WO2023233864A1 - 光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置 - Google Patents

光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置 Download PDF

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WO2023233864A1
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dipyrromethene
formula
colored layer
cobalt complex
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PCT/JP2023/016111
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英恵 田上
茂樹 古川
真也 石川
佳子 石丸
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凸版印刷株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
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    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a composition for forming a colored layer, a dipyrromethene cobalt complex, and a display device.
  • Display devices are often used in environments where external light is incident, whether indoors or outdoors. External light incident on the display device is reflected by the surface of the display device, causing deterioration in display quality such as deterioration in visibility.
  • self-luminous display devices such as organic light emitting display devices
  • electrodes and many other metal wirings strongly reflect external light, and display quality is likely to deteriorate.
  • a circularly polarizing plate is sometimes placed on the display surface side of the display device.
  • display devices are generally required to have high color purity.
  • Color purity indicates the range of colors that can be displayed by a display device, and is also called color reproduction range. Therefore, high color purity means a wide color reproduction range and good color reproducibility.
  • As means for improving color reproducibility for example, a method of separating colors using a color filter for a white light source of a display device, and a method of correcting a monochromatic light source with a color filter to narrow the half width are known.
  • Patent Document 1 A color correction filter including a first coloring material having a specific structure and a second coloring material having an absorption maximum in a wavelength range of 420 to 480 nm
  • Patent Document 2 A display filter having a resin layer containing a dipyrromethene dye, the resin being a polyester resin having a specific glass transition temperature
  • Patent Document 1 attempts to improve the color purity of a white light source by combining specific coloring materials.
  • color purity is improved by setting the maximum absorption wavelength of the dye to an appropriate value depending on the type of light source and selectively absorbing secondary light emitted from the light source.
  • the light emitted from the display device is also absorbed by the circularly polarizing plate, resulting in a significant reduction in brightness.
  • Increasing the light emission intensity to compensate for the decrease in brightness causes a decrease in the life of the light emitting element.
  • the thickness of the circularly polarizing plate itself it may be difficult to make the display device thinner.
  • the coloring material is required to have wavelength control in units of several nanometers and high reliability depending on the type of color filter.
  • the present invention provides an optical film and a composition for forming a colored layer, which are effective in reducing reflectance, increasing brightness, reducing film thickness, and improving color reproducibility of display devices, and which enable wavelength control and are excellent in reliability.
  • the present invention aims to provide a dipyrromethene cobalt complex and a display device.
  • the present invention has the following aspects.
  • the colored layer has a maximum absorption wavelength within a range of 480 to 500 nm
  • the colored layer contains a dye (A)
  • the dye (A) contains a coloring material containing a dipyrromethene cobalt complex having a structure represented by the following formula (I)
  • the actual value of the absorption maximum wavelength of the dipyrromethene cobalt complex in an acetone solution with a concentration of 5.0 ⁇ 10 -6 M is y
  • the calculated value of the maximum absorption wavelength of the dipyrromethene cobalt complex in an acetone solution calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16 is x
  • the correction value of the maximum absorption wavelength in an acetone solution is (a ⁇ x + b).
  • R 1 to R 7 in the formula (I) each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, Indicates a monovalent group selected from the group consisting of a mercapto group, a nitro group, a substituted amino group, an unsubstituted amino group, a cyano group, a sulfo group, an ester group, and an acyl group.
  • the dipyrromethene cobalt complex has the following reaction formula (III) in which boron dipyrromethene having a structure represented by the following formula (II) and singlet oxygen react, Before and after the reaction calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16, calculation method B3LYP, basis set 6-31G (d, p) (however, the basis function LanL2DZ is assigned to elements with an atomic number larger than Kr in the periodic table).
  • R 1 to R 7 in formula (II) and formula (III) each represent the same monovalent group as R 1 to R 7 in formula (I).
  • R 1 to R 4 in formula (II) and formula (III) each represent the same monovalent group as R 1 to R 7 in formula (I).
  • R 1 to R 4 in formula (II) and formula (III) each represent the same monovalent group as R 1 to R 7 in formula (I).
  • R 1 to R 4 are alkyl groups, the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 3 or more, and the sum of the carbon numbers of R 3 and R 4 is 3 or more.
  • the dipyrromethene cobalt complex has a structure represented by the following formula (I-1), and has a molar extinction coefficient of 170000 L/(mol ⁇ cm) or more, the optical film according to any one of [1] to [4].
  • R 1 to R 5 in formula (I-1) each represent the same monovalent group as R 1 to R 5 in formula (I), and R 8 and R 9 each independently have 1 to 1 carbon atoms.
  • 6 shows the alkyl group.
  • R 8 and R 9 are each independently a methyl group or an ethyl group.
  • [7] Contains a dye (A), a photopolymerizable compound (B), and a photopolymerization initiator (C),
  • the dye (A) contains a coloring material containing a dipyrromethene cobalt complex having a structure represented by the following formula (I),
  • the actual value of the absorption maximum wavelength of the dipyrromethene cobalt complex in an acetone solution with a concentration of 5.0 ⁇ 10 -6 M is y
  • the calculated value of the maximum absorption wavelength of the dipyrromethene cobalt complex in an acetone solution calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16 is x
  • the correction value of the maximum absorption wavelength in an acetone solution is (a ⁇ x + b).
  • a composition for forming a colored layer wherein x and y satisfy the following formula (i) and the following formula (ii). (y-1) ⁇ (a ⁇ x+b) ⁇ (y+1)...(i) 480nm ⁇ y ⁇ 500nm...(ii)
  • R 1 to R 7 in formula (I) each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a mercapto group. , a nitro group, a substituted amino group, an unsubstituted amino group, a cyano group, a sulfo group, an ester group, and an acyl group.
  • the dipyrromethene cobalt complex has the following reaction formula (III) in which boron dipyrromethene having a structure represented by the following formula (II) and singlet oxygen react, Before and after the reaction calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16, calculation method B3LYP, basis set 6-31G (d, p) (however, the basis function LanL2DZ is assigned to elements with an atomic number larger than Kr in the periodic table).
  • R 1 to R 7 in formula (II) and formula (III) each represent the same monovalent group as R 1 to R 7 in formula (I).
  • R 5 of the dipyrromethene cobalt complex is a hydrogen atom.
  • R 1 to R 4 are alkyl groups, the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 3 or more, and the sum of the carbon numbers of R 3 and R 4 is 3 or more.
  • the dipyrromethene cobalt complex has a structure represented by the following formula (I-1), and has a molar extinction coefficient of 170000 L/(mol ⁇ cm) or more, the composition for forming a colored layer according to any one of [7] to [10].
  • R 1 to R 5 in formula (I-1) each represent the same monovalent group as R 1 to R 5 in formula (I), and R 8 and R 9 each independently have 1 to 1 carbon atoms. 6 shows the alkyl group.
  • R 8 and R 9 are each independently a methyl group or an ethyl group.
  • the colored layer is an optical film that is a cured product of the colored layer forming composition according to any one of [7] to [13].
  • R 1 to R 5 in formula (I-1) each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, Represents a monovalent group selected from the group consisting of a mercapto group, a nitro group, a substituted amino group, an unsubstituted amino group, a cyano group, a sulfo group, an ester group, and an acyl group, and R 8 and R 9 each independently represent a carbon Indicates an alkyl group of numbers 1 to 6.
  • a display device comprising the optical film according to any one of [1] to [6] and [14].
  • an optical film and a composition for forming a colored layer are effective for reducing reflectance, increasing brightness, reducing film thickness, and improving color reproducibility of display devices, are capable of wavelength control, and have excellent reliability.
  • a dipyrromethene cobalt complex and a display device are capable of wavelength control, and have excellent reliability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the present invention.
  • This is a spectrum of a light source used for evaluating white luminance efficiency. This is the spectrum of the light source used to evaluate color purity.
  • the optical film 1 includes a colored layer 10, a transparent base material 20, and a functional layer 30.
  • the functional layer 30 includes a low refractive index layer 31 and a hard coat layer 32. That is, the optical film 1 has the transparent base material 20 located on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent base material 20, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 are arranged in this order. It is a laminated body.
  • the thickness of the optical film 1 is, for example, preferably 10 to 140 ⁇ m, more preferably 15 to 120 ⁇ m, and even more preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the optical film 1 is at least the above lower limit, the strength of the optical film 1 can be further increased.
  • the thickness of the optical film 1 is less than or equal to the above upper limit value, the optical film 1 can be made lighter, which is advantageous for making the display device thinner.
  • the maximum absorption half width of the optical film 1 is preferably 30 nm or less, more preferably 28 nm or less, and even more preferably 25 nm or less.
  • the lower limit of the half-value width of maximum absorption of the optical film 1 is not particularly limited, but is, for example, 10 nm.
  • the half width of the maximum absorption of the optical film 1 is determined by measuring the absorption spectrum of the optical film 1. Each layer constituting the optical film 1 will be explained below.
  • the colored layer 10 contains a dye (A).
  • the colored layer 10 is a cured product of the colored layer forming composition of this embodiment.
  • the composition for forming a colored layer of this embodiment contains a dye (A), a photopolymerizable compound (B), and a photopolymerization initiator (C).
  • the colored layer 10 is a cured product of the composition for forming a colored layer of this embodiment, contains a dye (A) and a polymer of a photopolymerizable compound (B).
  • the colored layer 10 and the colored layer forming composition of this embodiment may further contain a non-polymerizable additive (D).
  • the colored layer forming composition of this embodiment may further contain a solvent (E).
  • the colored layer 10 has a maximum absorption wavelength in the range of 480 to 500 nm, preferably in the range of 485 to 500 nm, and more preferably in the range of 490 to 500 nm.
  • the absorption maximum wavelength is equal to or greater than the above lower limit value, it is difficult to reduce the brightness of blue light emission.
  • the absorption maximum wavelength is below the above upper limit value, it is difficult to reduce the brightness of green light emission. Therefore, by controlling the absorption wavelength and absorption intensity, it is easy to achieve both color purity and luminance efficiency.
  • the absorption maximum wavelength of the optical film 1 and the absorption maximum wavelength of the colored layer 10 are equivalent. That is, the absorption maximum wavelength of the colored layer 10 is determined by measuring the absorption spectrum of the optical film 1.
  • the thickness of the colored layer 10 is preferably, for example, 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the colored layer 10 is determined by observing a cross section of the optical film 1 in the thickness direction (a cross section viewed from a direction intersecting the thickness direction) using a microscope or the like.
  • the dye (A) contains a coloring material (hereinafter also referred to as “first coloring material”) containing a specific dipyrromethene cobalt complex (hereinafter also referred to as “complex (I)”).
  • Complex (I) has a structure represented by the following formula (I).
  • R 1 to R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a mercapto group, a nitro group, a substituted A monovalent group selected from the group consisting of an amino group, an unsubstituted amino group, a cyano group, a sulfo group, an ester group, and an acyl group.
  • the monovalent group has a carbon atom (i.e., an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a substituted amino group, an ester group, an acyl group, etc.),
  • the monovalent group may have a substituent.
  • examples of the halogen atom in R 1 to R 7 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the aliphatic hydrocarbon group for R 1 to R 7 include an alkyl group and an alkenyl group.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, iso- Pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group,
  • One or more hydrogen atoms of these alkyl groups may be substituted with a substituent such as a halogen atom or an alkoxy group.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is, for example, 1 to 20.
  • alkenyl group examples include vinyl group, propenyl group, 1-butenyl group, iso-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, and 3-methyl-1-butenyl group. , 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxyl vinyl group, and 2-cyano-2-methylsulfone vinyl group.
  • the alkenyl group may be linear or branched.
  • the alkenyl group has, for example, 2 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group in R 1 to R 7 include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n Examples include -pentoxy group, iso-pentoxy group, neo-pentoxy group, n-hexyloxy group, and n-dodecyloxy group.
  • the alkoxy group may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkoxy group is, for example, 1 to 20.
  • Examples of the alkylthio group in R 1 to R 7 include methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, iso-propylthio group, n-butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n -pentylthio group, iso-pentylthio group, 2-methylbutylthio group, 1-methylbutylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethylpropylthio group, and 1,1-dimethylpropylthio group, etc. .
  • the alkylthio group may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkylthio group is, for example, 1 to 20.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group for R 1 to R 7 include an aralkyl group and an aryl group.
  • One or more hydrogen atoms of the aromatic hydrocarbon group are a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a mercapto group, a nitro group, a substituted amino group, It may be substituted with a substituent such as an unsubstituted amino group, cyano group, sulfo group, ester group, or acyl group.
  • aralkyl group examples include benzyl group, nitrobenzyl group, cyanobenzyl group, hydroxybenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, trimethylbenzyl group, dichlorobenzyl group, methoxybenzyl group, ethoxybenzyl group, trifluoromethylbenzyl group. group, naphthylmethyl group, nitronaphthylmethyl group, cyanonaphthylmethyl group, hydroxynaphthylmethyl group, methylnaphthylmethyl group, trifluoromethylnaphthylmethyl group, and the like.
  • the aralkyl group has, for example, 7 to 20 carbon atoms.
  • aryl group examples include phenyl group, nitrophenyl group, cyanophenyl group, hydroxyphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, dichlorophenyl group, methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, trifluoromethylphenyl group. , N,N-dimethylaminophenyl group, naphthyl group, nitronaphthyl group, cyanonaphthyl group, hydroxynaphthyl group, methylnaphthyl group, and trifluoromethylnaphthyl group.
  • the aryl group has, for example, 6 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the heterocyclic group for R 1 to R 7 include a heteroaryl group.
