CN114981277B - 化合物和包含其的光学膜 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及由化学式1表示的化合物、包含其的用于形成光学膜的组合物和光学膜、以及包括所述光学膜的显示装置。

Description

化合物和包含其的光学膜
技术领域
本说明书涉及化合物、包含其的用于形成光学膜的组合物和光学膜、以及包括所述光学膜的显示装置。
本申请要求于2020年3月4日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0027261号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
现有的发光二极管(LED)是通过将绿色磷光物质和红色磷光物质混合至蓝色发光二极管或者将黄色磷光物质和蓝绿色磷光物质混合至UV发光二极管而获得的。然而，用这样的方法，难以控制颜色，并因此显色性不好。因此，色域下降。
为了克服这样的色域下降并且降低生产成本，近来尝试了以使量子点成膜并将点与蓝色LED结合的方式来获得绿色和红色的方法。然而，镉系列量子点具有安全问题，并且与镉系列量子点相比，其他量子点具有显著降低的效率。此外，量子点具有降低的对氧和水的稳定性，并且具有在聚集时性能显著降低的缺点。此外，由于在生产量子点时保持尺寸恒定是困难的，因此单位生产成本高。
具有基于BF2或基于B(CN)2的BODIPY结构的现有化合物作为具有高的光效率和窄的半峰全宽的荧光染料当用于光学膜中时提供优异的光学特性，但是具有不足以商业化的耐光性和耐热性，并且需要开发具有高耐久性的化合物。
[现有技术文献]
(专利文献1)韩国专利申请特许公开第2000-0011622号
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供化合物、包含所述化合物的用于形成光学膜的组合物、使用所述用于形成光学膜的组合物形成的光学膜、以及包括所述光学膜的显示装置。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了一种由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
X为Zn；Co；Ni；或Pd，
R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R2、R5、R9和R12中的至少一者为卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的烷基，
R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；或者经取代或未经取代的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成环，以及
当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的环烷基；经取代的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基。
此外，本说明书的一个实施方案提供了用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含粘结剂树脂；和所述化合物。
此外，本说明书的一个实施方案提供了光学膜，所述光学膜包含其中分散有所述化合物的树脂基体。
此外，本说明书的一个实施方案提供了包括所述光学膜的显示装置。
有益效果
与现有的具有Bodipy结构的化合物相比，根据本说明书的一个实施方案的化合物具有优异的耐光性和耐热性。因此，通过使用本说明书中描述的化合物作为光学膜的光吸收材料，可以提供具有优异的亮度(明度)和色域，并且具有优异的耐久性的光学膜。
附图说明
图1为在背光单元中使用根据本说明书的一个实施方案的颜色转换膜的模拟图。
图2为示出根据本说明书的一个实施方案的包括颜色转换膜的显示装置的结构的模拟图。
图3示出了根据本说明书的一个实施方案的粘合剂膜的结构，该粘合剂膜包括设置在该粘合剂膜的一个表面上的离型层。
图4示出了根据本说明书的一个实施方案的粘合滤光器的结构。
图5示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例OLED装置的结构。
图6示出了根据本说明书的一个实施方案的OLED面板的结构。
图7示出了根据本说明书的具有底部发射结构的OLED装置和具有顶部发射结构的OLED装置。
图8示出了根据本说明书的设置有形成有滤色器的基底的OLED面板的结构。
[附图标记]
1：抗反射膜
2：基体
3：粘合剂膜
4：离型层
10：粘合滤光器
11：基底
12：下电极
13：有机材料层
14：上电极
15：封装基底
16：形成有滤色器的基底
20：OLED面板
30：OLED装置
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
在本说明书中，一个构件设置在另一个构件“上”不仅包括一个构件与另一个构件接触的情况，而且包括在这两个构件之间存在又一个构件的情况。
在本说明书中，除非特别相反地指出，否则某部分“包括”某些构成要素意指还能够包括另外的构成要素，并且不排除另外的构成要素。
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
X为Zn；Co；Ni；或Pd，
R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R2、R5、R9和R12中的至少一者为卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的烷基，
R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；或者经取代或未经取代的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成环，以及
当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的环烷基；经取代的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基。
根据本说明书的一个实施方案的化合物具有由化学式1表示的新颖的BODIPY金属配合物结构。由化学式1表示的结构为优异的具有高消光系数的光吸收材料，并且与现有的具有BODIPY结构的化合物相比，具有优异的耐光性和耐热性。本公开内容的申请人在实验上确定了，通过向由化学式1表示的化合物中进一步引入吸电子基团，耐光性和耐热性更加得到增强。因此，通过使用本说明书中描述的化合物作为光学膜的光吸收材料，可以提供具有优异的亮度和色域，并且具有优异的耐久性的光学膜。
在实验上确定了，当化学式1的R2、R5、R9和R12全部为-C(＝O)OR时，所述化合物对于一般有机溶剂具有相对不足的溶解性。因此，在膜形成期间可能在膜中出现聚集。在实验上确定了，由于向光学膜中的所述化合物中引入吸电子基团的效果，观察到与当化学式1的R2、R5、R9和R12不为-C(＝O)OR时的化合物相对相似的耐光性，然而，耐热性由于聚集效应而相对不足。
因此，当化学式1的R2、R5、R9和R12全部为-C(＝O)OR时，引入R作为增加溶解性的取代基是重要的。当能够增加溶解性的支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基作为R时，溶解性与当引入线性烷基时相比增加，并因此确定了，耐光性和耐热性相对增加。此外，当R为经取代的烷基时，可以在增强电子效应时确保另外的结构稳定性。在这种情况下，确定了耐光性和耐热性得到进一步增强。
由此，当在化合物中化学式1的R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基时，R能够增加化合物的溶解性，并因此获得由溶解性增加获得耐光性和耐热性增加的效果，并且通过能够进一步增强引入吸电子基团的效果的R取代基，可以获得增强耐光性的另外的效果。
本说明书的一个实施方案提供了由化学式1表示的化合物。
在本说明书中，“相邻”基团可以意指取代与相应取代基所取代的原子直接连接的原子的取代基、空间上最接近相应取代基的取代基、或取代相应取代基所取代的原子的另外的取代基。例如，取代苯环中的邻位的两个取代基和取代脂族环中的同一碳的两个取代基可以被解释为彼此“相邻”的基团。
以下描述本说明书中的取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要其为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个、两个或更多个基团取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；羟基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的卤代烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；以及经取代或未经取代的杂芳基，或者经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者没有取代基。R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，或者R'和R”彼此键合以形成环。
在本说明书中，腈基由-CN表示。
在本说明书中，卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，在酰胺基中，酰胺基的氮可以经氢、具有1至30个碳原子的线性、支化或环状烷基、或者具有6至30个碳原子的芳基取代。本说明书的酰胺基可以由-(C＝O)NR'R”表示，并且R'和R”的限定遵循本说明书中提供的限定。
在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且虽然不特别地限于此，但是碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，卤代烷基表示其中烷基的氢原子被相同或不同的卤素基团替代的烷基。卤代烷基可以为线性或支化的，虽然不特别地限于此，但是碳原子数优选为1至10。其具体实例可以包括-CH2Cl、-CF3、-CH2CF3、-CF2CF3等，但不限于此。-CF3意指三氟烷基。
在本说明书中，烷氧基可以是线性的、支化的或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且芳基可以是单环或多环的。
当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。
当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以是经取代的，并且相邻基团可以彼此键合以形成环。
当芴基为经取代的时，可以包括等。然而，结构不限于此。
在本说明书中，芳氧基和芳基硫基中的芳基与上述芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等，以及芳基硫基的实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等，然而，芳氧基和芳基硫基不限于此。
在本说明书中，杂芳基为包含一个或更多个非碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂芳基可以为单环或多环的。杂芳基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，X为Zn；Co；Ni；或Pd。
在本说明书的一个实施方案中，X为Zn。
在本说明书的一个实施方案中，X为Co。
在本说明书的一个实施方案中，X为Pd。
在本说明书的一个实施方案中，X为Ni。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基；经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基；经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至10个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的异丙基；经取代或未经取代的环戊基；经取代或未经取代的环己基；经取代或未经取代的苯基；或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R8至R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；甲基；三氟甲基；异丙基；经甲基取代的环戊基；未经取代或经甲基或异丙基取代的环己基；经三氟甲基取代的苯基；或者二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的甲基；或者经取代或未经取代的环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；甲基；或者未经取代或经甲基或异丙基取代的环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R2、R5、R9和R12中的至少一者为卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R2、R5、R9和R12中的至少一者为氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的具有1至30个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R2、R5、R9和R12中的至少一者为氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的具有1至20个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R2、R5、R9和R12中的至少一者为氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的具有1至10个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R2、R5、R9和R12中的至少一者为氟；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的甲基。
在本说明书的一个实施方案中，R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成含O的杂环。
在本说明书的一个实施方案中，R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基；或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成含O的杂环。
