JP2021038177A

JP2021038177A - 金属錯体化合物及び光学フィルタ

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Publication number: JP2021038177A
Application number: JP2019161117A
Authority: JP
Inventors: 悟史林; Satoshi Hayashi; 陽介真鍋; Yosuke Manabe
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Priority date: 2019-09-04
Filing date: 2019-09-04
Publication date: 2021-03-11
Anticipated expiration: 2039-09-04
Also published as: JP7378059B2

Abstract

【課題】波長５００ｎｍ付近の光を選択的に吸収することができ、かつ、溶解性、耐熱性、及び、耐光性に優れる金属錯体化合物の提供。【解決手段】式（１）で表される金属錯体化合物。（式（１）中、Ｒ１及びＲ７は、それぞれ独立に、直鎖等のアルキル基；Ｒ２及びＲ６は、それぞれ独立に、Ｃ３以上の直鎖等のアルキル基；Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立に、直鎖等のアルキル基；Ｒ４は、Ｈ又は直鎖等のアルキル基；Ｍは、金属又は金属化合物）【選択図】なし

Description

本発明は、金属錯体化合物及び光学フィルタに関する。

照明装置、ディスプレイ装置等から発せられる光から特定の波長の光をカットするために光学フィルタが使用される。
このような光学フィルタでは、特定の波長の光を吸収できる化合物が用いられている。

ジピロメテン化合物は、種々の典型元素や遷移金属と錯体を形成し、特定の波長の光を吸収することができる光学的特性を有することが知られている。

例えば、非特許文献１では、ジピロメテンのコバルト錯体化合物、ニッケル錯体化合物、銅錯体化合物及び亜鉛錯体化合物が開示されている。

ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，１９６５，５２２２

非特許文献１で開示されたジピロメテン錯体化合物は、波長５００ｎｍ付近の光を吸収する色素として有用であるが、波長５００ｎｍ付近の光をより選択的に吸収することができ、かつ、溶解性、及び、耐熱性に優れる化合物の開発が望まれている。
本発明は、波長５００ｎｍ付近の光を選択的に吸収することができ、かつ、溶解性、及び、耐熱性に優れる化合物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究したところ、下記一般式（１）で表される金属錯体化合物が、波長５００ｎｍの付近の光を選択的に吸収することができ、かつ、溶解性、及び、耐熱性に優れることを見出した。本発明者らは、この知見に基づきさらに研究を重ねて本発明を完成させた。

すなわち、本発明の金属錯体化合物は、下記一般式（１）で表される金属錯体化合物である。

（一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^７は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数３以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表し、Ｒ^４は、水素原子又は置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基を表し、Ｍは、金属又は金属化合物を表す。）

本発明においては、上記一般式（１）におけるにおけるＭが、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、又は、パラジウムであることが好ましい。

本発明においては、上記一般式（１）におけるＲ^２及びＲ^６が、それぞれ独立に、分岐鎖のアルキル基であることがより好ましい。

本発明の金属錯体化合物では、クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長が４８０〜５００ｎｍであることが好ましい。

本発明の金属錯体化合物は、色素化合物であることが好ましい。

本発明の光学フィルタは、本発明の金属錯体化合物を含むことを特徴とする。

本発明の光学フィルタは、眼鏡レンズ又は色補正フィルタであることが好ましい。

本発明によれば、波長５００ｎｍ付近、特に４８０〜５００ｎｍの光を選択的に吸収することができ、かつ、溶解性、及び、耐熱性に優れる金属錯体化合物を提供することができる。

