CN113979475A - 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用 - Google Patents

一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113979475A
CN113979475A CN202111050048.XA CN202111050048A CN113979475A CN 113979475 A CN113979475 A CN 113979475A CN 202111050048 A CN202111050048 A CN 202111050048A CN 113979475 A CN113979475 A CN 113979475A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chromium
source
negative electrode
electrode material
lithium titanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111050048.XA
Other languages
English (en)
Inventor
皮玉强
王�锋
丁瑜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Engineering University
Original Assignee
Hubei Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Engineering University filed Critical Hubei Engineering University
Priority to CN202111050048.XA priority Critical patent/CN113979475A/zh
Publication of CN113979475A publication Critical patent/CN113979475A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/006—Compounds containing, besides chromium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种钛酸铬锂负极材料的制备方法，包括如下步骤：将铬源、锂源、钛源及添加剂加入到球磨溶剂内，得到原料混合液；将原料混合液研磨至粒径为100nm‑3μm的前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，得到尺寸为10‑20μm的前驱体粉体；将前驱体粉体在750～950℃有氧气氛下烧结，筛分，得到产物LiCrTiO4微球。本发明制备的LiCrTiO4微球具有多孔结构，颗粒粒径尺寸在10‑20μm之间，具有放电容量高、倍率性能优异、循环寿命长等优点，可作为高倍率、长寿命锂离子电池负极活性材料。