在本说明书的一个实施方案中，R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基；或者经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成含O的杂环。
在本说明书的一个实施方案中，R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的乙基；经取代或未经取代的环己基；或者经取代或未经取代的苯基，或者R'和R”彼此键合以形成吗啉基。
在本说明书的一个实施方案中，R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；甲基；乙基；经烷氧基取代的甲基；经取代有硝基的苯基取代的甲基；苯基；经硝基取代的苯基；经叔丁基取代的苯基；或经腈基取代的苯基，或者R'和R”彼此键合以形成吗啉基。
在本说明书的一个实施方案中，R为甲基；乙基；经烷氧基取代的甲基；经取代有硝基的苯基取代的甲基；经硝基取代的苯基；经叔丁基取代的苯基；或经腈基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其意指经除该烷基之外的至少一个取代基取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经卤素基团、腈基、硝基、取代有卤素基团的烷基、取代有烷氧基的烷基、-C(＝O)OR、-(C＝O)NR'R”或-CHO取代的烷基，并且R、R'和R”与上述相同。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经取代有甲氧基的乙氧基、取代有甲氧基的甲基、取代有硝基的苯基、甲氧基、三氟甲基或腈基取代的具有1至30个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经取代有甲氧基的乙氧基、取代有甲氧基的甲基、取代有硝基的苯基、甲氧基、三氟甲基或腈基取代的具有1至20个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经取代有甲氧基的乙氧基、取代有甲氧基的甲基、取代有硝基的苯基、甲氧基、三氟甲基或腈基取代的具有1至10个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经取代有甲氧基的乙氧基、取代有甲氧基的甲基、取代有硝基的苯基、甲氧基、三氟甲基或腈基取代的具有1至5个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为经取代的烷基时，其为经取代有甲氧基的乙氧基、取代有硝基的苯基、甲氧基、三氟甲基或腈基取代的甲基；或者经取代有甲氧基的甲基取代的正丙基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR并且R为支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基时，R优选为1-乙基丙基；或2-乙基己基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；经取代的具有1至30个碳原子的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基；经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基；经取代的具有1至20个碳原子的烷基；或者支化的未经取代的具有3至20个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基；经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基；经取代的具有1至10个碳原子的烷基；或者支化的未经取代的具有3至10个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的环己基；经取代的甲基；经取代的乙基；经取代的正丙基；1-乙基丙基；或者2-乙基己基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的环己基；经取代的甲基；1-乙基丙基；或者2-乙基己基。
在本说明书的一个实施方案中，当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经氟或三氟甲基取代的苯基；经选自甲基和异丙基中的一者或更多者取代的环己基；经腈基取代的甲基；经氟取代的乙基；经氟取代的异丙基；经取代有甲氧基的甲基取代的正丙基；1-乙基丙基；或者2-乙基己基。
经烷氧基取代的甲基可以由以下化学式中的任一者表示。
*-意指与另外的取代基或键合位点键合的位点。
经烷氧基取代的甲基可以进一步经甲氧基取代。
在本说明书的一个实施方案中，R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；甲基；经取代有硝基的苯基取代的甲基；经甲氧基取代的甲基；乙基；环己基；经硝基取代的苯基；或苯基，或者彼此键合以形成吗啉基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的异丙基；经取代或未经取代的环戊基；或者经取代或未经取代的环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；甲基；异丙基；经甲基取代的环戊基；或者未经取代或经甲基或异丙基取代的环己基。
在本说明书的一个实施方案中，R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的吡啶基；或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中，R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氟、腈基、甲基、三氟甲基、叔丁基或甲氧基取代的苯基；经甲基取代的联苯基；萘基；吡啶基；或者二苯并呋喃基。
根据本说明书的另一个实施方案，化学式1可以由以下化学式中的任一者表示，但不限于此。
在化学式中，Me意指甲基，以及Et意指乙基。
本说明书的一个实施方案提供了用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含粘结剂树脂；和上述化合物。具体地，用于形成光学膜的组合物为用于形成颜色转换膜的组合物或用于形成粘合剂膜的组合物。
在本说明书的一个实施方案中，基于100重量％的粘结剂树脂，由化学式1表示的化合物的含量为0.001重量％至10重量％。当由化学式1表示的化合物以上述范围包含在内时，获得制备均匀的组合物的优点。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂为提供机械强度的单体和提供碱溶性的单体的共聚物树脂。
提供机械强度的单体可以为以下中的任一者或更多者：不饱和羧酸酯；芳族乙烯基化合物；不饱和醚；不饱和酰亚胺；和酸酐。
不饱和羧酸酯的具体实例可以包括：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、酰基辛氧基-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、甲基α-羟甲基丙烯酸酯、乙基α-羟甲基丙烯酸酯、丙基α-羟甲基丙烯酸酯、丁基α-羟甲基丙烯酸酯等，但不限于此。
芳族乙烯基化合物的具体实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻、间、对)-乙烯基甲苯、(邻、间、对)-甲氧基苯乙烯、(邻、间、对)-氯苯乙烯等，但不限于此。
不饱和醚的具体实例可以包括乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等，但不限于此。
不饱和酰亚胺的具体实例可以包括N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等，但不限于此。
酸酐的具体实例可以包括马来酸酐、甲基马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等，但不限于此。
提供碱溶性的单体可以为含酸基的单体。
含酸基的单体的具体实例可以包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸、异戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸、5-降冰片烯-2-羧酸等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂为SAN(苯乙烯-丙烯腈类)。
在本说明书的一个实施方案中，粘结剂树脂的重均分子量为1,000g/mol至200,000g/mol。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，粘结剂树脂的含量可以为1重量％至50重量％。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成光学膜的组合物还可以包含官能单体、光引发剂和溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，官能单体可以为单官能单体或多官能单体。单官能单体可以为选自聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的一种或更多种类型，以及多官能单体可以为选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或更多种类型，然而，单官能单体或多官能单体不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，官能单体的含量可以为1重量％至30重量％。
在本说明书的一个实施方案中，光引发剂没有特别限制，只要其为通过光产生自由基以引发交联的引发剂即可，并且其实例可以包括选自基于苯乙酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于三嗪的化合物和基于肟的化合物中的一种或更多种类型。
基于苯乙酮的化合物的实例可以包括：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丁醚、安息香丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代-1-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮等，但不限于此。
基于联咪唑的化合物的实例可以包括：2,2-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等，但不限于此。
基于三嗪的化合物的实例可以包括：3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧基乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等，但不限于此。
基于肟的化合物的实例可以包括1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(o-苯甲酰基肟)(Ciba Specialty Chemicals，CGI124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰-3-基)-1-(O-乙酰基肟)(CGI242)、N-1919(Adeka公司)等，但不限于此。在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，光引发剂的含量可以为0.1重量％至10重量％。
在本说明书的一个实施方案中，作为溶剂，可以使用选自以下中的一种或更多种类型：二甲苯、甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇甲乙醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环戊酮、环己酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯和二丙二醇单甲醚，然而，溶剂不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，用于形成光学膜的组合物还可以包含添加剂，例如固化剂、表面活性剂、粘合促进剂、粘合助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和抗聚集剂，并且在100重量％的用于形成光学膜的组合物中，添加剂的含量可以为0.1重量％至10重量％。
在本说明书的一个实施方案中，除了由化学式1表示的化合物、粘结剂树脂、官能单体、光引发剂和添加剂之外的剩余部分可以全部为溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，光学膜包含其中分散有所述化合物的树脂基体。光学膜为颜色转换膜或粘合剂膜。
树脂基体意指通过从上述用于形成光学膜的组合物中除去溶剂，并使被除去溶剂的组合物进行热固化或UV固化而获得的所得物。具体地，树脂基体意指这样的状态：其中粘结剂树脂和官能单体聚合成链结构并固化，并且由化学式1表示的化合物、添加剂等均匀分布在聚合的链之间。
在本说明书的另一个实施方案中，光学膜包含用于形成光学膜的组合物的固化材料。所述固化材料通过将包含在组合物中的溶剂干燥，然后使经溶剂干燥的组合物固化而获得，并且意指包含在组合物中的各成分通过化学键合和/或物理键合而交联。
在本说明书的一个实施方案中，在100重量％的光学膜中，由化学式1表示的化合物的含量为0.001重量％至10重量％。光学膜中的由化学式1表示的化合物的含量可以通过经由膜中的光学特性测量吸收效率的间接方法来确定。
光学膜可以包含所述化合物的一种类型、或者其两种或更多种类型。
在下文中，将光学膜分成光学膜为颜色转换膜的情况和光学膜为粘合剂膜的情况来描述。
在本说明书的一个实施方案中，当光学膜为颜色转换膜时，在照射包括450nm的波长的光时，吸收峰的半峰全宽为30nm至70nm，并且最大吸收峰存在于480nm至550nm的范围内。
除了由化学式1表示的化合物之外，颜色转换膜还可以包含另外的荧光材料。当使用发射蓝色光的光源时，颜色转换膜优选地包含发射绿色光的荧光材料和发射红色光的荧光材料二者。此外，当使用发射蓝色光和绿色光的光源时，颜色转换膜可以仅包含发射红色光的荧光材料。然而，颜色转换膜不限于此，并且即使在使用发射蓝色光的光源时，当层合有包含发射绿色光的荧光材料的单独膜时，颜色转换膜也可以仅包含发射红色光的化合物。另一方面，即使在使用发射蓝色光的光源时，当层合有包含发射红色光的荧光材料的单独膜时，颜色转换膜也可以仅包含发射绿色光的化合物。