本発明の金属錯体化合物は、下記一般式（１）で表される金属錯体化合物である。
本明細書において、下記一般式（１）で表される金属錯体化合物を、化合物（１）ともいう。

一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^７は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表す。
直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、３−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルペンチル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、４−エチルオクチル基、４−エチル−４，５−ジメチルヘキシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、４−ブチルオクチル基、６，６−ジエチルオクチル基、６−メチル−４−ブチルオクチル基、３，５−ジメチルヘプタデシル基、２，６−ジメチルヘプタデシル基、２，４−ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分岐状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロヘキシル−２，２−ジメチルプロピル基等の環状のアルキル基（シクロアルキル基）が挙げられる。置換基を有する直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、（１−オキソ−２−プロペン−１−イル）プロピル基、（１−オキソ−２−プロペン−１−イル）ブチル基、（１−オキソ−２−プロペン−１−イル）ペンチル基、５−ヘキセン−１−イル基、３−（２−プロペン−１−イルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ^１及びＲ^７は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^２及びＲ^６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数３以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
炭素数３以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、Ｒ^１及びＲ^７で記載した炭素数３以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基と同様のものが挙げられる。
Ｒ^２及びＲ^６は、それぞれ独立に、溶解性の観点から、炭素数３以上の分岐鎖のアルキル基であることが好ましく、炭素数３〜５の分岐鎖のアルキル基であることがより好ましく、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、３−メチルブチル基であることが更に好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表す。
置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基としては、Ｒ^１及びＲ^７で記載した置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基と同様のものが挙げられる。
Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。

Ｒ^４は、水素原子又は置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基を表す。
置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基としては、Ｒ^１及びＲ^７で記載した置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基と同様のものが挙げられる。
Ｒ^４は、水素原子、メチル基、エチル基又はイソプロピル基であることが好ましく、水素原子がより好ましい。

Ｍは、金属又は金属化合物を表す。
金属としては特に限定されず、例えば、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、マグネシウム、珪素、スズ、ロジウム、白金、鉛、モリブデン、マンガン、鉄、ホウ素等が挙げられる。
金属化合物としては特に限定されず、例えば、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ_２、ＳｎＣｌ_２、ＳｉＣｌ_２、ＧｅＣｌ_２等の金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）_２等の金属水酸化物等が挙げられる。
Ｍは、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、又は、パラジウムであることが好ましく、亜鉛又はコバルトであることがより好ましく、コバルトであることが更に好ましい。

一般式（１）で表される金属錯体化合物は、例えば、以下の方法で製造することができる。
一般式（１）で表される金属錯体化合物として、例えば、Ｒ^４が水素原子である化合物（１ａ）の場合、一般式（２ａ）で表される化合物（以下、化合物（２ａ）ともいう）を、溶媒中で塩基存在下に金属化合物を作用させることにより製造することができる。

一般式（１ａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７と同義である。一般式（１ａ）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７の好ましい態様も一般式（１）と同じである。

一般式（２ａ）並びに後記の一般式（３）及び（４）において、Ｒ^１ａのように数字の後ろに英小文字を付している置換基は、一般式（１）の説明において数字の後ろに英小文字を付していない置換基（Ｒ^１ａの場合はＲ^１）と同じ構造であることを意味している。
つまり、一般式（２ａ）中のＲ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａは、一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７とそれぞれ同義である。Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａ、Ｒ^５ａ、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａの好ましい態様は、上記のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７の好ましい態様とそれぞれ同じである。

化合物（１ａ）を製造する工程において、溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒が挙げられる。溶媒は単独で、又は複数種を任意の割合で混合して使用することもできる。

化合物（１ａ）を製造する工程において、塩基としては、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。

化合物（１ａ）を製造する工程において、金属化合物としては、コバルト、亜鉛、銅、ニッケル、パラジウム等の金属と、塩素、臭素、ヨウ素、酢酸等とからなる金属化合物が挙げられる。

化合物（１ａ）を得る際の反応条件は特に限定されないが、例えば、反応温度を室温〜７０℃とすることが好ましく、反応時間を３０分〜１２時間とすることが好ましい。

化合物（２ａ）は、例えば、下記一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）ともいう）と、下記一般式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）ともいう）と、オルトギ酸エステル類とを、酸存在下で、溶媒中で縮合することにより得ることができる。

化合物（２ａ）を製造する工程において、溶媒としては、酢酸、無水酢酸、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、キシレン、アセトニトリル等が挙げられる。溶媒は単独で、又は複数種を任意の割合で混合して使用することもできる。

化合物（２ａ）を製造する工程において、オルトギ酸エステル類としては、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等が挙げられる。

化合物（２ａ）を製造する工程において、酸としては、例えば、酢酸、無水酢酸、トリフルオロ酢酸、塩酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、臭化水素酸等が挙げられる。

