚代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29-1(3.3g，产率93.1％)。
化合物29-2的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物29-1(3.3g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29-2(2.4g，产率91.8％)。
化合物29-3的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物29-2(2.4g)代替化合物16-4，并使用异丙基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物29-3(2.5g，产率91.4％)。
化合物29-4的合成
在氮气气氛下在0℃下，将三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(3.0当量)引入到氯仿溶剂中，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合溶液中引入化合物29-3(2.5g)，并将所得物在60℃下在回流下搅拌。反应完成之后，再将反应溶液冷却至0℃，使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，在将萃取的有机层用硫酸钠干燥之后，通过真空蒸馏除去溶剂。然后，用反应溶液再次进行相同的反应。在两次进行的反应全部完成之后，使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29-4(2.1g，产率77.6％)。
化合物29-5的合成
将化合物29-4(2.1g)在四氢呋喃溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入溶解在水中的氨基磺酸(3.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。将反应溶液冷却至0℃，在向其中缓慢引入溶解在水中的亚氯酸钠(2.0当量)的同时将所得物充分搅拌。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物29-5(1.9g，产率86.7％)。
化合物29-6的合成
将化合物29-5(1.9g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入乙醇(60.0当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(4.4当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(4.4当量)，并将所得物在室温下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29-6(1.8g，产率88.3％)。
化合物29-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物29-6(1.8g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29-7(1.5g，产率84.5％)。
化合物29的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物29-7(1.5g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物29(1.2g，产率80.8％)。
对于C84H86CoN8O22计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1617.5189；实测：1617.5194
<制备例30>
化合物30-1的合成
以与化合物15-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-羟基咔唑(1.0当量)代替2,6-二-叔丁基苯酚。在确定反应完成之后，使用二乙醚和碳酸钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物30-1(5.9g，产率89.5％)。
化合物30-2的合成
以与化合物15-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-1(4.0g)代替化合物15-3。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液和氯仿将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物30-2(6.8g，产率92.1％)。
化合物30-3的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-2(4.0g)代替化合物15-4，并使用4-羟基三氟甲苯代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物30-3(4.4g，产率89.0％)。
化合物30-4的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-3(4.4g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物30-4(3.1g，产率86.5％)。
化合物30-5的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-4(3.1g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物30-5(2.8g，产率87.2％)。
化合物30-6的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-5(2.8g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物30-6(2.2g，产率79.8％)。
化合物30的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物30-6(2.2g)代替化合物15-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物30(1.8g，产率82.8％)。
对于C72H38F12N8NiO6计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1396.2076；实测：1396.2078
<制备例31>
化合物31-1的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物28-2(3.0g)代替化合物15-4，并使用4-羟基二苯并呋喃代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物31-1(3.5g，产率88.5％)。
化合物31-2的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物31-1(3.5g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物31-2(2.4g，产率84.1％)。