颜色转换膜还可以包括另外的层，所述另外的层包含其中分散有吸收波长与由化学式1表示的化合物的波长不同的光的化合物的另外的树脂基体。吸收波长与由化学式1表示的化合物的波长不同的光的化合物也可以为由化学式1表示的化合物，或者可以为其他已知的光吸收材料。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜还包含光扩散颗粒。通过将光扩散颗粒分散在颜色转换膜中代替本领域使用的光扩散膜来增强亮度，与使用单独的光扩散膜相比，可以获得更高的亮度，并且还可以省略粘附过程。
作为光扩散颗粒，可以与树脂基体一起使用具有高折射率的颗粒，并且光扩散颗粒的实例可以包括TiO2、二氧化硅、硼硅酸盐、氧化铝、蓝宝石、空气或其他气体填充的中空珠粒或颗粒(例如，空气/气体填充的玻璃或聚合物)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、三聚氰胺树脂、甲醛树脂、或者包含三聚氰胺树脂和甲醛树脂的聚合物颗粒、或者其任何合适的组合。
在本说明书的一个实施方案中，光扩散颗粒的粒径可以在0.1μm至5μm的范围内，例如在0.3μm至1μm的范围内。光扩散颗粒的含量可以根据需要来确定，例如，基于100重量份的树脂基体，光扩散颗粒的含量可以在1重量份至30重量份的范围内。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜的厚度可以为2μm至200μm。具体地，厚度可以为2μm至20μm、2μm至10μm、和2μm至5μm。特别地，颜色转换膜即使在2μm至20μm的小厚度的情况下，也可以表现出高亮度。这是由于与量子点相比，包含在单位体积中的荧光材料分子的含量更高的事实。
在本说明书的一个实施方案中，可以在颜色转换膜的一个表面上设置基体。在制备颜色转换膜时，该基体可以用作支撑体。基体的类型没有特别限制，并且材料或厚度没有限制，只要其为透明的并且能够用作支撑体即可。在此，为透明的意指具有70％或更高的可见光透射率。例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基体。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜可以使用将上述用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基体上并干燥的方法、或将上述由化学式1表示的化合物与树脂一起挤出并成膜的方法来制备。
在本说明书的一个实施方案中，将用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基体上的方法可以使用辊对辊法。例如，可以使用这样的方法：将基体从卷绕有基体的辊上展开，将用于形成颜色转换膜的组合物涂覆在基体的一个表面上，将所得物干燥，然后将所得物再次卷绕在辊上。当使用辊对辊法时，组合物的粘度优选地确定为在能够进行该方法的范围内，例如，可以确定为在200cps至2,000cps的范围内。组合物的粘度可以为20℃下测量的值。
作为涂覆方法，可以使用各种已知的方法，例如，可以使用诸如旋涂、模涂、逗号涂覆和反向逗号涂覆的各种涂覆方法。
在涂覆之后，进行干燥过程。干燥过程可以在除去溶剂所需的条件下进行。例如，在涂覆过程期间在基体前进的方向上，通过在靠近涂覆机定位的烘箱中在充分蒸发溶剂的条件下进行干燥，可以在基体上获得具有目标厚度和浓度的包含含有由化学式1表示的化合物的荧光材料的颜色转换膜。
在本说明书的一个实施方案中，当由化学式1表示的化合物与树脂一起被挤出并成膜时，可以使用本领域已知的挤出方法，例如，颜色转换膜可以通过将由化学式1表示的化合物与基于聚碳酸酯(PC)的树脂、基于聚(甲基)丙烯酰基的树脂和/或基于苯乙烯-丙烯腈(SAN)的树脂一起挤出来制备。
在本说明书的一个实施方案中，颜色转换膜可以具有设置在至少一个表面上的保护膜或阻挡膜。作为保护膜或阻挡膜，可以使用本领域已知的那些。
在本说明书的一个实施方案中，背光单元包括上述颜色转换膜。背光单元可以具有本领域已知的背光单元构造，不同之处在于包括所述颜色转换膜。
在本说明书的一个实施方案中，在光学膜的最大吸收波长值下在背光下测量的初始吸收强度与在1,000小时之后测量的吸收强度之间的变化率为82％至99.9％。
光学膜的最大吸收波长值为500nm至600nm、和503nm至600nm。
具体地，变化率意指(在1,000小时之后测量的吸收强度/初始吸收强度)×100％。
初始吸收强度意指在制造光学膜之后立即测量的值。
变化率具体为82.5％至99.5％。变化率更具体为90％至97％。
当变化率满足上述范围时，光学膜具有优异的耐光性和耐久性。
在本说明书的另一个实施方案中，在没有背光的情况下在施加80℃烘箱的条件之前在光学膜的最大吸收波长值下测量的初始吸收强度与在80℃烘箱的条件下500小时之后测量的吸收强度之间的变化率为90％至99.9％。
光学膜的最大吸收波长值为500nm至600nm、和503nm至600nm。
具体地，变化率意指(在80℃烘箱的条件下500小时之后测量的吸收强度/在施加80℃烘箱的条件之前测量的初始吸收强度)×100％。
变化率具体为92％至99.5％。变化率更具体为92.5％至98％。
当变化率满足上述范围时，光学膜具有优异的耐热性。
图1示出了根据一个实施方案的背光单元结构的模拟图。根据图1，包含由化学式1表示的化合物的颜色转换膜设置在导光板的与面向反射板的表面相反的表面上。图1示出了包括光源和围绕光源的反射板的构造，然而，构造不限于这样的结构，并且可以根据本领域已知的背光单元结构而改变。此外，作为光源，可以使用直接型以及侧链型，并且反射板或反射层根据需要可以不包括在内或者可以用其他构造代替，并且根据需要，还可以设置另外的膜，例如光扩散膜、集光膜或增亮膜。优选地，在颜色转换膜上进一步设置棱镜片、多层反射偏振器膜、集光膜或双增亮膜(DBEF膜)。导光板直接从光源发射光，或者引导从反射板反射的光。引入至导光板中的光由于光学过程例如反射、全反射、折射和透射的重复而具有不均匀的光分布，并且可以使用二维光色散图案来将不均匀的光分布引导成均匀的亮度。
在本说明书的一个实施方案中，背光单元包括光源和导光板、颜色转换膜、棱镜片和双增亮膜。
在稍后描述的实例中，描述了其中在层合在包括LED蓝色背光和导光板的背光单元的导光板的一个表面上的颜色转换膜上层合有棱镜片并且在棱镜片上层合有双增亮膜的结构。然而，背光单元的结构不限于此，并且根据图1的背光单元结构可以基于上述结构而在本领域中容易地推测出。
在如图1中的背光单元的构造中，可以根据需要在导光板的上表面或下表面上设置散射图案。引入至导光板中的光由于光学过程例如反射、全反射、折射和透射的重复而具有不均匀的光分布，并且散射图案可以用于将不均匀的光分布引导成均匀的亮度。
本说明书的一个实施方案提供了包括所述背光单元的显示装置。显示装置没有特别限制，只要其包括所述背光单元即可。例如，显示装置包括显示模块和所述背光单元。图2示出了显示装置的结构。然而，结构不限于此，并且根据需要还可以在显示模块与背光单元之间设置另外的膜，例如光扩散膜、集光膜或增亮膜。
在本说明书中，当光学膜为粘合剂膜时，粘合剂膜可以用作光学粘合剂层。用作光学粘合剂层意指形成并入有能够吸收可见光的有机染料的黑色粘合剂膜，并且包括其的OLED面板抑制高面板反射率。换言之，粘合剂膜的可见光透射率可以被控制在约30％至90％的范围内，并且可以根据面板反射率和反射颜色适当地调节可见光区域中的透射率。
在本申请的一个实施方案中，粘合剂膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm。
在另一个实施方案中，粘合剂膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm，优选地大于或等于5μm且小于或等于80μm，并且更优选地大于或等于10μm且小于或等于50μm。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂膜还包括设置在其一个表面上的离型层。
图3示出了根据本说明书的一个实施方案的在粘合剂膜3的一个表面上设置有离型层4时的结构。
在本说明书中，离型层意指通过离型处理形成在粘合剂膜的一个表面上的透明层，并且只要其在粘合剂膜的制造过程中没有不利影响，就可以采用，而在材料、厚度、特性等方面没有限制。设置在粘合剂膜的一个表面上的离型层可以在制造粘合剂膜之后除去。
离型层可以包含选自以下中的一者或更多者：基于乙酸酯的树脂、基于聚酯的树脂、基于聚醚砜的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚烯烃的树脂、基于环烯烃的树脂、基于聚氨酯的树脂、基于丙烯酰基的树脂、基于氟的树脂和基于有机硅的树脂，但不限于此。
离型层的厚度可以大于或等于10nm且小于或等于1,000nm，优选地大于或等于20nm且小于或等于800nm，并且更优选地大于或等于40nm且小于或等于100nm，然而，厚度不限于此。在本说明书中，粘合剂膜可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在离型层或基体上来制造。粘合剂膜可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在基体上，然后将所得物干燥来制造。稍后将提供关于基体的描述。涂覆和干燥的方法没有特别限制，并且可以适当地采用本领域所使用的方法。
本说明书的一个实施方案提供了粘合滤光器，其包括粘合剂膜；和设置在粘合剂膜的一个表面上的抗反射膜。
此外，本说明书的一个实施方案提供了粘合滤光器，其还包括在粘合剂膜与抗反射膜之间的基体。
图4示出了根据本说明书的粘合滤光器的结构。粘合滤光器10包括基体2；设置在基体2的一个表面上的粘合剂膜3；以及设置在与其中基体2和粘合剂膜3彼此接触的表面相反的表面上的抗反射膜1。
在本说明书的一个实施方案中，粘合滤光器的基体可以选自PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、TAC(三乙酸纤维素)、聚酯、PC(聚碳酸酯)、PI(聚酰亚胺)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PEEK(聚醚醚酮)、PAR(聚芳酯)、PCO(聚环烯烃)、聚降冰片烯、PES(聚醚砜)和COP(环烯烃聚合物)。
在本申请的一个实施方案中，粘合滤光器的基体的厚度可以大于或等于10μm且小于或等于200μm，优选地大于或等于15μm且小于或等于100μm，并且更优选地大于或等于20μm且小于或等于75μm。
此外，基体优选为透明的。在本文中所提及的基体为透明的意指可见光(400nm至700nm)的光透射率为80％或更大。当基体具有在以上提及的范围内的透明度时，层合的粘合剂膜可以为薄膜化的。
在本说明书中，抗反射膜用于抑制外部光反射，并且可以没有限制地采用本领域中使用的那些。抗反射膜的厚度没有特别限制，并且可以考虑本说明书的显示装置的总厚度或目标效果来设定。为了抑制OLED面板的高面板反射率，形成并入有吸收可见光的有机染料的黑色粘合剂膜。
具体地，抗反射膜可以通过将低折射率层和高折射率层层合或混合来形成以使外部光反射最小化。这可以使用干法或湿法的方法来制造，并且干法通过使用沉积、溅射等将复数个薄膜层层合来形成。湿法通常使用折射率为1.5或更大的树脂和折射率小于1.5的树脂形成双层，并且折射率为1.5或更大的高折射率层可以使用(甲基)丙烯酸酯树脂等形成，以及作为折射率小于1.5的低折射率层，可以单独使用或以混合物使用基于(甲基)丙烯酸酯的树脂和基于氟的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。在本文中，为了形成具有1.45或更小的较低折射率的层，可以在基于氟的树脂中另外包含二氧化硅细颗粒或中空二氧化硅颗粒。
粘合滤光器可以通过顺序地将抗反射膜层合在基体的一个表面上，然后将粘合剂膜层合在基体的与接触抗反射膜的表面相反的表面上来制造。
此外，粘合滤光器可以通过以下来制造：将抗反射膜层合在基体的一个表面上，单独地制备粘合剂膜，然后将粘合剂膜附接在与接触层合在基体上的抗反射膜的表面相反的表面上。
将抗反射膜层合在基体的一个表面上的方法和将粘合剂膜层合在基体的与接触抗反射膜的表面相反的表面上的方法没有特别限制，例如，可以采用诸如涂覆的方法，也可以适当采用本领域所使用的其他方法。
本说明书的一个实施方案提供了包括所述粘合滤光器的显示装置。
当显示装置包括所述粘合滤光器时，不会引起雾度，并且获得非常优异的耐光性可靠性。
在本说明书的一个实施方案中，显示装置为包括OLED面板以及设置在OLED面板的一个表面上的粘合滤光器的OLED装置。
换言之，显示装置可以例示为OLED(有机发光二极管)装置。
图5示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例OLED装置30的结构。本说明书的OLED装置30可以包括OLED面板20和粘合滤光器10，粘合滤光器10设置在OLED面板20的一个表面上并且在其中顺序地形成有粘合剂膜3、基体2和抗反射膜1。具体地，在OLED装置30中，其中OLED面板20和粘合滤光器10彼此接触的一个表面为与其中粘合剂膜3和基体2彼此接触的表面相反的表面。
在OLED装置中，将以上提供的描述应用于粘合滤光器。
在本说明书中，OLED面板可以顺序地包括基底、下电极、有机材料层和上电极。有机材料层可以包含当将电压施加至下电极和上电极时能够发光的有机材料。下电极和上电极中的任一者可以为阳极，另一者可以为阴极。阳极是注入空穴的电极，其可以由具有高的功函数的导电材料制成。阴极是注入电子的电极，其可以由具有低的功函数的导电材料制成。作为阳极，通常可以使用具有高的功函数的透明金属氧化物层，例如ITO(氧化铟锡)或IZO(氧化铟锌)，以及作为阴极，可以使用具有低的功函数的金属电极。有机材料层一般是透明的，并且当将上电极和下电极制成透明时，可以获得透明显示器。在一个实例中，当所采用的上电极或下电极的厚度非常薄时，可以获得透明显示器。
图6示出了根据本说明书的一个实施方案的OLED面板的结构，可以确定，OLED面板顺序包括基底11、下电极12、有机材料层13和上电极14。OLED面板还可以包括在上电极上的用于防止水分和/或氧从外部流入的封装基底15。
有机材料层可以包括发光层，并且还可以包括用于电荷注入和传输的常用层。具体地，用于电荷注入和传输的常用层可以包括用于平衡电子和空穴的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层，但不限于此。
粘合滤光器可以设置在OLED面板的发光的一侧上。例如，在其中光朝向基底侧发射的底部发射结构中，粘合滤光器可以设置在基底的外侧上，以及在其中光朝向封装基底侧发射的顶部发射结构中，粘合滤光器可以设置在封装基底的外侧上。
具体地，图7的(a)示出了当OLED面板20具有底部发射结构时的OLED装置，在其中光从有机材料层13朝向基底11侧发射的底部发射结构中，粘合滤光器10可以设置在与其中基底11和下电极12彼此接触的表面相反的表面上，并且包括在粘合滤光器10中的粘合剂膜3的与接触基体2的表面相反的表面被设置成与OLED面板20的基底11接触。