  • Examples of the heteroaryl group include a pyrrolyl group, thienyl group, furanyl group, oxazoyl group, isoxazoyl group, oxadiazoyl group, imidazoyl group, benzoxazoyl group, benzothiazoyl group, benzimidazoyl group, benzofuranyl group, and indoyl group. etc.
  • the heteroaryl group has, for example, 4 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the substituted amino group for R 1 to R 7 include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
  • Examples of the alkylcarbonylamino group include an acetylamino group, an ethylcarbonylamino group, and a butylcarbonylamino group.
  • the number of carbon atoms in the alkylcarbonylamino group is, for example, 2 to 20.
  • Examples of the arylcarbonylamino group include a phenylaminocarbonyl group, 4-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxyphenylaminocarbonyl group, and 4-n-propylphenylaminocarbonyl group.
  • the arylcarbonylamino group has, for example, 7 to 20 carbon atoms.
  • ester group for R 1 to R 7 examples include an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group, and an aralkyloxycarbonyl group.
  • alkoxycarbonyl group examples include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, 2,2-dimethylpropyloxycarbonyl group, and 2,4-dimethylbutyl group.
  • An example is an oxycarbonyl group.
  • the alkoxycarbonyl group has, for example, 2 to 20 carbon atoms.
  • alkenyloxycarbonyl group examples include an allyloxycarbonyl group and a 2-butenoxycarbonyl group.
  • the alkenyloxycarbonyl group has, for example, 3 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the acyl group in R 1 to R 7 include formyl group, acetyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, iso-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, iso-butylcarbonyl group, sec-butyl group.
  • Examples include carbonyl group, t-butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, iso-pentylcarbonyl group, neo-pentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, and nitrobenzylcarbonyl group.
  • the acyl group has, for example, 1 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the monovalent group is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less.
  • the molecular weight of complex (I) will be relatively low. Therefore, even if the concentration of the dye (A) is low, it can sufficiently absorb light with a wavelength of 490 to 500 nm, and the light resistance can be further improved.
  • the lower limit of the number of carbon atoms is the same as the lower limit of the range of carbon numbers shown in the explanation of each monovalent group described above.
  • R 1 to R 4 are alkyl groups, and the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 3 or more and the sum of the carbon numbers of R 3 and R 4 is 3 or more. is preferred.
  • the free energy change ⁇ G which will be described later, increases, and the light resistance tends to improve.
  • the reason for this is thought to be that the steric hindrance caused by R 1 or R 2 and the steric hindrance caused by R 3 or R 4 suppress the attack by singlet oxygen on the meso position of the dipyrromethene structure.
  • the compatibility with the resin constituting the coating film is improved, allowing it to exist stably in the coating film, and the light resistance is improved.
  • the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 and the sum of the carbon numbers of R 3 and R 4 are each 4 or more.
  • the upper limit of each of the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 and the sum of the carbon numbers of R 3 and R 4 is, for example, 12, or even 8.
  • ⁇ G represents the free energy change before and after the reaction in the following reaction formula (III) in which boron dipyrromethene having a structure represented by the following formula (II) reacts with singlet oxygen.
  • ⁇ G was calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16, calculation method B3LYP, basis set 6-31G (d, p) (however, the basis function LanL2DZ is assigned to elements with an atomic number larger than Kr in the periodic table). It is a value.
  • basis set 6-31G (d, p) (however, the basis function LanL2DZ is assigned to elements with an atomic number larger than Kr in the periodic table).
  • the sum of the free energy value obtained as a result of the structural optimization calculation and vibrational calculation and the free energy value obtained as the result of the structural optimization calculation and vibrational calculation of singlet oxygen is calculated as the sum of the free energy value obtained as a result of the structural optimization calculation and vibrational calculation of singlet oxygen. It is calculated by subtracting from the free energy value obtained as a result of structural optimization calculation and vibration calculation.
  • R 1 to R 7 in formula (II) and formula (III) each represent the same monovalent group as R 1 to R 7 in formula (I).
  • ⁇ G means the change in free energy before and after the reaction in reaction formula (III) in which boron dipyrromethene having a monovalent group represented by R 1 to R 7 of complex (I) reacts with singlet oxygen.
  • ⁇ G is preferably ⁇ 1.0 kcal/mol or more, more preferably 0.0 kcal/mol or more, and even more preferably 1.0 kcal/mol or more.
  • the dipyrromethene cobalt complex has excellent light resistance, and the colored layer and optical film containing it also have excellent light resistance.
  • ⁇ G differs depending on what kind of group or atom R 1 to R 7 in formula (I) are. Therefore, R 1 to R 7 in formula (I) are preferably selected such that ⁇ G is ⁇ 1.0 kcal/mol or more.
  • R 1 to R 4 is a hydrogen atom or a halogen atom.
  • ⁇ G tends to increase and light resistance tends to improve.
  • R 1 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 2 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 and R 3 are each More preferably, each of R 2 and R 4 is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 and R 4 are each independently a halogen atom.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom.
  • ⁇ G tends to increase and light resistance tends to improve.
  • R 6 and R 7 are each independently an ester group.
  • ⁇ G tends to increase and light resistance tends to improve.
  • the reason for this is thought to be that the bulky structures of R 6 and R 7 suppress the attack on the meso position of the dipyrromethene structure by singlet oxygen.
  • ester groups alkoxycarbonyl groups having 2 to 7 carbon atoms are preferred, and alkoxycarbonyl groups having 2 to 3 carbon atoms are more preferred. In this case, the molecular weight of complex (I) becomes relatively low, and the concentration of dye (A) can be reduced.
  • a preferable example of complex (I) is an acetone solution having a structure represented by the following formula (I-1) and having a concentration of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 6 M (a solution obtained by dissolving complex (I) in acetone).
  • ) is a dipyrromethene cobalt complex having a molar extinction coefficient of 170000 L/(mol ⁇ cm) or more.
  • Such a dipyrromethene cobalt complex has excellent light resistance. Furthermore, since the molecular weight is relatively low, the concentration of the dye (A) can be lowered.
  • R 1 to R 5 are as described above, and R 8 and R 9 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 are each independently a methyl group or an ethyl group.
  • the molar absorption coefficient is 170000 L/(mol ⁇ cm) or more, light resistance tends to be better.
  • the molar absorption coefficient is preferably 180,000 L/(mol ⁇ cm) or more, more preferably 190,000 L/(mol ⁇ cm) or more.
  • the upper limit of the molar absorption coefficient is not particularly limited, but is, for example, 300000 L/(mol ⁇ cm).
  • the above molar extinction coefficient is measured by the method described in the Examples below. The above molar extinction coefficient differs depending on what kind of group or atom R 1 to R 5 , R 8 and R 9 in formula (I-1) are. Therefore, R 1 to R 5 , R 8 and R 9 in formula (I-1) are preferably selected such that the molar extinction coefficient is 170000 L/(mol ⁇ cm) or more.
  • the actual value of the absorption maximum wavelength in an acetone solution with a concentration of 5.0 ⁇ 10 -6 M of complex (I) is y (nm), and the value in an acetone solution calculated using the quantum chemical calculation program Gaussian 16 for complex (I)
  • x and y satisfy the following formula (i). (y-1) ⁇ (a ⁇ x+b) ⁇ (y+1)...(i)
  • Equation (i) represents an index for wavelength control, and the closer the correction value in equation (i) is to the actual value y of the maximum absorption wavelength, the more accurately the maximum absorption wavelength of complex (I) can be controlled. means. That is, complex (I) satisfying formula (i) means that the correction value matches the measured value with good consistency, and wavelength control is possible. By controlling the maximum absorption wavelength of complex (I), the reliability of the optical film 1 can be further improved.
  • x in formula (i) can be adjusted by the types of R 1 to R 7 in formula (I) and their combinations.
  • the calculated value x (nm) of the maximum absorption wavelength in an acetone solution can be calculated using the following procedure.
  • Literature “Symmetry-Breaking Charge Transfer of Visible Light Absorbing Systems: Zinc Dipyrrins, J.Phys.Chem.C 2014, 118, 21834-2184 Based on the chemical structure obtained from the X-ray crystal structure analysis data of the compound zDIP3 described in 5. A structure in which the central metal is changed from zinc to cobalt, and the substituents of dipyrromethene are changed to R 1 to R 7 in formula (I) is set as the initial structure.
  • calculation method CAM-B3LYP unrestricted method
  • basis set 6-31G(d) however, basis function LanL2DZ is assigned to Co and I
  • solvent effect calculation method SMD Solvation Model Based on Density
  • the excited state calculation is performed using time-dependent density functional theory, and the average value of the absorption wavelengths of the excited state with the highest oscillator strength and the excited state with the second highest oscillator strength is calculated as the absorption maximum wavelength x (nm).
  • the method for producing complex (I) is not particularly limited, and it can be produced, for example, according to the method described in Japanese Patent Application Publication No. 2002-212456.
  • R 1 to R 7 in formula (I) By appropriately selecting R 1 to R 7 in formula (I), the maximum absorption wavelength of complex (I) can be controlled.
  • the content of the first coloring material in the pigment (A) is preferably, for example, 10 to 100% by mass based on the total mass of the pigment (A).
  • the reliability of the optical film 1 can be further improved.
  • the dye (A) may further contain a second colorant having a maximum absorption wavelength within the range of 560 to 620 nm in an acetone solution having a concentration of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 6 M.
  • a second colorant having a maximum absorption wavelength within the range of 560 to 620 nm in an acetone solution having a concentration of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 6 M.
  • the half width of maximum absorption of the second coloring material in an acetone solution having a concentration of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 6 M is preferably 15 to 55 nm.
  • the second coloring material examples include phthalocyanine dyes and porphyrin dyes.
  • the content of the second coloring material in the pigment (A) is preferably, for example, 10 to 60% by mass based on the total mass of the pigment (A). .
  • color purity can be further enhanced.
  • the dye (A) may further contain a coloring material other than the first coloring material and the second coloring material.
  • examples of other coloring materials include a third coloring material having the lowest transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm within the range of 650 to 780 nm.
  • the third coloring material examples include squarylium dyes and phthalocyanine dyes.
  • the content of the third coloring material in the dye (A) is preferably, for example, 10 to 60% by mass based on the total mass of the dye (A). .
  • color purity can be further improved.
  • the dye (A) is a compound having any of the following: a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, a polyene structure, a quinone structure, a tetradiporphyrin structure, a pyrromethene structure, or an indigo structure; or a metal complex thereof.
  • the dye (A) may contain one kind of these compounds or metal complexes thereof, or may contain two or more kinds thereof. These compounds or metal complexes thereof may be contained in the first coloring material, in the second coloring material, in the third coloring material, or in the third coloring material. It may be included in two or more types of coloring materials.
  • the content of the dye (A) is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.01 to 2.0% by mass, based on the total mass of the solid content of the composition for forming a colored layer.
  • the content of the dye (A) is at least the above lower limit, external light and secondary light emission from the light source of the display device can be effectively absorbed and reflectance can be reduced.
  • the content of the dye (A) is below the above upper limit value, aggregation and association of the dye can be suppressed, and color reproducibility can be further improved.
  • the solid content of the composition for forming a colored layer is the total of all components other than the solvent (E).
  • the content of the dye (A) with respect to the solid content of the composition for forming a colored layer can be considered as the content of the dye (A) with respect to the total mass of the colored layer.
  • the photopolymerizable compound (B) is a compound that polymerizes and hardens when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • Examples of the photopolymerizable compound (B) include monofunctional (meth)acrylates, bifunctional (meth)acrylates, and trifunctional or more functional (meth)acrylates. It is preferable that the photopolymerizable compound (B) contains a difunctional or more functional (meth)acrylate.
  • (meth)acrylate is a generic term for both acrylate and methacrylate
  • (meth)acryloyl is a generic term for both acryloyl and methacryloyl.
  • a monofunctional (meth)acrylate is a compound having one (meth)acryloyl.
  • monofunctional (meth)acrylates include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate.
  • acrylate t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate Acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxy Butyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phosphoric acid (meth)acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth)acrylate, phenoxy (meth)acryl
  • a difunctional (meth)acrylate is a compound having two (meth)acryloyl groups.
  • bifunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and nonanediol di(meth)acrylate.
  • ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate
  • Di(meth)acrylates such as (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, and neopentyl hydroxypivalic acid di(meth)acrylate are mentioned.
  • a trifunctional or more functional (meth)acrylate is a compound having three or more (meth)acryloyl groups.
  • Examples of trifunctional or higher functional (meth)acrylates include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tris-2-hydroxyethyl isocyanate.
  • Trifunctional tri(meth)acrylates such as nurate tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate (meth)acrylate compounds, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate Acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ditrimethylolpropane hexa(meth)acrylate, and other trifunctional or higher functional polyfunctional (meth)acrylate compounds, and some of these (meth
  • Urethane (meth)acrylate may be used as the photopolymerizable compound (B).
  • urethane (meth)acrylate include those obtained by reacting a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer with a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group.
  • urethane (meth)acrylates examples include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate Examples include urethane prepolymers, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers, and dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers.
  • the above-mentioned (meth)acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the above-mentioned (meth)acrylate compound may be a monomer in the composition for forming a colored layer, or may be a partially polymerized oligomer.
  • the content of the photopolymerizable compound (B) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 70 to 99% by mass, based on the total mass of the composition for forming a colored layer.
  • the content of the photopolymerizable compound (B) is at least the above lower limit, the effect of inhibiting discoloration can be further enhanced.
  • the content of the photopolymerizable compound (B) is below the above upper limit, the handleability of the colored layer forming composition can be further improved.
  • Photopolymerization initiator (C) examples include those that generate radicals when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • examples of the photopolymerization initiator (C) include benzoins (benzoin, benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether), phenyl ketones [e.g., acetophenones (e.g., acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, etc.), 2- Alkylphenyl ketones such as hydroxy-2-methylpropiophenone; cycloalkylphenyl ketones such as 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total mass of the colored layer forming composition.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is at least the above lower limit, the composition for forming a colored layer can be sufficiently cured.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is below the above upper limit, unreacted photopolymerization initiator (C) is difficult to remain, and a decrease in reliability can be suppressed.
  • Non-polymerizable additive (D) By containing the non-polymerizable additive (D) in the colored layer forming composition, various functions can be imparted to the colored layer 10.
  • non-polymerizable additives (D) include radical scavengers, peroxide decomposers, singlet oxygen quenchers, leveling agents, antifoaming agents, antioxidants, photosensitizers, antifouling agents, and conductive materials.
  • the non-polymerizable additive (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the non-polymerizable additive (D) is selected from radical scavengers, peroxide decomposers, and singlet oxygen quenchers because it has the function of preventing the deterioration of the dye (A) due to light, heat, etc.
  • One or more types are preferred.
  • the radical scavenger has the function of capturing radicals when the dye (A) undergoes oxidative deterioration, suppressing autooxidation, and suppressing dye deterioration (fading).
  • the radical scavenger include hindered amine light stabilizers, aromatic amine antioxidants, phenolic antioxidants, etc., and particularly preferred are hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 2000 or more. When the molecular weight of the hindered amine light stabilizer is 2000 or more, a high fading suppressing effect can be obtained. This is considered to be because the hindered amine light stabilizer is difficult to volatilize, and many molecules remain within the colored layer 10, so that a sufficient effect of suppressing fading can be obtained.
  • Examples of the hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 2000 or more include Chimassorb 2020FDL, Chimassorb 944FDL, Tinuvin 622 manufactured by BASF, and ADEKA STAB LA-63P manufactured by ADEKA Corporation.
  • a peroxide decomposer ionically decomposes hydroperoxide (ROOH; R is an alkyl group, O is an oxygen atom, and H is a hydrogen atom), converting it into an inert compound, and suppressing the generation of radicals. It is a type of antioxidant with functions.
  • R hydroperoxide
  • O oxygen atom
  • H hydrogen atom
  • D contains a peroxide decomposer
  • oxidative deterioration of the dye (A) can be suppressed, and the life of the light emitting element having the colored layer 10 can be extended. Note that when the peroxide decomposer corresponds to the singlet oxygen quencher described below, the singlet oxygen quencher is excluded from the peroxide decomposer in this specification.
  • peroxide decomposers examples include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • sulfur-based antioxidant examples include didodecyl 3,3'-thiodipropionate and 2-mercaptobenzimidazole.
  • phosphorus-based antioxidants include trihexyl phosphite, trioleyl phosphite, trioctyl phosphite, tris(2-ethylhexyl) phosphite, and tris(2,4-di-tert-butyl phosphite).
  • phenyl tris phosphite (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl), triphenyl phosphite, tris phosphite (2-methylphenyl), tris phosphite ( 4-methylphenyl), and 3,9-bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane. .
  • a singlet oxygen quencher is a compound that suppresses oxidative deterioration of the dye (A) caused by singlet oxygen.
  • the non-polymerizable additive (D) contains a singlet oxygen quencher, oxidative deterioration of the dye (A) can be suppressed and the life of the light emitting element having the colored layer 10 can be extended.
  • singlet oxygen quenchers include transition metal complexes, dyes (excluding dye (A)), amines, phenols, and sulfides.
  • Particularly preferably used materials as the singlet oxygen quencher are transition metal complexes of dialkyl phosphates, dialkyldithiocarbamates, benzenedithiols, or similar dithiols, and nickel, copper, or cobalt is preferably used as the central metal. It will be done.
  • Examples of singlet oxygen quenchers include NKX1199 (bis[2'-chloro-3-methoxy-4-(2-methoxyethoxy)dithiobenzyl]nickel) and NKX113 (bis(dithiobenzyl) manufactured by Hayashibara Co., Ltd.).
  • NKX114 bis[4-(dimethylamino)dithiobenzyl]nickel
  • Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. D1781 (nickel dibutyldithiocarbamate (II)), B1350 (bis(dithiobenzyl)nickel (II)) , B4360 (bis[4,4'-dimethoxy(dithiobenzyl)]nickel(II)), and T3204 (tetrabutylammonium bis(3,6-dichloro-1,2-benzenedithiolat) nickelate).
  • the content of the non-polymerizable additive (D) is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total mass of the solid content of the colored layer forming composition.
  • the content of the non-polymerizable additive (D) is at least the above lower limit, various functions can be imparted to the colored layer 10.
  • the content of the non-polymerizable additive (D) is below the above upper limit, curability is easily maintained.
  • solvent (E) examples include ethers, ketones, esters, and cellosolves.
  • the ethers include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, and phenetol. Can be mentioned.
  • ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and ethylcyclohexanone.
  • esters include ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-pentyl acetate, and ⁇ -butyrolactone.
  • cellosolves examples include methyl cellosolve, cellosolve (ethyl cellosolve), butyl cellosolve, and cellosolve acetate.
  • One type of solvent (E) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the solvent (E) is preferably 40 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, based on the total mass of the colored layer forming composition.
  • the solubility of the dye (A) and the non-polymerizable additive (D) will be good, and the stability of the coating liquid (liquid stability) will be maintained. Good coating properties can be obtained.
  • the colored layer 10 can improve color purity and luminance efficiency, achieve both color purity and luminance efficiency, and improve display quality. Therefore, it is effective in reducing the reflectance, increasing the brightness, making the film thinner, and improving the color reproducibility of the display device, enabling wavelength control, and having excellent reliability.
  • the transparent base material 20 is a sheet-like member located on one surface of the colored layer 10 and forming the optical film 1.
  • a resin film having translucency can be used as the material for forming the transparent base material 20.
  • transparent resins such as polyolefins, polyesters, polyacrylates, polyamides, polyimides, polyarylates, polycarbonates, triacetylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, cycloolefin copolymers, norbornene-containing resins, polyethersulfones, and polysulfones, and inorganic Glass can be used.
  • the polyolefin include polyethylene and polypropylene.
  • polyester examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • polyacrylate examples include polymethyl methacrylate.
  • polyamide examples include nylon 6 and nylon 66.
  • a film made of polyethylene terephthalate (PET), a film made of triacetyl cellulose (TAC), a film made of polymethyl methacrylate (PMMA), or a film made of polyester other than PET can be suitably used.
  • the transmittance of the transparent base material 20 is preferably 90% or more, for example.
  • the transmittance of the transparent base material 20 can be measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100).
  • the transparent base material 20 may be provided with ultraviolet absorbing ability. By adding a UV absorber to the resin that is the raw material for the transparent base material 20, the transparent base material 20 can be given UV absorbing ability.
  • ultraviolet absorber examples include salicylic acid ester ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate ultraviolet absorbers. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet shielding rate is preferably 85% or more.
  • the ultraviolet shielding rate is a value measured in accordance with JIS L1925, and is calculated by the following formula (1).
  • Ultraviolet shielding rate (%) 100 - (average transmittance of ultraviolet rays with a wavelength of 290 to 400 nm (%)) ... (1)
  • the ultraviolet shielding rate is less than 85%, the fading suppressing effect on the light resistance of the dye (A) becomes low.
  • the thickness of the transparent base material 20 is preferably, for example, 10 to 100 ⁇ m. When the thickness of the transparent base material 20 is at least the above lower limit, the strength of the optical film 1 can be further increased. When the thickness of the transparent base material 20 is below the above upper limit, the optical film 1 can be made thinner. The thickness of the transparent base material 20 is determined by measuring using a digital caliper or the like.
  • the functional layer 30 is located on one or the other surface of the colored layer 10.
  • the optical film 1 can exhibit various functions by having the functional layer 30.
  • Functions of the functional layer 30 include antireflection function, antiglare function, oxygen barrier function, antistatic function, antifouling function, reinforcement function, and ultraviolet absorption function (ultraviolet absorption ability).
  • the functional layer 30 may be a single layer or may be a plurality of layers.
  • the functional layer 30 may have one type of function, or may have two or more types of functions.
  • the functional layer 30 functions as an antireflection layer.
  • the antireflection layer include a hard coat layer 32, an antiglare layer 34, and a low refractive index layer 31 having a lower refractive index than the transparent base material 20, which will be described later.
  • the low refractive index layer 31 can be formed by using a material having a lower refractive index than the materials of the hard coat layer 32, the anti-glare layer 34, and the transparent base material 20 for the functional layer.
  • silica particles it is effective to use particles having voids inside the particles, such as porous silica particles or hollow silica particles, to lower the refractive index of the low refractive index layer 31.
  • composition for forming the low refractive index layer 31 includes the photopolymerization initiator (C) and non-polymerizable additive (D) described in the colored layer 10, and the solvent ( E) may be blended as appropriate.
  • the refractive index of the low refractive index layer 31 is preferably 1.20 to 1.55.
  • the thickness of the low refractive index layer 31 is not particularly limited, but is preferably 40 nm to 1 ⁇ m, for example.
  • the functional layer 30 functions as an anti-glare layer 34.
  • the anti-glare layer 34 has fine irregularities on its surface, and is a layer that uses the irregularities to scatter external light, suppress reflections, and improve display quality.
  • the low refractive index layer 31 and the anti-glare layer 34 constitute an antireflection layer.
  • the anti-glare layer 34 contains at least one kind selected from organic fine particles and inorganic fine particles as necessary.
  • Organic fine particles are materials that form fine irregularities on the surface and provide the function of scattering external light.
  • organic fine particles include translucent resins such as acrylic resins, polystyrene resins, styrene-(meth)acrylate copolymers, polyethylene resins, epoxy resins, silicone resins, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride resins.
  • translucent resins such as acrylic resins, polystyrene resins, styrene-(meth)acrylate copolymers, polyethylene resins, epoxy resins, silicone resins, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride resins.
  • resin particles made of the material In order to adjust the refractive index and the dispersibility of the resin particles, two or more types of resin particles having different materials (refractive indexes) may be mixed and used.
  • Inorganic fine particles are materials that adjust sedimentation and aggregation of organic fine particles.
  • silica fine particles for example, silica fine particles, metal oxide fine particles, various mineral fine particles, etc. can be used.
  • silica fine particles for example, colloidal silica, silica fine particles surface-modified with a reactive functional group such as a (meth)acryloyl group, etc. can be used.
  • metal oxide fine particles for example, alumina (aluminum oxide), zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, titania (titanium dioxide), or zirconia (zirconium dioxide) can be used.
  • mineral fine particles examples include mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron-montmorillonite, bentonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, islarite, kanemite, layered titanate, smectite, or Synthetic smectite etc.
  • the mineral fine particles may be either natural products or synthetic products (including substituted products and derivatives), and a mixture of both may be used.
  • layered organic clay is more preferable.
  • Layered organic clay refers to swellable clay with organic onium ions introduced between the layers.
  • the organic onium ion is not limited as long as it can be organicized using the cation exchange properties of the swelling clay.
  • synthetic smectite can be suitably used. Synthetic smectite has the function of increasing the viscosity of the coating liquid for forming the anti-glare layer, suppressing the sedimentation of resin particles and inorganic fine particles, and adjusting the uneven shape of the surface of the anti-glare layer 34 (functional layer 30).
  • the functional layer 30 functions as an oxygen barrier layer 33.
  • the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is 10 cm 3 /(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, preferably 5 cm 3 /(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and 1 cm 3 /(m 2 ⁇ day ⁇ atm). ) The following are more preferable.
  • the lower limit of the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is not particularly limited, and may be 0 cm 3 /(m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is a value measured using an oxygen permeability measuring device under conditions of 30° C. and 60% relative humidity.
  • the functional layer 30 functions as an antistatic layer.
  • the antistatic layer for example, metal oxide fine particles such as antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO), polymer type conductive compositions, and quaternary ammonium salts can be used.
  • a layer containing an antistatic agent may be mentioned.
  • the antistatic layer may be provided on the outermost surface of the functional layer 30 or may be provided between the functional layer 30 and the transparent base material 20. Alternatively, an antistatic layer may be formed by adding an antistatic agent to any layer constituting the functional layer 30 described above.
  • the surface resistance value of the optical film is preferably 1.0 ⁇ 10 6 to 1.0 ⁇ 10 12 ( ⁇ /cm).
  • the functional layer 30 functions as an antifouling layer.
  • the antifouling layer improves antifouling properties by imparting water repellency and/or oil repellency.
  • the antifouling layer includes a layer containing an antifouling agent such as silicon oxide, a fluorine-containing silane compound, a fluoroalkylsilazane, a fluoroalkylsilane, a fluorine-containing silicon compound, and a perfluoropolyether group-containing silane coupling agent. Can be mentioned.
  • the antifouling layer may be provided on the outermost surface of the functional layer 30, or the antifouling layer may be formed by adding an antifouling agent to the outermost layer of the functional layer 30 described above. .
  • the functional layer 30 functions as a reinforcing layer.
  • the reinforcing layer is a layer that increases the strength of the optical film.
  • An example of the reinforcing layer is the hard coat layer 32.
  • the hard coat layer 32 include a layer formed with a hard coat agent containing monofunctional, bifunctional, trifunctional or more functional (meth)acrylate, and urethane (meth)acrylate.
  • the functional layer 30 functions as an ultraviolet absorption layer.
  • the ultraviolet absorbing layer for example, a triazine-based material such as 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxyphenol, or 2-(2H-benzotriazole-2 Examples include a layer containing a benzotriazole-based ultraviolet absorber such as -yl)-4-methylphenol.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the materials forming the ultraviolet absorbing layer.