化合物31-3的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物31-2(2.4g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物31-3(2.0g，产率84.7％)。
化合物31的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物31-3(2.0g)代替化合物15-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物31(1.6g，产率81.0％)。
对于C78H44Cl2N4NiO8S2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1356.1331；实测：1356.1337
<制备例32>
化合物32-1的合成
将化合物27-1(3.0g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入碳酸钠(12.0当量)和4-叔丁基苯酚(6.0当量)，并将反应溶液加热至80℃并在回流下搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物32-1(4.4g，产率87.1％)。
化合物32-2的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物32-1(3.0g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物32-2(2.4g，产率81.1％)。
化合物32的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物32-2(2.4g)代替化合物15-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物32(2.0g，产率84.2％)。
对于C96H102Cl4N4NiO8计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1636.5805；实测：1636.5813
<制备例33>
/>
化合物33-1的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物24-2(3.0g)代替化合物15-4，并使用7-羟基香豆素代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33-1(3.3g，产率87.8％)。
化合物33-2的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-1(3.3g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33-2(2.3g，产率86.7％)。
化合物33-3的合成
以与化合物16-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-2(2.3g)代替化合物16-4，并使用异丙基三氟硼酸钾盐代替环己基三氟硼酸钾盐。当反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物33-3(2.4g，产率92.3％)。
化合物33-4的合成
以与化合物19-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-3(2.4g)代替化合物19-4。在反应完成之后，将反应溶液再冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33-4(2.2g，产率88.3％)。
化合物33-5的合成
以与化合物19-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-4(2.2g)代替化合物19-5。反应完成之后，使用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物33-5(2.0g，产率89.0％)。
化合物33-6的合成
将化合物33-5(2.0g)引入到氯仿溶剂中，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入乙醇(30.0当量)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(2.2当量)和N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(2.2当量)，并将所得物在室温下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33-6(1.8g，产率86.9％)。
化合物33-7的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-6(1.8g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33-7(1.5g，产率84.5％)。
化合物33的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物33-7(1.5g)代替化合物15-7，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物33(1.2g，产率80.8％)。
对于C90H82CoN4O18计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1565.4956；实测：1565.4994
<制备例34>
化合物34-1的合成
以与化合物15-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物26-2(3.0g)代替化合物15-4，并使用苯硫醇代替4-羟基-3,5-二甲基苄腈。在反应完成之后，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物34-1(3.1g，产率95.4％)。
化合物34-2的合成
以与化合物15-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物34-1(3.1g)代替化合物15-5。在反应完成时，使用氯仿和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物34-2(2.0g，产率81.2％)。
化合物34-3的合成
以与化合物16-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物34-2(2.0g)代替化合物16-5。当反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再充分搅拌足够的时间段。使用氯仿和水将所得物萃取，并且使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物34-3(1.8g，产率86.5％)。
化合物34-4的合成
以与化合物15-7的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物34-3(1.8g)代替化合物15-6。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物34-4(1.4g，产率79.2％)。