化合物（２ａ）を得る際の反応条件は特に限定されないが、例えば、反応温度を１０〜７０℃とすることが好ましく、反応時間を３０分〜１２時間とすることが好ましい。

本発明の化合物（１）は、５００ｎｍ付近に極大吸収波長を有する。
具体的には、吸収極大波長が４８０〜５００ｎｍであることが好ましい。
このような極大吸収波長を有することにより、青緑の光を効果的に吸収することができる。そのため、本発明の化合物（１）を、例えば画像表示装置用の光学フィルタに使用したとき、青と緑の中間波長領域の不要な光を吸収し、カラーフィルタ透過光の色純度を向上させることができる。
本発明の化合物（１）の吸収極大波長は、例えば、上記化合物のクロロホルム溶液の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計で測定することで得られる最大吸収（吸収極大）ピークの波長として求めることができる。

本発明の化合物（１）は、有機溶媒に溶解する化合物であることが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン等）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等）、エーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル類（例えば、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等）及びこれらの２種以上の混合溶媒が挙げられる。
本発明の化合物（１）は、上記有機溶媒の少なくとも１種に対し、０．１質量％以上溶解することが好ましく、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下溶解することが好ましく、１質量％以上４０質量％以下溶解することがより好ましく、１．２質量％以上３５質量％以下溶解することが更に好ましく、１．５質量％以上３０質量％以下溶解することが特に好ましく、３．０質量％以上３０質量％以下溶解することが最も好ましい。より好ましくは、２０℃における有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあることである。有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあると、本発明の化合物（１）を、例えば、眼鏡レンズ等の光学フィルタを製造に使用する際に、製造性が良好であるため好ましい。

本発明の化合物（１）は、耐熱性が良好である。
本発明の化合物（１）は、その熱分解温度が３００℃以上であることが好ましい。熱分解温度は、熱重量測定装置により測定することができる。

本発明の化合物（１）は、上記のような性質を有するため、色素化合物として好適に用いることができる。

本発明の化合物（１）は、例えば樹脂等と混合することにより、色素組成物とすることができる。色素組成物は、着色組成物として好適に用いられる。
上記樹脂は特に限定されず、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等を、着色組成物の用途等に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の樹脂が挙げられる。これらは１種のみ使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

色素組成物における本発明の化合物（１）の配合量は、例えば、色素組成物の総固形分に対して該化合物が０．００１〜５０質量％であることが好ましく、０．０１〜４０質量％であることがより好ましい。

色素組成物は、その用途等に応じて、本発明の化合物（１）及び樹脂以外の任意成分を含んでもよい。任意成分として、例えば、酸化防止剤、消泡剤、他の色素（染料、顔料等）、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、重合性単量体、重合開始剤、増感剤等が挙げられる。
色素組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の化合物（１）及び樹脂、並びに、所望により配合される任意成分を混合すればよい。

本発明の化合物（１）及びこれを含む色素組成物は、例えば、光学フィルタ等の製造に好適に用いられる。本発明の化合物（１）を含む光学フィルタ等も本発明に包含される。光学フィルタは、本発明の化合物（１）を含むものであればよく、その構成は特に限定されない。
光学フィルタは特に限定されず、例えば、眼鏡レンズ等のレンズ、カラーフィルタ、色補正フィルタ、色変換フィルタ等が挙げられる。眼鏡には、サングラス、スポーツ用等のゴーグルも含まれる。これらの光学フィルタは、眼鏡（サングラス、ゴーグルを含む）、撮像装置、照明用具、表示装置等に好適に使用することができる。中でも、本発明の化合物（１）は、青と緑の中間波長領域の光を吸収できることから、眼鏡レンズ、色補正フィルタに好適に使用される。

光学フィルタは、本発明の化合物（１）を含むものであればよく、例えば、従来のものと同様に、支持体を有し、必要に応じて、光学機能層等を有することができる。光学フィルタにおいて、本発明の化合物（１）は、支持体又は光学機能層に含有されていることが好ましい。

支持体及び光学機能層の構成も特に限定されない。例えば支持体は、通常、透明樹脂を用いて形成される。透明樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（アラミド）系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

光学フィルタの製造方法は特に限定されない。例えば、支持体上に本発明の化合物（１）を含む光学機能層を形成する方法として、溶媒中に本発明の化合物（１）及びバインダー樹脂等を溶解又は分散させた後、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗工方法によって支持体上に塗膜形成する方法が挙げられる。上記溶媒としては、特に制限されないが、上述した有機溶媒等が挙げられる。