  • the content of the ultraviolet absorber is at least the above lower limit, sufficient ultraviolet absorbing ability can be imparted to the functional layer 30.
  • the content of the ultraviolet absorber is at most the above upper limit, it is possible to avoid insufficient hardness due to a decrease in the curing component.
  • the ultraviolet shielding rate of one or both of the transparent base material 20 and the functional layer 30 is preferably 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and may be 100%.
  • the ultraviolet shielding rate is at least the above lower limit, light resistance can be improved.
  • the ultraviolet shielding rate can be measured according to the method described in JIS L1925.
  • the ultraviolet shielding rate can be adjusted by imparting ultraviolet absorption ability to one or both of the transparent base material 20 and the functional layer 30.
  • the thickness of the functional layer 30 is, for example, preferably 0.04 to 25 ⁇ m, more preferably 0.1 to 20 ⁇ m, and even more preferably 0.2 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the functional layer 30 is equal to or greater than the above lower limit, various functions can be easily imparted to the optical film 1.
  • the thickness of the functional layer 30 is less than or equal to the above upper limit value, it is advantageous for making the display device thinner.
  • the thickness of the functional layer 30 is determined by observing a cross section of the optical film 1 in the thickness direction using a microscope or the like.
  • the optical film 1 of this embodiment can be manufactured by a conventionally known method.
  • a composition for forming a colored layer is applied to one side of the transparent base material 20, dried if necessary (removal of the solvent (E)), and irradiated with active energy rays to form a colored layer.
  • a colored layer 10 is obtained by curing.
  • the light source for curing the colored layer forming composition by irradiating active energy rays to form the colored layer 10 can be any light source that generates active energy rays.
  • optical energy rays such as radiation (gamma rays, X-rays, etc.), ultraviolet rays, visible light, or electron beams (EB) can be used, and usually ultraviolet rays or electron beams are used.
  • a low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, xenon lamp, or electrodeless discharge tube can be used as a lamp that emits ultraviolet rays.
  • the amount of ultraviolet irradiation is usually 100 to 1000 mJ/cm 2 .
  • a hard coat agent is applied to the other surface of the transparent base material 20, and similarly to the colored layer 10, the hard coat agent is cured by irradiation with active energy rays, thereby obtaining the hard coat layer 32.
  • the optical film 1 in which the functional layer 30 is located on the other surface of the transparent base material 20 is obtained.
  • the method of forming the low refractive index layer 31 includes a method of applying a composition for forming a low refractive index layer to the hard coat layer 32 and curing it by irradiating active energy rays, a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion spray method.
  • a method such as a heating method, an ion beam method, or a plasma vapor phase epitaxy method can be used.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one side of the colored layer 10, and includes the colored layer 10, the transparent base material 20, the oxygen barrier layer 33, the hard coat layer 32, and the The optical film 2 may have the refractive index layer 31 laminated in this order.
  • the oxygen barrier layer 33 , the hard coat layer 32 , and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 .
  • the oxygen barrier layer 33 a layer similar to the above-mentioned oxygen barrier layer can be mentioned.
  • the functional layer 30 and the transparent base material 20 have a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 2 of this embodiment has the oxygen barrier layer 33, it has better oxygen barrier properties than the optical film 1.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent base material 20, and the anti-glare layer 34 are laminated in this order.
  • the optical film 3 may be used as an optical film 3.
  • the antiglare layer 34 constitutes the functional layer 30.
  • the functional layer 30 and the transparent base material 20 have a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 3 of this embodiment has the anti-glare layer 34, the display quality is more excellent.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent base material 20, the anti-glare layer 34, and the low refractive index layer 31. , the optical film 4 may be laminated in this order.
  • the anti-glare layer 34 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30.
  • the functional layer 30 and the transparent base material 20 have a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 4 of this embodiment has the low refractive index layer 31 and the anti-glare layer 34, the display quality is more excellent.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one surface of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other surface of the colored layer 10.
  • the optical film 5 may have the colored layer 10, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 laminated in this order.
  • the hard coat layer 32 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 .
  • the functional layer 30 has a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more.
  • the optical film 5 of this embodiment has the colored layer 10 and the functional layer 30 on one side of the transparent base material 20, and therefore has better display quality.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one surface of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other surface of the colored layer 10.
  • the optical film 6 may have the colored layer 10, the oxygen barrier layer 33, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 laminated in this order.
  • the oxygen barrier layer 33 , the hard coat layer 32 , and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 .
  • the functional layer 30 has a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 6 of this embodiment has the oxygen barrier layer 33, it has better oxygen barrier properties than the optical film 5.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one surface of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other surface of the colored layer 10.
  • the optical film 7 may have the colored layer 10 and the anti-glare layer 34 laminated in this order.
  • the antiglare layer 34 constitutes the functional layer 30 .
  • the functional layer 30 has a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 7 of this embodiment has the anti-glare layer 34, the display quality is more excellent.
  • the optical film has a transparent base material 20 located on one surface of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other surface of the colored layer 10.
  • the optical film 8 may have the colored layer 10, the anti-glare layer 34, and the low refractive index layer 31 laminated in this order.
  • the antiglare layer 34 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 .
  • the functional layer 30 has a UV shielding property with a UV shielding rate of 85% or more. Since the optical film 8 of this embodiment has the low refractive index layer 31 and the anti-glare layer 34, the display quality is more excellent.
  • the embodiments of the optical film of the present invention have been described in detail with reference to the drawings, but the specific configuration is not limited to these embodiments, and the configuration may be changed without departing from the gist of the present invention. Also includes combinations.
  • the optical film of the above embodiment has one colored layer 10, the number of colored layers may be two or more.
  • the ultraviolet absorbing ability may be imparted to the transparent base material 20 or to the functional layer 30 such as the hard coat layer 32.
  • the optical film of this embodiment includes a colored layer having a maximum absorption wavelength within the range of 480 to 500 nm. Therefore, light with a wavelength of around 500 nm can be selectively and efficiently absorbed. As a result, even if the optical film is thin or has a low coloring material concentration, it can sufficiently absorb light with a wavelength of around 500 nm.
  • the measured value and the calculated value of the maximum absorption wavelength of the coloring material contained in the colored layer in the acetone solution match with high accuracy. Therefore, the structure of the coloring material can be designed to enable wavelength control, and the reliability of the optical film can be further improved. Therefore, according to the optical film of the present invention, it is possible to achieve lower reflectance, higher brightness, thinner film, and improved color reproducibility of a display device.
  • a display device of the present invention includes the optical film of the embodiment described above.
  • Specific examples of display devices include televisions, monitors, mobile phones, portable game devices, personal digital assistants, personal computers, electronic books, video cameras, digital still cameras, head-mounted displays, navigation systems, and sound playback devices ( (car audio, digital audio player, etc.), copying machines, facsimile machines, printers, multifunction printers, vending machines, automatic teller machines (ATMs), personal authentication devices, optical communication devices, and IC cards.
  • the present invention is highly useful in cases where metal electrodes and wiring are easily affected by reflection of external light. Therefore, a display device including the optical film of the embodiment described above can be suitably used as a display device including a self-luminous element such as an LED, an organic EL, an inorganic phosphor, and a quantum dot.
  • Tinuvin249 radical scavenger, hindered amine light stabilizer (HALS) (manufactured by BASF Japan, molecular weight 482).
  • D1781 Singlet oxygen quencher, bis(dibutyldithiocarbamic acid) nickel (II), product code D1781 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
  • Dipyrromethene cobalt complex 0.4% by mass based on the solid content of the coating liquid.
  • Photopolymerizable compound (B) 94% by mass based on the solid content of the coating liquid.
  • Photopolymerization initiator (C) 3% by mass based on the solid content of the coating liquid.
  • Non-polymerizable additive (D) 2.6% by mass based on the solid content of the coating liquid.
  • Solvent (E) 70% by mass based on the total mass of the coating liquid.
  • the above coating liquid was spin-coated onto a glass substrate and dried in an oven at 80° C. for 60 seconds. Thereafter, the coating film was cured by irradiating ultraviolet rays with an irradiation dose of 150 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., Light Source H Bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the coating film had a film thickness of 5.0 ⁇ m after curing. A film (cured film) was formed.
  • ⁇ Maximum absorption wavelength of acetone solution ( ⁇ max : actual value y)>
  • An acetone solution of the dipyrromethene cobalt complex of each example with a concentration of 5.0 ⁇ 10 -6 M was prepared, and the absorption spectrum was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100).
  • the wavelength at which the absorbance is maximum in the wavelength range of 470 to 530 nm was defined as ⁇ max (actual value y (nm)). The results are shown in Table 2.
  • ⁇ Molar extinction coefficient ( ⁇ ) of acetone solution> Regarding the dipyrromethene cobalt complex of each example, three acetone solutions with different concentrations (concentration 5.0 ⁇ 10 -6 M, concentration 7.5 ⁇ 10 -6 M, concentration 1.0 ⁇ 10 -5 M) were prepared. was prepared, and the absorption spectrum was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100). In this absorption spectrum, the slope of the approximate straight line when the absorbance at the maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) in the wavelength range of 470 to 530 nm was plotted for each concentration was defined as ⁇ (L/(mol ⁇ cm)). The results are shown in Table 2.
  • ⁇ Maximum absorption wavelength of coating film ( ⁇ max )>
  • the absorption spectrum of the coating film of each example was measured using a UV-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100), and the wavelength at which the absorbance was maximum in the wavelength range of 470 to 530 nm was determined as ⁇ max (nm ). The results are shown in Table 2.
  • the transmittance of the evaluation board was measured using a UV-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100), and the transmittance of the evaluation board was measured using an organic EL display device (manufactured by ASUS, Ltd.) shown in FIG. ) was multiplied by the individual spectra at the time of white display to calculate the spectra after passing through the evaluation board.
  • Calculate the Y value by multiplying the spectrum of the organic EL display device alone when displaying white and the spectrum after passing through the evaluation board by the relative luminous efficiency, and calculate the spectrum of the display device alone when displaying white.
  • the white luminance efficiency was defined as the ratio when the Y value obtained from 100 was used as an index for reliability evaluation. The closer the White luminance efficiency is to 100, the better the luminance efficiency is. The results are shown in Table 2.
  • the transmittance of the evaluation board was measured using a UV-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100), and the transmittance of the evaluation board was measured using an organic EL display device (manufactured by ASUS, Inc.) shown in FIG. ) by multiplying the individual spectra during red display, green display, and blue display to obtain the red, green, and blue single colors of the CIE (Commission international de l'eclairage) 1931 color system after passing through the evaluation board. The chromaticity (x, y) of was calculated.
  • a coating film using the composition for a colored layer of the present invention is effective in reducing reflectance, increasing brightness, making a thin film, and improving color reproducibility of display devices, enables wavelength control, and has excellent reliability. That's what I found out. Being able to keep the concentration of the dipyrromethene metal complex in the coating film low is also useful in terms of manufacturing costs.