化合物34的合成
以与化合物15的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物34-4(1.4g)代替化合物15-7，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物34(1.1g，产率79.6％)。
对于C70H58N8NiO2S4计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1228.2919；实测：1228.2923
<比较制备例1>
化合物35-1的合成
将2,2’-二吡咯基甲烷(5.0g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将所得物在室温下充分搅拌，当反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用乙醚和水将所得物萃取。在将萃取的有机层用硫酸钠干燥之后，将通过真空蒸馏滤液而获得的容器中剩余的反应溶液再在氯仿溶剂中充分搅拌。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，然后向其中缓慢引入三乙胺(20.0当量)和三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(10.0当量)。将反应溶液在室温下搅拌，当反应结束时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物35-1(3.3g，产率50.3％)。
化合物35-2
将化合物35-1(3.3g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入甲基三氟硼酸钾盐(5.0当量)和乙酸锰二水合物(10.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。当反应结束时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物35-2(2.9g，产率68.0％)。
化合物35-3的合成
将化合物35-2(2.9g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢滴加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。当反应完成时，在30℃或更低的低温下将溶剂真空蒸馏，然后将比率为10/1(体积比)的丙酮和水引入到容器中剩余的反应溶液中，然后将所得物再充分搅拌。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物35-3(2.1g，产率75.9％)。
化合物m-H Zn配合物的合成
将化合物35-3(2.1g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向反应溶液中以固态引入乙酸锌二水合物(0.50当量)，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，获得纯化并分离的化合物m-H Zn配合物(1.6g，产率77.7％)。
对于C26H30N4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：462.1762；实测：462.1765
<比较制备例2>
化合物36-1的合成
在氮气气氛下在0℃下，将三氯氧化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(3.0当量)引入到氯仿溶剂中，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合溶液中引入化合物35-2(3.0g)，并将所得物在60℃在回流下搅拌。反应完成之后，再将反应溶液冷却至0℃，使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水将所得物萃取，将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物36-1(3.0g，产率89.8％)。
化合物36-2的合成
将化合物36-1(3.0g)在乙腈溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入羟胺盐酸盐(1.5当量)，并将反应溶液在回流下搅拌。当反应完成时，使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中进一步引入草酰氯(1.5当量)。将反应溶液再在回流下搅拌。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物36-2(2.7g，产率91.0％)。
化合物36-3的合成
将化合物36-2(2.7g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢滴加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。当反应完成时，在30℃或更低的低温下将溶剂真空蒸馏，然后将比率为10/1(体积比)的丙酮和水引入到容器中剩余的反应溶液中，然后将所得物再充分搅拌。当反应完成时，使用二氯甲烷和水将所得物萃取，并将萃取的有机层用硫酸钠干燥。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物36-3(2.1g，产率81.1％)。
化合物m-H氰基Zn配合物的合成
将化合物36-3(2.1g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向反应溶液中以固态引入乙酸锌二水合物(0.50当量)，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化并分离的化合物m-H氰基Zn配合物(1.7g，产率82.4％)。
对于C28H28N6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：512.1667；实测：512.1673
<比较制备例3>
化合物37-1的合成
将苯甲醛(5.0g)引入到2,4-二甲基吡咯溶剂中并充分搅拌。向其中缓慢引入三氟乙酸(0.10当量)。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物37-1(3.9g，产率29.7％)。
化合物37-2的合成
将化合物37-1(3.9g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将反应溶液在室温下充分搅拌，当反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用乙醚和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物37-2(3.3g，产率85.2％)。
化合物m-Ph Zn配合物的合成
将化合物37-2(3.3g)在甲醇/氯仿(1/1体积比)溶剂中充分搅拌并溶解。向反应溶液中以固态引入乙酸锌二水合物(0.50当量)。在反应完成之后，使用二氯甲烷和水将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，获得纯化并分离的化合物m-Ph Zn配合物(2.6g，产率70.7％)。
