CN117795385A - 着色层形成用组合物、光学膜以及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的着色层形成用组合物含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D),所述色素(A)含有第一色料和第二色料,所述第一色料的吸收最大波长处于470~530nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm,所述第二色料的吸收最大波长处于560~620nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm,所述活性能量射线固化性树脂(B)含有具有胺结构的树脂。
Description
技术领域
本发明涉及着色层形成用组合物、光学膜以及显示装置。
本申请对2021年8月17日在日本申请的日本特愿2021-132535号、2022年1月14日在日本申请的日本特愿2022-004645号、2022年1月14日在日本申请的日本特愿2022-004646号主张优先权,在此援引其内容。
背景技术
显示装置无论是室内外多在外部光入射的环境下进行使用。入射到显示装置中的外部光在显示装置的表面处被反射,引起显示品质的降低。其中,有机发光显示装置等自发光显示装置的电极及其它众多的金属配线将外部光强烈反射,具有显示品质易于降低的问题,但由于具有小型化优异、低耗电、高亮度及高反应速度等高品位特性,因此作为新一代的显示装置受到期待。
为了解决这种外部光反射下的显示品质降低的问题,具有在显示面侧配置偏振片以及相位延迟板来抑制外部光反射的构成。
然而,在使用偏振片以及相位延迟板的方法中,自显示装置出射的光通过偏振片以及相位延迟板后被释放到外部时,会同时损失其中的相当部分的光,易导致元件寿命的降低。
另外,一般对显示装置要求高的颜色纯度。颜色纯度表示显示装置能够显示的颜色的广度,也被称作颜色重现范围。因此,高的颜色纯度是指颜色重现范围广、颜色重现性良好。作为颜色重现性的提高手段,已知使用滤色器对发出白色光的光源进行色分离的手法,或者利用滤色器对发出三原色RGB的单色光的光源进行校正、使其窄半值化的手法。但是,在使用滤色器提高显示装置的颜色重现性时,需要滤色器的厚膜化或色料的高浓度化,具有像素形状或视野角特性恶化等降低显示品质的问题。进而,提高了颜色纯度的滤色器一般来说透射率低、容易降低亮度效率。另外,对于发出三原色RGB的单色光的显示装置,需要滤色器的形成工序,具有成本增加的课题。
作为不同于上述配置偏振片以及相位延迟板的构成或使用滤色器的构成的显示装置,例如专利文献1中公开了一种有机发光显示装置,其具备包含有机发光元件的显示基板及与显示基板分开配置的密封基板,在显示基板与密封基板之间的空间中填埋有按波长带域选择性地吸收外部光来调节透射率的填充剂。根据专利文献1的发明,在抑制外部光反射、提高可视性的同时,由于选择性吸收在从显示装置出射的光中特别地降低颜色纯度的波长带域的光,因此也实现了颜色纯度的提高。
作为不使用滤色器即可提高颜色纯度的方法,专利文献2中公开了在具有防反射层及电磁波屏蔽层的滤波器座上设有颜色校正层的显示滤波器。该显示滤波器由于是在防反射膜上设有颜色校正层的构成,因此制造中不需要光刻工序,亮度效率也不易降低。
专利文献3中公开了适于颜色校正层的色料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5673713号公报
专利文献2:日本特开2007-226239号公报
专利文献3:日本专利第6142398号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
但是,专利文献1、专利文献2、专利文献3的技术中使用的具有选择吸收性的色素的耐光性、耐热性等差,作为担保可靠性的构成不充分,若不改善可靠性,则实用化困难。
鉴于上述事实,本发明的目的在于提供可提高耐光性及耐热性、可兼顾反射抑制和亮度效率、可提高显示品质、可将发光元件长寿命化、可提高颜色重现性的着色层形成用组合物、以及可形成颜色校正功能良好且可耐受长期间使用的着色层的着色层形成用组合物、光学膜、以及显示装置。
用于解决技术问题的手段
本发明具有以下的方式。
根据本发明第一方式的着色层形成用组合物,其含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D),上述色素(A)含有第一色料和第二色料,上述第一色料的吸收最大波长处于470~530nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm,上述第二色料的吸收最大波长处于560~620nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm,上述活性能量射线固化性树脂(B)含有具有胺结构的树脂。
根据本发明第二方式的着色层形成用组合物,上述第一方式中,上述活性能量射线固化性树脂(B)可以是包含下述式(1)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式1]
[式(1)中,R1表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R2表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。]
根据本发明第三方式的着色层形成用组合物,在上述第一方式或第二方式中,上述活性能量射线固化性树脂(B)进一步含有包含下述式(2)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式2]
[式(2)中,R3表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R4表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。]
根据本发明第四方式的着色层形成用组合物,在上述第一方式~第三方式的任一项中,可以进一步含有选自自由基捕获剂、过氧化物分解剂及单线态氧猝灭剂中的1种以上的添加剂(E)。
根据本发明第五方式的着色层形成用组合物,在上述第四方式中,上述单线态氧猝灭剂可以是二烷基磷酸酯、二硫代氨基甲酸二烷基酯、或苯二硫醇、及它们的过渡金属络合物。
根据本发明第六方式的着色层形成用组合物,在上述第一方式~第五方式的任一项中,上述色素(A)可以包含选自具有卟啉结构、份菁结构、酞菁结构、偶氮结构、花青结构、方酸菁结构、香豆素结构、多烯结构、醌结构、四氮杂卟啉结构、吡咯亚甲基结构及靛蓝结构中的任一结构的化合物及其金属络合物中的1种以上的化合物。
根据本发明第七方式的着色层形成用组合物,在上述第一方式~第六方式的任一项中,上述色素(A)可以进一步含有在380~780nm波长的范围内透射率最低的波长处于650~780nm的范围内的第三色料。
根据本发明第八方式的光学膜,其具有:作为上述第一方式~第七方式中任一项所记载的着色层形成用组合物的固化物的着色层;位于上述着色层的一个面上的透明基材;以及位于上述着色层的一个面或另一面上的功能层,上述透明基材及上述功能层中的一者或两者的基于JIS L1925记载的方法所测定的紫外线屏蔽率为85%以上,上述功能层作为防反射层或防眩层发挥功能。
根据本发明第九方式的光学膜,在上述第八方式中,作为上述功能层可以进一步具有氧透过度为10cm3/(m2·day·atm)以下的氧阻隔层。
本发明第十方式的光学膜在上述第八方式或第九方式中,作为上述功能层可以进一步具有防静电层或防污层。
本发明第十一方式的显示装置具备上述第八方式~第十方式中任一项所记载的光学膜。
本发明第十二方式的着色层形成用组合物是本发明第一方式的含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D)的着色组合物。
色素(A)含有吸收最大波长处于470~530nm的第一范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm的第一色料、吸收最大波长处于560~620nm的第二范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm的第二色料、以及在380~780nm波长范围内透射率最低的波长处于650nm以上且780nm以下的第三范围内的第三色料中的至少一者。
该着色组合物仅在第一范围、第二范围及第三范围的一者中、最小透射率为1%以上且小于50%。
活性能量射线固化性树脂(B)含有具有胺结构的树脂。
本发明第十三方式的着色层形成用组合物在上述第十二方式中,上述活性能量射线固化性树脂(B)可以是包含下述式(1)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式3]
[式(1)中,R1表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R2表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。]
本发明第十四方式的着色层形成用组合物在上述第十二方式中,上述活性能量射线固化性树脂(B)可以进一步含有包含下述式(2)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式4]
[式(2)中,R3表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R4表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。]
本发明第十五方式的着色层形成用组合物在上述第十二方式~第十四方式中的任一项中,可以进一步含有包含选自自由基捕获剂、过氧化物分解剂及单线态氧猝灭剂中的1种以上的添加剂(E)。
本发明第十六方式的着色层形成用组合物在上述第十五方式中,上述单线态氧猝灭剂可以是二烷基磷酸酯、二硫代氨基甲酸二烷基酯、或苯二硫醇、及它们的过渡金属络合物。
本发明第十七方式的着色层形成用组合物在上述第十二方式~第十六方式中的任一项中,上述色素(A)可以包含选自具有卟啉结构、份菁结构、酞菁结构、偶氮结构、花青结构、方酸菁结构、香豆素结构、多烯结构、醌结构、四氮杂卟啉结构、吡咯亚甲基结构及靛蓝结构中的任一结构的化合物及其金属络合物中的1种以上的化合物。
本发明第十八的光学膜是具有作为第十二方式~第十七方式中的任一项所述着色层形成用组合物的固化物的着色层、位于着色层的一个面上的透明基材、以及位于着色层的一个面或另一面上的功能层的光学膜。
透明基材及功能层中的一者或两者的基于JIS L1925记载的方法所测定的紫外线屏蔽率为85%以上。
功能层作为防反射层或防眩层发挥功能。
本发明第十九方式的光学膜在上述第十八方式中,作为上述功能层可以进一步具有氧透过度为10cm3/(m2·day·atm)以下的氧阻隔层。
本发明第二十方式的光学膜在上述第十八方式或第十九方式中,作为上述功能层可以进一步具有防静电层或防污层。
本发明第二十一方式的显示装置具备上述第十八方式~第二十方式中任一项所述的光学膜。
发明效果
根据本发明的上述第一~第十一方式,可以提供可提高耐光性及耐热性、可兼顾反射抑制和亮度效率、可提高显示品质、可将发光元件长寿命化、可提高颜色重现性的着色层形成用组合物、光学膜、以及显示装置。
另外,根据本发明的上述第十二方式~第二十一方式,可以提供可形成颜色校正功能良好且可耐受长期间使用的着色层的着色层形成用组合物、光学膜、以及显示装置。
附图说明
图1为本发明第一实施方式的光学膜的截面图。