图7的(b)示出了当OLED面板20具有顶部发射结构时的OLED装置，在其中光从有机材料层13朝向封装基底15侧发射的顶部发射结构中，粘合滤光器10可以设置在与其中封装基底15和上电极14彼此接触的表面相反的表面上，并且包括在粘合滤光器10中的粘合剂膜3的与接触基体2的表面相反的表面被设置成与OLED面板20的封装基底15接触。
虽然图中未示出，但是OLED面板可以具有双发射结构，当OLED面板具有双发射结构时，粘合滤光器可以设置在OLED面板的两个最外侧表面上，也可以设置在OLED面板的一个最外侧表面上。
粘合滤光器可以通过使被由金属制成的反射层(例如OLED面板的电极和导线)反射并从OLED面板的外侧出射的外部光最小化来提高可见性和显示性能。OLED面板的外侧在顶部发射中意指封装基底的外侧，以及在底部发射中意指基底的外侧。
在一个实例中，OLED面板根据需要还可以包括形成有滤色器的基底。滤色器意指通过以特定图案涂覆红色、绿色和蓝色的色阻(color resist)而形成的层，当光通过时，通过各滤色器显示颜色。
图8的(a)示出了底部发射结构中的OLED面板的结构，其设置有形成有滤色器的基底16，并且形成有滤色器的基底16可以设置在与其中下电极12和有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在此，OLED面板可以具有顺序包括封装基底15、上电极14、有机材料层13、作为下电极12的金属电极(阴极)和形成有滤色器的基底16的结构。
图8的(b)示出了顶部发射结构中的OLED面板的结构，其设置有形成有滤色器的基底16，并且形成有滤色器的基底16可以设置在与其中透明上电极14和有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在此，OLED面板可以具有顺序包括形成有滤色器的基底16、上电极14、有机材料层13、下电极12和基底11的结构。如所示，滤色器16可以包括红色(R)区域、绿色(G)区域和蓝色(B)区域，并且虽然在图中没有单独示出，但是还可以包括用于分隔区域的黑矩阵。当OLED面板中存在滤色器时，与不存在滤色器时相比可以获得更低的面板反射率。具体地，当OLED的发光层前面存在红色、绿色和蓝色滤色器时，位于发光层的背表面的金属电极的高反射率降低。面板反射率意指电极反射率，具体意指穿入OLED面板中的外部光被包括在OLED面板中的电极反射。
可以采用OLED面板而没有特别限制，只要其为本领域使用的即可，但是其在400nm至600nm的波长范围内的平均反射率可以为约30％至50％，也可以为具有25％或更小的OLED面板。平均反射率可以表示为来自光源的光进入反射表面并以相同角度被反射而获得的规则反射光和为由于表面上的不规则或弯曲而在各个方向上散射和反射而不是被规则反射的光的漫反射光的总和，并通过取对各波长的测量反射率值中的400nm至600nm反射率值的平均值来表示。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改成各种其他形式，并且本说明书的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更全面地描述本说明书。
<制备例1>
化合物1-1的合成
将苯甲醛(20.0g)引入至吡咯溶剂并充分搅拌。向其中缓慢地引入三氟乙酸(0.10当量)。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物1-1(9.8g，产率23.4％)。
化合物1-2的合成
将化合物1-1(9.8g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将所得物在室温下充分搅拌，并在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。在用硫酸钠干燥经萃取的有机层之后，将通过真空蒸馏滤液而获得的容器中剩余的反应溶液在氯仿溶剂中再次充分搅拌。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，然后向其中缓慢引入三乙胺(20.0当量)和三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(10.0当量)。将反应溶液在室温下搅拌，并在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物1-2(6.4g，产率54.2％)。
化合物1-3的合成
在0℃下在氮气气氛下，将氧氯化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(3.0当量)引入至氯仿溶剂，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，将化合物1-2(3.0g)引入至混合物溶液，并将所得物在60℃下在回流下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物1-3(2.9g，产率87.5％)。
化合物1-4的合成
将化合物1-3(2.9g)在四氢呋喃溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入溶解在水中的氨基磺酸(1.5当量)，并将所得物在室温下搅拌。将反应溶液冷却至0℃，并在向其中缓慢引入溶解在水中的亚氯酸钠(1当量)的同时将所得物充分搅拌。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物1-4(2.6g，产率85.1％)。
化合物1-5的合成
将化合物1-4(2.6g)引入至氯仿溶剂，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入甲醇(30当量)、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(2.2当量)和N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC-HCl)(2.2当量)，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物1-5(2.3g，产率84.7％)。
化合物1-6的合成
将化合物1-5(2.3g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢逐滴添加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。在反应完成时，在30℃或更低的低温下真空蒸馏溶剂，然后以10/1的比率将丙酮和水引入至容器中剩余的反应溶液，并将所得物再次充分搅拌。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物1-6(1.8g，产率81.1％)。
化合物1的合成
将化合物1-6(1.8g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸锌二水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物1(1.5g，产率84.6％)。对于C34H26N4O4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：618.1246；实测：618.1253
<制备例2>
化合物2-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-叔丁基苯甲醛(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物2-1(14.5g，产率35.2％)。
化合物2-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-1(14.5g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物2-2(12.3g，产率74.6％)。
化合物2-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-2(5.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物2-3(4.6g，产率85.7％)。
化合物2-4的合成
将化合物2-3(4.6g)在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中缓慢引入N-氟琥珀酰亚胺(NFS)(2.0当量)。在升温至室温之后将反应溶液充分搅拌。在反应完成之后，使用硫代硫酸钠水溶液和二氯甲烷萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物2-4(3.9g，产率81.2％)。
化合物2-5的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-4(3.9g)代替化合物1-3。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物2-5(3.6g，产率89.0％)。
化合物2-6的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-5(3.6g)代替化合物1-4，并使用乙醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物2-6(2.9g，产率75.8％)。
化合物2-7的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-6(2.9g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物2-7(2.1g，产率74.2％)。
化合物2的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物2-7(2.1g)代替化合物1-6。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物2(1.7g，产率81.8％)。对于C52H60F2N4O4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：906.3874；实测：906.3881
<制备例3>
化合物3-1的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4-二甲基吡咯-3-羧酸(10.0g)代替化合物1-4，并使用3-戊醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物3-1(7.9g，产率52.5％)。
化合物3-2的合成
将醛(2.5g)引入至氯仿溶剂并充分搅拌。向其中引入化合物3-1(2.0当量)，然后向其中缓慢引入三氟乙酸(0.20当量)。将反应溶液在回流下搅拌，并确定反应完成。使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取反应溶液。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物3-2(5.8g，产率62.7％)。
化合物3-3的合成
将化合物3-2(3.0g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将所得物在室温下充分搅拌，并在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物3-3(2.4g，产率80.3％)。
化合物3的合成
将化合物3-3(2.4g)在甲醇/氯仿(1/1)溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸钴四水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物3(1.7g，产率67.3％)。对于C68H90CoN4O8计算的HR LC/MS/MSm/z(M+)：1149.6091；实测：1149.6089
<制备例4>
化合物4-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2-萘甲醛(20.0g)代替苯甲醛。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物4-1(8.5g，产率24.4％)。
化合物4-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-1(8.5g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物4-2(7.8g，产率78.6％)。
化合物4-3的合成
将化合物4-2(3.0g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入氯磺酰基异氰酸酯(2.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。在反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再次充分搅拌足够的时间。使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物4-3(2.7g，产率83.4％)。
化合物4-4的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-3(2.7g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物4-4(2.2g，产率84.3％)。
化合物4的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物4-4(2.2g)代替化合物1-6。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物4(1.6g，产率86.2％)。对于C40H24N6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：652.1354；实测：652.1350
<制备例5>
化合物5-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用二苯并呋喃-2-甲醛(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物5-1(10.8g，产率28.8％)。
化合物5-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-1(10.8g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物5-2(9.1g，产率74.9％)。
化合物5-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-2(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物5-3(2.7g，产率84.3％)。