Description

一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料技术领域，具体涉及一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用。
背景技术
负极材料作为锂离子电池重要组成部分，其电化学性能直接决定锂离子电池的能量发挥。在众多负极材料中，钛酸锂(Li4Ti5O12)负极材料因其充放电过程中的“零应变”特性及长循环寿命而备受关注。然而其较低的电子电导率及离子电导率，限制其在高倍率储能电池方面的规模化应用。目前，科学界及产业界采用各种方法用以改善钛酸锂负极的倍率性能。其中，用3个Cr3+取代1/4Li+和2/5Ti4+，构筑新型的尖晶石负极材料钛酸铬锂(LiCrTiO4)成为重要的解决方法。LiCrTiO4不仅继承了钛酸锂的结构优势，而且其离子扩散系数高，倍率性能极其优异，适用于高倍率储能。
钛酸铬锂的制备方法一般有传统的高温固相法、固相球磨法、溶胶凝胶法等，高温固相法工艺简单，但产物颗粒较粗大，均匀性差，首次放电比容量较低；固相球磨法也具有制备工艺简单、操作方便等优点，但难以实现自动化、设备清洗困难，产品颗粒尺寸分布宽、一致性差；溶胶凝胶法产物化学纯度高、均匀性好，但是该方法采用了有机化合物成本过高，制备工艺操作复杂，限制了其工业化应用。水热法是目前科研领域最常用的制备电极材料方法之一，因其混料工艺是在在分子水平上完成，故所得产品具有良好的结晶度、形貌均一可控及电化学性能优异等优势。但若将水热工艺放大规模化制备电极材料，则需要解决太多技术问题。在诸多电极材料合成工艺路线中，喷雾干燥工艺可以实现规模化生产，生产工艺简单，且产品一致性好，被认为是最佳的规模化制备电池材料的工艺路线。此外，相比于很多纳米颗粒的电极材料，喷雾干燥制备的具有微米尺寸的产品不仅可以提供更高的振实密度，也可以减小表面活化能，防止颗粒之间的自团聚并减少电极材料与电解液的副反应，提高锂离子电池的安全性。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种适于工业化生产的钛酸铬锂负极材料的制备方法，制备的钛酸铬锂负极材料具有多孔微球结构，且电化学性能优异，制备工艺简单，成本低，适用于工业化生产。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种钛酸铬锂负极材料的制备方法，包括如下步骤：
S1.将铬源、锂源、钛源及添加剂加入到球磨溶剂内，得到原料混合液；
S2.将原料混合液研磨至粒径为100nm-3μm的前驱体溶液；
S3.将前驱体溶液进行喷雾干燥，得到尺寸为10-20μm的前驱体粉体；
S4.将前驱体粉体在750～950℃有氧气氛下烧结，筛分，得到产物LiCrTiO4微球；
所述铬源、锂源、钛源的摩尔比为nCr:nLi:nTi＝1:(1～1.1):1；
所述添加剂的用量为铬源、锂源及钛源总质量的0.01～0.6倍；
所述添加剂为葡萄糖、蔗糖、可溶性淀粉、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、柠檬酸、聚丙烯腈(PAN)、酚醛树脂中的一种或几种。
优选的，所述铬源为Cr2O3、Cr(NO3)3·9H2O、Cr(OH)3、(CH3COO)3Cr中的一种。
优选的，所述锂源为LiOH·H2O、CH3COOLi·2H2O、LiNO3、LiCl、Li2CO3中的一种。
优选的，所述钛源为TiO2、钛酸四异丙酯(C12H28O4Ti)中的一种。
优选的，所述球磨溶剂为去离子水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种，原料混合液固含量控制在1％～50％。
优选的，步骤S2中，所述研磨分为粗磨和砂磨两步，粗磨时间为0.5～10h，砂磨时间为0.5～10h。
优选的，步骤S3中，所述喷雾干燥选用的设备为压力喷雾干燥机、离心喷雾干燥机、气流式喷雾干燥机中的一种。
优选的，步骤S3中，所述喷雾干燥的进风温度为150～250℃。
优选的，步骤S4中，所述烧结时间为4～24小时。
本发明制备的LiCrTiO4微球颗粒粒径尺寸主要分布在10-20μm，且颗粒分布均匀。
本发明还提供上述制备方法制备的钛酸铬锂负极材料作为锂离子电池负极活性材料的应用。锂离子电池负极极片的制备过程如下：采用钛酸铬锂负极材料作为活性材料，导电碳纳米管作为导电剂，聚四氟乙烯作为粘结剂，钛酸铬锂、碳纳米管、聚四氟乙烯按质量比80:10:10混合，加入少量异丙醇，研磨均匀，涂敷在铜箔上，面密度控制在2.0-3.0mg/cm2，置于105℃的烘箱干燥24小时后备用。采用本发明的钛酸铬锂负极材料作为活性材料的负极极片制备锂离子电池，以1M的LiPF6溶解于乙烯碳酸酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)中作为电解液，锂片为对电极，Celgard2325为隔膜，CR2025型不锈钢为电池外壳组装成扣式锂离子电池。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明采用易于规模产业化的液相研磨-喷雾干燥工艺制备钛酸铬锂前驱体，通过液相研磨工序将原材料均匀混合，通过喷雾干燥工序将砂磨后的纳米颗粒构筑在一起；添加剂在高温有氧气氛下烧结，生成的CO2气体从微米球中逸出，形成孔洞，从而制备出多孔LiCrTiO4微球。多孔微球结构缩短了锂离子扩散路径，提高了电极材料的浸润性，可以缓解材料的内应力，维持电极材料的结构稳定；该结构还具有较高的振实密度，有利于提高电芯的能量密度。本发明制备的钛酸铬锂负极材料表现出放电容量高、倍率性能优异、循环寿命长等优点。
(2)本发明生产工艺简单，且工序可控，所得产品一致性好，易于放大化，符合绿色化学的特点，适于工业化应用。
附图说明
图1为实施例1的钛酸铬锂负极材料的XRD图。
图2为实施例1的钛酸铬锂负极材料SEM图。
图3为实施例1的钛酸铬锂负极材料在0.2C电流密度下的充放电曲线图。
图4为实施例1的钛酸铬锂负极材料在1C电流密度下的电池循环性能图。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
将0.76kg Cr2O3，0.43kg LiOH·H2O，0.8kgTiO2，0.125kg PVP及0.125kg葡萄糖加入到25L甲醇与5L水的混合溶剂内，得到原料混合液；将原料混合液粗磨2小时，砂磨4小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在205℃，得到前驱体粉体；将前驱体粉体在850℃有氧气氛下烧结12小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
图1为本实施例所制备产物的XRD图，从图中可以看出所有的主衍射峰都可以归属于LiCrTiO4(JCPDS No.49-0207)。
图2为本实施例所制备产物的SEM图，从图中可以看出，LiCrTiO4微球具有多孔结构，颗粒粒径尺寸分布在10-20μm之间，且颗粒分布均匀。
图3为本实施例所制备的LiCrTiO4负极材料在0.2C电流密度下的充放电曲线图，从图中可以看到，在1.0-2.5V充放电区间，出现了一对平坦的充放电平台(1.5V vs.Li/Li+)，归其原因在于Ti4+/Ti3+可逆氧化还原反应。此外，还可以看到充放电平台压差很小，说明LiCrTiO4负极具有较小的电化学极化，表明LiCrTiO4负极材料具有优异的电化学可逆性。
图4为本实施例所制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下的循环性能图。从图中可以看到，其首次放电比容量可达到112.8mA h/g，1000次循环后，其容量保持率可以达到61.3％；且在整个充放电循环过程中，其库伦效率始终保持在100％左右，说明其具有良好的电化学可逆性。结果表明本发明制备的LiCrTiO4负极材料具有优异的循环稳定性，是高能量、高功率、长寿命锂离子电池的潜在应用材料。