图2为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图3为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图4为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图5为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图6为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图7为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图8为本发明的另一实施方式的光学膜的截面图。
图9为表示通过本发明实施例所用有机EL光源及滤色器后输出的白色显示的光谱的图。
图10为表示通过本发明实施例所用有机EL光源及滤色器后输出的红色显示时、绿色显示时、以及蓝色显示时的各个光谱的图。
图11为表示透明基材的光线透射变化曲线的图。
图12为本发明实施例的透射特性评价中使用的光源的光谱。
图13为本发明颜色重现性的评价中使用的光源的光谱。
具体实施方式
以下参照附图说明本发明实施方式。在所有的附图中,即便是实施方式不同时,相同或相当的部件带有相同的符号,且省略共同的说明。
[光学膜]
以下根据图1详细地说明本发明第一实施方式的光学膜。
如图1所示,光学膜1具有着色层10、透明基材20、以及功能层30。功能层30具有低折射率层31和硬涂层32。即,光学膜1具有位于着色层10的一个面上的透明基材20,是依次层叠有着色层10、透明基材20、硬涂层32、以及低折射率层31的层叠体。
光学膜1的厚度例如优选为10~140μm、更优选为15~120μm、进一步优选为20~100μm。光学膜1的厚度为上述下限值以上时,可进一步提高光学膜1的强度。光学膜1的厚度为上述上限值以下时,不仅可以使光学膜1变得更加轻量,对显示装置的薄型化也有利。
以下对构成光学膜1的各层进行说明。
《着色层》
着色层10是本发明着色层形成用组合物的固化物。本发明的着色层形成用组合物含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D)。本发明的着色层形成用组合物还可进一步含有添加剂(E)。
着色层10的厚度例如优选为0.5~10μm。当着色层10的厚度为上述下限值以上时,可以在着色层10的外观中不会产生异常的情况下含有色素,通过色素的光吸收性可以提高反射特性或颜色重现性。着色层10的厚度为上述上限值以下时,对显示装置的薄型化是有利的。
着色层10的厚度通过利用显微镜等观察光学膜1的厚度方向截面来求算。
<色素(A)>
本发明的上述第一~第十一方式的着色层形成用组合物中的色素(A)至少含有第一色料和第二色料。
第一色料的吸收最大波长处于470~530nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm。吸收最大波长在小于上述下限值时,易于降低蓝色发光的亮度效率,在超过上述上限值时,易于降低绿色发光的亮度效率。吸光光谱的半峰宽在小于上述下限值时,对对于外部光的反射特性的抑制效果小,超过上述上限值时,对于外部光的反射特性易于提高,但易于降低亮度效率。
第二色料的吸收最大波长处于560~620nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm。吸收最大波长在小于上述下限值时,易于降低绿色发光的亮度效率,在超过上述上限值时,易于降低红色发光的亮度效率。吸光光谱的半峰宽在小于上述下限值时,对对于外部光的反射特性的抑制效果小,超过上述上限值时,对于外部光的反射特性易于提高,但易于降低亮度效率。
色素(A)可以进一步含有除第一色料及第二色料以外的其它色料。作为其它色料,可举出第三色料。
第三色料在380~780nm波长范围内透射率最低的波长处于650~780nm的范围内。第三色料的380~780nm波长范围内透射率最低的波长小于上述下限值时,易于降低红色发光的亮度效率,超过上述上限值时,对对于外部光的反射特性的抑制效果减小。
本发明上述第一~第十一方式的着色层形成用组合物中的色素(A)包含用于选择性地吸收可见光线的波长带的以下所示三种色料的组中的至少任一者。可以包含的色料的种类并不限定于一种。
第一色料的最大吸收波长处于470nm~530nm的第一范围内且吸光光谱的半峰宽(半峰全宽)为15nm~45nm。吸收最大波长小于上述下限值时,易于降低蓝色发光的亮度效率,超过上述上限值时,易于降低绿色发光的亮度效率。吸光光谱的半峰宽小于上述下限值时,对对于外部光的反射特性的抑制效果小,超过上述上限值时,对于外部光的反射特性易于提高,但易降低亮度效率。
第二色料的最大吸收波长处于560nm~620nm的第二范围内且吸光光谱的半峰宽为15nm~55nm。吸收最大波长小于上述下限值时,易于降低绿色发光的亮度效率,超过上述上限值时,易于降低红色发光的亮度效率。吸光光谱的半峰宽小于上述下限值时,对对于外部光的反射特性的抑制效果小,超过上述上限值时,对于外部光的反射特性易于提高,但易降低亮度效率。
第三色料在380~780nm的波长范围内透射率最低的波长处于650~780nm的第三范围内。
着色层10仅在上述第一范围、第二范围以及第三范围的任一者中具有透射率为1%以上且小于50%的最大吸收波长。
作为着色层10中含有的第一色料~第三色料,通过使用具有上述吸收特性者,可以使显示装置发出的可见光线中发光强度相对低的波长域的可见光线被着色层10吸收。
色素(A)优选含有具有卟啉结构、份菁结构、酞菁结构、偶氮结构、花青结构、方酸菁结构、香豆素结构、多烯结构、醌结构、四氮杂卟啉结构、吡咯亚甲基结构及靛蓝结构中任一结构的化合物、或其金属络合物。特别是,由于可靠性优异,因此更优选使用具有卟啉结构或者吡咯亚甲基结构、酞菁结构的金属络合物或者具有方酸菁结构的化合物。色素(A)可以含有这些化合物或其金属络合物中的单独1种,也可以含有2种以上。这些化合物或其金属络合物可以包含在第一色料中,也可以包含在第二色料中,还可以包含在第三色料中,也可以包含在这些色料的2种以上中。
<活性能量射线固化性树脂(B)>
活性能量射线固化性树脂(B)是通过紫外线、电子束等活性能量射线的照射进行聚合、固化的树脂。例如,可以使用单官能、二官能或三官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,作为本发明的活性能量射线固化性树脂(B),包含至少具有捕获自由基的能力(自由基捕获能力)的树脂。这里,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”的两者或者任一者。
作为活性能量射线固化性树脂(B)所含的具有自由基捕获能力的树脂,可举出具有胺结构的树脂。这里,“胺结构”是指利用烃基或芳香族原子团将氨的氢原子取代后的结构。作为胺结构,可举出伯胺、仲胺、叔胺,可以是季铵阳离子。
具有自由基捕获能力的树脂起到捕获色素(A)发生氧化劣化时的自由基来抑制自动氧化的作用,抑制色素劣化(褪色)。作为带有具有自由基捕获能力的胺结构的树脂,可举出分子量为2000以上的具有受阻胺结构的树脂。具有受阻胺结构的树脂的分子量为2000以上时,可获得高的褪色抑制效果。认为其原因在于,留在着色层10内的分子多、可获得充分的褪色抑制效果。
具有受阻胺结构的树脂的分子量上限值并无特别限定,例如可举出5万。
本说明书中,“分子量”是指利用凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯作为标准物质测定的“质均分子量”。
作为带有具有自由基捕获能力的胺结构的树脂,优选为包含下述式(1)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式5]
式(1)中,R1表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R2表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
作为R1,优选氢原子、羟基、碳原子数为10以下的烷基。作为烷基的碳原子数,优选为1~6、更优选为1~3。
作为R2,优选氢原子、碳原子数为10以下的烷基。作为烷基的碳原子数,优选为1~6、更优选为1~3。
作为X,优选单键或碳原子数为30以下的脂肪族烷基链。作为脂肪族烷基链的碳原子数,优选为10以下、优选为1~6、更优选为2~4。
另外,带有具有自由基捕获能力的胺结构的树脂以式(1)所示结构单元与具有以下所示重复单元的任一者的共聚成分的共聚物作为主要的成分(成分中质量%最多者)。通过为共聚物,可以控制与其它成分的相容性。
作为重复单元,例如可举出(甲基)丙烯酸酯系重复单元、烯烃系重复单元、含卤原子重复单元、苯乙烯系重复单元、醋酸乙烯酯系重复单元、乙烯醇系重复单元等。
作为(甲基)丙烯酸酯系重复单元,例如可举出侧链具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体来源的重复单元、侧链具有羟基的(甲基)丙烯酸酯系单体来源的重复单元等。
作为上述侧链具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯系单体来源的重复单元,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等单体来源成分。这些物质可单独使用或者并用2种以上。上述中,可优选使用侧链具有碳原子数为1以上且4以下的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯系重复单元。
作为上述侧链具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体来源的重复单元,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基苯酯等单体来源成分。这些物质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为烯烃系重复单元,例如可举出乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等烯烃系单体来源成分。这些物质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为含卤原子重复单元,例如可举出氯乙烯、偏氯乙烯等单体来源成分。这些物质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为苯乙烯系重复单元,例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯系单体来源成分。这些物质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为醋酸乙烯酯系的重复单元,例如可举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等饱和羧酸与乙烯醇的酯体。这些物质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为乙烯醇系重复单元,例如可举出乙烯醇,可以在侧链具有1,2-二醇键。
共聚物可以具有无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、以及接枝共聚物中的任一种结构。若共聚物的结构为无规共聚物,则制造工序及与其它成分的制备容易。因此,无规共聚物比其它共聚物更为优选。
用于获得共聚物的聚合方法可以使用自由基聚合。自由基聚合在工业生产容易的方面优选。自由基聚合可以是溶液聚合法、乳化聚合法、本体聚合法、以及悬浮聚合法等。自由基聚合优选使用溶液聚合法。通过使用溶液聚合法,共聚物的分子量控制容易。
自由基聚合中,可以利用聚合溶剂稀释上述单体之后添加聚合引发剂来进行单体的聚合。
聚合溶剂例如可以是酯系溶剂、醇醚系溶剂、酮系溶剂、芳香族系溶剂、酰胺系溶剂、以及醇系溶剂等。酯系溶剂例如可以是醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸叔丁酯、乳酸甲酯、以及乳酸乙酯等。醇醚系溶剂例如可以是乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、3-甲氧基-1-丁醇、以及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。酮系溶剂例如可以是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、以及环己酮等。芳香族系溶剂例如可以是苯、甲苯、以及二甲苯等。酰胺系溶剂例如可以是甲酰胺及二甲基甲酰胺等。醇系溶剂例如可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二丙酮醇、以及2-甲基-2-丁醇等。此外,上述聚合溶剂中,可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
自由基聚合引发剂例如可以是过氧化物及偶氮化合物等。过氧化物例如可以是过氧化苯甲酰、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、以及二叔丁基过氧化物等。偶氮化合物例如可以是偶氮双异丁腈、偶氮二脒基丙烷盐、偶氮双氰基戊酸(盐)、以及2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]等。
带有具有自由基捕获能力的胺结构的树脂为包含式(1)所示结构单元的聚合物时,式(1)所示结构单元的含量相对于构成活性能量射线固化性树脂(B)的单体的总摩尔量优选为1~100摩尔%、更优选为35~100摩尔%。式(1)所示结构单元的含量为上述数值范围内时,色素(A)的耐光性及耐热性提高,容易抑制褪色。
活性能量射线固化性树脂(B)可以进一步含有包含下述式(2)所示结构单元的聚合物。
[化学结构式6]
式(2)中,R3表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R4表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
作为R3,优选氢原子、羟基、碳原子数为10以下的烷基。作为烷基的碳原子数,优选为1~6,更优选为1~3。
作为R4,优选氢原子、碳原子数为10以下的烷基。作为烷基的碳原子数,优选为1~6,更优选为1~3。
作为X,优选单键或碳原子数为30以下的脂肪族烷基链。作为脂肪族烷基链的碳原子数,优选为10以下、优选为1~6、更优选为2~4。
本实施方式中,包含式(2)所示结构单元的聚合物可以是与不同于式(2)所示结构单元的单体的共聚物。通过制成共聚物,可以控制与其它成分的相容性。
作为共聚成分,可以示例具有上述(甲基)丙烯酸酯系重复单元、烯烃系重复单元、含卤原子重复单元、苯乙烯系重复单元、醋酸乙烯酯系重复单元、乙烯醇系重复单元中的任一者的成分。
共聚物可以具有无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、以及接枝共聚物中的任一种结构。共聚物的结构若为无规共聚物,则制造工序及与其它成分的制备容易。因此,无规共聚物比其它共聚物更为优选。
用于获得共聚物的聚合方法可以使用自由基聚合。自由基聚合在工业生产容易的方面优选。自由基聚合可以是溶液聚合法、乳化聚合法、本体聚合法、以及悬浮聚合法等。自由基聚合优选使用溶液聚合法。通过使用溶液聚合法,共聚物的分子量控制容易。
自由基聚合中,可以利用聚合溶剂稀释上述单体之后添加聚合引发剂来进行单体的聚合。
聚合溶剂例如可以是酯系溶剂、醇醚系溶剂、酮系溶剂、芳香族系溶剂、酰胺系溶剂、以及醇系溶剂等。酯系溶剂例如可以是醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸叔丁酯、乳酸甲酯、以及乳酸乙酯等。醇醚系溶剂例如可以是乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、3-甲氧基-1-丁醇、以及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。酮系溶剂例如可以是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、以及环己酮等。芳香族系溶剂例如可以是苯、甲苯、以及二甲苯等。酰胺系溶剂例如可以是甲酰胺及二甲基甲酰胺等。醇系溶剂例如可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二丙酮醇、以及2-甲基-2-丁醇等。此外,上述聚合溶剂中,可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
自由基聚合引发剂例如可以是过氧化物及偶氮化合物等。过氧化物例如可以是过氧化苯甲酰、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、以及二叔丁基过氧化物等。偶氮化合物例如可以是偶氮双异丁腈、偶氮二脒基丙烷盐、偶氮双氰基戊酸(盐)、以及2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]等。
自由基聚合引发剂的使用量在将单体的总量设定为100质量份时优选为0.0001质量份以上且20质量份以下、更优选为0.001质量份以上且15质量份以下、进一步优选为0.005质量份以上且10质量份以下。自由基聚合引发剂可以在聚合开始前添加至单体和聚合溶剂中,也可以滴加在聚合反应体系中。从能够抑制因聚合导致的放热的观点出发,优选将自由基聚合引发剂在聚合反应体系中滴加至单体和聚合溶剂。
自由基聚合的反应温度根据自由基聚合引发剂及聚合溶剂的种类适当选择。反应温度从制造上的容易性及反应控制性的观点出发,优选为60℃以上且110℃以下。
活性能量射线固化性树脂(B)含有包含式(2)所示结构单元的聚合物时,式(2)所示结构单元的含量相对于构成活性能量射线固化性树脂(B)的单体的总摩尔量优选为1~50摩尔%、更优选为1~30摩尔%。当式(2)所示结构单元的含量为上述数值范围内时,色素(A)的耐光性及耐热性提高,容易抑制褪色。
另外,作为活性能量射线固化性树脂(B)中可以包含的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的例子,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙酯、氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧丙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧丙酯、四氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯,由2-金刚烷、金刚烷二醇衍生的具有1价(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸金刚烷酯等金刚烷衍生物单(甲基)丙烯酸酯等。这里“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及“甲基丙烯酰基”中的两者或任一者。
另外,作为活性能量射线固化性树脂(B)中可以包含的二官能(甲基)丙烯酸酯化合物的例子,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作为活性能量射线固化性树脂(B)中可以包含的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物的例子,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三2-羟基乙基异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯等三官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,或者利用烷基或ε-己内酯将这些(甲基)丙烯酸酯的一部分取代而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
另外,作为活性能量射线固化性树脂(B)中可以包含的树脂,还可以使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如可举出使异氰酸酯单体或者预聚物与聚酯多元醇反应获得产物、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与所得产物反应而获得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的例子,可举出季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物等。
上述其它活性能量射线固化性树脂(B)中可以包含的单官能、二官能或三官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等可单独使用1种,也可以并用2种以上。另外,还可以是一部分聚合而成的低聚物。
活性能量射线固化性树脂(B)的含量相对于着色层形成用组合物的总质量优选为20~80质量%、更优选为30~70质量%。活性能量射线固化性树脂(B)的含量为上述下限值以上时,可进一步提高褪色抑制效果。活性能量射线固化性树脂(B)的含量为上述上限值以下时,可进一步提高着色层形成用组合物的处理性。
<光聚合引发剂(C)>
光聚合引发剂(C)在例如使用紫外线作为活性能量射线时,在照射紫外线时会产生自由基。
作为光聚合引发剂(C),例如可举出苯偶姻类(苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻烷基醚类等)、苯基酮类[例如苯乙酮类(例如苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等)、2-羟基-2-甲基苯丙酮等烷基苯基酮类;1-羟基环己基苯基酮等环烷基苯基酮类等]、氨基苯乙酮类{2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉氨基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1等}、蒽醌类(蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等)、噻吨酮类(2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等)、缩酮类(苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等)、二苯甲酮类(二苯甲酮等)、氧杂蒽酮类、氧化膦类(例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等)等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