化合物5-4的合成
将化合物5-3(2.7g)引入至乙腈溶剂，充分搅拌并溶解至其中。向其中引入羟基胺盐酸盐(1.5当量)，并将反应溶液在回流下搅拌。在反应完成时，使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中进一步引入草酰氯(1.5当量)。将反应溶液再次在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物5-4(2.1g，产率78.3％)。
化合物5-5的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-4(2.1g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物5-5(1.6g，产率78.2％)。
化合物5的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物5-5(1.6g)代替化合物1-6，并使用乙酸钯代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物5(1.3g，产率78.4％)。对于C52H40N6O2Pd计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：886.2248；实测：886.2255
<制备例6>
化合物6-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-甲酰苄腈(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物6-1(9.5g，产率20.5％)。
化合物6-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-1(9.5g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物6-2(8.1g，产率74.1％)。
化合物6-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-2(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物6-3(2.8g，产率86.4％)。
化合物6-4的合成
将化合物6-3(2.8g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。在室温下向其中缓慢引入N-碘琥珀酰亚胺(NIS)(3.0当量)。将所得物加热至50℃并搅拌以进行反应，并在反应完成之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物6-4(3.0g，产率80.3％)。
化合物6-5的合成
在0℃下在氮气气氛下，将氟化银(AgF)(2.0当量)引入至N,N-二甲基甲酰胺溶剂，并充分搅拌。在保持温度的同时向反应溶液中缓慢逐滴添加三甲基三氟甲基硅烷(TMSCF3)(2.0当量)。将所得物充分搅拌30分钟，同时缓慢升温至室温。在反应溶液变得均匀时，向其中引入Cu粉(2.0当量)，并将所得物充分搅拌2小时。在2小时之后，向混合物溶液中引入化合物6-4(3.0g)，并将所得物加热至60℃并搅拌。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，并将所得物充分搅拌并过滤以获得固态的材料。使用乙酸乙酯和己烷再次萃取该材料。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，在没有进一步纯化的情况下得到化合物6-5(2.5g，产率94.2％)。
化合物6-6的合成
以与化合物5-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-5(2.5g)代替化合物5-3。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物6-6(2.4g，产率96.7％)。
化合物6-7的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-6(2.4g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物6-7(1.9g，产率81.3％)。
化合物6的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物6-7(1.9g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物6(1.6g，产率85.8％)。对于C44H32CoF6N8计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：845.1986；实测：845.1991
<制备例7>
化合物7-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4-二氟苯甲醛(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物7-1(9.3g，产率21.0％)。
化合物7-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-1(9.3g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物7-2(8.6g，产率80.7％)。
化合物7-3的合成
将化合物7-2(3.0g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。在使用冰水将反应溶液冷却至0℃之后，向其中引入氯磺酰基异氰酸酯(10.0当量)，并将所得物在室温下搅拌。在反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(20.0当量)，并将所得物再次充分搅拌足够的时间。使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物7-3(2.6g，产率89.1％)。
化合物7-4的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-3(2.6g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物7-4(2.1g，产率83.1％)。
化合物7的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物7-4(2.1g)代替化合物1-6，并使用乙酸钯代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物7(1.8g，产率82.5％)。对于C42H30F4N8Pd计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：828.1564；实测：828.1566
<制备例8>
化合物8-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用醛(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物8-1(11.4g，产率26.4％)。
化合物8-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-1(11.4g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物8-2(10.1g，产率77.5％)。
化合物8-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-2(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8-3(2.7g，产率83.6％)。
化合物8-4的合成
以与化合物6-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-3(2.7g)代替化合物6-3。在反应结束之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8-4(3.1g，产率87.0％)。
化合物8-5的合成
将化合物8-4(3.1g)引入至甲苯/乙醇/水比率为2/2/1的溶剂，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入二苯并呋喃-4-基硼酸(2.1当量)和磷酸三钾(5.0当量)，并将所得物加热至80℃并搅拌30分钟。在30分钟之后，将四三苯基膦钯(0.20当量)引入至经加热的反应溶液，并将所得物在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8-5(3.0g，产率89.8％)。
化合物8-6的合成
以与化合物5-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-5(3.0g)代替化合物5-3。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8-6(2.8g，产率93.8％)。
化合物8-7的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-6(2.8g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8-7(2.3g，产率83.8％)。
化合物8的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物8-7(2.3g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物8(1.9g，产率83.8％)。对于C70H60CoN6O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1075.4110；实测：1075.4118
<制备例9>
化合物9-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-甲基-联苯基-3-甲醛(20.0g)代替苯甲醛，并使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物9-1(10.9g，产率29.0％)。
化合物9-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-1(10.9g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物9-2(8.8g，产率71.8％)。
化合物9-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-2(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物9-3(2.9g，产率90.5％)。
化合物9-4的合成
以与化合物6-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-3(2.9g)代替化合物6-3。在反应完成之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物9-4(3.3g，产率88.6％)。
化合物9-5的合成
以与化合物6-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-4(3.3g)代替化合物6-4。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，并将所得物充分搅拌并过滤以获得固态的材料。将该材料使用乙酸乙酯和己烷再次萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，在没有进一步纯化的情况下得到化合物9-5(2.7g，产率91.1％)。
化合物9-6的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-5(2.7g)代替化合物1-3。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物9-6(2.5g，产率89.8％)。
化合物9-7的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-6(2.5g)代替化合物1-4，并使用二甲基胺盐酸盐(2.1当量)代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物9-7(2.1g，产率79.9％)。
化合物9-8的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-7(2.1g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物9-8(1.9g，产率92.4％)。
化合物9的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物9-8(1.9g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物9(1.6g，产率％)。对于C60H58CoF6N6O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1067.3857；实测：1067.3862
<制备例10>
化合物10-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用烟碱醛(20.0g)代替苯甲醛。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物10-1(9.7g，产率23.3％)。
化合物10-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-1(9.7g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物10-2(7.7g，产率65.9％)。
化合物10-3的合成
将化合物10-2(3.0g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入异丙基三氟硼酸钾盐(3.0当量)和乙酸锰水合物(5.0当量)，同时充分搅拌，并将反应溶液加热至80℃至100℃。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物10-3(2.9g，产率73.6％)。
化合物10-4的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-3(2.9g)代替化合物10-2，并使用甲基三氟硼酸钾盐代替异丙基三氟硼酸钾盐。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物10-4(2.7g，产率86.3％)。
化合物10-5的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-4(2.7g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物10-5(2.5g，产率86.3％)。
化合物10-6的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-5(2.5g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物10-6(2.0g，产率82.3％)。
化合物10的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物10-6(2.0g)代替化合物1-6。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物10(1.5g，产率75.9％)。对于C46H52N6O2Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：784.3443；实测：784.3437
<制备例11>
化合物11-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-甲氧基苯甲醛(20.0g)代替苯甲醛。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物11-1(10.3g，产率27.8％)。
化合物11-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-1(10.3g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物11-2(9.1g，产率74.8％)。
化合物11-3的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-2(3.0g)代替化合物10-2。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物11-3(3.0g，产率78.0％)。
化合物11-4的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-3(3.0g)代替化合物10-2，并使用2-甲基环己基三氟硼酸钾盐代替异丙基三氟硼酸钾盐。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物11-4(3.6g，产率79.8％)。
化合物11-5的合成
以与化合物4-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-4(3.6g)代替化合物4-2。在反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再次充分搅拌足够的时间。使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物11-5(3.6g，产率95.8％)。
化合物11-6的合成
以与化合物6-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-5(3.6g)代替化合物6-3。在反应完成之后，使用氯仿和硫代硫酸钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物11-6(3.6g，产率82.6％)。
化合物11-7的合成
以与化合物6-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-6(3.6g)代替化合物6-4。在反应完成之后，向反应溶液中引入水，并将所得物充分搅拌并过滤以获得固态的材料。将该材料使用乙酸乙酯和己烷再次萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，在没有进一步纯化的情况下得到化合物11-7(2.8g，产率84.5％)。
化合物11-8的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-7(2.8g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物11-8(2.3g，产率83.6％)。
化合物11的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物11-8(2.3g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物11(2.0g，产率88.0％)。对于C76H94CoF6N6O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1295.6674；实测：1295.6669
<制备例12>
化合物12-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4-二甲基吡咯代替吡咯。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物12-1(13.1g，产率25.0％)。
化合物12-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-1(13.1g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物12-2(11.2g，产率73.4％)。
化合物12-3的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-2(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物12-3(2.6g，产率79.8％)。
化合物12-4的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-3(2.6g)代替化合物1-3。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物12-4(2.3g，产率84.6％)。
化合物12-5的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-4(2.3g)代替化合物1-4，并使用3-戊醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物12-5(1.6g，产率58.4％)。
化合物12-6的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-5(1.6g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物12-6(1.2g，产率77.0％)。
化合物12的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物12-6(1.2g)代替化合物1-6。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物12(1.0g，产率84.3％)。对于C50H58N4O4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：842.3750；实测：842.3755
<制备例13>
化合物13-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用二苯并呋喃-4-甲醛(20g)代替苯甲醛。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物13-1(8.9g，产率28.0％)。
化合物13-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-1(8.9g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物13-2(7.2g，产率70.6％)。
化合物13-3的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-2(3.0g)代替化合物10-2，并使用甲基三氟硼酸钾盐代替异丙基三氟硼酸钾盐。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物13-3(2.7g，产率83.5％)。
化合物13-4的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-3(2.7g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物13-4(2.6g，产率89.8％)。
化合物13-5的合成
以与化合物5-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-4(2.6g)代替化合物5-3。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物13-5(2.4g，产率93.8％)。
化合物13-6的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-5(2.4g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物13-6(2.1g，产率90.0％)。
化合物13的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物13-6(2.1g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物13(1.7g，产率82.6％)。对于C48H32CoN6O2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：783.1919；实测：783.1912
<制备例14>
化合物14-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用4-叔丁基苯甲醛(20.0g)代替苯甲醛。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物14-1(10.1g，产率29.4％)。
化合物14-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-1(10.1g)代替化合物1-1。在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物14-2(9.6g，产率81.6％)。
化合物14-3的合成
将化合物14-2(3.0g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入环己基三氟硼酸钾盐(5.0当量)和乙酸锰水合物(10.0当量)，同时充分搅拌，并将反应溶液加热至80℃至100℃。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-3(4.3g，产率71.2％)。
化合物14-4的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-3(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-4(2.8g，产率89.5％)。
化合物14-5的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-4(2.8g)代替化合物1-3。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物14-5(2.7g，产率94.2％)。
化合物14-6的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-5(2.7g)代替化合物1-4，并使用乙醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-6(2.4g，产率85.4％)。
化合物14-7的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-6(2.4g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-7(2.0g，产率84.7％)。
化合物14-8的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-2(3.0g)代替化合物10-2，并使用环己基三氟硼酸钾盐代替异丙基三氟硼酸钾盐。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物14-8(3.6g，产率79.6％)。
化合物14-9的合成
以与化合物10-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-8(3.6g)代替化合物10-2，并使用甲基三氟硼酸钾盐代替异丙基三氟硼酸钾盐。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物14-9(3.4g，产率89.3％)。
化合物14-10的合成
以与化合物1-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-9(3.0g)代替化合物1-2。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-10(2.7g，产率85.4％)。
化合物14-11的合成
以与化合物1-4的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-10(2.7g)代替化合物1-3。在反应完成之后，用氯仿、硫代硫酸钠和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，用己烷浆化以得到化合物14-11(2.6g，产率93.6％)。
化合物14-12的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-11(2.6g)代替化合物1-4，并使用乙醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-12(2.1g，产率76.9％)。