また、本発明の化合物（１）を含む光学機能層又は支持体の製造方法として、本発明の化合物（１）と、光硬化性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂並びに光重合開始剤及び／又は熱重合開始剤とを混合した後、光照射及び／又は加熱処理により硬化膜を形成し、これを光学機能層又は支持体とすることもできる。

光学フィルタの一例であるレンズを製造する方法としては、例えば、透明樹脂に本発明の化合物（１）を混練し、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法等により成形する方法や、上記の支持体上に本発明の化合物（１）を含む光学機能層を形成する方法等の各種の方法を採ることができる。

以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下で、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器及び測定条件は次の通りである。
（ＬＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製高速液体クロマトグラフ質量分析計ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶ（ＥＳＩ法）
（ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ）
ブルカー・ダルトニクス製ｍｉｃｒＯＴＯＦ２−ｋｐ（ＥＳＩ法）

下記表１に示す化合物（１−１）〜（１−１２）を合成した。

＜実施例１＞
以下の方法により、化合物（１−１）を製造した。
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成］
温度計を付した２００ｍＬ四ツ口フラスコに、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にしてアセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル（東京化成社製）とアセト酢酸プロピル（東京化成社製）とを反応させて得た２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロール（９．１ｇ）、オルトギ酸エチル（７．４ｇ）、トリフルオロ酢酸（１１．４ｇ）、塩化メチレン（５０ｍＬ）を仕込み、室温で２時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテン（６．０ｇ）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３７３（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−１）の合成］
温度計、冷却管を付した１００ｍＬ四ツ口フラスコに、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテン（３．７ｇ）、メタノール（２５ｍＬ）、トリエチルアミン（２．０ｇ）を仕込み、４０℃で撹拌した。この溶液に、酢酸コバルト四水和物（１．０ｇ）を添加し、３時間撹拌した。析出している結晶を濾取して、化合物（１−１）（３．７ｇ）を得た。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８２４（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例２＞
［化合物（１−２）の合成］
化合物（１−１）の合成における酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−２）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８２９（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例３＞
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（１−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンの合成］
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成における２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロールを、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にして得た２，４−ジメチル−３−（１−メチルプロポキシカルボニル）ピロールに代えた以外は同様の手順で、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（１−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンを合成した。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝４０１（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−３）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（１−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンに代えた以外は同様の手順で、化合物（１−３）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８０（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例４＞
［化合物（１−４）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（１−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンに代え、酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−４）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８５（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例５＞
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（２−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンの合成］
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成における２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロールを、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にして得た２，４−ジメチル−３−（２−メチルプロポキシカルボニル）ピロールに代えた以外は同様の手順で、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（２−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンを合成した。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝４０１（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−５）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（２−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンに代えた以外は同様の手順で、化合物（１−５）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８０（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例６＞
［化合物（１−６）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（２−メチルプロポキシカルボニル）ジピロメテンに代え、酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−６）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８５（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例７＞
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルジピロメテンの合成］
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成における２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロールを、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にして得た２，４−ジメチル−３−ｎ−ブトキシカルボニルピロールに代えた以外は同様の手順で、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルジピロメテンを合成した。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝４０１（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−７）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルジピロメテンに代えた以外は同様の手順で、化合物（１−７）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８０（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例８＞
［化合物（１−８）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルジピロメテンに代え、酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−８）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８５（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例９＞
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（３−メチルブトキシカルボニル）ジピロメテンの合成］
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成における２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロールを、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にして得た２，４−ジメチル−３−（３−メチルブトキシカルボニル）ピロールに代えた以外は同様の手順で、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（３−メチルブトキシカルボニル）ジピロメテンを合成した。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝４２９（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−９）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（３−メチルブトキシカルボニル）ジピロメテンに代えた以外は同様の手順で、化合物（１−９）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９３６（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例１０＞
［化合物（１−１０）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス（３−メチルブトキシカルボニル）ジピロメテンに代え、酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−１０）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４１（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例１１＞
［３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ペンチルオキシカルボニルジピロメテンの合成］
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンの合成における２，４−ジメチル−３−ｎ−プロポキシカルボニルピロールを、Ｐｒｏｃ．Ｒｏｙ．Ｓｏｃ．ＮｅｗＳｏｕｔｈＷａｌｅｓ，１９４０，７４，ｐｐ１４１−１４８に記載の方法と同様にして得た２，４−ジメチル−３−ｎ−ペンチルオキシカルボニルピロールに代えた以外は同様の手順で、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ペンチルオキシカルボニルジピロメテンを合成した。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝４２９（［Ｍ＋Ｈ］^＋）