光聚合引发剂(C)的含量相对有着色层形成用组合物的固体成分优选为0.01~20质量%、更优选为0.01~5质量%。光聚合引发剂(C)的含量小于上述下限值时,固化性不足。光聚合引发剂(C)的含量超过上述上限值时,未反应的光聚合引发剂(C)残留、耐热性等可靠性恶化。
<溶剂(D)>
作为溶剂(D),可举出醚类、酮类、酯类、溶纤剂类等。作为醚类,例如可举出二丁基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、1,4-二氧杂环己烷、1,3-二氧戊环、1,3,5-三氧杂环己烷、四氢呋喃、茴香醚或苯乙醚等。作为酮类,例如可举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮或乙基环己酮等。作为酯类,例如可举出甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、醋酸正戊酯或γ-丁内酯等。作为溶纤剂类,例如可举出甲基溶纤剂、溶纤剂(乙基溶纤剂)、丁基溶纤剂或溶纤剂醋酸酯等。溶剂(D)可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
溶剂(D)的含量相对于着色层形成用组合物的总质量优选为20~80质量%、更优选为30~70质量%。溶剂(D)的含量为上述下限值以上时,可进一步提高着色层形成用组合物的处理性。溶剂(D)的含量为上述上限值以下时,可以缩短用于形成着色层的时间。
<添加剂(E)>
作为添加剂(E),可以举出选自自由基捕获剂、过氧化物分解剂及单线态氧猝灭剂中的1种以上。
作为自由基捕获剂,例如可举出4-异丙基氨基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等受阻胺系光稳定剂,2,6-二叔丁基对甲酚、6,6’-二叔丁基-4,4’-亚丁基双-间甲酚等酚系抗氧化剂等。
作为过氧化物分解剂,例如可举出二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙烯酸酯、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑等硫系抗氧化剂,三(壬基苯基)亚磷酸酯、2-乙基己基二苯基亚磷酸酯等亚磷酸酯系抗氧化剂等。
作为单线态氧猝灭剂,例如可举出二烷基磷酸酯、二硫代氨基甲酸二烷基酯、苯二硫醇或与其类似的二硫醇的过渡金属络合物。
添加剂(E)可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
另外,添加剂(E)中作为其它添加剂可以使用流平剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、光增敏剂、导电材料等。
添加剂(E)的含量相对于着色层形成用组合物的固体成分优选为0.1~20质量%、更优选为0.1~15质量%。添加剂(E)的含量小于上述下限值时,色素(A)的耐光性、耐热性下的褪色抑制效果不会显现。添加剂(E)的含量超过上述上限值时,易发生因添加剂(E)导致的固化阻碍或者伴随固化成分减少的固化不足。
着色层10通过含有本发明的着色层形成用组合物,可以提高耐光性及耐热性,在上述第一~第十一方式中,可以兼顾反射抑制和亮度效率、可以提高显示品质、可以将发光元件长寿命化、可以提高颜色重现性。
另外,第十二~第二十一方式中,可以长时间持续颜色校正功能。
《透明基材》
透明基材20是位于着色层10的一个面上并形成光学膜1的片材状部件。
作为透明基材20的材质,可以采用具有透光性的树脂膜。
作为透明基材20的形成材料,可以利用透明树脂或无机玻璃。作为透明树脂,例如可举出聚烯烃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺,聚芳酯、聚碳酸酯、三醋酸纤维素、聚乙烯醇、聚氯乙烯、环烯烃共聚物、含降冰片烯树脂、聚醚砜、聚砜等。作为聚烯烃,例如可举出聚乙烯、聚丙烯等。作为聚酯,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚丙烯酸酯,例如可举出聚甲基丙烯酸甲酯等。作为聚酰胺,例如可举出尼龙6、尼龙66等。其中,可优选利用由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的膜(PET)、由三醋酸纤维素形成的膜(TAC)、由聚甲基丙烯酸甲酯形成的膜(PMMA)、由聚酯(PET除外)形成的膜。
透明基材20的厚度并无特别限定,优选为10μm~100μm。
透明基材20的透射率例如优选为90%以上。
还可以对透明基材20赋予紫外线吸收能。通过在成为透明基材20的原料的树脂中添加紫外线吸收剂,可以对透明基材20赋予紫外线吸收能。
作为紫外线吸收剂,例如可举出水杨酸酯系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯并三嗪系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
这些紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
对透明基材20赋予紫外线吸收能时,紫外线屏蔽率优选为85%以上。这里,紫外线屏蔽率是基于JIS L1925测定的值,利用下述式(I)算出。
紫外线屏蔽率(%)=100-波长290~400nm的紫外线的平均透射率(%)…(I)
紫外线屏蔽率小于85%时,色素(A)的耐光性下的褪色抑制效果降低。
图11表示赋予了紫外线吸收能的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三醋酸纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的光线透射变化曲线。图11的光线透射变化曲线所示的透明基材的紫外线屏蔽率如下所述,均可作为本发明的透明基材20优选使用。
《功能层》
功能层30位于着色层10的一个或另一个面上。光学膜通过具有功能层30,可以发挥各种功能。
作为功能层30的功能,可举出防反射功能、防眩功能、氧阻隔功能、防静电功能、防污功能、强化功能、紫外线吸收功能(紫外线吸收能)等。
功能层30可以是单层的,也可以是多个层。功能层30可以具有1种功能,也可以具有2种以上的功能。
光学膜1具有防反射功能时,功能层30作为防反射层发挥功能。作为防反射层,可举出后述的呈现较硬涂层32或防眩层34、透明基材20更低折射率的低折射率层31。低折射率层31可以通过在功能层中采用折射率低于硬涂层32或防眩层34、透明基材20的材质的材质来形成。
为了调整低折射率层31的折射率,可以配合氟化锂(LiF)、氟化镁(MgF2)、六氟铝酸钠(冰晶石、Cryolite、3NaF·AlF3、Na3AlF6)、氟化铝(AlF3)等微粒或者二氧化硅微粒等。作为二氧化硅微粒,使用多孔质二氧化硅微粒或者中空二氧化硅微粒等粒子内部具有空隙的粒子对于低折射率层31的低折射率化是有效的。另外,形成低折射率层31的组合物(低折射率层形成用组合物)中还可以适当配合着色层10中说明过的光聚合引发剂(C)或者溶剂(D)、添加剂(E)。
低折射率层31的折射率优选为1.20~1.55。
低折射率层31的厚度并无特别限定,例如优选为40nm~1μm。
光学膜1具有防眩功能时,功能层30作为防眩层34发挥功能。
防眩层34是表面具有微细的凹凸、在该凹凸处使外部光散射、从而抑制映入来提高显示品质的层。与低折射率层31组合时,由低折射率层31和防眩层34构成防反射层。
防眩层34中根据需要包含选自有机微粒以及无机微粒中的1种以上。有机微粒是在表面上形成微细的凹凸、赋予使外部光散射的功能的材料。作为有机微粒,例如可以举出由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯系树脂等透光性树脂材料形成的树脂粒子。为了调整折射率或树脂粒子的分散性,还可以混合使用材质(折射率)不同的2种以上的树脂粒子。
无机微粒是调整有机微粒的沉降或凝集的材料。作为无机微粒,例如可以使用二氧化硅微粒、金属氧化物微粒、各种矿物微粒等。作为二氧化硅微粒,例如可以使用胶体二氧化硅或用(甲基)丙烯酰基等反应性官能团进行了表面修饰的二氧化硅微粒等。作为金属氧化物微粒,例如可以使用氧化铝或氧化锌、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化钛(二氧化钛)、氧化锆(二氧化锆)等。作为矿物微粒,例如可以使用云母、合成云母、蛭石、蒙脱石、铁蒙脱石、膨润土、贝得石、皂石、锂蒙脱石、硅镁石、绿脱石、麦羟硅钠石、伊利石、水硅钠石、层状钛酸、蒙皂石、合成蒙皂石等。矿物微粒可以是天然物及合成物(包含取代物、衍生物)中的任一种,还可以使用两者的混合物。矿物微粒中,更优选层状有机粘土。
层状有机粘土是指在膨润性粘土的层间导入了有机鎓离子的物质。有机鎓离子只要是能够利用膨润性粘土的阳离子交换性进行有机化则无限制。作为矿物微粒使用层状有机粘土矿物时,可以优选使用上述合成蒙皂石。合成蒙皂石具有增加防眩层形成用的涂饰液的粘性、抑制树脂粒子及无机微粒的沉降、调整防眩层34(功能层30)的表面的凹凸形状的功能。
光学膜1具有氧阻隔功能时,功能层30作为氧阻隔层33发挥功能。氧阻隔层33的氧透过度为10cm3/(m2·day·atm)以下、优选为5cm3/(m2·day·atm)以下、更优选为1cm3/(m2·day·atm)以下。氧阻隔层33的氧透过度为上述上限值以下时,可以对功能层30赋予充分的氧阻隔功能。氧阻隔层33的氧透过度的下限值并无特别限定,可以为0cm3/(m2·day·atm)。
氧阻隔层33的氧透过度是使用氧透过度测定装置在30℃、相对湿度60%的条件下测定的值。
光学膜1具有防静电功能时,功能层30作为防静电层发挥功能。作为防静电层,例如可举出含有掺杂有锑的氧化锡(ATO)、掺杂有锡的氧化铟(ITO)等金属氧化物微粒、高分子型导电性组合物、季铵盐等防静电剂的层。
防静电层可以设置在功能层30的最表面上,也可以设置在功能层30与透明基材20之间。或者,也可以通过在构成上述功能层30的任一个层中配合防静电剂来形成防静电层。设置防静电层时,光学膜的表面电阻值优选为1.0×106~1.0×1012(Ω/cm)。
光学膜1具有防污功能时,功能层30作为防污层发挥功能。防污层通过赋予疏水性及疏油性中的两者或任一者来提高防污性。作为防污层,可举出含有硅氧化物、含氟硅烷化合物、氟烷基硅氮烷、氟烷基硅烷、含氟硅系化合物、含全氟聚醚基的硅烷偶联剂等防污剂的层。
防污层可以设置在功能层30的最表面,可以通过在上述功能层30中成为最表面的层中配合防污剂来形成防污层。
光学膜1具有强化功能时,功能层30作为强化层发挥功能。强化层是提高光学膜的强度的层。作为强化层,例如可举出硬涂层32。作为硬涂层32,例如可举出由包含单官能、二官能或三官能以上的(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的硬涂剂形成的层。
光学膜1具有紫外线吸收能时,功能层30作为紫外线吸收层发挥功能。作为紫外线吸收层,例如可举出含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等三嗪系、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂的层。
紫外线吸收剂的含量相对于形成紫外线吸收层的材料的总质量优选为0.1~5质量%。紫外线吸收剂的含量为上述下限值以上时,可以对功能层30赋予充分的紫外线吸收能。紫外线吸收剂的含量为上述上限值以下时,可以避免伴随固化成分减少的硬度不足。
光学膜1中,透明基材20及功能层30中的一者或两者的紫外线屏蔽率为85%以上、优选为90%以上、更优选为95%以上、还可以为100%。紫外线屏蔽率为上述下限值以上时,可以进一步提高耐光性及耐热性。
紫外线屏蔽率可以根据JIS L1925记载的方法测定。
紫外线屏蔽率可以通过对透明基材20及功能层30中的一者或两者赋予紫外线吸收能来进行调节。
功能层30的厚度例如优选为0.04~25μm、更优选为0.1~20μm、进一步优选为0.2~15μm。功能层30的厚度为上述下限值以上时,易对光学膜1赋予各种的功能。功能层30的厚度为上述上限值以下时,对显示装置的薄型化是有利的。
[光学膜的制造方法]
本实施方式的光学膜1可以利用以往公知的方法制造。
例如在透明基材20的一个面上涂布着色层形成用组合物并照射活性能量射线将着色层形成用组合物固化,从而获得着色层10。
用于照射活性能量射线使着色层形成用组合物固化以形成着色层10的光源只要是产生活性能量射线的光源,则可没有限制地使用。作为活性能量射线,可以使用放射线(γ射线、X射线等)、紫外线、可见光线、电子束(EB)等光能量射线,通常多是紫外线、电子束。例如作为放射紫外线的灯,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、无电极放电管等。作为照射条件,紫外线照射量通常为100~1000mJ/cm2。
接着,在透明基材20的另一面上涂布硬涂剂,与着色层10同样地照射活性能量射线将硬涂剂固化,从而获得硬涂层32。
通过在硬涂层32上形成低折射率层31,获得功能层30位于透明基材20的另一个面上的光学膜1。
低折射率层31的形成方法并无限制,可以使用将低折射率层形成用组合物涂布在硬涂层32上并照射活性能量射线使其固化的方法、真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束法、等离子体气相沉积法等。
[其它实施方式]
光学膜还可以是如图2所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20、依次层叠有着色层10、透明基材20、氧阻隔层33、硬涂层32以及低折射率层31的光学膜2。光学膜2中,氧阻隔层33、硬涂层32、低折射率层31构成功能层30。
本实施方式的光学膜2由于具有氧阻隔层33,因此氧阻隔性比光学膜1优异。
光学膜还可以是如图3所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20、依次层叠有着色层10、透明基材20以及防眩层34的光学膜3。光学膜3中,防眩层34构成功能层30。
本实施方式的光学膜3由于具有防眩层34,因此反射抑制优异。
光学膜还可以是如图4所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20、依次层叠有着色层10、透明基材20、防眩层34以及低折射率层31的光学膜4。光学膜4中,防眩层34、低折射率层31构成功能层30。
本实施方式的光学膜4由于具有低折射率层31和防眩层34,因此反射抑制更优异。
光学膜还可以是如图5所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20和位于着色层10的另一个面上的功能层30、依次层叠有透明基材20、着色层10、硬涂层32以及低折射率层31的光学膜5。光学膜5中,硬涂层32、低折射率层31构成功能层30。
本实施方式的光学膜5在透明基材20的一个面上具有着色层10和带有紫外线吸收功能及防反射功能的功能层30。
光学膜还可以是如图6所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20和位于着色层10的另一个面上的功能层30、依次层叠有透明基材20、着色层10、氧阻隔层33、硬涂层32以及低折射率层31的光学膜6。光学膜6中,氧阻隔层33、硬涂层32、低折射率层31构成功能层30。
本实施方式的光学膜6由于具有氧阻隔层33,因此氧阻隔性优异。
光学膜还可以是如图7所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20和位于着色层10的另一个面上的功能层30、依次层叠有透明基材20、着色层10以及防眩层34的光学膜7。光学膜7中,防眩层34构成功能层30。
本实施方式的光学膜7由于具有防眩层34,因此反射抑制优异。
光学膜还可以是如图8所示具有位于着色层10的一个面上的透明基材20和位于着色层10的另一个面上的功能层30、依次层叠有透明基材20、着色层10、防眩层34、低折射率层31的光学膜8。光学膜8中,防眩层34、低折射率层31构成功能层30。
本实施方式的光学膜8由于具有低折射率层31和防眩层34,因此反射抑制更优异。
[显示装置]
本发明的显示装置具备本发明的光学膜。作为显示装置的具体例子,例如可举出电视机、监视器、手机、便携游戏机、便携信息终端、个人笔记本电脑、电子书、摄像机、数码静态相机、头戴显示器、导航系统、音响再生装置(汽车音响、数字音频播放器等)、复印机、传真机、打印机、多功能打印机、自动售卖机、自动存取款机(ATM)、个人认证设备、光通信设备、IC卡等。其中,优选用于具备因金属制的电极或配线而易受到外部光反射影响的LED、有机EL、有机荧光体、量子点等自发光元件的显示装置中。
根据本实施方式的光学膜,由于具有含有本发明着色层形成用组合物的着色层,因此可以提高耐光性及耐热性、可以兼顾反射抑制和亮度效率。因此具备本实施方式光学膜的显示装置可以提高显示品质、可以将发光元件长寿命化。
将本实施方式的光学膜应用于显示装置时,显示装置的反射特性大幅度降低。另外,在圆偏振片中虽说透射率减半,但白显示透射特性也高、亮度效率优异,进而颜色重现性也提高,可以兼顾显示特性提高和可靠性。
进而,应用了本实施方式光学膜的显示装置的白显示特性与颜色重现性的平衡性优异。另外,由于可靠性也优异,因此可耐受长期间的使用。
以上参照附图详述了本发明的各实施方式,但具体构成并不限于该实施方式,也包含不脱离本发明主旨的范围的构成的变更、组合等。
例如本实施方式的光学膜虽然着色层10的数量为1个,但着色层的数量也可以为2个以上。
本实施方式的光学膜中,紫外线吸收能可以赋予至透明基材20,也可以赋予至硬涂层32等功能层30。
实施例
以下使用上述第一~第十一方式的实施例更加详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1~8、比较例1~5]
以下的实施例及比较例中,制作表1、表2所示层构成的光学膜A~M。对于制作的光学膜A~M,利用模拟评价光学膜特性、及有机EL面板中的显示装置特性。表中“-”表示没有该层。
表2
《光学膜的制作》
以下说明各层的形成方法。
[着色层的形成]
(着色层形成用组合物使用材料)
作为着色层的形成中使用的着色层形成用组合物的使用材料,使用以下的物质。
此外,色料的吸收最大波长、半峰宽、及规定波长范围下的最小透射率波长是固化涂膜的特性值。
<色素(A)>
·第一色料
Dye-1:下述式(3)所示的吡咯亚甲基钴络合物染料(吸收最大波长为493nm、半峰宽为26nm)。
·第二色料
Dye-2:四氮杂卟啉铜络合物染料(山本化成株式会社制、PD-311S、吸收最大波长为586nm、半峰宽为22nm)。
Dye-3:四氮杂卟啉铜络合物染料(山田化学工业株式会社制、FDG-007、吸收最大波长为595nm、半峰宽为22nm)。
·第三色料
Dye-4:酞菁铜络合物染料(山田化学工业株式会社制、FDN-002、380~780nm下的最小透射率波长为780nm)。
[化学结构式7]
/>
<活性能量射线固化性树脂(B)>
·树脂1:式(1)的R1为CH3、R2为CH3、X为单键的具有胺结构的树脂(分子量为120000)。
·树脂2:式(2)的R3为CH3、R4为H、X为单键的具有酚结构的树脂(分子量为51500)。
·UA-306H:季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制、UA-306H)。
·DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯。
·PETA:季戊四醇三丙烯酸酯。
<树脂1的制造例>
将甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(昭和电工材料株式会社制、FA-711MM)2.4g、甲基丙烯酸甲酯(关东化学株式会社制)5.6g、环己酮(关东化学株式会社制)31g、2,2’-偶氮双(异丁腈)(富士胶片和光纯药株式会社制)0.11g放入在反应容器中,在氮气环境下在70℃下加热搅拌8小时。之后,在100℃下加热搅拌1小时,从而获得聚合物溶液。将该聚合物溶液注入到甲醇(关东化学株式会社制)400mL中产生析出物,将所产生的析出物过滤、干燥,从而获得以甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯:甲基丙烯酸甲酯=15:85[mol%]共聚而成的树脂1。
<树脂2的制造例>
将甲基丙烯酸4-羟基苯酯(昭和电工株式会社制、Shonol ARP-029P)2.4g、甲基丙烯酸甲酯(关东化学株式会社制)5.6g、环己酮(关东化学株式会社制)32g、2,2’-偶氮双(异丁腈)(富士胶片和光纯药株式会社制)0.11g放入在反应容器中,在氮气环境下在70℃下加热搅拌8小时。之后,在100℃下加热搅拌1小时,从而获得聚合物溶液。
将该聚合物溶液注入到甲醇(关东化学株式会社制)400mL中产生析出物,将所产生的析出物过滤、干燥,从而获得以甲基丙烯酸4-羟基苯酯:甲基丙烯酸甲酯=19:81[mol%]共聚而成的树脂2。
通过在100℃下进行1小时的追加加热搅拌,可以使作为引发剂的2,2’-偶氮双(异丁腈)完全地分解,可以抑制因残存引发剂导致的光学膜的劣化。
另外,通过将聚合物溶液注入到甲醇中,可以除去未反应的单体或聚合溶媒、引发剂的分解物等,可以抑制光学膜的劣化。
<光聚合引发剂(C)>
·Omnirad TPO:酰基氧化膦系光聚合引发剂(IGM Resins B.V.公司制)。
<溶剂(D)>
·MEK:甲乙酮。
·醋酸甲酯:醋酸甲酯。
<添加剂(E)>
·D1781:单线态氧猝灭剂、双(二丁基二硫代氨基甲酸)镍(II)、制品编码D1781(东京化成工业株式会社制)。
·Tinuvin249:受阻胺系光稳定剂、Tinuvin(注册商标)249(BASF JAPAN株式会社制、分子量为482)。
·AO-60:酚系抗氧化剂、Adeka Stab(注册商标)AO-60(株式会社ADEKA制)。
·Tinuvin479:羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、Tinuvin(注册商标)479(BASFJAPAN株式会社制)。
·LA-36:苯并三唑系紫外线吸收剂、Adeka Stab(注册商标)LA-36(株式会社ADEKA制)。
(透明基材)
作为透明基材使用下述的材料。
·TAC:三醋酸纤维素膜(富士胶片株式会社制、TG60UL、基材厚度为60μm、紫外线屏蔽率为92.9%)。
·PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯膜(住友化学株式会社制、W002N80、基材厚度为80μm、紫外线屏蔽率为13.9%)。
(着色层的形成)
在表1、表2所示的透明基材上涂布表3所示的着色层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UV SystemsJAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,按照固化后的膜厚为5.0μm的方式形成着色层。
此外,添加量为质量比(质量%)。表中“-”表示不含该成分。
[功能层的形成:氧阻隔层]
(氧阻隔层形成用组合物)
·粘合剂用聚乙烯醇(PVA)系树脂、Kuraray Poval(注册商标)PVA-117(株式会社Kuraray制)80质量%水溶液。
(氧阻隔层的形成)
在表1所示的实施例7的透明基材上涂布上述氧阻隔层形成用组合物并使其干燥,形成氧透过度为1cm3/(m2·day·atm)的氧阻隔层。
[功能层的形成:硬涂层]
(硬涂层形成用组合物使用材料)
作为硬涂层的形成中使用的硬涂层形成用组合物的使用材料,使用下述的材料。
·活性能量射线固化性树脂
UA-306H:季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制、UA-306H)。
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯。
PETA:季戊四醇三丙烯酸酯。
·光聚合引发剂
Omnirad TPO:酰基氧化膦系光聚合引发剂(IGM Resins B.V.公司制)。
·添加剂(紫外线(UV)吸收剂)
Tinuvin479:羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、Tinuvin(注册商标)479(BASF JAPAN株式会社制)。
LA-36:苯并三唑系紫外线吸收剂、Adeka Stab(注册商标)LA-36(株式会社ADEKA制)。
·溶剂
MEK:甲乙酮。
醋酸甲酯:醋酸甲酯。
(硬涂层的形成)
在表1、表2所示的透明基材或氧阻隔层上涂布表4所示的硬涂层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UVSystems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,按照固化后的膜厚为5.0μm的方式形成硬涂层。此外,添加量为质量比(质量%)。表中“-”表示不含该成分。
表4
[功能层的形成:防眩层]
(防眩层形成用组合物)
作为防眩层的形成中使用的防眩层形成用组合物,使用下述的材料。
·活性能量射线固化性树脂
季戊四醇三丙烯酸酯、Light Acrylate PE-3A(共荣社化学株式会社制、折射率为1.52) 43.7质量份。
·光聚合引发剂
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.公司制) 4.55质量份。
·树脂粒子
苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物粒子(折射率为1.515、平均粒径为2.0μm) 0.5质量份。
·无机微粒
合成蒙皂石 0.25质量份。
氧化铝纳米粒子(平均粒径为40nm) 1.0质量份。
·溶剂
甲苯 15质量份。
异丙醇 35质量份。
(防眩层的形成)
在表1所示的透明基材上涂布上述防眩层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UV Systems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,按照固化后的膜厚为5.0μm的方式形成防眩层。
[功能层的形成:低折射率层]
(低折射率层形成用组合物)
作为低折射率层的形成中使用的低折射率层形成用组合物,使用下述的材料。
·折射率调整剂
多孔质二氧化硅微粒(平均粒径为75nm、固体成分为20%)甲基异丁基酮分散液8.5质量份。
·防污赋予剂
Optool(注册商标)AR-110(Daikin工业株式会社制、固体成分为15%、溶剂:甲基异丁基酮) 5.6质量份。
·活性能量射线固化性树脂
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA) 0.4质量份。
·光聚合引发剂
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.公司制) 0.07质量份。
·流平剂
RS-77(DIC株式会社制) 1.7质量份。
·溶剂
甲基异丁基酮 83.73质量份。
(低折射率层的形成)
在表1、表2所示的硬涂层上或防眩层上涂布上述低折射率层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后,使用紫外线照射装置以照射线量200mJ/cm2(Fusion UVSystems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,形成固化后的膜厚为100nm的低折射率层。
[膜特性评价]
<着色层上的紫外线屏蔽率>
在比着色层更靠上的层为透明基材时,使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)对基材测定透射率。另外,在着色层比基材更靠上层时,使用JIS-K5600-5-6:1999附着性试验基准的透明压敏胶带将比着色层更靠上的层剥离,使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)以胶带为参照测定着色层上层的透射率。使用这些透射率,算出紫外域(290~400nm)的平均透射率[%],将紫外线屏蔽率[%]作为100%减去紫外域(290nm~400nm)的平均透射率[%]后的值算出。
<耐光性试验>
作为所得光学膜的耐光性试验,使用Xenon Weather Meter试验机(Suga Test株式会社制、X75),在氙气灯照度为60W/cm2(300~400nm)、试验机内温度为45℃-湿度为50%RH的条件下试验120小时,在试验前后使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)进行透射率测定,算出波长范围470nm~530nm下显示试验前的最小透射率的波长λ1下的试验前后透射率差ΔTλ1、波长范围560nm~620nm下显示试验前的最小透射率的波长λ2下的试验前后透射率差ΔTλ2。透射率差越接近于0越良好,优选为|ΔTλN|≤20(N=1~3)、更优选为|ΔTλN|≤10(N=1~3)。
<耐热性试验>
作为所得光学膜的耐热性试验,在90℃下试验500小时,在试验前后使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)进行透射率测定,算出波长范围470nm~530nm下显示试验前的最小透射率的波长λ1下的试验前后透射率差ΔTλ1、波长范围560nm~620nm下显示试验前的最小透射率的波长λ2下的试验前后透射率差ΔTλ2。透射率差越接近于0越良好,优选为|ΔTλN|≤20(N=1~3)、更优选为|ΔTλN|≤10(N=1~3)。
[显示装置特性评价]
<白显示透射特性>
使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)测定所得光学膜的透射率,使用该透射率,算出白显示时透射光学膜的光的效率,作为白显示透射特性进行评价。作为标准,以图9所示光谱的通过白色有机EL光源和滤色器后输出的白显示时的光谱的效率为100。越接近于100,则白显示透射率越高,亮度效率越优异。
<显示装置反射特性>
使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)测定所得光学膜的透射率T(λ)及表面反射率R(λ)。对于表面反射率R(λ)的测定,在功能层的与最表面相反侧的面上涂布哑光黑色染料进行防反射的处置,进行入射角5°的分光反射率测定,作为表面反射率R(λ)。另外,使显示面板反射率为40%,不考虑其它各层中的界面反射及表面反射,根据下述式(II)算出以相对于无光学膜状态下的D65光源(CIE(国际照明委员会)标准光源D65)的显示装置反射值作为100时的相对反射值,作为显示装置反射特性进行评价。显示装置反射特性的值越低,则越可减少外部光反射、反射特性越优异。
[数学式1]
式(II)中,
R(λ)表示观测者侧最表层的表面反射率,T(λ)表示光学膜的透射率,P(λ)表示D65光源光谱,上划线y(λ)表示CIE1931颜色匹配函数。
<颜色重现性>
使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)测定所得光学膜的透射率,测定图9所示光谱的通过白色EL光源和滤色器后输出的图10的红色显示、白绿色显示、蓝色显示光谱。图9及图10的图的纵轴表示发光强度[a.u.](任意单位:arbitrary unit)。由所测定的透射率及使用图10的红色显示、绿色显示、蓝色显示光谱算出的CIE1931色度值算出NTSC(美国国家电视系统委员会)比,将NTSC比作为颜色重现性的指标进行评价。NTSC比越高,则颜色重现性越优异。
作为光学膜特性评价,将着色层上的紫外线屏蔽率、耐光性试验、耐热性试验的结果示于表5、表6中。作为显示装置特性评价,将白显示透射特性、显示装置反射特性、颜色重现性的结果示于表5、表6中。此外,在使用没有着色层的光学膜M的比较例5中,由于未进行着色层上的紫外线屏蔽率的测定、耐光性试验、耐热性试验,因此在表6中用“-”表示。另外,将以比较例5的白显示透射特性为标准的白显示透射特性的比例(与比较例5相比)、以比较例5的显示装置反射特性为标准的显示装置反射特性的比例(与比较例5相比)分别示于表5、表6中。
羌6
由表5、6的结果可知,具备使用了本发明的具有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D)的着色层形成用组合物的着色层的光学膜(实施例1~8)的耐光性、耐热性优异。具备进一步添加有单线态氧猝灭剂作为添加剂(E)的着色层形成用组合物的着色层的光学膜(实施例3~8)的耐光性进一步优化。另外,光学膜的着色层上具备具有紫外线屏蔽率为85%以上的紫外线吸收能的透明基材(实施例1~5、7~8)或功能层时(实施例6),与着色层内没有紫外线吸收能时(比较例4)相比,耐光性大幅度提高。另外,本发明的着色层上具备氧阻隔层时(实施例7),耐光性进一步提高。
另外,具备本发明着色层的显示装置的反射特性大幅度降低(实施例1~8)。另外,在圆偏振片中确认到了可以说透射率减半,但白显示透射特性也高、亮度效率优异、进而颜色重现性也提高、可以兼顾显示特性提高和可靠性。
以下,使用本发明第十二~第二十一方式的实施例更加详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1B~11B、比较例1B~9B)
上述实施例及比较例中,制作表7、表8所示层构成的光学膜A~T,利用模拟评价所制作的膜特性以及有机EL面板中的显示装置特性。表中,“-”表示没有该层。
/>
<光学膜的制作>
以下说明各层的形成方法。
作为基材使用以下的物质。
·三醋酸纤维素(TAC)膜(富士胶片株式会社制、TG60UL、基材厚度为60μm、紫外线屏蔽率为92.9%)。
[着色层的形成]
(着色层形成用组合物使用材料)
作为着色层的形成中使用的着色层形成用组合物的使用材料,使用以下的物质。
此外,色料的吸收最大波长、半峰宽、及规定波长范围下的最小透射率波长是固化涂膜的特性值。