实施例2
将4.0kg Cr(NO3)3·9H2O，0.43kg LiOH·H2O，0.8kgTiO2及0.3kg PEG加入到30L去离子水内，得到原料混合液；将原料混合液粗磨1小时，砂磨6小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在185℃，得到前驱体粉体；将前驱体粉体在825℃有氧气氛下烧结16小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
本实施例制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下，其首次放电比容量可达到116.4mA h/g，1000次循环后，容量保持率为61％。
实施例3
将4.0kg Cr(NO3)3·9H2O，0.378kg Li2CO3，0.8kg TiO2及0.2kg蔗糖加入到20L甲醇内，得到原料混合液；将原料混合液粗磨0.5小时，砂磨8小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在195℃，得到前驱体粉体；将前驱体粉体在875℃有氧气氛下烧结20小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
本实施例制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下，其首次放电比容量可达到105.1mA h/g，1000次循环后，容量保持率为56.2％。
实施例4
将2.29kg(CH3COO)3Cr，0.694kg LiNO3，0.8kgTiO2，0.2kg可溶性淀粉及0.2kg PAN加入到50L乙醇内得到原料混合液；将原料混合液粗磨3小时，砂磨6小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在205℃，得到前驱体粉体；将前驱体粉体在900℃有氧气氛下烧结12小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
本实施例制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下，首次放电比容量可达到111.1mA h/g，1000次循环后，容量保持率为58.8％。
实施例5
将2.29kg(CH3COO)3Cr，0.45kg LiCl，2.84kg C12H28O4Ti，0.2kg PVP及0.2kg酚醛树脂加入到5L异丙醇与35L水的混合溶剂内，得到原料混合液；将原料混合液粗磨0.5小时，砂磨3小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在200℃，得到前驱体粉体；将前驱体粉体在850℃有氧气氛下烧结12小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
本实施例制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下，首次放电比容量可达到114.1mA h/g，1000次循环后，容量保持率为62％。
实施例6
将1.03kg Cr(OH)3，1.045kg CH3COOLi·2H2O，0.8kgTiO2，0.1kg PVA及0.35kg柠檬酸加入到7.5L甲醇与7.5L水的混合溶剂内，得到原料混合液；将原料混合液粗磨1小时，砂磨8小时得到前驱体溶液；将前驱体溶液进行喷雾干燥，进风温度控制在205℃，得到前驱体粉体；将前驱体在900℃有氧气氛下烧结14小时，筛分得到产物LiCrTiO4微球。
本实施例制备的LiCrTiO4负极材料在1.0～2.5V(1C＝150mA h/g)，10C电流密度下，首次放电比容量可达到111.8mA h/g，1000次循环后，容量保持率为62.8％。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明公开的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将铬源、锂源、钛源及添加剂加入到球磨溶剂内，得到原料混合液；
S2.将原料混合液研磨至粒径为100nm-3μm的前驱体溶液；
S3.将前驱体溶液进行喷雾干燥，得到尺寸为10-20μm的前驱体粉体；
S4.将前驱体粉体在750～950℃有氧气氛下烧结，筛分，得到产物LiCrTiO4微球；
所述铬源、锂源、钛源的摩尔比为nCr:nLi:nTi＝1:(1～1.1):1；
所述添加剂的用量为铬源、锂源及钛源总质量的0.01～0.6倍；
所述添加剂为葡萄糖、蔗糖、可溶性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、柠檬酸、聚丙烯腈、酚醛树脂中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，所述铬源为Cr2O3、Cr(NO3)3·9H2O、Cr(OH)3、(CH3COO)3Cr中的一种。
3.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，所述锂源为LiOH·H2O、CH3COOLi·2H2O、LiNO3、LiCl、Li2CO3中的一种。
4.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，所述钛源为TiO2、钛酸四异丙酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，所述球磨溶剂为去离子水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种，原料混合液固含量控制在1％～50％。
6.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述研磨分为粗磨和砂磨两步，粗磨时间为0.5～10h，砂磨时间为0.5～10h。
7.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述喷雾干燥选用的设备为压力喷雾干燥机、离心喷雾干燥机、气流式喷雾干燥机中的一种。
8.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述喷雾干燥的进风温度为150～250℃。
9.根据权利要求1所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法，其特征在于，步骤S4中，所述烧结时间为4～24小时。
10.权利要求1-9任一项所述的钛酸铬锂负极材料的制备方法制备的钛酸铬锂负极材料作为锂离子电池负极活性材料的应用。
CN202111050048.XA 2021-09-08 2021-09-08 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用 Pending CN113979475A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111050048.XA CN113979475A (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111050048.XA CN113979475A (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113979475A true CN113979475A (zh) 2022-01-28