［化合物（１−１１）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ペンチルオキシカルボニルジピロメテンに代えた以外は同様の手順で、化合物（１−１１）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９３６（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜実施例１２＞
［化合物（１−１２）の合成］
化合物（１−１）の合成における３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−プロポキシカルボニル−２，２’−ジピロメテンを、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ−ｎ−ペンチルオキシカルボニルジピロメテンに代え、酢酸コバルト四水和物を酢酸亜鉛二水和物に代えた以外は同様の手順で、化合物（１−１２）を合成した。
ＬＣ−ＴＯＦ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４１（［Ｍ＋Ｎａ］^＋）

＜比較例１＞
［化合物（１−１３）の合成］
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６５，ｐｐ５２２２−５２２５に記載の方法により、下記式（１−１３）で表される化合物（１−１３）を合成した。

上記で得られた化合物について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。

＜吸収波長測定試験＞
実施例及び比較例で得られた一部の化合物について、クロロホルム中での吸収スペクトルを測定し、波長３００〜８００ｎｍにおける吸収極大波長（λｍａｘ）を求めた。
吸収スペクトル、吸収極大波長各値は、日本分光（株）の紫外可視分光光度計Ｖ−５６０を用いて測定した。

＜溶解度試験＞
実施例及び比較例で得られた各化合物について、溶解性試験を行った。
実施例及び比較例で得られた一部の化合物について、それぞれ２０℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に対する溶解度（重量％）を、以下の方法により測定した。
各化合物をガラス製試験管に秤り取り、ＰＧＭＥＡを混合し２０℃で撹拌して溶解させ、その溶液の状態を目視観察し、溶解可能な質量濃度を評価した。
ＡＡ：３．０質量％以上溶解する
Ａ：１．５質量％以上３．０質量％未満溶解する
Ｂ：１．２質量％以上１．５質量％未満溶解する
Ｃ：１．２質量％未満しか溶解しない

＜耐熱性試験＞
実施例及び比較例で得られた一部の化合物について、（株）島津製作所製の熱重量測定装置ＴＧＡ−５０を使用して下記の測定条件で熱分解による重量減少を測定し、初期重量の１％の減量が観測された温度を分解開始温度とした。
（測定条件）
試料量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分（最高到達温度５００℃）、窒素雰囲気中、流量２０ｍＬ／分の条件で測定した。
耐熱性は、分解開始温度から下記基準により評価した。
Ａ：３００℃以上
Ｂ：２７０℃以上３００℃未満
Ｃ：２７０℃未満

上記結果から、実施例で製造した化合物は、４８９ｎｍ又は４９３ｎｍに吸収極大波長を持ち、かつ、溶解性、及び、耐熱性にも優れることが確認された。実施例で製造した化合物は、このような性質を有するために、光学フィルタ用の色素などとして使用し得る化合物であることが分かった。
特に、実施例３、５、９及び１０で製造した化合物は、溶解度試験において３．０質量％以上溶解することが確認され、溶解性に極めて優れることが分かった。
一方、比較例１で製造した化合物は、実施例で製造した化合物と比較して、溶解性及び耐熱性が劣っていた。

Claims

下記一般式（１）で表される金属錯体化合物。

（一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^７は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数３以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表し、Ｒ^４は、水素原子又は置換基を有していてもよい、直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基を表し、Ｍは、金属又は金属化合物を表す。）
前記一般式（１）におけるＭが、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、又は、パラジウムである請求項１に記載の金属錯体化合物。
前記一般式（１）におけるＲ^２及びＲ^６が、それぞれ独立に、分岐鎖のアルキル基である請求項１又は２に記載の金属錯体化合物。
クロロホルムに溶解した溶解液の吸収極大波長が４８０〜５００ｎｍである請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物。
色素化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の金属錯体化合物。
請求項１〜５のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする光学フィルタ。
眼鏡レンズ又は色補正フィルタである請求項６に記載の光学フィルタ。