<色素(A)>
·第一色料
Dye-1吡咯亚甲基钴络合物染料(最大吸收波长为493nm、半峰宽为26nm)
·第二色料:
Dye-2:四氮杂卟啉铜络合物染料(山本化成株式会社制、PD-311S、吸收最大波长为586nm、半峰宽22nm)。
Dye-3四氮杂卟啉铜络合物染料(山田化学工业株式会社制、FDG-007、吸收最大波长为595nm、半峰宽为22nm)。
·第三色料
Dye-4:酞菁铜络合物染料(山田化学工业株式会社制、FDN-002、380~780nm下的最小透射率波长为780nm)。
·除第一~第三色料以外的色料
Dye-5:染料(山田化学工业株式会社制、FDG-003、最大吸收波长为545nm、半峰宽为79nm)
Dye-6:染料(山田化学工业株式会社制、FDG-004、最大吸收波长为575nm、半峰宽为63nm)
<Dye-1的制造例>
将5-甲酰基-2,4-二甲基-1H-吡咯-3-羧酸乙酯(2.5g)封入在反应容器中并溶解在甲醇(50mL)中后,添加47%氢溴酸(45g)进行1小时回流。将所析出的固体过滤,获得3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二-乙氧基羰基-2,2’-二吡咯亚甲基氢溴酸盐(2.6g)。
将3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二-乙氧基羰基-2,2’-二吡咯亚甲基氢溴酸盐(0.6g)封入在反应容器中,添加甲醇(5mL)、三乙基胺(0.17g)、醋酸钴四水和物(0.18g)进行2小时的回流。将析出的固体过滤,获得Dye-1(0.42g)。
<活性能量射线固化性树脂(B)>
·树脂(1):上述式(1)的R1为CH3、R2为CH3、X为单键的具有胺结构的树脂(分子量为120000)。
·树脂(2):上述式(2)的R3为CH3、R4为H、X为单键的具有酚结构的树脂(分子量为51500)。
·UA-306H:季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制、UA-306H)。
·DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯。
·PETA:季戊四醇三丙烯酸酯。
<树脂(1)的制造例>
将甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(昭和电工材料株式会社制、FA-711MM)2.4g、甲基丙烯酸甲酯(关东化学株式会社制)5.6g、环己酮(关东化学株式会社制)31g、2,2’-偶氮双(异丁腈)(富士胶片和光纯药株式会社制)0.11g放入在反应容器中,在氮气环境下在70℃下加热搅拌8小时。之后,在100℃下加热搅拌1小时,从而获得聚合物溶液。将该聚合物溶液注入到甲醇(关东化学株式会社制)400mL中产生析出物,将所产生的析出物过滤、干燥,从而获得以甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯:甲基丙烯酸甲酯=15:85[mol%]共聚而成的树脂1。
<树脂(2)的制造例>
将甲基丙烯酸4-羟基苯酯(昭和电工株式会社制、Shonol ARP-029P)2.4g、甲基丙烯酸甲酯(关东化学株式会社制)5.6g、环己酮(关东化学株式会社制)32g、2,2’-偶氮双(异丁腈)(富士胶片和光纯药株式会社制)0.11g放入在反应容器中,在氮气环境下在70℃下加热搅拌8小时。之后,在100℃下加热搅拌1小时,从而获得聚合物溶液。
将该聚合物溶液注入到甲醇(关东化学株式会社制)400mL中产生析出物,将所产生的析出物过滤、干燥,从而获得以甲基丙烯酸4-羟基苯酯:甲基丙烯酸甲酯=19:81[mol%]共聚而成的树脂2。
通过在100℃下进行1小时的追加加热搅拌,可以使作为引发剂的2,2‘-偶氮双(异丁腈)完全地分解,可以抑制因残存引发剂导致的光学膜的劣化。
另外,通过将聚合物溶液注入到甲醇中,可以除去未反应的单体或聚合溶媒、引发剂的分解物等,可以抑制光学膜的劣化。
<光聚合引发剂(C)>
使用酰基氧化膦系光聚合引发剂:Omnirad TPO(IGM Resins B.V.公司制)。
<溶剂(D)>
适当混合甲乙酮和醋酸甲酯进行使用。
<添加剂(E)>
·单线态氧(1O2)淬灭剂:双(二丁基二硫代氨基甲酸)镍(II)、(东京化成工业株式会社制D1781)
·低分子受阻胺系光稳定剂(HALS):BASF JAPAN株式会社制Tinuvin(注册商标)249(分子量为482)
·紫外线吸收剂:(BASF JAPAN株式会社制Tinuvin(注册商标)479(羟基苯基三嗪系)
(着色层的形成)
在基材的一个面上涂布表9所示的着色层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UV Systems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,形成着色层1~15。此外,添加量为质量比(质量%)。表中“-”表示不含该成分。
[功能层的形成:氧阻隔层]
(氧阻隔层形成用组合物)
·粘合剂用聚乙烯醇(PVA)系树脂、Kuraray Poval(注册商标)PVA-117(株式会社Kuraray制)80质量%水溶液。
(氧阻隔层的形成)
在表7所示的实施例9B的透明基材上涂布上述氧阻隔层形成用组合物并使其干燥,形成氧透过度为1cm3/(m2·day·atm)的氧阻隔层。
[功能层的形成:硬涂层]
(硬涂层形成用组合物使用材料)
作为硬涂层的形成中使用的硬涂层形成用组合物的使用材料,使用下述的材料。
·活性能量射线固化性树脂
UA-306H:季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制、UA-306H)。
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯。
PETA:季戊四醇三丙烯酸酯。
·光聚合引发剂
Omnirad TPO:酰基氧化膦系光聚合引发剂(IGM Resins B.V.公司制)。
·添加剂(紫外线(UV)吸收剂)
Tinuvin479:羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂、Tinuvin(注册商标)479(BASF JAPAN株式会社制)。
LA-36:苯并三唑系紫外线吸收剂、Adeka Stab(注册商标)LA-36(株式会社ADEKA制)。
·溶剂
MEK:甲乙酮。
醋酸甲酯
(硬涂层的形成)
在表7、表8所示的透明基材或氧阻隔层或着色层上涂布表10所示的硬涂层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UV Systems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,按照固化后的膜厚为5.0μm的方式形成硬涂层。此外,添加量为质量比(质量%)。表中“-”表示不含该成分。
表10
[功能层的形成:防眩层]
(防眩层形成用组合物)
作为防眩层的形成中使用的防眩层形成用组合物,使用下述的材料。
·活性能量射线固化性树脂
季戊四醇三丙烯酸酯、Light Acrylate PE-3A(共荣社化学株式会社制、折射率为1.52) 43.7质量份。
·光聚合引发剂
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.公司制) 4.55质量份。
·树脂粒子
苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物粒子(折射率为1.515、平均粒径为2.0μm) 0.5质量份。
·无机微粒
合成蒙皂石 0.25质量份。
氧化铝纳米粒子(平均粒径为40nm) 1.0质量份。
·溶剂
甲苯 15质量份。
异丙醇 35质量份。
在表7所示的透明基材上涂布上述防眩层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟。之后使用紫外线照射装置以照射线量150mJ/cm2(Fusion UV Systems JAPAN公司制、光源H灯泡)进行紫外线照射而使涂膜固化,按照固化后的膜厚达到5.0μm的方式形成防眩层。
[功能层的形成:低折射率层]
(低折射率层形成用组合物)
作为低折射率层的形成中使用的低折射率层形成用组合物,使用下述的材料。
·折射率调整剂
多孔质二氧化硅微粒分散液(平均粒径为75nm、固体成分为20%、溶剂为甲基异丁基酮) 8.5质量份。
·防污性赋予剂
Optool AR-110(Daikin工业株式会社制、固体成分为15%、溶剂为甲基异丁基酮)5.6质量份。
·活性能量射线固化性树脂
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA) 0.4质量份。
引发剂
Omnirad 184(IGM Resins B.V.公司制) 0.07质量份。
·流平剂
RS-77(DIC株式会社制) 1.7质量份。
·溶剂
甲基异丁基酮 83.73质量份。
(低折射率层的形成)
在表7、表8所示的硬涂层上或防眩层上涂布上述组成的低折射率层形成用组合物,在80℃的烘箱中干燥60秒钟,之后,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems JAPAN公司制、光源H灯泡)以照射线量200mJ/cm2进行紫外线照射而使涂膜固化,形成固化后的膜厚为100nm的低折射率层。
[膜特性评价]
对各例的光学膜进行以下的评价。
(比着色层更靠上的层的紫外线屏蔽率)
在比着色层更靠上的层为透明基材时,使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)对基材测定透射率。另外,在着色层比基材更靠上层时,使用JIS-K5600-5-6:1999附着性试验基准的透明压敏胶带将比着色层更靠上的层剥离,使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)以胶带为参照测定着色层上层的透射率。使用这些透射率,算出紫外域(290~400nm)的平均透射率[%],将紫外线屏蔽率[%]作为100%减去紫外域(290nm~400nm)的平均透射率[%]后的值算出。
(耐光性试验)
使用Xenon Weather Meter试验机(Suga Test株式会社制、X75),在氙气灯照度为60W/cm2(300~400nm)、试验机内温度为45℃-湿度为50%RH的条件下试验120小时,在试验前后使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)进行透射率测定,算出在上述第一范围~第三范围中在试验前显示最小透射率的波长λ下的试验前后透射率差ΔT。透射率差越接近于0越良好。
(耐热性试验)
在90℃下保管各例的光学膜500小时。在保管前后使用自动分光光度计(U-4100)进行透射率测定,算出在上述第一范围~第三范围中在保管前显示最小透射率的波长λ下的保管前后的透射率差ΔT。透射率差越接近于0越良好。
[显示装置特性评价]
对于使用了所得光学膜C、F、G及Q~T的显示装置,如下地利用模拟评价显示装置特性。在模拟中,显示装置成为将光学膜接合在有机EL显示装置(对象物)上的构成。
此外,在作为接合光学膜的对象物的有机EL显示装置中,白显示成为图12所示的分光光谱,红色显示、绿色显示、蓝色显示时,成为图13所示的单独光谱。
(白显示特性)