对于C38H38N4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：614.2388；实测：614.2391
<比较制备例4>
化合物m-Ph Bodipy的合成
将化合物37-2(3.0g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，然后向其中缓慢引入三乙胺(4.0当量)和三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(2.0当量)。将反应溶液在室温下搅拌，当反应结束时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液将所得物萃取。将萃取的有机层用硫酸钠干燥，然后使用硅胶柱以得到纯化并分离的化合物m-Ph bodipy(2.8g，产率79.6％)。
对于C19H19BF2N2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：324.1609；实测：324.1611
<实施例：颜色转换膜的制造>
＜实施例1＞
通过将制备例的化合物1(在甲苯溶液中最大吸收波长494nm，半峰全宽33nm)，即，染料型有机光吸收剂溶解在二甲苯溶剂中来制备第一溶液。
通过将热塑性树脂SAN(苯乙烯-丙烯腈类)溶解在二甲苯溶剂中来制备第二溶液。将第一溶液与第二溶液均匀地混合，使得基于100重量份的SAN化合物1的量为0.5重量份。混合溶液中的固体含量为20重量％，并且在20℃下的粘度为200cps。将该溶液涂覆在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)基底上，并干燥以制备颜色转换膜。
使用分光辐射度计(TOPCON公司的SR系列)测量所制备的颜色转换膜的亮度谱。具体地，将所制备的颜色转换膜层合在包括LED蓝色背光(最大发射波长450nm)和导光板的背光单元的导光板的一个表面上，并且在颜色转换膜上层合棱镜片和DBEF膜(双明度增强膜)之后，测量膜的亮度谱。当测量亮度谱时，设定初始值使得基于没有颜色转换膜的情况，蓝色LED光的明度为600尼特。
＜实施例2＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物2(在甲苯溶液中最大吸收波长502nm，半峰全宽31nm)代替化合物1。
＜实施例3＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物3(在甲苯溶液中最大吸收波长503nm，半峰全宽29nm)代替化合物1。
＜实施例4＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物4(在甲苯溶液中最大吸收波长490nm，半峰全宽36nm)代替化合物1。
＜实施例5＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物5(在甲苯溶液中最大吸收波长516nm，半峰全宽40nm)代替化合物1。
＜实施例6＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物6(在甲苯溶液中最大吸收波长514nm，半峰全宽44nm)代替化合物1。
＜实施例7＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物7(在甲苯溶液中最大吸收波长487nm，半峰全宽35nm)代替化合物1。
＜实施例8＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物8(在甲苯溶液中最大吸收波长506nm，半峰全宽37nm)代替化合物1。
＜实施例9＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物9(在甲苯溶液中最大吸收波长523nm，半峰全宽41nm)代替化合物1。
＜实施例10＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物10(在甲苯溶液中最大吸收波长519nm，半峰全宽42nm)代替化合物1。
＜实施例11＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物11(在甲苯溶液中最大吸收波长512nm，半峰全宽35nm)代替化合物1。
＜实施例12＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物12(在甲苯溶液中最大吸收波长518nm，半峰全宽30nm)代替化合物1。
＜实施例13＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物13(在甲苯溶液中最大吸收波长520nm，半峰全宽58nm)代替化合物1。
＜实施例14＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物14(在甲苯溶液中最大吸收波长518nm，半峰全宽54nm)代替化合物1。
＜实施例15＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物15(在甲苯溶液中最大吸收波长500nm，半峰全宽35nm)代替化合物1。
＜实施例16＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物16(在甲苯溶液中最大吸收波长498nm，半峰全宽42nm)代替化合物1。
＜实施例17＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物17(在甲苯溶液中最大吸收波长518nm，半峰全宽38nm)代替化合物1。
＜实施例18＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物18(在甲苯溶液中最大吸收波长511nm，半峰全宽36nm)代替化合物1。
＜实施例19＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物19(在甲苯溶液中最大吸收波长495nm，半峰全宽38nm)代替化合物1。
＜实施例20＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物20(在甲苯溶液中最大吸收波长504nm，半峰全宽41nm)代替化合物1。
＜实施例21＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物21(在甲苯溶液中最大吸收波长497nm，半峰全宽40nm)代替化合物1。
＜实施例22＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物22(在甲苯溶液中最大吸收波长501nm，半峰全宽37nm)代替化合物1。
＜实施例23＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物23(在甲苯溶液中最大吸收波长496nm，半峰全宽42nm)代替化合物1。
＜实施例24＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物24(在甲苯溶液中最大吸收波长494nm，半峰全宽46nm)代替化合物1。