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Abstract

光学フィルムは、透明基材と、透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、着色層は、吸収極大波長が480~500nmの範囲内にあり、着色層は、色素(A)を含有し、前記色素(A)は、特定の構造を有するジピロメテンコバルト錯体を含む色材を含有し、前記ジピロメテンコバルト錯体の、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値と、量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算した計算値とが、特定の関係を満たす。

Description

光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置
 本発明は、光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置に関する。
 本願は、2022年5月30日に日本に出願された特願2022-087770号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 表示装置は、室内外を問わず、外光が入射する環境下で使用されることが多い。表示装置に入射した外光は、表示装置の表面で反射され、視認性の低下等、表示品位の低下を引き起こす。中でも有機発光表示装置等の自発光表示装置は、電極及びその他多くの金属配線が外光を強く反射し、表示品位の低下が生じやすい。
 表示装置を低反射率化し、外光反射を抑制するために、表示装置の表示面側に円偏光板を配置することがある。
 一方、表示装置には一般に、高い色純度が求められる。色純度とは、表示装置の表示可能な色の広さを示し、色再現範囲とも呼ばれる。よって、高い色純度であることは、色再現範囲が広く、色再現性が良いことを意味する。色再現性の向上手段としては、例えば、表示装置の白色光源に対しカラーフィルタを用いて色分離する手法、及び単色光源をカラーフィルタで補正して半値幅を狭くする手法が知られている。
 カラーフィルタとしては、例えば以下のものが提案されている。
 ・特定の構造を有する第1の色材と、420~480nmの波長域に吸収極大を有する第2の色材とを含む色補正フィルタ(特許文献1)。
 ・ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、当該樹脂が特定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂であるディスプレイ用フィルタ(特許文献2)。
 特許文献1では、特定の色材を組み合わせることで、白色光源の色純度の向上が図られている。特許文献2では、色素の最大吸収波長を、光源の種類に応じて適切な値に設定し、光源からの副発光を選択的に吸収することで、色純度の向上が図られている。
日本国特許第6142398号公報 日本国特開2006-251076号公報
 しかし、円偏光板を用いる場合には、表示装置から出射した光も円偏光板に吸収され、輝度が大きく低下する。輝度低下を補うために発光強度を高くすると、発光素子の寿命低下を引き起こす。さらに、円偏光板自体の厚みにより、表示装置の薄型化が困難となる場合がある。
 従来のカラーフィルタを用いて表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化等、表示品位を低下させる場合がある。さらに、色材には、カラーフィルタの種類に応じて数nm単位での波長コントロール、及び高い信頼性が求められる。
 そこで、本発明は、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化及び色再現性の向上に有効であり、波長コントロールが可能で、信頼性に優れる、光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の態様を有する。
[1]透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
 前記着色層は、吸収極大波長が480~500nmの範囲内にあり、
 前記着色層は、色素(A)を含有し、
 前記色素(A)は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体を含む色材を含有し、
 前記ジピロメテンコバルト錯体の、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値をy、
 前記ジピロメテンコバルト錯体の、量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値を(a×x+b)としたとき、
 前記x及び前記yが、下記式(i)を満たす、光学フィルム。
 (y-1)≦(a×x+b)≦(y+1) ・・・(i)
 ただし、式(i)中、a及びbは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ここで、前記式(I)中のR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
[2]前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(II)で表される構造を有するボロンジピロメテンと、一重項酸素とが反応する下記反応式(III)において、
 量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて計算した反応前後の自由エネルギー変化ΔGが、-1.0kcal/mol以上である、[1]に記載の光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ここで、式(II)及び式(III)におけるR~Rは、式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示す。
[3]前記ジピロメテンコバルト錯体は、Rが水素原子である、[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
[4]前記ジピロメテンコバルト錯体は、R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、[1]~[3]のいずれか1項に記載の光学フィルム。
[5]前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、[1]~[4]のいずれか1項に記載の光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ここで、式(I-1)におけるR~Rは前記式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
[6]前記ジピロメテンコバルト錯体は、R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、[5]に記載の光学フィルム。
[7]色素(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有し、
 前記色素(A)は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体を含む色材を含有し、
 前記ジピロメテンコバルト錯体の、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値をy、
 前記ジピロメテンコバルト錯体の、量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値を(a×x+b)としたとき、
 前記x及び前記yが、下記式(i)及び下記式(ii)を満たす、着色層形成用組成物。
 (y-1)≦(a×x+b)≦(y+1) ・・・(i)
 480nm≦y≦500nm ・・・(ii)
 ただし、式(i)中、a及びbは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ここで、式(I)におけるR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
[8]前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(II)で表される構造を有するボロンジピロメテンと、一重項酸素とが反応する下記反応式(III)において、
 量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて計算した反応前後の自由エネルギー変化ΔGが、-1.0kcal/mol以上である、[7]に記載の着色層形成用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ここで、式(II)及び式(III)におけるR~Rは、式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示す。
[9]前記ジピロメテンコバルト錯体は、Rが水素原子である、[7]又は[8]に記載の着色層形成用組成物。
[10]前記ジピロメテンコバルト錯体は、R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、[7]~[9]のいずれか1項に記載の着色層形成用組成物。
[11]前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、[7]~[10]のいずれか1項に記載の着色層形成用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ここで、式(I-1)におけるR~Rは前記式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
[12]前記ジピロメテンコバルト錯体は、R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、[11]に記載の着色層形成用組成物。
[13]非重合性添加剤(D)をさらに含有する、[7]~[12]のいずれか1項に記載の着色層形成用組成物。
[14]透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
 前記着色層は、[7]~[13]のいずれか1項に記載の着色層形成用組成物の硬化物である、光学フィルム。
[15]下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、ジピロメテンコバルト錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ここで、式(I-1)におけるR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
[16]R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、[15]に記載のジピロメテンコバルト錯体。
[17]Rが水素原子である、[15]又は[16]に記載のジピロメテンコバルト錯体。
[18]R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、[15]~[17]のいずれか1項に記載のジピロメテンコバルト錯体。
[19][1]~[6]及び[14]のいずれか1項に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
 本発明によれば、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化及び色再現性の向上に有効であり、波長コントロールが可能で、信頼性に優れる光学フィルム、着色層形成用組成物、ジピロメテンコバルト錯体及び表示装置を提供できる。
本発明の一実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。 White輝度効率の評価に用いた光源のスペクトルである。 色純度の評価に用いた光源のスペクトルである。
[光学フィルム]
 以下、本発明の一実施形態に係る光学フィルムについて、図1に基づき詳細に説明する。
 図1に示すように、光学フィルム1は、着色層10と、透明基材20と、機能層30と、を有する。機能層30は、低屈折率層31と、ハードコート層32と、を有する。すなわち、光学フィルム1は、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、ハードコート層32、及び低屈折率層31が、この順で積層された積層体である。
 光学フィルム1の厚さは、例えば、10~140μmが好ましく、15~120μmがより好ましく、20~100μmがさらに好ましい。光学フィルム1の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1の強度をより高められる。光学フィルム1の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム1をより軽量にでき、表示装置の薄型化に有利である。
 光学フィルム1の極大吸収の半値幅は、30nm以下が好ましく、28nm以下がより好ましく、25nm以下がさらに好ましい。光学フィルム1の極大吸収の半値幅が上記上限値以下であると、輝度効率をより高められる。光学フィルム1の極大吸収の半値幅の下限値は、特に限定されないが、例えば、10nmとされる。
 光学フィルム1の極大吸収の半値幅は、光学フィルム1の吸収スペクトルを測定することにより求められる。
 以下、光学フィルム1を構成する各層について説明する。
≪着色層≫
 着色層10は、色素(A)を含有する。
 好ましい一態様において、着色層10は、本実施形態の着色層形成用組成物の硬化物である。本実施形態の着色層形成用組成物は、色素(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)と、を含有する。着色層10が本実施形態の着色層形成用組成物の硬化物である場合、着色層10は、色素(A)と、光重合性化合物(B)の重合物と、を含有する。
 着色層10及び本実施形態の着色層形成用組成物は、非重合性添加剤(D)をさらに含有していてもよい。本実施形態の着色層形成用組成物は、溶剤(E)をさらに含有していてもよい。
 着色層10は、吸収極大波長が480~500nmの範囲にあり、485~500nmの範囲にあることが好ましく、490~500nmの範囲にあることがより好ましい。吸収極大波長が上記下限値以上であると、青色発光の輝度を低下させにくい。吸収極大波長が上記上限値以下であると、緑色発光の輝度を低下させにくい。このため、吸収波長と吸収強度との制御により、色純度と輝度効率とを両立しやすい。
 なお、光学フィルム1において、光学フィルム1の吸収極大波長と、着色層10の吸収極大波長とは、同等である。すなわち、着色層10の吸収極大波長は、光学フィルム1の吸収スペクトルを測定することにより求められる。
 着色層10の厚さは、例えば、0.5~10μmが好ましい。着色層10の厚さが上記下限値以上であると、色純度を向上でき、色純度と輝度効率とを両立できる。着色層10の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
 着色層10の厚さは、光学フィルム1の厚さ方向の断面(厚さ方向に交差する方向から見た断面)を顕微鏡等で観察することにより求められる。
<色素(A)>
 色素(A)は、特定のジピロメテンコバルト錯体(以下、「錯体(I)」とも記す。)を含む色材(以下、「第一の色材」とも記す。)を含有する。
 錯体(I)は、下記式(I)で表される構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ここで、R~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
 一価基が炭素原子を有する場合(すなわち、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、置換アミノ基、エステル基、及びアシル基等である場合)、その一価基は置換基を有していてもよい。
 式(I)中、R~Rにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。
 R~Rにおける脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、及びアルケニル基等が挙げられる。
 アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、cyclo-ペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、cyclo-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、6-メチル-4-ブチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-cyclo-ペンチル-2,2-ジメチルプロピル基、及び1-cyclo-ヘキシル-2,2-ジメチルプロピル基等が挙げられる。
 これらのアルキル基の1以上の水素原子が、ハロゲン原子、及びアルコキシ基等の置換基で置換されていてもよい。
 アルキル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状でもよい。アルキル基の炭素数は、例えば、1~20である。
 アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、1-ブテニル基、iso-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2-メチルカルボキシルビニル基、及び2-シアノ-2-メチルスルホンビニル基等が挙げられる。
 アルケニル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば、2~20である。
 R~Rにおけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、iso-プロポキシ基、n-ブトキシ基、iso-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、iso-ペントキシ基、neo-ペントキシ基、n-ヘキシルオキシ基、及びn-ドデシルオキシ基等が挙げられる。
 アルコキシ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルコキシ基の炭素数は、例えば、1~20である。
 R~Rにおけるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、iso-ペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、1-メチルブチルチオ基、neo-ペンチルチオ基、1,2-ジメチルプロピルチオ基、及び1,1-ジメチルプロピルチオ基等が挙げられる。
 アルキルチオ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。アルキルチオ基の炭素数は、例えば、1~20である。
 R~Rにおける芳香族炭化水素基としては、例えば、アラルキル基、及びアリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の1以上の水素原子が、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基等の置換基で置換されていてもよい。
 アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、及びトリフルオロメチルナフチルメチル基等が挙げられる。
 アラルキル基の炭素数は、例えば、7~20である。
 アリール基としては、例えば、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、及びトリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
 アリール基の炭素数は、例えば、6~20である。
 R~Rにおける複素環基としては、ヘテロアリール基等が挙げられる。
 ヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、及びインドイル基等が挙げられる。
 ヘテロアリール基の炭素数は、例えば、4~20である。
 R~Rにおける置換アミノ基としては、例えば、アルキルカルボニルアミノ基、及びアリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキルカルボニルアミノ基としては、例えば、アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、及びブチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキルカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば、2~20である。
 アリールカルボニルアミノ基としては、例えば、フェニルアミノカルボニル基、4-メチルフェニルアミノカルボニル基、2-メトキシフェニルアミノカルボニル基、及び4-n-プロピルフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。
 アリールカルボニルアミノ基の炭素数は、例えば、7~20である。
 R~Rにおけるエステル基としては、例えば、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、及びアラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基、2,2-ジメチルプロピルオキシカルボニル基、及び2,4-ジメチルブチルオキシカルボニル基が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基の炭素数は、例えば、2~20である。
 アルケニルオキシカルボニル基としては、例えば、アリルオキシカルボニル基、及び2-ブテノキシカルボニル基等が挙げられる。
 アルケニルオキシカルボニル基の炭素数は、例えば、3~20である。
 R~Rにおけるアシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、n-プロピルカルボニル基、iso-プロピルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、iso-ブチルカルボニル基、sec-ブチルカルボニル基、t-ブチルカルボニル基、n-ペンチルカルボニル基、iso-ペンチルカルボニル基、neo-ペンチルカルボニル基、2-メチルブチルカルボニル基、及びニトロベンジルカルボニル基等が挙げられる。
 アシル基の炭素数は、例えば、1~20である。
 一価基が炭素原子を有する場合、その一価基の炭素数は、10以下が好ましく、6以下がより好ましく、4以下がさらに好ましい。炭素数が上記上限値以下であると、錯体(I)の分子量が比較的低くなる。このため、色素(A)の濃度が低くても、波長490~500nmの光を充分に吸収でき、耐光性をより高められる。
 一価基が炭素原子を有する場合の炭素数の下限は、前記した各一価基の説明において示した炭素数の範囲の下限と同様である。
 式(I)においては、R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上であることが好ましい。この場合、後述する自由エネルギー変化ΔGが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。この理由としては、R又はRによる立体障害とR又はRによる立体障害とにより、一重項酸素によるジピロメテン構造のメソ位への攻撃が抑制されることが考えられる。さらに、塗膜を構成する樹脂との相溶性が向上し、塗膜中で安定的に存在することが可能となり、耐光性が向上する。
 RとRとの炭素数の和、RとRとの炭素数の和はそれぞれ、4以上であることがより好ましい。RとRとの炭素数の和、RとRとの炭素数の和それぞれの上限は、例えば、12、さらには8である。
 ここで、ΔGは、下記式(II)で表される構造を有するボロンジピロメテンと、一重項酸素とが反応する下記反応式(III)における反応前後の自由エネルギー変化を表す。
 ΔGは、量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて計算した値である。より詳細には、量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて、構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値と一重項酸素の構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値との和を、反応式(III)の右辺の構造最適化計算及び振動計算をした結果得られる自由エネルギーの値から引いて算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ここで、式(II)及び式(III)におけるR~Rは、式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示す。
 ΔGは、錯体(I)のR~Rで表される一価基を有するボロンジピロメテンと一重項酸素が反応する反応式(III)における、反応前後の自由エネルギー変化を意味する。
 ΔGは、-1.0kcal/mol以上が好ましく、0.0kcal/mol以上がより好ましく、1.0kcal/mol以上がさらに好ましい。ΔGが上記下限値以上であると、ジピロメテンコバルト錯体が耐光性に優れ、これを含む着色層や光学フィルムも耐光性に優れる。
 ΔGは大きいほど好ましく、上限は特に限定されない。
 ΔGは、式(I)中のR~Rがどのような基又は原子であるかによって異なる。したがって、式(I)中のR~Rは、ΔGが-1.0kcal/mol以上となるように選択されることが好ましい。
 式(I)においては、R~Rのうち少なくとも1つが水素原子又はハロゲン原子であることも好ましい。この場合、ΔGが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。この場合、R及びRが各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、R及びRが各々独立に炭素数1~4のアルキル基であるか、又は、R及びRが各々独立に炭素数1~4のアルキル基であり、R及びRが各々独立にハロゲン原子であることがより好ましい。
 式(I)においては、Rが水素原子であることが好ましい。この場合、ΔGが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。
  式(I)においては、R及びRが各々独立にエステル基であることが好ましい。この場合、ΔGが大きくなり、耐光性が向上する傾向がある。この理由としては、R及びRが嵩高い構造であることで、一重項酸素によるジピロメテン構造のメソ位への攻撃が抑制されることが考えられる。
 エステル基のなかでも、炭素数2~7のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数2~3のアルコキシカルボニル基がより好ましい。この場合、錯体(I)の分子量が比較的低くなり、色素(A)の濃度を低くできる。
 錯体(I)の好ましい一例として、下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液(錯体(I)をアセトンに溶解した溶解液)のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上であるジピロメテンコバルト錯体が挙げられる。かかるジピロメテンコバルト錯体は、耐光性に優れる。また、分子量が比較的低く、色素(A)の濃度を低くできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ここで、R~Rは前記の通りであり、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。R及びRは各々独立にメチル基又はエチル基であることが好ましい。
 上記モル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上であれば、耐光性がより優れる傾向がある。
 上記モル吸光係数は、180000L/(mol・cm)以上が好ましく、190000L/(mol・cm)以上がより好ましい。上記モル吸光係数の上限は特に限定されないが、例えば、300000L/(mol・cm)である。
 上記モル吸光係数は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
 上記モル吸光係数は、式(I-1)中のR~R、R及びRがどのような基又は原子であるかによって異なる。したがって、式(I-1)中のR~R、R及びRは、上記モル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上となるように選択されることが好ましい。
 錯体(I)の濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値をy(nm)とし、錯体(I)の量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx(nm)、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値を(a×x+b)(nm)としたとき、x及びyは、下記式(i)を満たす。
 (y-1)≦(a×x+b)≦(y+1) ・・・(i)
 ただし、式(i)中、a及びbは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
 式(i)は、波長コントロールをするための指標を表し、式(i)における補正値が、吸収極大波長の実測値yに近いほど、錯体(I)の吸収極大波長を精度よくコントロールできることを意味する。すなわち、式(i)を満たす錯体(I)は、補正値が実測値と整合性よく一致し、波長コントロールが可能であることを意味する。
 錯体(I)の吸収極大波長をコントロールすることで、光学フィルム1の信頼性をより高められる。
 式(i)におけるxは、式(I)におけるR~Rの種類、及びそれらの組み合わせによって調整できる。
 アセトン溶液中における吸収極大波長の計算値x(nm)は、下記の手順にて計算できる。
 文献「Symmetry-Breaking Charge Transfer of Visible Light Absorbing Systems:Zinc Dipyrrins、J.Phys.Chem.C 2014,118,21834-21845」に記載の化合物zDIP3のX線結晶構造解析データから得られる化学構造を基本骨格とし、中心金属を亜鉛からコバルトに変更し、ジピロメテンの置換基を式(I)におけるR~Rに変更した構造を初期構造として設定する。この初期構造を入力構造として、Gaussian16を用いて、計算手法B3LYP(非制限法)、基底関数6-31G(d)(但し、Co及びIには基底関数LanL2DZを割り当てる)にて、構造最適化計算を実施し、最適化構造を得る。得られた最適化構造について、計算手法CAM-B3LYP(非制限法)、基底関数6-31G(d)(但し、Co及びIには基底関数LanL2DZを割り当てる)、溶媒効果計算方法SMD(Solvation Model based on Density)にて、時間依存密度汎関数法による励起状態計算を実施し、振動子強度が最も大きな励起状態及び2番目に大きな励起状態の吸収波長の平均値を吸収極大波長の計算値x(nm)とする。
 錯体(I)の製造方法は、特に限定されず、例えば、日本国特開2002-212456号公報に記載の方法に準じて製造できる。
 式(I)におけるR~Rを適宜選択することにより、錯体(I)の吸収極大波長を制御できる。
 色素(A)における第一の色材の含有量は、色素(A)の総質量に対して、例えば、10~100質量%が好ましい。色素(A)における第一の色材の含有量が上記数値範囲内であると、光学フィルム1の信頼性をより高められる。
 色素(A)は、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長が560~620nmの範囲内にある第二の色材をさらに含有してもよい。色素(A)が、第二の色材を含有することにより、色純度をより高められる。
 第二の色材の濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における極大吸収の半値幅は、15~55nmであることが好ましい。
 第二の色材としては、例えば、フタロシアニン色素、及びポルフィリン色素等が挙げられる。
 色素(A)が第二の色材を含有する場合、色素(A)における第二の色材の含有量は、色素(A)の総質量に対して、例えば、10~60質量%が好ましい。色素(A)における第二の色材の含有量が上記数値範囲内であると、色純度をより高められる。
 色素(A)は、第一の色材及び第二の色材以外の他の色材をさらに含有していてもよい。
 他の色材としては、380~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある第三の色材が挙げられる。色素(A)が、第三の色材をさらに含有することにより、輝度効率の低下を最小限にし、色純度をさらに向上できる。
 第三の色材としては、例えば、スクアリリウム色素、及びフタロシアニン色素等が挙げられる。
 色素(A)が第三の色材を含有する場合、色素(A)における第三の色材の含有量は、色素(A)の総質量に対して、例えば、10~60質量%が好ましい。色素(A)における第三の色材の含有量が上記数値範囲内であると、色純度をさらに高められる。
 色素(A)は、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造、インジゴ構造のいずれかを有する化合物、又はその金属錯体を含有することが好ましい。色素(A)がこれらの化合物又はその金属錯体を含有すると、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位をより向上できる。
 色素(A)は、これらの化合物又はその金属錯体を1種単独で含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。これらの化合物又はその金属錯体は、第一の色材に含まれていてもよく、第二の色材に含まれていてもよく、第三の色材に含まれていてもよく、これらの色材の2種以上に含まれていてもよい。
 色素(A)の含有量は、着色層形成用組成物の固形分の総質量に対して、0.01~5.0質量%が好ましく、0.01~2.0質量%がより好ましい。色素(A)の含有量が上記下限値以上であると、外部光や表示装置の光源からの副発光を効果的に吸収することができ、反射率を低減できる。色素(A)の含有量が上記上限値以下であると、色素の凝集や会合を抑制することができ、色再現性をより高められる。
 着色層形成用組成物の固形分は、溶剤(E)以外の全成分の合計である。着色層形成用組成物の固形分に対する色素(A)の含有量は、着色層の総質量に対する色素(A)の含有量とみなすことができる。
<光重合性化合物(B)>
 光重合性化合物(B)は、紫外線等の活性エネルギー線を照射されると重合し、硬化する化合物である。
 光重合性化合物(B)としては、例えば、単官能の(メタ)アクリレート、2官能の(メタ)アクリレート、及び3官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。光重合性化合物(B)は、2官能以上の(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
 なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
 単官能の(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイルを1つ有する化合物である。
 単官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-アダマンタン、及びアダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 2官能の(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイルを2つ有する化合物である。2官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 3官能以上の(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイルを3つ以上有する化合物である。
 3官能以上の(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、及びジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
 光重合性化合物(B)として、ウレタン(メタ)アクリレートを使用してもよい。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものが挙げられる。
 ウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
 上述した(メタ)アクリレート化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、上述した(メタ)アクリレート化合物は、着色層形成用組成物中でモノマーであってもよく、一部が重合したオリゴマーであってもよい。
 光重合性化合物(B)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、50~99質量%が好ましく、70~99質量%がより好ましい。光重合性化合物(B)の含有量が上記下限値以上であると、退色抑制効果をより高められる。光重合性化合物(B)の含有量が上記上限値以下であると、着色層形成用組成物の取扱い性をより高められる。
<光重合開始剤(C)>
 光重合開始剤(C)としては、例えば、紫外線等の活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生するものが挙げられる。
 光重合開始剤(C)としては、例えば、ベンゾイン類(ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類等)、フェニルケトン類[例えば、アセトフェノン類(例えば、アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1,1-ジクロロアセトフェノン等)、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン等のアルキルフェニルケトン類;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のシクロアルキルフェニルケトン類等]、アミノアセトフェノン類{2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノアミノプロパノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1等}、アントラキノン類(アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン等)、チオキサントン類(2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等)、ケタール類(アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等)、ベンゾフェノン類(ベンゾフェノン等)、キサントン類、及びホスフィンオキサイド類(例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 光重合開始剤(C)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましい。光重合開始剤(C)の含有量が上記下限値以上であると、着色層形成用組成物を充分に硬化できる。光重合開始剤(C)の含有量が上記上限値以下であると、未反応の光重合開始剤(C)が残留しにくく、信頼性の低下を抑制できる。
<非重合性添加剤(D)>
 着色層形成用組成物が非重合性添加剤(D)を含有することで、着色層10に種々の機能を付与できる。
 非重合性添加剤(D)としては、例えば、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャー、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光増感剤、防汚剤、及び導電材料等が挙げられる。非重合性添加剤(D)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 非重合性添加剤(D)としては、光線、熱等による色素(A)の劣化を防止する機能を有することから、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤及び一重項酸素クエンチャーから選択される1種以上が好ましい。
 ラジカル捕捉剤は、色素(A)が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色)を抑制する。ラジカル補捉剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤や芳香族アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられ、特に、分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が2000以上であると、高い退色抑制効果が得られる。これは、ヒンダードアミン系光安定剤が揮発しにくく、着色層10内に留まる分子が多く、充分な退色抑制効果が得られるためであると考えられる。
 分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、BASF社製のChimassorb2020FDL、Chimassorb944FDL、Tinuvin622、及び株式会社ADEKA製のアデカスタブLA-63P等が挙げられる。
 過酸化物分解剤は、ヒドロペルオキシド(ROOH。Rはアルキル基、Oは酸素原子、Hは水素原子を表す。)をイオン的に分解し、不活性な化合物にさせ、ラジカルの生成を抑制する機能を持つ酸化防止剤の一種である。非重合性添加剤(D)が過酸化物分解剤を含有することで、色素(A)の酸化劣化を抑制でき、着色層10を有する発光素子の長寿命化を図れる。なお、過酸化物分解剤が、後述する一重項酸素クエンチャーに該当する場合、本明細書において、一重項酸素クエンチャーは、過酸化物分解剤から除くものとする。
 過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、3,3’-チオジプロピオン酸ジドデシル、及び2-メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えば、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリス(2-エチルヘキシル)、亜リン酸トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)、亜リン酸トリス(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロピル)、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス(2-メチルフェニル)、亜リン酸トリス(4-メチルフェニル)、及び3,9-ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。
 一重項酸素クエンチャーは、一重項酸素による色素(A)の酸化劣化を抑制する化合物である。非重合性添加剤(D)が一重項酸素クエンチャーを含有することで、色素(A)の酸化劣化を抑制でき、着色層10を有する発光素子の長寿命化を図れる。
 一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属錯体、色素類(ただし、色素(A)を除く。)、アミン類、フェノール類、及びスルフィド類等が挙げられる。一重項酸素クエンチャーとして特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェート、ジアルキルジチオカルバメート、ベンゼンジチオールあるいはこれに類似するジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としては、ニッケル、銅又はコバルトが好適に用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、例えば、(株)林原製のNKX1199(ビス[2’-クロロ-3-メトキシ-4-(2-メトキシエトキシ)ジチオベンジル]ニッケル)、NKX113(ビス(ジチオベンジル)ニッケル)、NKX114(ビス[4-(ジメチルアミノ)ジチオベンジル]ニッケル)、東京化成工業(株)製のD1781(ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(II))、B1350(ビス(ジチオベンジル)ニッケル(II))、B4360(ビス[4,4’-ジメトキシ(ジチオベンジル)]ニッケル(II))、及びT3204(テトラブチルアンモニウムビス(3,6-ジクロロ-1,2-ベンゼンジチオラト)ニッケラート)等が挙げられる。
 非重合性添加剤(D)の含有量は、着色層形成用組成物の固形分の総質量に対して、0.1~50質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましい。非重合性添加剤(D)の含有量が上記下限値以上であると、着色層10に種々の機能を付与できる。非重合性添加剤(D)の含有量が上記上限値以下であると、硬化性を保持しやすい。
<溶剤(E)>
 溶剤(E)としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、及びセロソルブ類等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール又はフェネトール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン又はエチルシクロヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n-ペンチル又はγ-ブチロラクトン等が挙げられる。セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、セロソルブ(エチルセロソルブ)、及びブチルセロソルブ又はセロソルブアセテート等が挙げられる。溶剤(E)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 溶剤(E)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、40~70質量%が好ましく、40~60質量%がより好ましい。溶剤(E)の含有量が上記数値範囲内であると、色素(A)や非重合性添加剤(D)の溶解性が良好になり、塗液安定性(液体安定性)が維持され、良好な塗工性が得られる。
 着色層10は、本実施形態の着色層形成用組成物を用いることで、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位を向上できる。このため、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化及び色再現性の向上に有効であり、波長コントロールが可能で、信頼性に優れる。
≪透明基材≫
 透明基材20は、着色層10の一方の面に位置し、光学フィルム1を形成するシート状部材である。
 透明基材20の形成材料としては、透光性を有する樹脂フィルムを採用することができる。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、及びポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアクリレートとしては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン6、及びナイロン66等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなるフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)からなるフィルム、ポリメチルメタクリレート(PMMA)からなるフィルム、又はPETを除くポリエステルからなるフィルムを好適に利用できる。
 透明基材20の透過率としては、例えば、90%以上であることが好ましい。透明基材20の透過率は、分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定できる。
 透明基材20には、紫外線吸収能を付与してもよい。透明基材20の原料となる樹脂に、紫外線吸収剤を添加することで、透明基材20に紫外線吸収能を付与できる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
 これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 透明基材20に紫外線吸収能を付与する場合、紫外線遮蔽率は、85%以上であることが好ましい。ここで、紫外線遮蔽率は、JIS L1925に準拠して測定される値であり、下記式(1)により算出される。
 紫外線遮蔽率(%)=100-(波長290~400nmの紫外線の平均透過率(%)) ・・・(1)
 紫外線遮蔽率が85%未満の場合、色素(A)の耐光性での退色抑制効果が低くなる。
 透明基材20の厚さは、例えば、10~100μmが好ましい。透明基材20の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1の強度をより高められる。透明基材20の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム1をより薄膜にできる。
 透明基材20の厚さは、デジタルノギス等を用いて測定することにより求められる。
≪機能層≫
 機能層30は、着色層10の一方又は他方の面に位置する。光学フィルム1は、機能層30を有することで、種々の機能を発揮できる。
 機能層30の機能としては、反射防止機能、防眩機能、酸素バリア機能、帯電防止機能、防汚機能、強化機能、及び紫外線吸収機能(紫外線吸収能)等が挙げられる。
 機能層30は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。機能層30は、1種の機能を有していてもよく、2種以上の機能を有していてもよい。
 光学フィルム1が反射防止機能を有する場合、機能層30は、反射防止層として機能する。反射防止層としては、後述するハードコート層32や防眩層34、透明基材20よりも低い屈折率を呈する低屈折率層31が挙げられる。低屈折率層31は、ハードコート層32や防眩層34、透明基材20の材質よりも屈折率が低い材質を機能層に採用することで形成できる。
 低屈折率層31の屈折率調整のため、フッ化リチウム(LiF)、フッ化マグネシウム(MgF)、ヘキサフルオロアルミニウムナトリウム(氷晶石、クリオライト、3NaF・AlF、NaAlF)、又はフッ化アルミニウム(AlF)等の微粒子や、シリカ微粒子等を配合してもよい。シリカ微粒子としては、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層31の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層31を形成する組成物(低屈折率層形成用組成物)には、着色層10で説明した光重合開始剤(C)や非重合性添加剤(D)、溶剤(E)を適宜配合してもよい。
 低屈折率層31の屈折率は、1.20~1.55とすることが好ましい。
 低屈折率層31の厚さは、特に限定されないが、例えば、40nm~1μmが好ましい。
 光学フィルム1が防眩機能を有する場合、機能層30は、防眩層34として機能する。防眩層34は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させ、映り込みを抑えて表示品位を向上させる層である。低屈折率層31と組み合わされる場合、低屈折率層31と防眩層34とで反射防止層を構成する。
 防眩層34には、必要に応じて有機微粒子及び無機微粒子から選択される1種以上が含まれる。
 有機微粒子は、表面に微細な凹凸を形成し、外光を散乱させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、及びポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子が挙げられる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用してもよい。
 無機微粒子は、有機微粒子の沈降や凝集を調整する材料である。無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、又は各種の鉱物微粒子等を使用することができる。
 シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。
 金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナ(酸化アルミニウム)や酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア(二酸化チタン)、又はジルコニア(二酸化ジルコニウム)等を使用することができる。
 鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、又は合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであってもよく、両者の混合物を使用してもよい。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。
 層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、防眩層34(機能層30)の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
 光学フィルム1が酸素バリア機能を有する場合、機能層30は、酸素バリア層33として機能する。酸素バリア層33の酸素透過度は、10cm/(m・day・atm)以下であり、5cm/(m・day・atm)以下が好ましく、1cm/(m・day・atm)以下がより好ましい。酸素バリア層33の酸素透過度が上記上限値以下であると、機能層30に充分な酸素バリア機能を付与できる。酸素バリア層33の酸素透過度の下限値は、特に限定されず、0cm/(m・day・atm)であってもよい。
 酸素バリア層33の酸素透過度は、酸素透過度測定装置を用いて、30℃、相対湿度60%の条件下で測定される値である。
 光学フィルム1が帯電防止機能を有する場合、機能層30は、帯電防止層として機能する。帯電防止層としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、及びスズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物微粒子、高分子型導電性組成物、及び4級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有する層が挙げられる。
 帯電防止層は、機能層30の最表面に設けられてもよいし、機能層30と透明基材20との間に設けられてもよい。あるいは、上述した機能層30を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより、帯電防止層を形成してもよい。帯電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、1.0×10~1.0×1012(Ω/cm)であることが好ましい。
 光学フィルム1が防汚機能を有する場合、機能層30は、防汚層として機能する。防汚層は、撥水性及び撥油性の双方又はいずれか一方を付与することにより、防汚性を高めるものである。防汚層としては、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、及びパーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等の防汚剤を含有する層が挙げられる。
 防汚層は、機能層30の最表面に設けられてもよく、上述した機能層30のうち、最表面となる層に防汚剤を配合することにより、防汚層を形成してもよい。
 光学フィルム1が強化機能を有する場合、機能層30は、強化層として機能する。強化層は、光学フィルムの強度を高める層である。強化層としては、例えば、ハードコート層32が挙げられる。ハードコート層32としては、例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレート、及びウレタン(メタ)アクリレートを含むハードコート剤で形成された層が挙げられる。
 光学フィルム1が紫外線吸収能を有する場合、機能層30は、紫外線吸収層として機能する。紫外線吸収層としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系、又は2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤を含有する層が挙げられる。
 紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層を形成する材料の総質量に対して、0.1~5質量%が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、機能層30に充分な紫外線吸収能を付与できる。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、硬化成分の減少に伴う硬度不足を回避できる。
 光学フィルム1において、透明基材20及び機能層30の一方又は双方の紫外線遮蔽率は、85%以上が好ましく、90%以上よりが好ましく、95%以上がさらに好ましく、100%であってもよい。紫外線遮蔽率が上記下限値以上であると、耐光性を向上できる。
 紫外線遮蔽率は、JIS L1925に記載の方法に準じて測定できる。
 紫外線遮蔽率は、透明基材20及び機能層30の一方又は双方に紫外線吸収能を付与することにより調節できる。
 機能層30の厚さは、例えば、0.04~25μmが好ましく、0.1~20μmがより好ましく、0.2~15μmがさらに好ましい。機能層30の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1に種々の機能を付与しやすい。機能層30の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
 機能層30の厚さは、光学フィルム1の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
[光学フィルムの製造方法]
 本実施形態の光学フィルム1は、従来公知の方法により製造できる。
 例えば、透明基材20の一方の面に着色層形成用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥(溶剤(E)を除去)し、活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化することにより着色層10を得る。
 活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化させ、着色層10を形成するための光源は、活性エネルギー線を発生する光源であれば制限なく使用できる。活性エネルギー線としては、放射線(ガンマ線、X線等)、紫外線、可視光線、又は電子線(EB)等の光エネルギー線が使用でき、通常、紫外線又は電子線である場合が多い。例えば、紫外線を放射するランプとして低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、又は無電極放電管等を使用できる。照射条件として紫外線照射量は、通常100~1000mJ/cmである。
 次に、透明基材20の他方の面にハードコート剤を塗布し、着色層10と同様に活性エネルギー線を照射してハードコート剤を硬化することによりハードコート層32を得る。
 得られたハードコート層32上に低屈折率層31を形成することにより、透明基材20の他方の面に機能層30が位置する光学フィルム1が得られる。
 低屈折率層31の形成方法に制限はなく、低屈折率層形成用組成物をハードコート層32に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、又はプラズマ気相成長法等を使用できる。
[その他の実施形態]
 光学フィルムは、図2に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、酸素バリア層33、ハードコート層32、及び低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム2であってもよい。光学フィルム2では、酸素バリア層33、ハードコート層32、及び低屈折率層31が機能層30を構成する。酸素バリア層33としては、上述した酸素バリア層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層30、及び透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム2は、酸素バリア層33を有するため、光学フィルム1よりも酸素バリア性に優れる。
 光学フィルムは、図3に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、及び防眩層34が、この順で積層された光学フィルム3であってもよい。光学フィルム3では、防眩層34が機能層30を構成する。防眩層34としては、上述した防眩層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層30、及び透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム3は、防眩層34を有するため、表示品位により優れる。
 光学フィルムは、図4に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、防眩層34、及び低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム4であってもよい。光学フィルム4では、防眩層34、低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30、及び透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム4は、低屈折率層31と防眩層34とを有するため、表示品位により優れる。
 光学フィルムは、図5に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、ハードコート層32、及び低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム5であってもよい。光学フィルム5では、ハードコート層32、及び低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム5は、透明基材20の一方の面に着色層10と機能層30とを有するため、表示品位により優れる。
 光学フィルムは、図6に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、酸素バリア層33、ハードコート層32、及び低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム6であってもよい。光学フィルム6では、酸素バリア層33、ハードコート層32、及び低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム6は、酸素バリア層33を有するため、光学フィルム5よりも酸素バリア性に優れる。
 光学フィルムは、図7に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、及び防眩層34が、この順で積層された光学フィルム7であってもよい。光学フィルム7では、防眩層34が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム7は、防眩層34を有するため、表示品位により優れる。
 光学フィルムは、図8に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、防眩層34、及び低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム8であってもよい。光学フィルム8では、防眩層34、及び低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有することが好ましい。
 本実施形態の光学フィルム8は、低屈折率層31と防眩層34とを有するため、表示品位により優れる。
 以上、本発明の光学フィルムの実施形態について図面を参照して詳述したが、具体的な構成はこれらの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせ等も含まれる。
 例えば、上記実施形態の光学フィルムは、着色層10の数が1つであるが、着色層の数は2以上であってもよい。
 上記実施形態の光学フィルムにおいて、紫外線吸収能は、透明基材20に付与してもよく、ハードコート層32等の機能層30に付与してもよい。
 本実施形態の光学フィルムは、吸収極大波長が480~500nmの範囲内にある着色層を備える。このため、波長500nm付近の光を選択的かつ効率的に吸収することができる。その結果、光学フィルムの厚さが薄い場合や色材濃度が低い場合でも、波長500nm付近の光を充分に吸収することができる。
 加えて、本実施形態の光学フィルムは、着色層に含まれる色材のアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値と計算値とが、精度よく一致する。このため、波長コントロールを可能にする色材の構造を設計でき、光学フィルムの信頼性をより高められる。
 従って、本発明の光学フィルムによれば、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化、及び色再現性の向上を図ることができる。
[表示装置]
 本発明の表示装置は、上述の実施形態の光学フィルムを備える。
 表示装置の具体例としては、例えば、テレビ、モニタ、携帯電話、携帯型ゲーム機器、携帯情報端末、パーソナルコンピュータ、電子書籍、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、ヘッドマウントディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、デジタルオーディオプレイヤ等)、複写機、ファクシミリ、プリンター、プリンター複合機、自動販売機、現金自動預け入れ払い機(ATM)、個人認証機器、光通信機器、及びICカード等が挙げられる。
 中でも、金属製の電極や配線により、外光反射の影響を受けやすい場合に、本発明の有用性が高い。このため、上述の実施形態の光学フィルムを備える表示装置は、LED、有機EL、無機蛍光体、及び量子ドット等の自発光素子を備えた表示装置として好適に用いることができる。
 以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[使用材料]
<光重合性化合物(B)>
 UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
 DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
 PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
<光重合開始剤(C)>
 Omnirad TPO:アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(IGM Resins B.V.社製)。
<非重合性添加剤(D)>
 Tinuvin249:ラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)(BASFジャパン社製、分子量482)。
 D1781:一重項酸素クエンチャー、ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)ニッケル(II)、製品コードD1781(東京化成工業(株)製)。
<溶剤(E)>
 MEK:メチルエチルケトン。
 酢酸メチル:酢酸メチル。
[実施例1~14、比較例1~5]
(ジピロメテンコバルト錯体の合成)
 以下の手順で、表1に示すジピロメテンコバルト錯体(化合物1~14、1’~5’)を合成した。
 表1中、Meはメチル基、Etはエチル基、Prはプロピル基(n-プロピル基)、Buはn-ブチル基、Phはフェニル基を示す。
<化合物1の合成>
[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチル(2.5g)を反応容器に封入し、メタノール(50mL)に溶解させた後、47%臭化水素酸(45g)を添加して、1時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩(2.6g)を得た。
[化合物1の合成]
 3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩(0.6g)を反応容器に封入し、メタノール(5mL)、トリエチルアミン(0.17g)、酢酸コバルト(II)四水和物(0.18g)を添加し、2時間還流を行った。析出した固体を濾別することで、化合物1(0.42g)を得た。
<化合物2の合成>
[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ビス(2,2-ジメチルプロポキシカルボニル)-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸2,2-ジメチルプロピルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物2の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ビス(2,2-ジメチルプロポキシカルボニル)-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物3の合成>
[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物3の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物4の合成>
[4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、5-ホルミル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物4の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物5の合成>
[3,3’-ジ-ブチル-5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、4-ブチル-2-エチル-5-ホルミル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物5の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’-ジ-ブチル-5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物6の合成>
[3,3’-ジ-ブチル-5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、4-ブチル-2-エチル-5-ホルミル-1H-ピロール-3-カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物6の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’-ジ-ブチル-5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物7の合成>
[4,4’-ジ-エトキシカルボニル-3,3’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、5-ホルミル-4-メチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物7の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、4,4’-ジ-エトキシカルボニル-3,3’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物8の合成>
[3,3’-ジ-エチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、4-エチル-5-ホルミル-2-メチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物8の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’-ジ-エチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物9の合成>