使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)测定所得光学膜的透射率,在该光学膜的透射率上乘以图12所示的未介由光学膜的有机EL显示装置的白显示时的单独分光光谱,算出光学膜透过后的分光光谱。分别在有机EL显示装置的白显示时的单独的光谱、及光学膜透过后的分光光谱上乘以光谱光效率算出Y值,将以由有机EL显示装置的白显示时的单独的光谱获得的Y值作为100时的比例作为效率,作为显示装置的透射特性的指标进行评价。
(颜色重现性)
使用自动分光光度计(株式会社日立制作所制、U-4100)测定所得光学膜的透射率,在该光学膜的透射率上乘以图13所示的未介由光学膜的有机EL显示装置的红色显示、绿色显示、蓝色显示时的单独光谱,计算光学膜透过后的CIE(国际照明委员会:Commissioninternational del’eclairage)1931表色系的红、绿、蓝单色的各色度(x、y)。接着,分别比较连接所得红、绿、蓝单色的色度而成的三角形和连接DCI(Digital Cinema Initiatives,数字电影倡导联盟)倡导的DCI-P3的3原色、红(x=0.680、y=0.320)、绿(x=0.265、y=0.690)、蓝(x=0.150、y=0.060)的三角形,求算重合的面积,从而算出各标准的包含率,作为颜色重现性的指标进行评价。
作为表7、表8所示光学膜A~P的光学膜特性评价,将比着色层更靠上的层的紫外线屏蔽率、耐光性试验、耐热性试验的结果示于表11、表12中,作为使用了光学膜C、F、G及Q~T的显示装置的特性评价,将白显示特性、颜色重现性示于表13中。
表12
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由表11、表12的结果可知,具备使用了本发明的具有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)以及溶剂(D)的着色层形成用组合物的着色层的光学膜(实施例1B~10B)的耐光性、耐热性优异。具备进一步添加有单线态氧猝灭剂作为添加剂(E)的着色层形成用组合物的着色层的光学膜的耐光性进一步优化。另外,光学膜的着色层上具备具有紫外线屏蔽率85%以上的紫外线吸收能的透明基材或功能层时,与着色层内具有紫外线吸收能时相比,耐光性大幅度提高。另外,在本发明的着色层上具备氧阻隔层时,耐光性进一步提高。
另外,由表13的结果,具备本发明实施例的光学膜的显示装置1、2及3与应用了没有着色层的光学膜的显示装置4相比,颜色重现性更为优异。另外,与应用了具有在第一范围~第三范围中两个范围的透射率小于50%的着色层的光学膜的显示装置5相比,可以大幅度提高白显示特性,与颜色重现性的平衡性优异。
另外,与应用了具有吸收波长带与本发明波长域不同的着色层的光学膜的显示装置6相比,白显示特性与颜色重现性的平衡性优异。
以上使用实施方式及实施例说明了本发明,但具体的构成并不限于本实施方式,还包含不脱离本发明主旨的范围的构成的变更、组合等。
例如可以对防眩层赋予紫外线吸收能以进一步提高耐光性。
功能层中可以包含防污层。防污层可以通过赋予疏水性及疏油性中的两者或者任一者来提高防污性。作为防污层,可举出含有硅氧化物、含氟硅烷化合物、氟烷基硅氮烷、氟烷基硅烷、含氟硅系化合物、含全氟聚醚基硅烷偶联剂等防污剂的层。
防污层可以设置在功能层的最表面上,通过在上述功能层中成为最表面的层中配合防污剂,可以作为防污层使其发挥功能。
功能层中可以包含防静电层。作为防静电层,例如可举出含有掺杂有锑的氧化锡(ATO)、掺杂有锡的氧化铟(ITO)等金属氧化物微粒、高分子型导电性组合物、季铵盐等防静电剂的层。
防静电层可以设置在功能层的最表面上,也可以设置在功能层与透明基材之间。或者,通过在构成上述功能层的任一个层中配合防静电剂,可以作为防静电层使其发挥功能。设置防静电层时,光学膜的表面电阻值优选为1.0×106~1.0×1012(Ω/cm)。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供可提高耐光性及耐热性、可兼顾反射抑制和亮度效率、可提高显示品质、可使发光元件长寿命化、可提高颜色重现性的着色层形成用组合物、光学膜、以及显示装置。
本发明可以应用于显示装置中使用的光学膜。
符号说明
1,2,3,4,5,6,7,8 光学膜
10 着色层
20 透明基材
30 功能层
31 低折射率层
32 硬涂层
33 氧阻隔层
34 防眩层
Claims (21)
1.一种着色层形成用组合物,其含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D),
其中,所述色素(A)含有第一色料和第二色料,
所述第一色料的吸收最大波长处于470~530nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm,
所述第二色料的吸收最大波长处于560~620nm的范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm,
所述活性能量射线固化性树脂(B)含有具有胺结构的树脂。
2.根据权利要求1所述的着色层形成用组合物,其中,所述活性能量射线固化性树脂(B)是包含下述式(1)所示结构单元的聚合物,
式(1)中,R1表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R2表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
3.根据权利要求1或2所述的着色层形成用组合物,其中,所述活性能量射线固化性树脂(B)进一步含有包含下述式(2)所示结构单元的聚合物,
式(2)中,R3表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R4表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的着色层形成用组合物,其进一步含有选自自由基捕获剂、过氧化物分解剂及单线态氧猝灭剂中的1种以上的添加剂(E)。
5.根据权利要求4所述的着色层形成用组合物,其中,所述单线态氧猝灭剂是二烷基磷酸酯、二硫代氨基甲酸二烷基酯、或苯二硫醇、及它们的过渡金属络合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的着色层形成用组合物,其中,所述色素(A)包含选自具有卟啉结构、份菁结构、酞菁结构、偶氮结构、花青结构、方酸菁结构、香豆素结构、多烯结构、醌结构、四氮杂卟啉结构、吡咯亚甲基结构及靛蓝结构中的任一结构的化合物及其金属络合物中的1种以上的化合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的着色层形成用组合物,其中,所述色素(A)进一步含有在380~780nm波长的范围内透射率最低的波长处于650~780nm的范围内的第三色料。
8.一种光学膜,其具有:
作为权利要求1~7中任一项所述的着色层形成用组合物的固化物的着色层;
位于所述着色层的一个面上的透明基材;以及
位于所述着色层的一个面或另一面上的功能层,
其中,所述透明基材及所述功能层中的一者或两者的基于JIS L1925记载的方法所测定的紫外线屏蔽率为85%以上,
所述功能层作为防反射层或防眩层发挥功能。
9.根据权利要求8所述的光学膜,其中,作为所述功能层进一步具有氧透过度为10cm3/(m2·day·atm)以下的氧阻隔层。
10.根据权利要求8或9所述的光学膜,其中,作为所述功能层进一步具有防静电层或防污层。
11.一种显示装置,其具备权利要求8~10中任一项所述的光学膜。
12.一种着色层形成用组合物,其含有色素(A)、活性能量射线固化性树脂(B)、光聚合引发剂(C)、以及溶剂(D),
其中,所述色素(A)含有:
吸收最大波长处于470~530nm的第一范围内且吸光光谱的半峰宽为15~45nm的第一色料;
吸收最大波长处于560~620nm的第二范围内且吸光光谱的半峰宽为15~55nm的第二色料;以及
在380~780nm波长范围内透射率最低的波长处于650nm以上且780nm以下的第三范围内的第三色料中的至少一者,
仅在所述第一范围、所述第二范围及所述第三范围的一者中最小透射率为1%以上且小于50%,
所述活性能量射线固化性树脂(B)含有具有胺结构的树脂。
13.根据权利要求12所述的着色层形成用组合物,其中,所述活性能量射线固化性树脂(B)是包含下述式(1)所示结构单元的聚合物,
式(1)中,R1表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R2表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
14.根据权利要求12所述的着色层形成用组合物,其中,所述活性能量射线固化性树脂(B)进一步含有包含下述式(2)所示结构单元的聚合物,
式(2)中,R3表示氢原子、卤原子、羧基、磺基、氰基、羟基、碳原子数为10以下的烷基、碳原子数为10以下的烷氧基羰基、碳原子数为10以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数为10以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数为10以下的烷氧基、碳原子数为10以下的烷基硫基、碳原子数为10以下的芳基氧基、硝基、烷氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、碳原子数为10以下的酰基氧基、碳原子数为10以下的酰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、碳原子数为10以下的芳基、取代氨基、取代脲基、取代膦酰基、或杂环基,R4表示氢原子或碳原子数为30以下的烷基,X表示单键、酯基、碳原子数为30以下的脂肪族烷基链、芳香族链、聚乙二醇链、或组合它们而成的连接基,均可包含螺二噁烷环。
15.根据权利要求12~14中任一项所述的着色层形成用组合物,其进一步含有包含选自自由基捕获剂、过氧化物分解剂及单线态氧猝灭剂中的1种以上的添加剂(E)。
16.根据权利要求15所述的着色层形成用组合物,其中,所述单线态氧猝灭剂是二烷基磷酸酯、二硫代氨基甲酸二烷基酯、或苯二硫醇、及它们的过渡金属络合物。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的着色层形成用组合物,其中,所述色素(A)包含选自具有卟啉结构、份菁结构、酞菁结构、偶氮结构、花青结构、方酸菁结构、香豆素结构、多烯结构、醌结构、四氮杂卟啉结构、吡咯亚甲基结构及靛蓝结构中的任一结构的化合物及其金属络合物中的1种以上的化合物。
18.一种光学膜,其具有:
作为权利要求12~17中任一项所述的着色层形成用组合物的固化物的着色层;
位于所述着色层的一个面上的透明基材;以及
位于所述着色层的一个面或另一面上的功能层,
其中,所述透明基材及所述功能层中的一者或两者的基于JIS L1925记载的方法所测定的紫外线屏蔽率为85%以上,
所述功能层作为防反射层或防眩层发挥功能。
19.根据权利要求18所述的光学膜,其中,作为所述功能层进一步具有氧透过度为10cm3/(m2·day·atm)以下的氧阻隔层。
20.根据权利要求18或19所述的光学膜,其中,作为所述功能层进一步具有防静电层或防污层。
21.一种显示装置,其具备权利要求18~20中任一项所述的光学膜。
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