＜实施例25＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物25(在甲苯溶液中最大吸收波长491nm，半峰全宽39nm)代替化合物1。
＜实施例26＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物26(在甲苯溶液中最大吸收波长505nm，半峰全宽37nm)代替化合物1。
＜实施例27＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物27(在甲苯溶液中最大吸收波长513nm，半峰全宽42nm)代替化合物1。
＜实施例28＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物28(在甲苯溶液中最大吸收波长507nm，半峰全宽48nm)代替化合物1。
＜实施例29＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物29(在甲苯溶液中最大吸收波长495nm，半峰全宽33nm)代替化合物1。
＜实施例30＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物30(在甲苯溶液中最大吸收波长518nm，半峰全宽108nm)代替化合物1。
＜实施例31＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物31(在甲苯溶液中最大吸收波长537nm，半峰全宽95nm)代替化合物1。
＜实施例32＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物32(在甲苯溶液中最大吸收波长525nm，半峰全宽96nm)代替化合物1。
＜实施例33＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物33(在甲苯溶液中最大吸收波长515nm，半峰全宽41nm)代替化合物1。
＜实施例34＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物34(在甲苯溶液中最大吸收波长532nm，半峰全宽115nm)代替化合物1。
<比较例1>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-HZn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长497nm，半峰全宽20nm)代替化合物1。
<比较例2>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-H氰基Zn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长493nm，半峰全宽23nm)代替化合物1。
<比较例3>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-PhZn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长498nm，半峰全宽21nm)代替化合物1。
<比较例4>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-Phbodipy(在甲苯溶液中最大吸收波长496nm，半峰全宽23nm)代替化合物1。
根据实施例1至34和比较例1至4的各颜色转换膜的膜吸收波长的最大值、半峰全宽(FWHM)和Abs强度比(1000小时，％)如下表1所示。
[表1]
/>
在表1中，λ最大意指膜吸收波长的最大值，FWHM意指作为吸收峰的半峰全宽的最大吸收峰中最大高度的一半处的吸收峰的宽度。此外，表1的Abs强度比意指在背光下关于λ最大处的吸收强度与100％的初始吸收强度相比1000小时之后的吸收强度。
根据表1，看出与比较例1至3相比，实施例1至14具有更低的吸收强度降低率。这是因为这样的事实：通过使用具有其中吸电子基团被引入到取代基R5、R6、R7和/或R8并且O或S连接基团例如取代基-L1-R13和-L2-R14存在于中位位置的芳族环的化学式1的化合物，实施例1至14与比较例1至3相比具有显著提高的耐光性增强。
此外，看出与比较例1、3和4相比，实施例15至34具有更低的吸收强度降低率。这是因为这样的事实：通过使用其中在R9、R10、R11和R12中存在包含O或S的取代基并且吸电子基团被引入到R5、R6、R7和/或R8的化学式1的化合物，实施例15至34与比较例1、3和4相比具有显著提高的耐光性增强。

Claims (7)

1.一种由以下化学式1-9至1-16中的任一者表示的化合物：[化学式1-9]
[化学式1-10]
[化学式1-11]
[化学式1-12]
[化学式1-13]
[化学式1-14]
[化学式1-15]
[化学式1-16]
在化学式1-9至1-16中，
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素基团；腈基；硝基；-CHO；-COOR’”；-(C＝O)NR’R”；C1-C10烷基；C1-C10氟烷基；C3-C12环烷基；C5-C15烷基环烷基；未经取代或经选自腈基、卤素基团、C1-C10烷基和氟烷基中的一个或更多个取代基取代的芳基；未经取代或经选自烷基和卤素基团中的一个或更多个取代基取代的C6-C10芳氧基；未经取代或经选自烷基和卤素基团中的一个或更多个取代基取代的C6-C10芳基硫基；或者含O的杂芳基；
R’”、R’和R”各自为C1-C10烷基；C2-C10烷氧基烷基；C5-C15烷基芳基；C5-C15硝基芳基；未经取代或经NO2取代的C5-C15芳基烷基；或者未经取代或经＝O取代的含O杂芳基，并且R’和R”任选地彼此键合以形成含O的烃环；
L为O或S；
R为未经取代或经卤素基团取代的碳原子数为1至50的烷基；未经取代或经选自腈基、硝基、卤素基团、碳原子数为1至50的烷基和碳原子数为1至30的烷氧基中的一个或更多个取代基取代的碳原子数为6至30的芳基；或者未经取代或经＝O取代的含N或O的碳原子数为2至30的杂芳基；
R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经选自碳原子数为1至50的烷基、碳原子数为1至10的氟烷基、卤素基团、腈基、碳原子数为1至30的烷氧基、经碳原子数为1至30的烷氧基取代的碳原子数为6至30的芳基和碳原子数为6至30的芳基中的一个或更多个取代基取代的碳原子数为6至30的芳基；未经取代或经碳原子数为1至50的烷基或＝O取代的碳原子数为2至30的杂芳基；或者包含N和O中的一者或更多者的碳原子数为2至30的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物由以下结构中的任一者表示：
/>
/>
/>
3.一种用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含：
粘结剂树脂；和
根据权利要求1至2中任一项所述的化合物。
4.根据权利要求3所述的用于形成光学膜的组合物，其中相对于100重量％的所述粘结剂树脂，所述化合物的含量为0.001重量％至10重量％。
5.一种光学膜，包含其中分散有根据权利要求1至2中任一项所述的化合物的树脂基体。
6.根据权利要求5所述的光学膜，其中相对于100重量％的所述光学膜，由化学式1表示的所述化合物的含量为0.001重量％至10重量％。
7.一种显示装置，包括根据权利要求5所述的光学膜。
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