[4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-3,3’-ジ-プロピル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、5-ホルミル-2-メチル-4-プロピル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物9の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-3,3’-ジ-プロピル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物10の合成>
[3,3’-ジ-ブチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、4-ブチル-5-ホルミル-2-メチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物10の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、3,3’-ジ-ブチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-5,5’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物11の合成>
[5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-3,3’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、2-エチル-5-ホルミル-4-メチル-1H-ピロール-3-カルボン酸メチルに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物11の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、5,5’-ジ-エチル-4,4’-ジ-メトキシカルボニル-3,3’-ジ-メチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物12の合成>
 反応容器に、p-ブロモベンズアルデヒド(0.27g)、2,4-ジメチルピロール-3-カルボン酸エチル(0.50g)、ジクロロメタン(93mL)、トリフルオロ酢酸(0.1mL)を添加し、3時間還流を行った。この溶液に2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノン(0.33g)を添加し、室温で2時間攪拌した。その後、トリエチルアミン(3.0mL)、酢酸コバルト(II)四水和物(0.18g)を添加し、2時間還流を行った。ジクロロメタンで希釈した後、純水で洗浄し、残った有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、濃縮を行った後、メタノールを注ぐことで析出した粉末を、吸引ろ過によって回収することで、化合物12を得た(0.42g)。
<化合物13の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドを、p-ニトロベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物14の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドを、ベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物1’の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドを、アセトアルデヒドに変更し、2,4-ジメチルピロール-3-カルボン酸エチルを、3-エチル-2,4-ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物2’の合成>
[4,4’-ジ-エチル-3,3’,5,5’-テトラメチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]
 上記[3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩の合成]において、5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロール-3-カルボン酸エチルを、3-エチル-5-ホルミル-2,4-ジメチル-1H-ピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
[化合物2’の合成]
 上記[化合物1の合成]において、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジ-エトキシカルボニル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩を、4,4’-ジ-エチル-3,3’,5,5’-テトラメチル-2,2’-ジピロメテン臭化水素酸塩に変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物3’の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドを、p-ヨードベンズアルデヒドに変更し、2,4-ジメチルピロール-3-カルボン酸エチルを、3-エチル-2,4-ジメチルピロールに変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物4’の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドを、m-シアノベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
<化合物5’の合成>
 上記<化合物12の合成>において、p-ブロモベンズアルデヒドをm-ヨードベンズアルデヒドに変更した以外は、同様の手順で合成した。
(塗液の調製)
 得られたジピロメテンコバルト錯体をMEK/酢酸メチル=50/50(質量比)の混合溶剤に溶解させた。得られた溶液、光重合性化合物(B)としてUA-306H、DPHA及びPETA(UA-306H/DPHA/PETA=70/20/10(質量比))、光重合開始剤(C)としてOmnirad TPO、非重合性添加剤(D)としてTinuvin249及びD1781(Tinuvin249/D1781=70/30(質量比))を混合し、以下の組成の塗液(着色層形成用組成物)を調製した。
 ジピロメテンコバルト錯体:塗液の固形分に対して0.4質量%。
 光重合性化合物(B):塗液の固形分に対して94質量%。
 光重合開始剤(C):塗液の固形分に対して3質量%。
 非重合性添加剤(D):塗液の固形分に対して2.6質量%。
 溶剤(E):塗液の総質量に対して70質量%。
(塗膜の形成)
 ガラス基板上に上記塗液をスピンコートし、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmの塗膜(硬化膜)を形成した。
(評価基板の作製)
 上記硬化膜上に80%ポリビニルアルコール水溶液(PVA117、クラレ社製)を塗布し、乾燥させることで酸素バリア層を形成した。さらに酸素バリア層の上にトリアセチルセルロースフィルム(TG60UL、富士フィルム社製、基材厚60μm)を接着して評価基板を作製した。
<反応前後の自由エネルギー変化(ΔG)>
 各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有し、式(II)で表されるボロンジピロメテンについて、量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて、以下の手順に従ってΔG(kcal/mol)を計算した。結果を表2に示す。
(1)各例のジピロメテンコバルト錯体と同一の置換基を有し、式(II)で表されるボロンジピロメテンの構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの自由エネルギーの値G(II)を得た。
(2)一重項酸素の構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、一重項酸素の自由エネルギーの値GO2を得た。
(3)上記ボロンジピロメテンの構造のメソ位に酸素が付加した構造(反応式(III)の右辺の構造)の構造最適化計算及び振動計算を実施し、振動計算の結果から、上記ボロンジピロメテンの酸素付加体の自由エネルギーの値G(II)+O2を得た。
(4)下記式に従ってΔGを算出した。
     ΔG=G(II)+O2-(G(II)+GO2
<吸収極大波長の算出(ax+b)>
 各例のジピロメテンコバルト錯体の量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx(nm)として、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値(a×x+b)(nm)を算出した。結果を表2に示す。
 ただし、上記a及び上記bは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
 アセトン溶液中における吸収極大波長の計算値x(nm)は、以下の手順に従って計算した。
(1)文献「Symmetry-Breaking Charge Transfer of Visible Light Absorbing Systems:Zinc Dipyrrins、J.Phys.Chem.C 2014,118,21834-21845」に記載の化合物zDIP3のX線結晶構造解析データから得られる化学構造を基本骨格とし、中心金属を亜鉛からコバルトに変更し、ジピロメテンの置換基を式(I)におけるR~Rに変更した構造を初期構造として設定した。
(2)(1)の初期構造を入力構造として、Gaussian16を用いて、計算手法B3LYP(非制限法)、基底関数6-31G(d)(但し、Co及びIには基底関数LanL2DZを割り当てる)にて、構造最適化計算を実施し、最適化構造を得た。
(3)(2)で得られた最適化構造について、計算手法CAM-B3LYP(非制限法)、基底関数6-31G(d)(但し、Co及びIには基底関数LanL2DZを割り当てる)、溶媒効果計算方法SMD(Solvation Model based on Density)にて、時間依存密度汎関数法により第20位までの励起状態計算を実施した。
(4)(3)で得られた20個の励起状態のうち、振動子強度が大きい上位2つの隣接する励起状態の波長の平均値を吸収極大波長の計算値x(nm)とした。
<アセトン溶液の吸収極大波長(λmax:実測値y)>
 各例のジピロメテンコバルト錯体の濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲470~530nmにおける吸光度が最大となる波長をλmax(実測値y(nm))とした。結果を表2に示す。
<アセトン溶液のモル吸光係数(ε)>
 各例のジピロメテンコバルト錯体について、濃度がそれぞれ異なる3点(濃度5.0×10-6M、濃度7.5×10-6M、濃度1.0×10-5M)のアセトン溶液を調製し、紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクトルにおいて、波長範囲470~530nmの吸収極大波長(λmax)における吸光度を各濃度に対してプロットしたときの近似直線の傾きをε(L/(mol・cm))とした。結果を表2に示す。
<塗膜の吸収極大波長(λmax)>
 各例の塗膜について、紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲470~530nmにおける吸光度が最大となる波長をλmax(nm)とした。結果を表2に示す。
<塗膜における半値幅>
 各例の塗膜について、紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて吸収スペクトルを測定し、波長範囲470~530nmにおける吸光度が最大となるピークの半値幅(nm)を算出した。結果を表2に示す。
[信頼性評価]
<耐光性>
 評価基板の塗膜が形成されている側の面に対し、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm(300~400nm)、試験機内温度45℃、湿度50%RHの条件にて120時間、光を照射する試験を行った。試験前後に、紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用い、評価基板の透過率測定を行い、波長470~530nmの範囲にて試験前の最小透過率を示す波長での試験前後透過率差(ΔT)を算出した。下記評価基準に基づき、耐光性を評価した。結果を表2に示す。
《評価基準》
 A:ΔTが10%未満。
 B:ΔTが10%以上、15%未満。
 C:ΔTが15%以上。
<White輝度効率>
 評価基板の透過率を紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この評価基板の透過率に、図9に示す、有機EL表示装置(ASUS社製)の白表示時の単独の分光スペクトルを掛け合わせて、評価基板透過後の分光スペクトルを算出した。有機EL表示装置の白表示時の単独でのスペクトル、及び評価基板透過後の分光スペクトルのそれぞれに比視感度をかけてY値を算出し、有機EL表示装置の白表示時の単独でのスペクトルから得られるY値を100とした時の比率をWhite輝度効率とすることで、信頼性評価の指標とした。White輝度効率は、100に近いほど、輝度効率に優れる。結果を表2に示す。
<色純度(DCI包含率)>
 評価基板の透過率を紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この評価基板の透過率に、図10に示す、有機EL表示装置(ASUS社製)の赤色表示、緑色表示、青色表示時の単独スペクトルを掛け合わせて、評価基板透過後のCIE(国際照明委員会:Commission international de l’eclairage)1931表色系の赤、緑、青単色それぞれの色度(x、y)を算出した。次に、得られた赤、緑、青単色の色度を結んで得られる三角形と、DCI(Digital Cinema Initiatives)が提唱するDCI-P3の3原色、赤(x=0.680、y=0.320)、緑(x=0.265、y=0.690)、青(x=0.150、y=0.060)を結ぶ三角形、それぞれと比較して重なり合う面積を求めることでDCI包含率(%)を算出した。DCI包含率は、100%に近いほど、色純度に優れる。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 表2に示すように、実施例1~14は、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値(a×x+b)(nm)と実測値y(nm)との差の絶対値が1以下で、着色層に含まれる色材のアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値と計算値とが、精度よく一致し、かつ耐光性の評価が「A」、「B」又は「C」、White輝度効率の評価が83.0以上、DCI包含率が94.0%以上だった。
 これに対して、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値(a×x+b)(nm)と実測値y(nm)との差の絶対値が1超である比較例1~5は、耐光性の評価が全て「C」で、信頼性に劣るものだった。
 本発明の着色層用組成物を用いた塗膜は、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化及び色再現性の向上に有効であり、波長コントロールが可能で、信頼性に優れることが分かった。塗膜中におけるジピロメテン金属錯体の濃度を低く抑えることができることは、製造コスト面においても有用である。
1,2,3,4,5,6,7,8 光学フィルム
10 着色層
20 透明基材
30 機能層
31 低屈折率層
32 ハードコート層
33 酸素バリア層
34 防眩層

Claims (19)

  1.  透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
     前記着色層は、吸収極大波長が480~500nmの範囲内にあり、
     前記着色層は、色素(A)を含有し、
     前記色素(A)は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体を含む色材を含有し、
     前記ジピロメテンコバルト錯体の、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値をy、
     前記ジピロメテンコバルト錯体の、量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値を(a×x+b)としたとき、
     前記x及び前記yが、下記式(i)を満たす、光学フィルム。
     (y-1)≦(a×x+b)≦(y+1) ・・・(i)
     ただし、式(i)中、a及びbは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ここで、前記式(I)中のR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
  2.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(II)で表される構造を有するボロンジピロメテンと、一重項酸素とが反応する下記反応式(III)において、
     量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて計算した反応前後の自由エネルギー変化ΔGが、-1.0kcal/mol以上である、請求項1に記載の光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ここで、式(II)及び式(III)におけるR~Rは、式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示す。
  3.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、Rが水素原子である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
  4.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
  5.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ここで、式(I-1)におけるR~Rは前記式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
  6.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、請求項5に記載の光学フィルム。
  7.  色素(A)と、光重合性化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有し、
     前記色素(A)は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンコバルト錯体を含む色材を含有し、
     前記ジピロメテンコバルト錯体の、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液中における吸収極大波長の実測値をy、
     前記ジピロメテンコバルト錯体の、量子化学計算プログラムGaussian16を用いて計算したアセトン溶液中における吸収極大波長の計算値をx、アセトン溶液中における吸収極大波長の補正値を(a×x+b)としたとき、
     前記x及び前記yが、下記式(i)及び下記式(ii)を満たす、着色層形成用組成物。
     (y-1)≦(a×x+b)≦(y+1) ・・・(i)
     480nm≦y≦500nm ・・・(ii)
     ただし、式(i)中、a及びbは定数であって、式(I)におけるRが水素原子の場合、a=0.6201、b=232.61であり、式(I)におけるRが水素原子以外の場合、a=0.2632、b=380.71である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ここで、式(I)におけるR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示す。
  8.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(II)で表される構造を有するボロンジピロメテンと、一重項酸素とが反応する下記反応式(III)において、
     量子化学計算プログラムGaussian16を用い、計算手法B3LYP、基底関数6-31G(d,p)(ただし、周期表においてKrより原子番号が大きな元素には基底関数LanL2DZを割り当てる)にて計算した反応前後の自由エネルギー変化ΔGが、-1.0kcal/mol以上である、請求項7に記載の着色層形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ここで、式(II)及び式(III)におけるR~Rは、式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示す。
  9.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、Rが水素原子である、請求項7又は8に記載の着色層形成用組成物。
  10.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、請求項7又は8に記載の着色層形成用組成物。
  11.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、請求項7又は8に記載の着色層形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ここで、式(I-1)におけるR~Rは前記式(I)におけるR~Rと各々同一の一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
  12.  前記ジピロメテンコバルト錯体は、R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、請求項11に記載の着色層形成用組成物。
  13.  非重合性添加剤(D)をさらに含有する、請求項7又は8に記載の着色層形成用組成物。
  14.  透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方面側に積層された着色層とを備え、
     前記着色層は、請求項7又は8に記載の着色層形成用組成物の硬化物である、光学フィルム。
  15.  下記式(I-1)で表される構造を有し、かつ、濃度5.0×10-6Mのアセトン溶液のモル吸光係数が170000L/(mol・cm)以上である、ジピロメテンコバルト錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ここで、式(I-1)におけるR~Rは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、芳香族炭化水素基、複素環基、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換アミノ基、非置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、エステル基、及びアシル基からなる群から選ばれた一価基を示し、R及びRは各々独立に炭素数1~6のアルキル基を示す。
  16.  R及びRが各々独立にメチル基又はエチル基である、請求項15に記載のジピロメテンコバルト錯体。
  17.  Rが水素原子である、請求項15又は16に記載のジピロメテンコバルト錯体。
  18.  R~Rがアルキル基であり、RとRとの炭素数の和が3以上かつRとRとの炭素数の和が3以上である、請求項15又は16に記載のジピロメテンコバルト錯体。
  19.  請求項1又は2に記載の光学フィルムを備える、表示装置。
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