化合物14-13的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-12(2.1g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物14-13(1.8g，产率87.4％)。
化合物14的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于以1/1的摩尔比使用化合物14-7(2.0g)和化合物14-13(1.6g)代替化合物1-6，并使用乙酸钴四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。将通过重结晶而纯化并分离的混合物化合物使用硅胶柱再次纯化并分离以得到化合物14(0.5g，产率28.0％)。对于C82H110CoN4O4计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1273.7859；实测：1273.7866
<制备例15>
化合物15-1的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4-二甲基吡咯-3-羧酸(10.0g)代替化合物1-4，并使用2,2,2-三氟乙醇代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物15-1(7.1g，产率44.7％)。
化合物15-2的合成
以与化合物3-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物15-1(5.0g)代替化合物3-1。在确定反应完成之后，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取反应溶液。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物15-2(4.1g，产率63.4％)。
化合物15-3的合成
以与化合物3-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物15-2(4.1g)代替化合物3-2。在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物15-3(3.3g，产率80.8％)。
化合物15的合成
以与化合物3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物15-3(3.3g)代替化合物3-3。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物15(2.5g，产率72.2％)。对于C56H54CoF12N4O8计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1197.3082；实测：1197.3088
<制备例16>
化合物16-1的合成
以与化合物4-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物14-3(1.3g)代替化合物4-2。在反应完成时，向其中引入N,N-二甲基甲酰胺(5.0当量)，并将所得物再次充分搅拌足够的时间。使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物16-1(1.2g，产率88.9％)。
化合物16-2的合成
以与化合物1-6的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-1(1.2g)代替化合物1-5。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物16-2(1.0g，产率84.7％)。
化合物16的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物16-2(1.0g)代替化合物1-6，并使用乙酸镍四水合物代替乙酸锌二水合物。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物16(0.7g，产率70.9％)。对于C88H116N6Ni计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1314.8615；实测：1314.8621
<制备例17>
化合物17-1的合成
以与化合物1-5的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用2,4-二甲基吡咯-3-羧酸(10.0g)代替化合物1-4，并使用4-硝基苯酚(2.0当量)代替甲醇。在反应完成之后，将反应溶液冷却至室温，并使用氯仿和水萃取。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用乙醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物17-1(10.9g，产率58.3％)。
化合物17-2的合成
以与化合物3-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用醛(2.0g)，并使用化合物17-1代替化合物3-1。在确定反应完成之后，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取反应溶液。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物17-2(3.7g，产率42.1％)。
化合物17-3的合成
以与化合物3-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物17-2(3.0g)代替化合物3-2。在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物17-3(2.5g，产率83.6％)。
化合物17的合成
以与化合物3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物17-3(2.5g)代替化合物3-3。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物17(2.2g，产率84.3％)。对于C72H62CoN8O16计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1353.3616；实测：1353.3624
<制备例18>
化合物18-1的合成
将2,4-二甲基吡咯-3-羧酸(10.0g)在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。向其中引入碳酸钠(3.0当量)和2-甲氧基乙氧基甲基氯化物(2.0当量)，并将反应溶液加热至80℃并搅拌。在反应完成之后，使用氯仿和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物18-1(7.8g，产率47.8％)。
化合物18-2的合成
以与化合物3-2的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用醛(1.5g)，并使用化合物18-1代替化合物3-1。在确定反应完成之后，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取反应溶液。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物18-2(2.9g，产率49.0％)。
化合物18-3的合成
以与化合物3-3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-2(2.9g)代替化合物3-2。在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物18-3(2.2g，产率76.1％)。
化合物18的合成
以与化合物3的合成中相同的方式进行合成，不同之处在于使用化合物18-3(2.2g)代替化合物3-3。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物18(2.0g，产率86.7％)。对于C64H82CoN4O16计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：1221.5058；实测：1221.5063
<比较制备例1>
化合物19-1的合成
将2,2'-二吡咯基甲烷(5.0g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将所得物在室温下充分搅拌，并在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。在用硫酸钠干燥经萃取的有机层之后，将通过真空蒸馏滤液而获得的容器中剩余的反应溶液在氯仿溶剂中再次充分搅拌。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，然后向其中缓慢引入三乙胺(20.0当量)和三氟化硼乙醚配合物(BF3.OEt2)(10.0当量)。将反应溶液在室温下搅拌，并在反应完成时，使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物19-1(3.3g，产率50.3％)。
化合物19-2的合成
将化合物19-1(3.3g)在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中充分搅拌并溶解。在充分搅拌的同时向其中引入甲基三氟硼酸钾盐(5.0当量)和乙酸锰水合物(10.0当量)，并将反应溶液加热至80℃至100℃。在反应完成时，将反应溶液冷却至室温，然后将通过向其中引入水而形成的固体使用硅藻土垫过滤。将获得的固体和硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中，通过向其中引入硫酸钠来干燥，并过滤。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物19-2(2.9g，产率68.0％)。
化合物19-3的合成
将化合物19-2(2.9g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢逐滴添加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。在反应完成时，在30℃或更低的低温下真空蒸馏溶剂，然后以10/1的比率将丙酮和水引入至容器中剩余的反应溶液，并将所得物再次充分搅拌。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物19-3(2.1g，产率75.9％)。
化合物m-H Zn配合物的合成
将化合物19-3(2.1g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸锌二水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物m-H Zn配合物(1.6g，产率77.7％)。对于C26H30N4Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：462.1762；实测：462.1765
<比较制备例2>
化合物20-1的合成
在0℃下在氮气气氛下，将氧氯化磷(POCl3)(2.0当量)和N,N-二甲基甲酰胺(3.0当量)引入至氯仿溶剂，并将混合物充分搅拌1小时。在1小时之后，向混合物溶液中引入化合物19-2(3.0g)，并将所得物在60℃下在回流下搅拌。在反应完成之后，将反应溶液再次冷却至0℃，并使用碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性。使用氯仿和水萃取所得物，并用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物20-1(3.0g，产率89.8％)。
化合物20-2的合成
将化合物20-1(3.0g)引入至氯仿溶剂，充分搅拌并溶解在其中。向其中引入羟基胺盐酸盐(1.5当量)，并将反应溶液在回流下搅拌。在反应完成时，使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中进一步引入草酰氯(1.5当量)。将反应溶液再次在回流下搅拌。在反应完成时，使用氯仿和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物20-2(2.7g，产率91.0％)。
化合物20-3的合成
将化合物20-2(2.7g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。向其中缓慢逐滴添加三氯化硼1.0M庚烷溶液(1.0当量)。在反应完成时，在30℃或更低的低温下真空蒸馏溶剂，然后以10/1的比率将丙酮和水引入至容器中剩余的反应溶液，并将所得物再次充分搅拌。在反应完成时，用二氯甲烷和水萃取所得物，并使用硫酸钠干燥经萃取的有机层。通过真空蒸馏除去溶剂，并使用甲醇使所得物重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物20-3(2.1g，产率81.1％)。
化合物m-H氰基Zn配合物的合成
将化合物20-3(2.1g)在二氯甲烷溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸锌二水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液，并向其中进一步引入三乙胺(2.5当量)。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物m-H氰基Zn配合物(1.7g，产率82.4％)。对于C28H28N6Zn计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：512.1667；实测：512.1673
<比较制备例3>
化合物21-1的合成
将苯甲醛(5.0g)引入至2,4-二甲基吡咯溶剂并充分搅拌。向其中缓慢引入三氟乙酸(0.10当量)。在确定反应完成之后，使用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物21-1(3.9g，产率29.7％)。
化合物21-2的合成
将化合物21-1(3.9g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将反应溶液在室温下充分搅拌，并在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物21-2(3.3g，产率85.2％)。
化合物m-Ph Zn配合物的合成
将化合物21-2(3.3g)在甲醇/氯仿(1/1)溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸锌二水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物m-Ph Zn配合物(2.6g，产率70.7％)。对于C38H38N4Zn计算的HRLC/MS/MS m/z(M+)：614.2388；实测：614.2391
<比较制备例4>
化合物22-1的合成
将苯甲醛(5.0g)引入至氯仿溶剂并充分搅拌。向其中引入甲基-2,4-二甲基-1H-吡咯-3-羧酸酯(2.0当量)，然后向其中缓慢引入三氟乙酸(0.20当量)。将反应溶液在回流下搅拌，并确定反应完成。使用氯仿和碳酸氢钠水溶液萃取反应溶液。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物22-1(9.5g，产率51.1％)。
化合物22-2的合成
将化合物22-1(5.5g)在氯仿溶剂中充分搅拌并溶解。使用冰水将反应溶液冷却至0℃，并向其中引入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.1当量)。将所得物在室温下充分搅拌，并在反应完成时，向其中引入三乙胺(1.5当量)，并使用二乙醚和水萃取所得物。用硫酸钠干燥经萃取的有机层，然后使用硅胶柱以得到纯化且分离的化合物22-2(4.4g，产率80.4％)。
化合物m-Ph Ni四酯配合物的合成
将化合物22-2(4.4g)在甲醇/氯仿(1/1)溶剂中充分搅拌并溶解。将乙酸镍四水合物(0.50当量)以固态引入至反应溶液。在反应完成之后，用二氯甲烷和水萃取所得物。使用硫酸钠干燥经萃取的有机层，并在通过真空蒸馏除去溶剂之后，使用甲醇重结晶。通过重结晶，得到纯化且分离的化合物m-Ph Ni四酯配合物(3.4g，产率72.1％)。对于C46H46N4NiO8计算的HR LC/MS/MS m/z(M+)：840.2669；实测：840.2675
<实施例1>
通过将染料型有机光吸收剂化合物1(在甲苯溶液中最大吸收波长478nm，半峰全宽23nm)溶解在二甲苯溶剂中来制备第一溶液。
通过将热塑性树脂SAN(苯乙烯-丙烯腈类)溶解在二甲苯溶剂中来制备第二溶液。将第一溶液和第二溶液均匀混合，使得基于100重量份的热塑性树脂SAN(苯乙烯-丙烯腈)，有机光吸收剂的量为0.5重量份。混合溶液中的固体含量为20重量％，并且在20℃下的粘度为200cps。将该溶液涂覆在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)基体上并干燥以制备厚度为3μm的颜色转换膜。
使用分光辐射度计(TOPCON公司的SR系列)测量所制备的颜色转换膜的亮度谱。具体地，将所制备的颜色转换膜层合在包括LED蓝色背光(最大发射波长450nm)和导光板的背光单元的导光板的一个表面上，并在将棱镜片层合在颜色转换膜上并将双增亮膜层合在棱镜片上之后，测量膜的亮度谱。在测量亮度谱时，设定初始值使得基于没有颜色转换膜的情况，蓝色LED光的亮度为600尼特。
＜实施例2＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物2(在甲苯溶液中最大吸收波长495nm，半峰全宽25nm)代替化合物1。
＜实施例3＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物3(在甲苯溶液中最大吸收波长499nm，半峰全宽22nm)代替化合物1。
＜实施例4＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物4(在甲苯溶液中最大吸收波长487nm，半峰全宽24nm)代替化合物1。
＜实施例5＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物5(在甲苯溶液中最大吸收波长500nm，半峰全宽23nm)代替化合物1。
＜实施例6＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物6(在甲苯溶液中最大吸收波长505nm，半峰全宽25nm)代替化合物1。
＜实施例7＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物7(在甲苯溶液中最大吸收波长505nm，半峰全宽20nm)代替化合物1。
＜实施例8＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物8(在甲苯溶液中最大吸收波长511nm，半峰全宽31nm)代替化合物1。
＜实施例9＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物9(在甲苯溶液中最大吸收波长508nm，半峰全宽29nm)代替化合物1。
＜实施例10＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物10(在甲苯溶液中最大吸收波长512nm，半峰全宽24nm)代替化合物1。
＜实施例11＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物11(在甲苯溶液中最大吸收波长498nm，半峰全宽28nm)代替化合物1。
＜实施例12＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物12(在甲苯溶液中最大吸收波长495nm，半峰全宽26nm)代替化合物1。
＜实施例13＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物13(在甲苯溶液中最大吸收波长510nm，半峰全宽23nm)代替化合物1。
＜实施例14＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物14(在甲苯溶液中最大吸收波长494nm，半峰全宽26nm)代替化合物1。
＜实施例15＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物15(在甲苯溶液中最大吸收波长498nm，半峰全宽21nm)代替化合物1。
＜实施例16＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物16(在甲苯溶液中最大吸收波长536nm，半峰全宽47nm)代替化合物1。
＜实施例17＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物17(在甲苯溶液中最大吸收波长500nm，半峰全宽22nm)代替化合物1。
＜实施例18＞
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物18(在甲苯溶液中最大吸收波长499nm，半峰全宽22nm)代替化合物1。
<比较例1>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-HZn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长497nm，半峰全宽20nm)代替化合物1。
<比较例2>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-H氰基Zn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长493nm，半峰全宽23nm)代替化合物1。
<比较例3>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-Ph Zn配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长498nm，半峰全宽21nm)代替化合物1。
<比较例4>
以与实施例1中相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物m-Ph Ni四酯配合物(在甲苯溶液中最大吸收波长525nm，半峰全宽42nm)代替化合物1。
根据实施例1至18和比较例1至4的各颜色转换膜的膜吸收波长的最大值、半峰全宽(FWHM)和吸收强度比(1000小时，％)如下表1中所示。
[表1]
在表1中，λ最大意指膜吸收波长的最大值，以及FWHM作为吸收峰中的半峰全宽意指最大吸收峰的最大高度的一半处的吸收峰的宽度。此外，表1的吸收强度比意指在背光下测量的初始吸收强度与在1,000小时之后测量的吸收强度之间的λ最大(膜吸收波长的最大值)下光吸收强度变化率。
因此，确定了与比较例1至3相比，实施例1至18具有优异的耐光性。这认为是由于以下事实：通过化学式1的bodipy金属配合物结构向取代基R2、R5、R9和R12引入吸电子基团，明显观察到耐光性增强，并且当在为取代基R7和R14的内消旋位置处存在芳族环时，耐光性增强的最大值进一步增加。
然而，确定了与比较例1至3相比，比较例4通过向取代基R2、R5、R9、R12引入吸电子基团而具有优异的耐光性。然而，在实验上确定了与实施例的相同系列化合物相比，比较例4具有不足的耐热性。可以通过下表2确定当取代基R2、R5、R9和R12为-COOR时的耐热性方面的趋势。
[表2]
在表2中，吸收强度比意指在没有背光的情况下在施加80℃烘箱的条件之前测量的初始吸收强度与在80℃烘箱的条件下500小时之后测量的光学膜的吸收强度之间的λ最大(膜吸收波长的最大值)下光吸收强度变化率。
因此，确定了与比较例4相比，实施例3、15、17和18的相同系列化合物除了耐光性之外还具有另外改善的耐热性。这是这样的结果，该结果确定了：当-COOR作为吸电子基团存在于化学式1的R2、R5、R9和R12中并且-COOR的R取代基为“经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的环烷基；经取代的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基”时，耐光性或耐热性可以进一步增强，这在确保耐久性方面是有利的。当化学式1的R2、R5、R9和R12为-COOR并且R取代基为“经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的环烷基；经取代的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基”时，其为能够增加化学式1的bodipy金属配合物结构的溶解性的结构和通过增加电子效应而能够更有效地增加化合物稳定性的结构，并因此，耐光性和耐久性增强。

Claims (9)

1.一种由以下化学式1表示的化合物：
[化学式1]
其中，在化学式1中，
X为Zn；Co；Ni；或Pd；
R2、R5、R9和R12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；经卤素基团取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经具有1至30个碳原子的烷基取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；或者经具有1至10个碳原子的卤代烷基取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；
R2、R5、R9和R12中的至少一者为腈基；硝基；-C(＝O)OR；-(C＝O)NR'R”；-CHO；或经氟取代的具有1至30个碳原子的烷基；
R1、R6、R8和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；具有1至30个碳原子的烷基；或者经具有1至30个碳原子的烷基取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；
R3、R4、R10和R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；具有1至30个碳原子的烷基；或者经具有1至30个碳原子的烷基取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；
R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基；
R、R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，或者R'和R”彼此键合以形成吗啉基；以及
当R2、R5、R9和R12为-C(＝O)OR时，R为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；经取代的具有1至30个碳原子的烷基；或者支化的未经取代的具有3至30个碳原子的烷基，
其中，“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；具有1至30个碳原子的烷基；具有3至30个碳原子的环烷基；具有1至10个碳原子的卤代烷基；具有1至30个碳原子的烷氧基；具有6至30个碳原子的芳基；以及具有2至30个碳原子的杂芳基，或者经以上取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者没有取代基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中R7和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的吡啶基；或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基，
其中，“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；具有1至30个碳原子的烷基；具有3至30个碳原子的环烷基；具有1至10个碳原子的卤代烷基；具有1至30个碳原子的烷氧基；具有6至30个碳原子的芳基；以及具有2至30个碳原子的杂芳基，或者经以上取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者没有取代基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中由化学式1表示的化合物由以下化学式中的任一者表示：
在所述化学式中，
Me意指甲基，以及Et意指乙基。
4.一种用于形成光学膜的组合物，所述组合物包含：
粘结剂树脂；和
根据权利要求1至3中任一项所述的化合物。
5.根据权利要求4所述的用于形成光学膜的组合物，其中在100重量％的所述粘结剂树脂中，所述化合物的含量为0.001重量％至10重量％。
6.一种光学膜，包含其中分散有根据权利要求1至3中任一项所述的化合物的树脂基体。
7.根据权利要求6所述的光学膜，其中在100重量％的所述光学膜中，所述化合物的含量为0.001重量％至10重量％。
8.根据权利要求6所述的光学膜，其中在所述光学膜的最大吸收波长值下在背光下测量的初始吸收强度与在1,000小时之后测量的吸收强度之间的变化率为82％至99.9％。
9.一种显示装置，包括根据权利要求6所述的光学膜。
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