Family

ID=79735452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111050048.XA Pending CN113979475A (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113979475A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115000397A (zh) * 2022-04-19 2022-09-02 中国第一汽车股份有限公司 一种固态电池正极材料及其制备方法和固态电池正极

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102064324A (zh) * 2010-12-14 2011-05-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 改性锂离子动力电池用钛酸锂负极材料及其制备方法
US20120308880A1 (en) * 2011-06-02 2012-12-06 National Tsing Hua University Porous li4ti5o12 anode material, method of manufacturing the same and battery comprising the same
CN103474645A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 四川科能锂电有限公司 钛酸锂的制备方法
US20160126545A1 (en) * 2013-06-05 2016-05-05 Johnson Matthey Public Limited Company Process for the preparation of lithium titanium spinel and its use
CN108075120A (zh) * 2017-12-11 2018-05-25 合肥国轩电池材料有限公司 一种球状钛酸锂材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102064324A (zh) * 2010-12-14 2011-05-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 改性锂离子动力电池用钛酸锂负极材料及其制备方法
US20120308880A1 (en) * 2011-06-02 2012-12-06 National Tsing Hua University Porous li4ti5o12 anode material, method of manufacturing the same and battery comprising the same
US20160126545A1 (en) * 2013-06-05 2016-05-05 Johnson Matthey Public Limited Company Process for the preparation of lithium titanium spinel and its use
CN103474645A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 四川科能锂电有限公司 钛酸锂的制备方法
CN108075120A (zh) * 2017-12-11 2018-05-25 合肥国轩电池材料有限公司 一种球状钛酸锂材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张遥遥等: ""高性能锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的制备及掺杂改性研究"" *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115000397A (zh) * 2022-04-19 2022-09-02 中国第一汽车股份有限公司 一种固态电池正极材料及其制备方法和固态电池正极

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111244422B (zh) 一种水系锌离子电池用有机离子掺杂钒氧化物正极材料及其制备方法与应用
CN103022446B (zh) 一种锂离子电池硅氧化物/碳负极材料及其制备方法
CN110112388B (zh) 多孔三氧化钨包覆改性的正极材料及其制备方法
CN109873140B (zh) 一种锂离子电池石墨烯复合三元正极材料及其制备方法
CN113104824B (zh) Se掺杂Fe2P自支撑钠离子电池负极材料的制备方法
CN108933247B (zh) 一种制备azo包覆523单晶镍钴锰三元正极材料的方法及产品
CN112490448A (zh) 一种(氟)磷酸钒钠化合物正极材料的制备与纯化方法
CN114520318B (zh) 一种动力电池用高镍无钴镍钨锰酸锂正极材料及制备方法
CN104009209A (zh) 一种核壳结构锂离子电池正极材料的制备方法
CN110589791A (zh) 一种锡掺杂焦磷酸钛的制备方法
CN115863626A (zh) O3型高熵钠离子电池正极材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN110120503B (zh) 一种复合正极材料及其制备方法和应用
CN113979475A (zh) 一种钛酸铬锂负极材料的制备方法及应用
CN116177556B (zh) 钠电正极材料及其前驱体、以及制备方法和应用
WO2023216453A1 (zh) 一种核壳梯度三元前驱体及其制备方法和应用
CN110790321A (zh) 一种掺杂的锂离子电池高电压nca正极材料及其制备方法
CN107591530B (zh) 一种钛酸锂负极材料的改性方法
CN114242969B (zh) 一种层状无钴锰基锂离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN107516729B (zh) 一种用于对称型二次电池的过渡金属层含锂层状电极材料及其制备方法和应用
CN114906882A (zh) 一种铌基双金属氧化物负极材料的制备方法及其应用
CN110723754B (zh) 利用Fe(OH)3胶体和蔗糖制备α-Fe2O3电极材料的方法
CN111354942B (zh) 一种微米级棒状锰酸锂及其制备方法和应用
CN109659517B (zh) 一种高性能钛酸锂复合材料的制备方法
CN113072056A (zh) 一种具有高比表面积的金属有机框架衍生碳的制备方法
CN102769137A (zh) 一种尖晶石或层状结构锂离子电池正极材料液相制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination